-
Die
vorliegende Erfindung betrifft silanvernetzende, härtbare
Zusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung in Kleb- und
Dichtstoffen und Beschichtungsmitteln.
-
Polymersysteme,
die über reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen,
sind bekannt. In Gegenwart von Luftfeuchtigkeit sind diese alkoxysilanterminierten
Polymere bereits bei Raumtemperatur in der Lage, unter Abspaltung
der Alkoxygruppen miteinander zu kondensieren. Je nach Gehalt an
Alkoxysilylgruppen und deren Aufbau bilden sich dabei hauptsächlich
langkettige Polymere (Thermoplaste), relativ weitmaschige dreidimensionale
Netzwerke (Elastomere) oder hochvernetzte Systeme (Duroplaste).
-
Die
Polymere weisen in der Regel ein organisches Grundgerüst
auf, das an den Enden Alkoxysilylgruppen trägt. Bei dem
organischen Grundgerüst kann es sich beispielsweise um
Polyurethane, Polyester, Polyether etc. handeln.
-
Einkomponentige,
feuchtigkeitshärtende Kleb- und Dichtstoffe spielen seit
Jahren eine bedeutende Rolle bei zahlreichen technischen Anwendungen.
Neben den Polyurethan-Kleb- und Dichtstoffen mit freien Isocyanatgruppen
und den traditionellen Silikon-Kleb- und Dichtstoffen auf der Basis
von Dimethylpolysiloxanen sind in letzter Zeit auch verstärkt
die so genannten modifizierten Silan-Kleb- und Dichtstoffe eingesetzt worden.
Bei der letztgenannten Gruppe ist der Hauptbestandteil des Polymerrückgrades
ein Polyether und die reaktiven und vernetzungsfähigen
Endgruppen sind Alkoxysilylgruppen. Gegenüber den Polyurethan-Kleb- und
Dichtstoffen weisen die modifizierten Silan-Kleb- und Dichtstoffe
den Vorteil der Freiheit von Isocyanatgruppen, insbesondere von
monomeren Diisocyanaten auf, weiterhin zeichnen sie sich durch ein
breites Haftspektrum auf einer Vielzahl von Substraten ohne Oberflächenvorbehandlung
durch Primer aus.
-
US 4,222,925 A und
US 3,979,344 A beschreiben
bereits bei Raumtemperatur härtbare siloxanterminierte
organische Dichtstoffzusammensetzungen auf der Basis von Umsetzungsprodukten
von Isocyanat-terminierten Polyurethan-Prepolymeren mit 3-Aminopropyltrimethoxysilan
beziehungsweise 2-Aminoethyl-, 3-Aminopropylmethoxysilan zu isocyanatfreien
siloxanterminierten Prepolymeren. Kleb- und Dichtstoffe auf der
Basis dieser Prepolymeren weisen jedoch unbefriedigende mechanische
Eigenschaften, insbesondere in Bezug auf ihre Dehnung und Reißfestigkeit
auf.
-
Für
die Herstellung von silanterminierten Prepolymeren auf der Basis
von Polyethern sind die nachfolgend aufgeführten Verfahren
bereits beschrieben worden:
- – Copolymerisation
von ungesättigten Monomeren mit solchen die Alkoxysilylgruppen
aufweisen, wie z. B. Vinyltrimethoxysilan.
- – Aufpfropfung von ungesättigten Monomeren
wie Vinyltrimethoxysilan auf Thermoplaste wie Polyethylen.
- – Hydroxyfunktionelle Polyether werden mit ungesättigten
Chlorverbindungen, z. B.
- Allylchlorid, in einer Ethersynthese in Polyether mit endständigen
olefinischen Doppelbindungen umgesetzt, die ihrerseits mit Hydrosilanverbindungen,
die hydrolysierbare Gruppen haben, wie z. B. HSi(OCH3)3 in einer Hydrosilylierungsreaktion unter
dem katalytischen Einfluss von beispielsweise Übergangsmetallverbindungen
der 8. Gruppe zu silanterminierten Polyethern umgesetzt werden.
- – In einem anderen Verfahren werden die olefinisch
ungesättigte Gruppen enthaltenden Polyether mit einem Mercaptosilan
wie z. B. 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan umgesetzt.
- – Bei einem weiteren Verfahren werden zunächst
Hydroxylgruppen-haltige Polyether mit Di- oder Polyisocyanaten umgesetzt,
die dann ihrerseits mit aminofunktionellen Silanen oder mercaptofunktionellen
Silanen zu silanterminierten Prepolymeren umgesetzt werden.
- – Eine weitere Möglichkeit sieht die Umsetzung
von hydroxyfunktionellen Polyethern mit isocyanatofunktionellen
Silanen wie z. B. 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan vor.
-
-
EP-A-0931800 beschreibt
die Herstellung von silylierten Polyurethanen durch Umsetzung einer
Polyolkomponente mit einer endständigen Ungesättigtheit
von weniger als 0,02 meq/g mit einem Diisocyanat zu einem Hydroxyl-terminierten
Prepolymer, das anschließend mit einem Isocyanatosilan
der Formel OCN-R-Si-(X)
m(-OR
1)
3-m wobei m 0,1 oder 2 ist und jeder R
1-Rest eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen
und R eine difunktionelle organische Gruppe ist. Gemäß der
Lehre dieser Schrift wiesen derartige silylierte Polyurethane eine überlegene
Kombination aus mechanischen Eigenschaften auf, die in vernünftigen
Zeiträumen zu einen wenig klebrigen Dichtstoff aushärten,
ohne eine übermäßige Viskosität
aufzuweisen.
-
WO-A-2003 066701 offenbart
Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere
auf Basis von hochmolekularen Polyurethanprepolymeren mit erniedrigter
Funktionalität zur Verwendung als Bindemittel für
niedermodulige Dichtstoffe und Klebstoffe. Dazu soll zunächst
ein Polyurethanprepolymer aus einer Diisocyanatkomponente mit einem
NCO-Gehalt von 20 bis 60% und einer Polyolkomponente, umfassend
ein Polyoxyalkylendiol mit einem Molekulargewicht zwischen 3000
und 20000 als Hauptkomponente, umgesetzt werden, wobei die Umsetzung
bei einem Umsatz von 50 bis 90% der OH-Gruppen gestoppt werden soll.
Diese Reaktionsprodukt soll anschließend mit einer Alkoxysilan-
und Aminogruppen aufweisenden Verbindung weiter umgesetzt werden.
Durch diese Maßnahmen sollen Prepolymere mit verhältnismäßig
geringer mittlerer Molekülmasse und niedriger Viskosität
erhalten werden, die die Erreichung ein hohen Eigenschaftsniveaus
gewährleisten sollen.
-
Aus
WO-A-2005 042605 sind
feuchtigkeitshärtende Alkoxysilan-funktionelle Polyetherurethan-Zusammensetzungen
bekannt, die 20 bis 90 Gew.-% eines Polyetherurethans A mit zwei
oder mehr reaktiven Silangruppen und 10 bis 80 Gew.-% eines Polyetherurethans
B mit einer reaktiven Silangruppe enthalten. Das Polyetherurethan
A soll dabei Polyethersegmente mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht
(M
n) von mindestens 3000 und einer Ungesättigtheit
von weniger als 0,04 mequ/g aufweisen, und die reaktiven Silangruppen
sollen durch Reaktion einer isocyanatreaktiven Gruppe mit einer
Verbindung der Formel OCN-Y-Si-(X)
3 eingefügt
werden. Das Polyetherurethan B soll ein oder mehrere Polyethersegmente
mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn) von 1000 bis 15000
aufweisen und die reaktiven Silangruppen sollen durch Reaktion einer
Isocyanatgruppe mit einer Verbindung der Formel HN(R
1)-Y-Si-(X)
3 eingefügt werden. R
1 ist
dabei eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder aromatische Gruppe mit 1 bis
12 C-Atomen, X eine Alkoxygruppe und Y ein lineares Radikal mit
2 bis 4 C-Atomen oder ein verzweigtes Radikal mit 5 bis 6 C-Atomen.
-
Zur
Reduzierung der Funktionalität und damit der Vernetzungsdichte
von feuchtigkeitshärtenden alkoxysilanterminierten Polyurethanen
schlägt
WO-A-92/05212 die
Mitverwendung von monofunktionellen Isocyanaten im Gemisch mit Diisocyanaten
bei der Synthese vor. Monoisocyanate haben bekanntlich einen sehr hohen
Dampfdruck und sind wegen ihrer Toxizität in arbeitshygienischer
Sicht bedenkliche Einsatzstoffe.
-
Es
besteht weiterhin das Bedürfnis nach isocyanatfreien Zusammensetzungen
zur Herstellung von 1K- oder 2K- Kleb- und Dichtstoffen, die eine
akzeptable Härtungszeit und nach Aushärtung eine
besonders gute Elastizität und Dehnbarkeit aufweisen. Ferner
besteht der Wunsch, nach einer effizienten Syntheseroute und nach
Zusammensetzungen, die keine Restklebrigkeit aufweisen.
-
Aufgabe
der vorliegenden Erfindung ist daher, isocyanatfreie vernetzbare
Zusammensetzungen bereitzustellen, die eine hohe Elastizität
und eine gute Festigkeit aufweisen. Ferner ist eine anwenderfreundliche Härtungszeit
erwünscht.
-
Die
erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ist
den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht im wesentlichen
in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines silylierten
Polyurethans, umfassend:
- (A) Umsetzen
(i)
mindestens einer Polyolverbindung A mit einem Molekulargewicht von
4 000–20 000 Dalton einem Diisocyanat bei einem stöchiometrischen Überschuss
der Diisocyanatverbindung gegenüber der Polyolverbindung(en)
A, gefolgt von der Zugabe
(ii) einer Polyolverbindung B mit
einem Molekulargewicht von bis zu 2000 Dalton in einer Menge, dass
die Summe der Polyolverbindungen A und B im stöchiometrischen Überschuss
gegenüber der Diisocyanatverbindung verwendet werden, wodurch
ein Polyurethan-Prepolymer gebildet wird, das Hydroxyl-terminiert
ist; und
- (B) Umsetzen des Polyurethan-Prepolymers mit einem oder mehreren
Isocyanatosilanen der Formel (I): OCN-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m (I) worin
m 0, 1 oder 2 ist, jedes R2 ein Alkylrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, jedes R1 ein
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R eine difunktionelle
organische Gruppe ist, um die Hydroxylgruppen des Prepolymers mit
dem Isocyanatosilan zu verkappen.
-
Die
Erfindung betrifft auch ein silyliertes Polyurethan, das hergestellt
wird durch Umsetzen mindestens einer Polyolverbindung A mit einem
Molekulargewicht von 4000 bis 20000 Dalton mit einem stöchiometrischen Überschuss
eines Diisocyanates und nachfolgender Reaktion dieses ersten Reaktionsproduktes
mit einer Polyolverbindung B mit einem Molekulargewicht von bis
zu 2000 Dalton in einer Menge, dass die Summe der Polyolverbindungen
A und B im stöchiometrischen Überschuss gegenüber
der Diisocyanatverbindung eingesetzt werden, wodurch ein Polyurethan-Prepolymer
gebildet wird, das Hydroxylgruppen an den Enden trägt.
In einer Folgereaktion wird dieses OH-Gruppen tragende Polyurethan-Prepolymer
mit einem oder mehreren Isocyanatosilanen der Formel (I) umgesetzt
wodurch ein silyliertes Polyurethan gebildet wird, das Alkoxysilylgruppen als
reaktive Endgruppen aufweist.
-
Ein
weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine feuchtigkeitshärtende
Kleb-, Dichtstoff- oder Beschichtungs- Zubereitung und deren Verwendung,
die ein oder mehrere silylierte Polyurethan(e) der vorgenannten
Art enthält. Zusätzlich zu den erfindungsgemäßen
silylierte Polyurethan(en) kann diese Zubereitung noch Weichmacher,
Füllstoffe, Katalysatoren und weitere Hilfs- und Zusatzstoffe
enthalten.
-
Als
Polyolverbindungen können prinzipiell eine Vielzahl von
mindestens zwei Hydroxylgruppen-tragenden Polymeren eingesetzt werden,
beispielhaft genannt seien Polyester, Polyole, Hydroxylgruppen-haltige Polycaprolactone,
Hydroxylgruppen-haltige Polybutadiene oder Polyisoprene sowie deren
Hydrierungsprodukte oder auch Hydroxylgruppen-haltige Polyacrylate
oder Polymethacrylate.
-
Ganz
besonders bevorzugt werden jedoch als Polyole Polyoxyalkylenglykole,
insbesondere Polyethylenoxide und/oder Polypropylenoxide.
-
Polyole,
die Polyether als Polymergerüst enthalten, besitzen nicht
nur an den Endgruppen, sondern auch im Polymerrückgrat
eine flexible und elastische Struktur. Damit kann man Zusammensetzungen
herstellen, die nochmals verbesserte elastische Eigenschaften aufweisen.
Dabei sind Polyether nicht nur in ihrem Grundgerüst flexibel,
sondern gleichzeitig beständig. So werden Polyether beispielsweise
von Wasser und Bakterien, im Gegensatz zu beispielsweise Polyestern,
nicht angegriffen oder zersetzt.
-
Besonders
bevorzugt werden daher Polyethylenoxide und/oder Polypropylenoxide
eingesetzt.
-
Nach
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung beträgt das Molekulargewicht Mn des
Polymergerüsts der Polyolverbindungen A zwischen 4000 und
20000 g/mol (Dalton). Weitere besonders bevorzugte Molekulargewichtsbereiche
sind 5000 bis 2000 g/mol, ganz besonders bevorzugt sind 8000 bis
19000 g/mol.
-
Diese
Molekulargewichte sind besonders vorteilhaft, da Zusammensetzungen
mit diesen Molekulargewichten Viskositäten aufweisen, die
eine leichte Verarbeitbarkeit ermöglichen.
-
Ganz
besonders bevorzugt werden Polyoxyalkylene, insbesondere Polyethylenoxide
oder Polypropylenoxide, eingesetzt, die eine Polydispersität
PD von weniger als 2, bevorzugt weniger als 1,5, insbesondere weniger
als 1,3, aufweisen.
-
Unter
dem Molekulargewicht Mn wird das zahlenmittlere
Molekulargewicht des Polymeren verstanden. Dieses kann, ebenso wie
das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw,
durch Gelpermeationschromatographie (GPC, auch: SEC) bestimmt werden.
Dieses Verfahren ist dem Fachmann bekannt. Die Polydispersität
leitet sich aus den mittleren Molekulargewichten Mw und
Mn ab. Sie wird berechnet als PD = Mw/Mn.
-
Besonders
vorteilhafte viskoelastische Eigenschaften lassen sich erreichen,
wenn man als polymere Grundgerüste Polyoxyalkylenpolymere
A, welche eine enge Molmassenverteilung und damit niedrige Polydispersität
besitzen, einsetzt. Diese sind beispielsweise durch die so genannte
Double-Metal-Cyanide-Katalyse (DMC-Katalyse) herstellbar. Diese
Polyoxyalkylenpolymere zeichnen sich durch eine besonders enge Molmassenverteilung,
durch eine hohe mittlere Molmasse und durch eine sehr niedrige Zahl
an Doppelbindungen an den Enden der Polymerketten aus.
-
Solche
Polyoxyalkylenpolymere haben eine Polydispersität PD (Mw/Mn) von höchstens
1,7.
-
Besonders
bevorzugte organische Grundgerüste sind beispielsweise
Polyether mit einer Polydispersität von etwa 1,01 bis etwa
1,3, insbesondere etwa 1,05 bis etwa 1,18, beispielsweise etwa 1,08
bis etwa 1,11 oder etwa 1,12 bis etwa 1,14. In einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung weisen diese Polyether ein mittleres
Molekulargewicht (Mn) von etwa 5 000 bis etwa 30 000 auf, insbesondere
etwa 6000 bis etwa 25 000. Besonders bevorzugt sind Polyether mit
mittleren Molekulargewichten von etwa 10 000 bis etwa 22 000, insbesondere
mit mittleren Molekulargewichten von etwa 12 000 bis etwa 18 000.
-
Die
Polyolverbindung B ist ebenfalls vorzugsweise ein Polyoxyalkylenglycol,
es weist ein mittleres Molekulargewicht (Mn)
von bis zu 2000 Dalton auf und kann eine höhere Polydispersität
haben als das Polyol A. Die Zahl an Doppelbindungen an den Enden
der Polymerketten (terminale Ungesättigtheit) kann dabei
für die Polyolverbindung B größer sein
als für die Polyolverbindung A.
-
Bei
der Herstellung der erfindungsgemäßen silylierten
Polyurethane wird zunächst in einem ersten Schritt die
Polyolverbindung A mit einem stöchiometrischen Überschuß einer
Diisocyanatverbindung umgesetzt. Im nachfolgenden Schritt wird diesem
Reaktionsgemisch die Polyolverbindung B und gegebenenfalls die monofunktionelle
Verbindung in einem solchen stöchiometrischen Überschuß zugesetzt,
dass ein Hydroxylterminiertes Polyurethanprepolymer entsteht. Der
Anteil der eingesetzten Polyolverbindung B beträgt 25 bis
150 Mol% der Polyolverbindung A und der Anteil der monofunktionellen
Verbindung bis zu 40 Mol%, vorzugsweise 15 bis 30 Mol% der Mischung
aus Polyolen A und B und der monofunktionellen Verbindung. In einer
Folgereaktion wird das Hydroxyl-terminierte Polyurethanprepolymer
mit einem oder mehreren Isocyanatosilanen der Formel (I) so umgesetzt,
dass die Hydroxylgruppen vollständig durch das Isocyanatosilan
verkappt werden.
-
Als
Diisocyanate zur Herstellung des Hydroxyl-terminierten Polyurethan-Prepolymers
eignen sich beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat,
1,4-Tetramethoxybutandiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI),
Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat,
Bis(2-isocyanato-ethyl)fumarat, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan
(Isophorondiisocyanat, IPDI), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat,
Hexahydro-1,3- oder -1,4-phenylendiisocyanat, Benzidindiisocyanat,
Naphthalin-1,5-diisocyanat, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan,
1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, Xylylendi-isocyanat (XDI),
Tetrame thylxylylendiisocyanat (TMXDI), 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4-
oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
2,2'-Diphenylmethandiisocyanat oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
(MDI) sowie deren Isomerengemische. Weiterhin kommen partiell oder vollständig
hydrierte Cycloalkylderivate des MDI, beispielsweise vollständig
hydriertes MDI (H12-MDI), alkylsubstituierte Diphenylmethandiisocyanate,
beispielsweise Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat
sowie deren partiell oder vollständig hydrierte Cycloalkylderivate,
4,4'-Diisocyanatophenylperfluorethan, Phthalsäure-bis-isocyanatoethylester,
1-Chlormethylphenyl-2,4- oder -2,6-diisocyanat, 1-Brommethylphenyl-2,4-
oder -2,6-diisocyanat, 3,3-Bis-chlormethylether-4,4'-diphenyldiisocyanat,
schwefelhaltige Diisocyanate, wie sie durch Umsetzung von 2 mol
Diisocyanat mit 1 mol Thiodiglykol oder Dihydroxydihexylsulfid erhältlich
sind, die Diisocyanate der Dimerfettsäuren, oder Gemische
aus zwei oder mehr der genannten Diisocyanate, in Frage.
-
Erfindungsgemäß sind
als monofunktionelle Verbindungen solche Verbindungen geeignet,
die gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen mit einer Funktionalität
von 1 haben. Grundsätzlich sind hierfür alle monofunktionellen
Alkohole, Amine oder Merkaptane verwendbar, dies sind insbesondere
monofunktionelle Alkohole mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen, monofunktionelle
primäre und/oder sekundäre Amine mit bis zu 36
Kohlenstoffatomen oder monofunktionelle Merkaptane mit bis zu 36
Kohlenstoffatomen. Es können aber auch Mischungen von Polyalkoholen,
Polyaminen und/oder Polymerkaptanen als monofunktionelle Verbindungen
verwendet werden, solange deren durchschnittliche Funktionalität
deutlich unter 2 liegt.
-
Besonders
bevorzugt sind zum Beispiel Monoalkohole wie Benzylalkohol, Methanol,
Ethanol, die Isomeren des Propanols, Butanols und Hexanols, Monoether
von Ethylenglykol und/oder Diethylenglykol, sowie die durch Reduktion
von Fettsäuren erhältlichen primären
Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen wie Octanol, Decanol, Dodecanol,
Tetradecanol, Hexadecanol und Octadecanol, insbesondere in Form
technischer Gemische derselben. Monoalkohole mit 4 bis 18 C-Atomen
sind bevorzugt, da sich die niedrigen Alkohole nur schwer wasserfrei
herstellen lassen.
-
Weiterhin
einsetzbar sind Monoalkylpolyetheralkohole unterschiedlichen Molekulargewichts,
wobei ein Zahlenmittel des Molekulargewichts zwischen 1000 und 2000
bevorzugt ist. Ein bevorzugter Vertreter ist z. B. Monobutylpropylenglykol.
-
Es
können auch gesättigte Fettalkohole mit bis zu
26 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden, vorzugsweise solche mit
bis zu 22 Kohlenstoffatomen, die großtechnisch durch Reduktion
(Hydrierung) von Fettsäuremethylestem synthetisiert werden.
Beispielhaft genannt seien: Capronalkohol, Caprylalkohol, Pelargonalkohol,
Caprinalkohol, Laurinalkohol, Myristinalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol,
Gadoleylalkohol und Behenylalkohol oder die Guerbetalkohole 2-Hexyldecanol,
2-Octyldodecanol, 2-Decyltetradecanol, 2-Dodecylhexadecanol, 2-Tetradecyloctadecanol,
2-Hexadecyleicosanol, Guerbetalkohol aus Erucylalkohol, Behenylalkohol und
Ocenolen.
-
Gegebenfalls
können Gemische, resultierend aus der Guerbetisierung technischen
Fettalkohole, zusammen mit den anderen vorgenannten Alkoholen, verwendet
werden.
-
Der
Anteil der monofunktionellen Verbindung(en) beträgt 0 bis
40 Molprozent, bezogen auf die Polyolmischung, besonders bevorzugt
ist ein Anteil an monofunktioneller Verbindung(en) von 15 bis 30
Molprozent
-
Der
stöchiometrische Überschuss der Summe aus Polyolverbindungen
und monofunktioneller Verbindung gegenüber der eingesetzten
Diisocyanatverbindung oder Mischung aus Diisocyanaten beträgt
1,1 bis 2,0, vorzugsweise liegt er zwischen 1,2 und 1,5. Hierdurch
ist sichergestellt, dass das Umsetzungsprodukt der Stufe A ein Polyurethan-Prepolymer
mit endständigen Hydroxylgruppen gebildet wird.
-
Für
die nachfolgende Umsetzung des Hydroxyl-terminierten Polyurethan-Prepolymers
mit einem oder mehreren Isocyanatosilanen sind die nachfolgend aufgeführten
Isocyanatosilane geeignet:
Methyldimethoxysilylmethylisocyanat,
Ethyldimethoxysilylmethylisocyanat, Methyldiethoxysilylmethylisocyanat,
Ethyldiethoxysilylmethylisocyanat, Methyldimethoxysilylethylisocyanat,
Ethyldimethoxysilylethylisocyanat, Methyldiethoxysilylethylisocyanat,
Ethyldiethoxysilylethylisocyanat, Methyldimethoxysilylpropylisocyanat, Ethyldimethoxysilylpropylisocyanat,
Methyldiethoxysilylpropylisocyanat, Ethyldiethoxysilylpropylisocyanat, Methyldimethoxysilylbutylisocyanat,
Ethyldimethoxysilylbutylisocyanat, Methyldiethoxysilylbutylisocyanat,
Diethylethoxysilylbutylisocyanat, Ethyldiethoxysilylbutylisocyanat,
Methyldimethoxysilylpentylisocyanat, Ethyldimethoxysilylpentylisocyanat,
Methyldiethoxysilylpentylisocyanat, Ethyldiethoxysilylpentylisocyanat,
Methyldimethoxysilylhexylisocyanat, Ethyldimethoxysilylhexylisocyanat,
Methyldiethoxysilylhexylisocyanat, Ethyldiethoxysilylhexylisocyanat,
Trimethoxysilylmethylisocyanat, Triethoxysilylmethylisocyanat, Trimethoxysilylethylisocyanat,
Triethoxysilylethylisocyanat, Trimethoxysilylpropylisocyanat, Triethoxysilylpropylisocyanat,
Trimethoxysilylbutylisocyanat, Triethoxysilylbutylisocyanat, Trimethoxysilylpentylisocyanat,
Triethoxysilylpentylisocyanat, Trimethoxysilylhexylisocyanat, Triethoxysilylhexylisocyanat.
-
Besonders
bevorzugt werden Methyldimethoxysilylmethylisocyanat, Methyldiethoxysilylmethylisocyanat,
Methyldimethoxysilylpropylisocyanat und Ethyldimethoxysilylpropylisocyanat
oder deren Trialkoxyanaloga.
-
Das
oder die Isocyanatosilane) werden dabei in mindestens stöchiometrischer
Menge zu den Hydroxylgruppen des Polyurethan-Prepolymers eingesetzt,
bevorzugt wird jedoch ein geringer stöchiometrischer Überschuss
der Isocyanatosilane gegenüber den Hydroxylgruppen. Diese
stöchiometrische Überschuss der Isocyanatosilane
gegenüber den Hydroxylgruppen-haltigen Prepolymeren beträgt
zwischen 4 und 15 Äquivalentprozenten, vorzugsweise zwischen
5 und 10 Äquivalentprozenten bezogen auf die Isocyanatgruppierung.
-
Die
erfindungsgemäßen Kleb- und Dichtstoff-Zubereitungen
können neben den vorgenannten silylierten Polyurethanverbindungen
noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die diesen Zubereitungen
verbesserte elastische Eigenschaften, verbesserte Rückstellfähigkeit,
ausreichend lange Verarbeitungszeit, schnelle Durchhärtungsgeschwindigkeit
und geringe Restklebrigkeit verleihen. Zu diesen Hilfs- und Zusatzstoffen
gehören beispielsweise Weichmacher, Stabilisatoren, Antioxidantien,
Füllstoffe, Reaktivverdünner, Trockenmittel, Haftvermittler
und UV-Stabilisatoren, rheologische Hilfsmittel, Farbpigmente oder
Farbpasten und/oder gegebenenfalls auch im geringen Umfang Lösungsmittel.
-
Als
Weichmacher geeignet sind beispielsweise Adipinsäureester,
Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäureester,
Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren
mit etwa 8 bis etwa 44 C-Atomen, Ester OH-Gruppen tragender oder
epoxidierter Fettsäuren, Fettsäureester und Fette,
Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester,
von 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden linearen oder verzweigten Alkoholen,
Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfonsäureester,
Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Zitronensäureester
sowie Ester auf Nitrocellulose- und Polyvinylacetat-Basis, sowie
Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind die asymmetrischen
Ester von Adipinsäuremonooctylester mit 2-Ethylhexanol (Edenol
DOA, Fa. Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf) oder auch
Ester der Abietinsäure.
-
Beispielsweise
eignen sich von den Phthalsäureestern Dioctylphthalat (DOP),
Dibutylphthalat, Diisoundecylphthalat (DIUP) oder Butylbenzylphthalat
(BBP), von den Adipaten Dioctyladipat (DOA), Diisodecyladipat, Diisodecylsuccinat,
Dibutylsebacat oder Butyloleat.
-
Ebenfalls
als Weichmacher geeignet sind die reinen oder gemischten Ether monofunktioneller,
linearer oder verzweigter C4 -16-Alkohole
oder Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Ethern solcher Alkohole, beispielsweise
Dioctylether (erhältlich als Cetiol OE, Fa. Cognis Deutschland
GmbH, Düsseldorf).
-
Ferner
eignen sich als Weichmacher endgruppenverschlossene Polyethylenglykole.
Beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylenglykoldi-C1-4-alkylether,
insbesondere die Dimethyl- oder Diethylether von Diethylenglykol
oder Dipropylenglykol, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon.
-
Besonders
bevorzugt sind jedoch endgruppenverschlossene Polyethylenglykole,
wie Polyethylen- oder Polypropylenglykoldialkylether, wobei der
Alkylrest ein bis vier C-Atome beträgt, und insbesondere
die Dimethyl- und Diethylether von Diethylenglykol und Dipropylenglykol.
Insbesondere mit Dimethyldiethylenglykol wird eine auch unter ungünstigeren
Auftragungsbedingungen (geringe Luftfeuchtigkeit, niedrige Temperatur) eine
akzeptable Aushärtung erreicht. Für weitere Einzelheiten
zu Weichmachern wird auf die einschlägige Literatur der
Technischen Chemie verwiesen.
-
Weichmacher
können in den Zubereitungen zwischen 0 und 40, vorzugsweise
zwischen 0 und 20 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtzusammensetzung)
in der Zubereitung mit verwendet werden.
-
"Stabilisatoren"
im Sinne dieser Erfindung sind Antioxidantien, UV-Stabilisatoren
oder Hydrolyse-Stabilisatoren zu verstehen. Beispiele hierfür
sind die handelsüblichen sterisch gehinderten Phenole und/oder
Thioether und/oder substituierten Benzotriazole und/oder Amine vom
"HALS"-Typ (Hindered Amine Light Stabilizer). Es ist im Rahmen der
vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn ein UV-Stabilisator eingesetzt
wird, der eine Silylgruppe trägt und beim Vernetzen bzw.
Aushärten in das Endprodukt eingebaut wird. Hierzu besonders
geeignet sind die Produkte Lowilite 75, Lowilite 77 (Fa. Great Lakes,
USA). Ferner können auch Benzotriazole, Benzophenone, Benzoate,
Cyanacrylate, Acrylate, sterisch gehinderte Phenole, Phosphor und/oder Schwefel
zugegeben werden. Der erfindungsgemäße Zubereitung
kann bis zu etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 Gew.-% an Stabilisatoren
enthalten. Ferner kann die erfindungsgemäße Zubereitung
weiterhin bis zu etwa 7 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 5 Gew.-%
Antioxidantien enthalten.
-
Als
Katalysatoren können alle bekannten Verbindungen eingesetzt
werden, die die hydrolytische Spaltung der hydrolysierbaren Gruppen
der Silangruppierungen sowie die anschließende Kondensation
der Si-OH-Gruppe zu Siloxangruppierungen (Vernetzungsreaktion bzw.
Haftvermittlungsfunktion) katalysieren können. Beispiele
hierfür sind Titanate wie Tetrabutyltitanat und Tetrapropyltitanat;
Zinncarboxylate wie Dibutylzinndilaulat (DBTL), Dibutylzinndiacetat,
Dibutylzinndiethylhexanoat, Dibutylzinndioctoat, Dibutylzinndimethylmaleat,
Dibutylzinndiethylmaleat, Dibutylzinndibutylmaleat, Dibutylzinndiiosooctylmaleat,
Dibutylzinnditridecylmaleat, Dibutylzinndibenzylmaleat, Dibutylzinnmaleat,
Dibutylzinndiacetat, Zinnoctaoat, Dioctylzinndistealeat, Dioctylzinndilaulat,
Dioctylzinndiethylmaleat, Dioctylzinndiisooctylmaleat, Dioctylzinndiacetat,
und Zinnnaphthenoat; Zinnalkoxide wie Dibutylzinndimethoxid, Dibutylzinndiphenoxid,
und Dibutylzinndiisoproxid; Zinnoxide wie Dibutylzinnoxid, und Dioctylzinnoxid;
Reaktionsprodukte zwischen Dibutylzinnoxiden und Phthalsäureestern,
Dibutylzinnbisacetylacetonat; Organoaluminumverbindungen wie Aluminumtrisacetylacetonat,
Aluminumtrisethylacetoacetat, und Diisopropoxyaluminum-ethylacetoacetat;
Chelatverbindungen wie Zirconumtetraacetylacetonat, und Titantetraacetylacetonat;
Bleioctanoat; Aminverbindungen oder ihre Salze mit Carbonsäuren,
wie Butylamin, Octylamin, Laurylamin, Dibutylamine, Monoethanolamine,
Diethanolamine, Triethanolamin, Diethylenetriamin, Triethylenetetramin,
Oleylamine, Cyclohexylamin, Benzylamin, Diethylaminopropylamin,
Xylylenediamin, Triethylenediamin, Guanidin, Diphenylguanidin, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol,
Morpholin, N-methylmorpholin und 1,8-Diazabicyclo-(5,4,0)-undecen-7
(DBU), ein niedermolekulares Polyamid Harz erhalten aus einem Überschuß eines
Polyamins und einer Polybasischen Säure, Addukte aus einem
Polyamin im Überschuß mit einem Epoxid, Silanhaftvermittler
mit Aminogruppen, wie 3-Aminopropyltrimethoxysilan, und N-(β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilan.
Der Katalysator, bevorzugt Mischungen mehrerer Katalysatoren, werden
in einer Menge von 0,01 bis etwa 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zubereitung eingesetzt.
-
Die
erfindungsgemäße Zubereitung kann zusätzlich
Füllstoffe enthalten. Hier eignen sich beispielsweise Kreide,
Kalkmehl, gefällte und/oder pyrogene Kieselsäure,
Zeolithe, Bentonite, Magnesiumcarbonat, Kieselgur, Tonerde, Ton,
Talkum, Titanoxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Sand, Quartz, Flint, Glimmer,
Glaspulver und andere gemahlene Mineralstoffe. Weiterhin können
auch organische Füllstoffe eingesetzt werden, insbesondere Ruß,
Graphit, Holzfasern, Holzmehl, Sägespäne, Zellstoff,
Baumwolle, Pulpe, Baumwolle, Hackschnitzel, Häcksel, Spreu,
gemahlene Walnussschalen und andere Faserkurzschnitte. Ferner können
auch Kurzfasern wie Glasfaser, Glasfilament, Polyacrylnitril, Kohlefaser,
Kevlarfaser oder auch Polyethylenfasern zugesetzt werden. Aluminiumpulver
ist ebenfalls als Füllstoff geeignet.
-
Die
pyrogenen und/oder gefällten Kieselsäuren weisen
vorteilhaft eine BET-Oberfläche von 10 bis 90 m2/g auf. Bei Ihrer Verwendung bewirken sie
keine zusätzliche Erhöhung der Viskosität
der erfindungsgemäßen Zubereitung, tragen aber
zu einer Verstärkung der gehärteten Zubereitung
bei.
-
Es
ist ebenso denkbar, pyrogene und/oder gefällte Kieselsäuren
mit einer höheren BET-Oberfläche, vorteilhafterweise
mit 100–250 m2/g, insbesondere
110–170 m2/g, als Füllstoff
einzusetzen. Aufgrund der höheren BET-Oberfläche,
kann man den gleichen Effekt, z. B. Verstärkung der gehärteten
Zubereitung, bei einem geringeren Gewichtsanteil Kieselsäure
erzielen. Somit kann man weitere Stoffe einsetzen, um die erfindungsgemäße
Zubereitung hinsichtlich anderer Anforderungen zu verbessern.
-
Ferner
eignen sich als Füllstoffe Hohlkugeln mit einer mineralischen
Hülle oder einer Kunststoffhülle. Dies können
beispielsweise Glashohlkugeln sein, die unter den Handelsbezeichnungen
Glass Bubbles
® kommerziell erhältlich
sind. Hohlkugeln auf Kunststoffbasis, z. B. Expancel
® oder
Dualite
®, werden beispielsweise in
der
EP 0 520 426 B1 beschrieben.
Diese sind aus anorganischen oder organischen Stoffen zusammengesetzt,
jede mit einem Durchmesser von 1 mm oder weniger, bevorzugt von
500 μm oder weniger.
-
Für
manche Anwendungen sind Füllstoffe bevorzugt, die den Zubereitungen
Thixotropie verleihen. Solche Füllstoffe werden auch als
rheologische Hilfsmittel beschrieben, z. B. hydrogenisiertes Rizinusöl,
Fettsäureamide oder quellbare Kunststoffe wie PVC. Um gut
aus einer geeigneten Dosiervorrichtung (z. B. Tube) auspressbar
zu sein, besitzen solche Zubereitungen eine Viskosität
von 3.000 bis 15.000, vorzugsweise 40.000 bis 80.000 mPas oder auch
50.000 bis 60.000 mPas.
-
Die
Füllstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis
80 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zubereitung eingesetzt.
-
Beispiele
für geeignete Pigmente sind Titandioxid, Eisenoxide oder
Ruß.
-
Häufig
ist es sinnvoll, die erfindungsgemäßen Zubereitungen
durch Trockenmittel weiter gegenüber eindringender Feuchtigkeit
zu stabilisieren, um die Lagerbarkeit (shelf-life) noch weiter zu
erhöhen. Es besteht gelegentlich auch Bedarf, die Viskosität
des erfindungsgemäßen Kleb- oder Dichtstoffs für
bestimmte Anwendungen durch Verwendung eines Reaktivverdünners
zu erniedrigen. Als Reaktivverdünner kann man alle Verbindungen,
die mit dem Kleb- oder Dichtstoff unter Verringerung der Viskosität
mischbar sind und über mindestens eine feuchtigkeitsvernetzende
oder mit dem Bindemittel reaktive Gruppe verfügen, einsetzen.
-
Als
Reaktivverdünner kann man z. B. folgende Stoffe einsetzen:
mit Isocyanatosilanen umgesetzte Polyalkylenglykole (z. B. Synalox
100-50B, DOW), Carbamatopropyltrimethoxysilan, Alkyltrimethoxysilan,
Alkyltriethoxysilan, wie Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan
sowie Vinyltrimethoxysilan (VTMO, Geniosil XL 10, Wacker), Vinyltriethoxysilan,
Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan,
Tetraethoxysilan, Vinyldimethoxymethylsilan (XL12, Wacker), Vinyltriethoxysilan
(GF56, Wacker), Vinyltriacetoxysilan (GF62, Wacker), Isooctyltrimethoxysilan
(10 Trimethoxy), Isooctyltriethoxysilan (IC Triethoxy, Wacker), N-Trimethoxysilylmethyl-O-methylcarbamat
(XL63, Wacker), N-Dimethoxy(methyl)silylmethyl-O-methyl-carbamat
(XL65, Wacker), Hexadecyltrimethoxysilan, 3-Octanoylthio-1-propyltriethoxysilan
und Teilhydrolysate dieser Verbindungen.
-
Ferner
sind ebenfalls folgende Polymere von Kaneka Corp. als Reaktiwerdünner
einsetzbar: MS S203H, MS S303H, MS SAT 010, und MS SAX 350.
-
Ebenso
kann man silanmodifizierte Polyether verwenden, die sich z. B. aus
der Umsetzung von Isocyanatosilan mit Synalox Typen ableiten.
-
Eine
Vielzahl der vorgenannten silanfunktionellen Reaktivverdünner
haben gleichzeitig eine trocknende und/oder haftvermittelnde Wirkung
in der Zubereitung. Diese Reaktivverdünner werden in Mengen
zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung eingesetzt.
-
Als
Haftvermittler eignen sich aber auch so genannte Klebrigmacher wie
Kohlenwasserstoffharze, Phenolharze, Terpen-Phenolharze, Resorcinharze
oder deren Derivate, modifizierte oder unmodifizierte Harzsäuren
bzw. -ester (Abietinsäurederivate), Polyamine, Polyaminoamide,
Anhydride und Anhydrid-enthaltende Copolymere. Auch der Zusatz von
Polyepoxidharzen in geringen Mengen kann bei manchen Substraten
die Haftung verbessern. Hierfür werden dann vorzugsweise
die festen Epoxidharze mit einem Molekulargewicht von über
700 in fein gemahlener Form eingesetzt. Falls Klebrigmacher als
Haftvermittler eingesetzt Werden, hängt deren Art und Menge
von der Kleb-/Dichtstoffzusammensetzung ab sowie von dem Substrat,
auf welches dieser appliziert wird. Typische klebrigmachende Harze
(Tackifier) wie z. B. Terpenphenolharze oder Harzsäurederivate
werden in Konzentrationen zwischen 5 und 20 Gew.-% verwendet, typische
Haftvermittler wie Polyamine, Polyaminoamide oder Phenolharze oder
Resorcinderivate werden im Bereich zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bezogen
auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung verwendet.
-
Die
Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung
erfolgt nach bekannten Verfahren durch inniges Vermischen der Bestandteile
in geeigneten Dispergieraggregaten, z. B. Schnellmischer, Kneter,
Planetenmischer, Planetendissolver, Innenmischer, so genannte „Banburymischer",
Doppelschneckenextruder und ähnliche dem Fachmann bekannte
Mischaggregate.
-
Eine
bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Zubereitung kann enthalten:
- – 5 bis
50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen
der erfindungsgemäßen silylierten Polyurethane,
- – 0 bis 30 Gew.-%, weniger als 20 Gew.-%, besonders
bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Weichmacher,
- – 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, besonders
bevorzugt 30 bis 55 Gew.-% Füllstoffe
-
Ferner
kann die Ausführungsform weitere Hilfsstoffe enthalten.
-
Die
Gesamtheit aller Bestandteile summiert sich zu 100 Gew.-%, wobei
sich die Summe der oben aufgeführten Hauptbestandteile
allein nicht zu 100 Gew.-% addieren muß.
-
Die
erfindungsgemäßen silylierten Polyurethan Prepolymere
härten mit der umgebenden Luftfeuchtigkeit zu niedermoduligen
Polymeren aus, so dass aus diesen Prepolymeren mit den vorgenannten
Hilfs- und Zusatzstoffen niedermodulige, feuchtigkeitshärtende
Kleb- und Dichtstoffzubereitungen sowie Beschichtungen und Haftklebstoffe
herstellbar sind.
-
In
den nachfolgenden Ausführungsbeispielen soll die Erfindung
näher erläutert werden, wobei die Auswahl der
Beispiele keine Beschränkung des Umfangs des Erfindungsgegenstandes
darstellen soll.
-
Beispiele
-
Herstellung
der silanterminierten Polyurethan Prepolymeren:
Die eingesetzten
Polyole und Monoalkohole wurden vor der Umsetzung in einem 2000
ml Dreihalskolben bei 80°C im Vakuum getrocknet.
-
Die
folgenden Polyole und Isocyanatverbindungen wurden verwendet:
- Polyol
A: Polyoxypropylenglycol, MW 8000 Funktinalität 2, OH-Zahl
13,6, Acclaim 8000, Fa. Bayer
- Diisocyanat: TMXDI (m-Tetramethylxylendiisocyanat)
- Polyol B: Polyoxypropylenglycol, MW 2000, Funktionalität
2, OH-Zahl 56, Lupranol 1000, Fa. BASF
- Monoalkohol: Ethylhexanol
- 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan, Geniosil GF 40, Fa. Wacker
-
Polyol
A wird mit dem Diisocyanat vorgelegt und bei 80°C unter
Katalyse mit DBTL zu einem NCO-terminierten Prepolymer umgesetzt.
Sobald der theoretisch berechnete NCO Wert erreicht wird, werden
sukzessive erst Monoalkohol und dann das Polyol B unter starkem
Rühren zudosiert. Es wird eine halbe Stunde nachgerührt
bei 80°C, Isocyanatosilan zudosiert und weitere halbe Stunde
nachgerührt. Anschließend erfolgt die Zugabe von
1,5% UV Stabilisator sowie 2% VTMO versetzt.
-
Gemäß der
obigen allgemeinen Herstellvorschrift wurden die in der folgenden
Tabelle 1 aufgeführten silanterminierten Polyurethane hergestellt,
dabei sind die Mengenangaben Gramm bzw. Millimol: Tabelle 1
| Beispiel | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Polyol
A | 264
(32 mmol) | 264
(32 mmol) | 264
(32 mmol) | 264
(32 mmol) | 264
(32 mmol) | 264
(32 mmol) |
| Polyol
B | 484
(32 mmol) | 484
(32 mmol) | 484
(32 mmol) | 242
(16 mmol) | 726
(48 mmol) | 484
(32 mmol) |
| Monoalkohol | 0,4
(0,3 mmol) | 1,0
(8 mmol) | 2,0
(16 mmol) | 2,0
(16 mmol) | 2,0
(16 mmol) | 2,0
(16 mmol) |
| Diisocyanat | 11,7
(48 mmol) | 11,7
(48 mmol) | 11,7
(48 mmol) | 15,6
(64 mmol) | 15,6
64 mmol | 15,6
(64 mmol) |
| Isocyanatosilan | 11,8
(57,6 mmol) | 11,8
(57,6 mmol) | 11,8
(57,6 mmol) | 6,5
(32 mmol) | 11,8
(57,6 mmol) | 6,5
(32 mmol) |
-
Prüfbedingungen für
die ausgehärteten Polymerfilme
-
Von
den Mischungen gemäß Tabelle 1 wurden Hautbildungszeit
(Skin over time/SOT) und die Zeit zur Ausbildung einer klebfreien
Schicht (Tack free time/TFT) ermittelt.
-
Weiterhin
wurden die oben genannten Mischungen formuliert (100 Teile Polymer
+ 1 Teil Aminosilan (Geniosil GF 91) + 0,2 Teile DBTL) und in einer
Schichtstärke von 2 mm auf mit Polyetherfolie bespannte
Glasplatten aufgetragen. Aus diesen Filmen wurden nach 7 Tagen Lagerung
(23°C, 50% relative Luftfeuchtigkeit) Probenkörper
(S2-Prüfkörper) ausgestanzt und die mechanischen
Daten (Module bei 50, 100 und 200% Dehnung und Bruchdehnung, in
Anlehnung an
DIN EN 27389 und
DIN EN 28339 bestimmt.
Weiterhin ist die Viskosität (Brookfield RVT Viskosimeter)
der nicht ausgehärteten Polymermischungen aufgeführt
In der Tabelle 2 sind die Messergebnisse zusammengefasst. Tabelle 2
| Beispiel | Viskosität | Viskosität
Bedingungen | SOT in
min | TFT
in h | Bruchk
raft N/mm2 | Dehnung % | E-50 N/mm2 | E-100 N/mm2 | E-200 N/mm2 |
| 1 | 900.000 | (Sp7,
2,5rpm, 23°C) | 13 | 5,5 | 0,50 | 161 | 0,24 | 0,38 | 0,66 |
| 2 | 845.000 | (Sp7,
2,5rpm, 23°C) | 14 | - | 0,42 | 172 | 0,16 | 0,25 | - |
| 3 | 395.000 | (Sp7,
10rpm, 23°C) | 13 | - | 0,30 | 157 | 0,14 | 0,21 | - |
| 4 | 153.000 | (Sp7,
10rpm, 23°C) | 13 | - | 0,41 | 188 | 0,14 | 0,22 | 0,41 |
| 5 | 148.000 | (Sp7,
10rpm, 23°C) | | - | 0,4 | 160 | 0,18 | 0,28 | - |
| 6 | 393.000 | (Sp7,
10rpm, 23°C) | | - | 0,23 | 228 | 0,09 | 0,12 | 0,20 |
-
Wie
aus der Tabelle 2 ersichtlich, ergeben die ausgehärteten
Filme der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
niedermodulige, weichelastische Polymerfilme.
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
Diese Liste
der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert
erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information
des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen
Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt
keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
-
Zitierte Patentliteratur
-
- - US 4222925
A [0005]
- - US 3979344 A [0005, 0007]
- - US 3971751 A [0007]
- - EP 70475 A [0007]
- - DE 19849817 A [0007]
- - US 6124387 A [0007]
- - US 5990257 A [0007]
- - US 4960844 A [0007]
- - US 3632557 A [0007]
- - DE 4029504 A [0007]
- - EP 601021 A [0007]
- - EP 370464 A [0007]
- - EP 0931800 A [0008]
- - WO 2003066701 A [0009]
- - WO 2005042605 A [0010]
- - WO 92/05212 A [0011]
- - EP 0520426 B1 [0053]
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - DIN EN 27389 [0074]
- - DIN EN 28339 [0074]