JPH06228524A - 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 イソシアネート基と反応し得る官能基を少な
くとも２個有する水分散性ポリウレタン樹脂と、水分散
性ポリイソシアネート化合物とを含有する水性プリント
ラミネート接着剤組成物およびそれを用いたプリントラ
ミネート方法。 【効果】 プリントラミネート加工物は、印刷インキの
変色、コート紙の黄変が発生せず、優れた接着力、罫線
性、耐油性を発現する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フィルムと紙または印
刷紙との接着貼り合わせの後に優れた接着力、耐水性、
耐熱性および非常に優れた外観を発現する水性プリント
ラミネート接着剤組成物およびそれを用いたプリントラ
ミネート方法に関する。プリントラミネートとは、紙
器、出版物、カード、ポスター、包装材料、その他の紙
製品等の印刷物等の印刷面または紙面の保護、耐水性、
耐油性の付与、さらには艶付け、美麗化等の目的によ
り、その表面にプラスチックフィルムまたは金属箔等の
屈曲性基材をラミネートする加工方法である。

【０００２】従って、本プリントラミネート方法を用い
ると、各種フィルムと印刷紙を含む紙等をプリントラミ
ネートした後に、有機溶剤系と同等がもしくは以上の非
常に優れた光沢と外観を実現することが可能であり、か
つ、印刷物のインキの変色、およびコート紙の黄変の発
生を抑えることが可能である。

【０００３】

【従来の技術】各種フィルムと印刷紙とを貼り合わせる
プリントラミネート用接着剤としては、加工物の光沢外
観と、接着性、耐水性、および耐油性等との要求品質を
両立させる観点から、２液硬化型の接着剤の必要性があ
り、従来、エチレン−酢酸ビニル重合体やアクリル系樹
脂等の２液硬化型の有機溶剤型接着剤が使用されてい
た。近年、労働作業環境の改善、消防法の強化、大気中
へのＶＯＣの放出規制等、接着剤の脱有機溶剤化の要求
が強くなってきており、水性化が促進されている。しか
し、水性接着剤は、親水基を樹脂内に多量に含むため耐
水性に劣り、かつ、水系に使用される硬化系は、印刷イ
ンキの変色およびコート紙の黄変が発生しやすいという
問題点があり、また、硬化するまでに長時間を要するた
め、罫線性に劣り、従来の有機溶剤系の接着剤に於ける
要求性能を満足させる事ができなかった。また、分子量
の高い水性樹脂を用いると、ある程度は、印刷インキの
変色およびコート紙の黄変を低減させることができる
が、プリントラミネート加工物の仕上がり外観が著しく
悪くなる問題が発生するというのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、かかる欠点を解
決するために、架橋系としてアミンとエポキシ系、カル
ボキシル基とエポキシ系、カルボキシル基とアジリジン
系、カルボキシル基とカルボジイミド系、アセトアセテ
ートとケチミン系、カルボン酸と金属イオン系等を用
い、水溶性もしくは水分散性樹脂からなる水性接着剤の
性能を向上させる試みがなされているが、印刷インキの
変色、コート紙の黄変、罫線性、およびプリントラミネ
ート加工物の外観等の面からも未だ十分な成果を得てい
ないのが現状である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状を鑑み、非常に優れた加工物の外観を示し、また
印刷インキの変色、コート紙の黄変が発生せず、さらに
優れた接着力、耐水性、耐油性を発現する水性プリント
ラミネート接着剤組成物およびそれを用いたプリントラ
ミネート法を開発すべく研究を重ねた結果、イソシアネ
ート基と反応し得る官能基を有する水分散性ポリウレタ
ン樹脂と、水分散性ポリイソシアネート化合物とを含有
することを特徴とする水性プリントラミネート接着剤組
成物及びそれを用いたプリントラミネート法が上記の目
的を達成できることを見いだし、本発明を完成させたも
のである。

【０００６】即ち本発明は、イソシアネート基と反応し
得る官能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と、水分
散性ポリイソシアネート化合物とを含有することを特徴
とする水性ラミネート接着剤組成物およびそれを用いて
行われるラミネート方法である。

【０００７】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂を製造するに当
たって使用するポリイソシアネート化合物は、例えば
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フエニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェ
ニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ビフエニレンジイソシアネート、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒド
ロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ
る。

【０００８】本発明のポリウレタン樹脂を製造するに当
たっては、いずれのポリオールにおいても使用可能であ
る。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセター
ルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、ポリチオエーテルポリオール等
が挙げられる。

【０００９】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子
量３００〜６，０００）、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキ
レンオキシド付加体等のグリコール成分と、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル
酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安
息香酸及びこれらのヒジロキシカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステル及びプロピオラクトン、ブチロラクト
ン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メ
チル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の開
環重合反応によって得られるポリエステル及びこれらの
共重合ポリエステルが挙げられる。

【００１０】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル等の活性水素原子を２個有する化合物の１種または２
種以上を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキシレン、等のモノマーの１種または２種以上を常法
により付加重合したものを挙げることができ、必要に応
じて炭素数１〜４のアルキルアルコールを開始剤とし
て、エチレンオキサイドを必須成分とし、更にプロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキシレン等のモノマーのうち少なくとも１種とブロッ
クあるいはランダム共重合することにより得られるポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを併用してもよ
い。

【００１１】ポリカーボネートポリオールとしては、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール等のグリコールとジフェニルカー
ボネート、ホスゲンとの反応によって得られる化合物が
挙げられる。

【００１２】上記のポリウレタン樹脂の鎖伸長剤として
は、活性水素原子を２個以上有する化合物を使用するこ
とが出来る。例えば、ポリエステルポリオールの原料と
して用いたグリコール成分；エチレンジアミン、１，６
−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２−
シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジア
ミン、１，２−プロパンジアミン、ヒドラジン等のジア
ミン化合物が挙げられる。

【００１３】本発明のポリウレタン樹脂は、原則として
は線状構造を有するものが、各種フィルム等の基材に対
する初期接着性だけでなく架橋後の常態接着性、耐久性
にも優れるため好ましい。ただし、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトー
ル、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物；
３官能以上のポリイソシアネート化合物；ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン化合
物を併用しても差し支えない。

【００１４】本発明の水分散性ポリウレタン樹脂のイソ
シアネート基と反応し得る官能基としては、水酸基、フ
ェノール性水酸基、カルボキシル基およびその塩、アミ
ノ基、スルフォン酸基およびその塩、メルカプト基が挙
げられるが、臭気、衛生性の点から、水酸基、カルボキ
シルまたはこれらを併用するものが好ましい。かかる水
酸基またはカルボキシル基を導入するための方法として
は、公知の方法であればいずれをも使用することが出来
る。例えば、過剰量のポリオールとポリイソシアネート
との反応で得られる末端水酸基による導入方法、過剰量
のポリイソシアネートとポリオールとの反応で得られる
末端イソシアネート基のポリウレタン樹脂と２−アミノ
エタノール、２，２’ジヒドロキシジエチルアミン等の
アミノアルコール類；０，ｍ，ｐ−アミノフェノール等
のアミノフェノール類等とを反応させて水酸基を導入す
る方法がある。

【００１５】また、カルボキシル基を導入する方法とし
ては、例えば、ポリウレタン樹脂のポリオール成分の一
部として、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２
−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジ
オキシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４
−ジアミノ安息香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれ
らの誘導体及びその塩、又はこれらを使用して得られる
ポリエステルポリオール及びその塩等を使用する方法、
過剰量のポリイソシアネートとポリオールとの反応で得
られる末端イソシアネートのポリウレタン樹脂と、アラ
ニン、アミノ酪酸、アミノカプロン酸、グリシン、ヒス
チジン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、セリン、
チロシン等の中性アミノ酸もしくはグルタミン酸、アス
パラギン酸等の酸性アミノ酸もしくはグルタミン、アス
パラギン、チトルリン、アルギニン、シスチン、ヒスチ
ジン等の塩基性アミノ酸等のアミノ酸類またはコハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフ
タル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸等のポリカル
ボン酸類、無水トリメリット酸；カルボキシル基を１つ
有する無水多価カルボン酸類とを反応させてカルボキシ
ル基を導入する方法等がある。

【００１６】また、これらのカルボキシル基は、中和し
て塩にすることにより、ポリウレタンを水分散性にする
ことができる。中和剤としては、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の不揮発性塩基；トリメチルア
ミン、トリエチルアミン等の三級アミン類、アンモニア
等の揮発性塩基が挙げられ、ウレタン化反応前、反応中
あるいは反応後において中和することができるが、耐水
性、残留臭気等の点からアンモニアが特に好ましい。

【００１７】本発明の水分散性ポリウレタン樹脂を製造
するには、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
を使用することが好ましい。使用し得るポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルとしては、分子量３００〜
１０，０００のポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル（アルキル基の炭素数は例えば１〜４）、あるい
は炭素数１〜４のアルキルアルコールを開始剤として、
エチレンオキサイドを必須成分とし、更にプロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、
エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキ
シレン等のモノマーのうち少なくとも１種とブロックあ
るいはランダム共重合することにより得られ、エチレン
オキシドの繰り返し単位を少なくとも３０重量％以上含
有する分子量３００〜１０，０００のポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテルが挙げられる。中でもエチレ
ンオキサイドを共重合したポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテル、特に分子量５００〜５，０００のエチ
レンオキサイドを共重合したポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテルが好ましい。

【００１８】本発明においては、エチレンオキサイドを
含有する親水性の上記１官能ポリエーテルを、ポリウレ
タンの主鎖でなく末端に局在化させることにより、プリ
ントラミネート加工物の外観を優れたものにすることを
可能にする。

【００１９】本発明の水分散性ポリウレタン樹脂に用い
られるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、
最終的に得られる水分散性ポリウレタン樹脂固形分１０
０重量部当り３〜３０重量％に相当する量を含有するこ
とが好ましく、３％以下では、優れた外観を得る事が出
来ず、３０％以上では、印刷インキの変色性が発生す
る。

【００２０】また本発明の方法では乳化剤を使用しない
ことが好ましいが、特にウレタン水性分散体の機械的安
定性等を改良する目的で少量の乳化剤を併用しても差し
支えない。かかる乳化剤としては、例えばポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエ
ーテル型、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のア
ルキルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレート等の
アルキルエステル型、ポリオキシエチレンスチレン化フ
ェニルエーテル等のアルキルフェニル縮合物エーテル
型、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート
等のソルビタン誘導体、ポリオキシエチレンラウリルア
ミノエーテル等のアルキルアミン型、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル等のモノオール型ラウリル酸ジエ
タノールアミド等のアルカノールアミド型等のノニオン
系乳化剤；オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルフォン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスル
フォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテル
スルフォン酸ナトリウム塩、燐酸エステル等のアニオン
系乳化剤が挙げられる。

【００２１】本発明の水分散性ポリイソシアネート化合
物は、親水性基含有化合物を水分散性付与剤としてポリ
イソシアネートに反応させて得られる水分散可能なポリ
イソシアネート化合物である。親水性含有化合物は、ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテルと、少なくと
も分子中に２個以上の水酸基を含有するポリオール類
と、有機イソシアネートとを反応させて得られる化合物
であることが好ましい。さらには、ポリオール類として
は、脂肪酸エステル類が好ましい。

【００２２】本発明の水分散性ポリイソシアネート化合
物を得るために使用されるポリイソシアネート化合物と
しては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソシア
ネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレン
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’
−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート等のポリイソシアネート化合物、あるいはこ
れらのイソシアヌレート型あるいはビューレット型の３
官能ポリイソシアネート、あるいは２官能以上のポリオ
ール化合物との反応により得られる末端イソシアネート
基含有プレポリマー等の実質的に疎水性のポリイソシア
ネート類を挙げることができる。

【００２３】ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ルとしては、アルキル基がメチル、エチル、およびブチ
ルであり、アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド
であることが好ましく、更にプロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒ
ドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモ
ノマーのうち少なくとも１種とブロックあるいはランダ
ム共重合することにより得られるものが挙げられる。

【００２４】ポリオールとしては、水分散性ポリウレタ
ン樹脂を製造する際に使用し得るポリオールをいずれも
使用することができるが、脂肪酸エステル類が特に好ま
しく、水酸基を２個以上含有するものであれば何れの脂
肪酸エステルをも使用する事が出来る。脂肪酸エステル
としては、例えば、カプロン酸、エチルカプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、若し
くはリノール酸のモノグリセリドまたはモノないしはジ
ソルビテート、あるいは、リシノール酸のモノ、ジない
しはトリグリセリド等が挙げられる。

【００２５】親水性基含有化合物を得るための有機イソ
シアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレン
ジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート等が挙げられる。

【００２６】本発明の水分散性ポリイソシアネート化合
物には乳化剤を使用しても差し支えない。乳化剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル等のアルキルエーテル型、ポリオキ
シエチレンラウレート等のアルキルエステル型、ポリオ
キシエチレンスチレン化フェニルエーテル等のアルキル
フェニル縮合物エーテル型、ポリオキシエチレンソルビ
トールテトラオレエート等のソルビタン誘導体型、ポリ
オキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルア
ミン型、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のモ
ノオール型、ラウリル酸ジエタノールアミド等のアルカ
ノールアミド型等のノニオン系乳化剤；オレイン酸ナト
リウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、ナフタレンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、
アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム
塩、燐酸エステル等のアニオン系乳化剤が挙げられる。

【００２７】市販されている水分散可能なポリイソシア
ネート化合物としては、大日本インキ化学工業社製ＣＲ
−６０Ｎ、日本ポリウレタン社製コロネートＣ３０６
２、Ｃ３０５３、住友バイエルウレタン社製ディスモジ
ュールＤＡ等を挙げることができる。

【００２８】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリ
イソシアネート化合物との配合液を水性接着剤として使
用する際には、更に他の水性樹脂、例えば酢ビ系、エチ
レン酢ビ系、アクリルスチレン系等のエマルジョン；ス
チレン・ブタジエン系、アクリロニトリル・ブタジエン
系、アクリル・ブタジエン系、ポリクロロプレン系、ビ
ニルピリジン系、ブチルゴム系、天然ゴム等のラテック
ス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系等のアイオノマ
ー；エポキシ系の水分散体等と任意の割合で配合して使
用することができる。

【００２９】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリ
イソシアネート化合物との配合液を水性接着剤として使
用する際には、上記成分の他に、公知である充填剤、軟
化剤、老化防止剤、安定剤、接着促進剤、レベリング
剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘着付与性樹脂、
繊維類、顔料等の着色剤、可使用時間延長剤等を使用す
ることができる。接着促進時剤としては、シランカップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム
系カップリング剤等が好ましく用いられる。粘着付与性
樹脂としては、ロジン誘導体等が好ましく用いられる。

【００３０】これらイソシアネート基と反応し得る官能
基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリイ
ソシアネート化合物は、使用前に配合して使用する。水
分散性ポリウレタン樹脂は、溶剤は水であるが、エマル
ジョン性質の改善のため若干の有機溶剤を添加し使用す
ることもできる。水分散性ポリイソシアネート化合物
は、樹脂固形分を１００％としてもよいし、水分散性ポ
リウレタン樹脂との配合時の混合効率を向上させるた
め、有機溶剤で希釈して使用することもできる。

【００３１】水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリ
イソシアネート化合物との配合比は、水分散性ポリウレ
タン樹脂に含まれるイソシアネート基と反応し得る官能
基の当量１００に対して、水分散性ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基当量が、３０〜５００の当量
に相当する量を使用することができ、好ましくは、５０
〜３００である。

【００３２】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリ
イソシアネート化合物との配合液からなる水性接着剤
は、水分散性ポリウレタン樹脂内のイソシアネート基と
反応し得る官能基と水分散性ポリイソシアネート樹脂内
のイソシアネートとの反応を促進させるため反応触媒を
使用することが出来る。例えば、トリエタノルアミン、
トリエチレンジアミン、テトラメチルブタンジアミン、
１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７・フェノール塩、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７・オクチル酸塩、１，８−ジア
ザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７・オレイン
酸塩、ブチル錫オキサイド、錫オクテート、１，４−ジ
アザ（２，２，２）ビシクロオクタン等を挙げることが
できる。

【００３３】本発明のプリントラミネート方法は、例え
ば、イソシアネート基と反応し得る官能基を有する水分
散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリイソシアネート化
合物との配合液からなる水性接着剤組成物を、塗布膜厚
が０．１〜１０００μｍかつ塗布量 ０．１〜１０００
ｇ／ｍ²−ｄｒｙとなるように屈曲性基材に塗布し、４
０〜１８０℃の乾燥機で乾燥させ、水または有機溶剤を
含む水は蒸発させ、屈曲性基材の接着剤塗布面と、紙、
合成紙または紙、合成紙等の印刷物等の各種基材等と
を、温度が４０〜１８０℃、圧力が３０〜３００ｋｇ／
ｃｍ² である熱圧着ロールで熱圧着する方法である。

【００３４】本発明で使用される屈曲性基材としては、
例えば、ＰＶＣ、ＰＥＴ、二軸延伸ＰＰ、無延伸ＰＰ、
ＰＥ、ナイロン、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデ
ンコートＯＰＰ、ポリスチレン、ＥＶＯＨ、ポリカーボ
ネート、セロハン等の各種プラスチックフィルム、各種
金属蒸着フィルム、金属箔等を使用する事ができる。水
性接着剤塗布方式は、公知であれば広く使用する事がで
きる。例えば、ロ−ルコ−テイング、グラビアコーティ
ング、ナイフコーティング、リバースコーティング、キ
スコーティング等が挙げられる。乾燥機としては、公知
であれば広く使用する事ができる。例えば、熱風乾燥
機、赤外線照射式乾燥機、マイクロ波照射式乾燥機、ま
たは、これらをうち少なくとも２種類以上を併用した乾
燥装置等を挙げれ事ができる。紙または合成紙として
は、公知であれば広く使用する事ができる。例えば、模
造紙、上質紙、アート紙、グラフト紙、純白ロール紙、
パーチメント紙、耐水紙、グラシン紙、ダンボール紙等
を挙げる事ができる。

【００３５】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水分散性ポリウレタン樹脂と水分散性ポリ
イソシアネート化合物とからなる水性プリントラミネー
ト接着剤組成物を用いてプリントラミネートを行ったプ
リントラミネート加工物は、印刷インキの変色およびコ
ート紙の黄変が発生せず、また、従来の有機溶剤型接着
剤を用いたプリントラミネート加工物と同等以上の優れ
た外観を発現することを可能にした。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれ
ら実施例に何等限定されるものではない。

【００３７】実施例１ ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール１０４．５
部、ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール２２８．０
部、ジメチロールプロピオン酸１５．５部、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３０
００、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％）モノブチルエー
テル５２．２部及びコロネートＴ−８０（日本ポリウレ
タン工業（株）製２，４−トリレンジイソシアネートと
２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物）１２
１．８部を反応させてＮＣＯ％が３．２２％の末端イソ
シアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液を得た。次いで
このプレポリマーを、ホモミキサ−で高速攪拌しながら
ジエタノールアミンを４２．０部、含む水溶液の中に投
入し、２５％アンモニア水を７．９部後添加して、固形
分４０％、２５℃での粘度３００ｃｐｓの半透明コロイ
ド状の末端水酸基の水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ−
１）を調製した。

【００３８】次に、ＯＨ価が８１のポリオキシエチレン
モノメチルエーテルを５５４．０部、コロネートＴ−８
０（日本ポリウレタン工業（株）製）を１４０部混合
し、５０℃で５時間反応し末端イソシアネートのプレポ
リマーを得た。次いで、ＯＨ価が２２０のオレイン酸モ
ノグリセリドを１００．０部、上記のプレポリマーを１
７０部配合し、６０℃で３時間反応させて水分散性付与
剤を調整した。この水分散性付与剤を１０部とコロネー
トＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）製）を１００部配
合し、６０℃で５時間保持して、イソシアネート含有率
が１９％、粘度が３５００ｃｐｓ、外観が粘調透明液体
の水分散性イソシアネート（Ｉ−１）を得た。本イソシ
アネート含有樹脂は固形分１００％ではあるが、水に容
易に分散しうる性質を備えている。

【００３９】この水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ−１）
と水分散性イソシアネート（Ｉ−１）とを表１に示すよ
うに配合して得られた水性接着剤組成物についてプリン
トラミネートを行い評価を実施した結果を表２に示す。

【００４０】比較例１ ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール３７．２部、
ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール４６９．２部、
ジメチロールプロピオン酸２１．５部、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３００
０、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％）モノブチルエーテ
ル７２．２部及びコロネートＴ−８０（日本ポリウレタ
ン工業（株）製）１２１．８部を反応させてＮＣＯ％が
２．３３％の末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ
−溶液を得た。次いでこのプレポリマーを、ホモミキサ
−で高速攪拌しながらイソフォロンジアミン（ダイセル
ヒュルス製）を５１．１部、含む水溶液の中に投入し、
２５％アンモニア水を７．９部後添加して、固形分３５
％、２５℃での粘度３００ｃｐｓの半透明コロイド状の
末端アミン基の水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ−２）を
調製した。

【００４１】この水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ−２）
と、水分散性エポキシであるエピクロンＥＭ８５−７５
Ｗ（大日本インキ化学工業（株）製）とを表１に示した
ように配合した水性接着剤組成物についてプリントラミ
ネートを行い評価を実施した結果を表２に示す。

【００４２】実施例２ ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール１４５．５
部、ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール５７．８
部、ジメチロールプロピオン酸１２．５部、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３０
００、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％）モノブチルエー
テル８４．３部及びコロネートＴ−８０（日本ポリウレ
タン工業（株）製）１２１．８部を反応させてＮＣＯ％
が３．９８％の末端イソシアネ−ト基を有するプレポリ
マ−溶液を得た。次いでこのプレポリマーを、ホモミキ
サ−で高速攪拌しながらイソフォロンジアミンとジエタ
ノールアミンとをそれぞれ１７．１および２１．０部を
含む水溶液の中に投入し、２５％アンモニア水を７．９
部後添加して、固形分４０％、２５℃での粘度４００ｃ
ｐｓの半透明コロイド状の末端水酸基の水分散性ポリウ
レタン樹脂（Ｂ−１）を調製した。

【００４３】この水分散性ポリウレタン樹脂（Ｂ−１）
と実施例１で記した水分散性イソシアネート（Ｉ−１）
とを表１に示すように配合して得られた水性接着剤組成
物についてプリントラミネートを行い評価を実施した結
果を表２に示す。

【００４４】実施例３ 実施例１で記した水分散性ポリウレタン樹脂（Ａ−１）
と水分散性イソシアネートであるコロネート３０６２
（日本ポリウレタン工業（株）製）とを表１に示すよう
に配合して得られた水性接着剤組成物についてプリント
ラミネートを行い評価を実施した結果を表２に示す。

【００４５】評価方法 外観 ：ラミネート後２日後の外観フィルム 接着性：フィルムと印刷物とを接着して室温に２日
間放置後のフィルムに対する接着剤の接着性インキ 接着性 ：フィルムと印刷物とを接着して室温に２日
間放置後の印刷インキに対する接着剤の接着性 耐水性 ：ラミネート加工物を折曲げ後、温度５０
℃、湿度８０％で、２日間促進した後の浮きの観察 耐油性 ：ラミネート加工物を折曲げ後、軽油に浸積
した紙に挟み、温度５０℃で２日間促進した後の浮きの
観察 罫線性 ：ラミネート加工物に罫線を押した直後、２
日後のフィルムの浮きの観察インキ 変色性 ：ラミネート加工物を、温度５０℃、湿度８
０％で７日間促進した後のインキ変色の観察 紙黄変性 ：無地コート紙をラミネートし、温度５０
℃、湿度８０％で７日間促進した後の黄変を観察

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明によって得られたプリントラミネ
ート加工物は、印刷インキの変色、コート紙の黄変が発
生せず、優れた接着力、罫線性、耐水性、耐油性を発現
し、さらに、従来、水性接着剤では加工物の外観を有機
溶剤系接着剤によるものと同等にすることは困難であっ
たが、本発明は水性でありながら加工物の外観を非常に
優れたものにすることを可能にした。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート基と反応し得る官能基を
   少なくとも２個有する水分散性ポリウレタン樹脂と、水
   分散性ポリイソシアネート化合物とを含有することを特
   徴とする水性プリントラミネート接着剤組成物。
2. 【請求項２】 水分散性ポリウレタン樹脂がポリオキシ
   アルキレンモノアルキルエーテル残基を有する請求項１
   記載の水性プリントラミネート接着剤組成物。
3. 【請求項３】 水分散性ポリウレタン樹脂がポリオキシ
   エチレンモノアルキルエーテル残基を有する請求項１又
   は請求項２記載の水性プリントラミネート接着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 水分散性ポリイソシアネート化合物が親
   水性基含有化合物を反応させて得られる水分散性ポリイ
   ソシアネート化合物である請求項１、請求項２又は請求
   項３記載の水性プリントラミネート接着剤組成物。
5. 【請求項５】 水分散性ポリイソシアネート化合物がポ
   リオキシアルキレンモノアルキルエーテルと、少なくと
   も分子中に２個以上の水酸基を含有するポリオール類
   と、ポリイソシアネートとを反応させて得られる化合物
   を水分散性付与剤としてポリイソシアネートに付加した
   水分散性ポリイソシアネート化合物である請求項１、請
   求項２、請求項３又は請求項４記載の水性プリントラミ
   ネート接着剤組成物。
6. 【請求項６】 水分散性ポリイソシアネート化合物がポ
   リオキシアルキレンモノアルキルエーテルと、少なくと
   も分子中に２個以上の水酸基を含有する脂肪酸エステル
   類と、ポリイソシアネートとを反応させて得られる化合
   物を水分散性付与剤としてポリイソシアネートに付加し
   た水分散性ポリイソシアネート化合物である請求項１、
   請求項２、請求項３、請求項４又は請求項５記載の水性
   プリントラミネート接着剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項１、請求項２、請求項３、請求項
   ４、請求項５又は請求項６記載の水性プリントラミネー
   ト接着剤組成物を屈曲性基材に塗布して接着剤層を形成
   させ、接着剤層を乾燥させた後、接着剤形成面と紙また
   は印刷紙とを熱圧着することを特徴とするプリントラミ
   ネート方法。
8. 【請求項８】 請求項１、請求項２、請求項３、請求項
   ４、請求項５又は請求項６記載の水性プリントラミネー
   ト接着剤組成物を紙または印刷紙に塗布して接着剤層を
   形成させ、接着剤層を乾燥させた後、接着剤形成面と紙
   または印刷紙とを熱圧着することを特徴とするプリント
   ラミネート方法。