JPH05202162A - オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤 - Google Patents
オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤Info
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- JPH05202162A JPH05202162A JP4011037A JP1103792A JPH05202162A JP H05202162 A JPH05202162 A JP H05202162A JP 4011037 A JP4011037 A JP 4011037A JP 1103792 A JP1103792 A JP 1103792A JP H05202162 A JPH05202162 A JP H05202162A
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Abstract
接着剤を得る。 【構成】ネオペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジ
オール/アジピン酸のポリエステルと、ネオペンチルグ
リコールと、ジメチロールプロピオン酸と、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体(分子量約30
00、EO/PO=50/50重量%)のモノブチルエ
ーテルの混合物に、トリレンジイソシアネートを加え、
末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液を得、
次いでこのプレポリマーをアミノエチルエタノールアミ
ンを含む水溶液の中に投入し、水性ポリウレタン樹脂を
調製する。この水性ポリウレタン樹脂トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテルを混合した配合液を、P
VCフィルム上に塗布した。ついでこのコートフィルム
とコート紙と張り合わせた。 【効果】低温でも増粘しにくいポリウレタン樹脂水性分
散体が得られ、高固形分のポリウレタン樹脂水性分散体
が得られる。
Description
性分散体、その製造方法及び接着剤に関する。
例2には、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
共重合体グリコールと、ポリプロピレングリコールと、
ジメチロールプロピオン酸との混合物に、トルエンジイ
ソシアネートとを反応させ両末端イソシアネート基ウレ
タンプレポリマーを得、これにアミノエチルエタノール
アミンを付加させた線状オリゴウレタン樹脂の水性分散
体が記載されており、これは接着剤として用いられてい
る。
内部に非イオン性親水骨格たるポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体単位が存在している。
た線状オリゴウレタン樹脂は、例えばプリントラミネー
ト用接着剤として用いた時の仕上がり感が悪いし、非イ
オン性親水基が主鎖に入っているため高固形分化が難し
く、また低温では急激に増粘し、冬場の作業性が極端に
悪くなるという問題がある。更に、低固形分のため従来
の溶剤系の接着剤に比べて多くの乾燥エネルギーを使用
しなければならず、実際の加工機に適用するためにはラ
インスピードを極端に遅くしなければならないという欠
点もある。
に鑑みて鋭意検討したところ、線状オリゴウレタン樹脂
の骨格を、非イオン性の親水性骨格が分子内に分散した
骨格とするのではなく、非イオン性の親水性骨格を分子
末端に極在化させた骨格とすることにより、接着剤とし
て用いたときの仕上がり感も、従来の水性分散体に比べ
て格段に良好となり、しかも従来の水性分散体に比べて
高固形分化できるだけでなく、低温での流動性も良好に
なることを見い出し、本発明を完成するに至った。
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル残基であるこ
とを特徴とする線状オリゴウレタン樹脂水性分散体、そ
の製造方法、およびそれからなる接着剤、さらにポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル(A)と、ポリイ
ソシアネート(B)とを必須成分として反応せしめて得
られる、少なくとも分子の一端がポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル残基の線状オリゴウレタン樹脂水
性分散体の製造方法を提供するものである。
するアミノ基であり、かつもう一端がポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル残基であることを特徴とする
線状のオリゴウレタン樹脂水性分散体と、ポリイソシア
ネート化合物及び/またはポリエポキシ化合物からなる
接着剤を提供するものである。
とは、分子量が15,000以下のウレタン樹脂を言
う。本発明のオリゴウレタン樹脂に用いられるポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテル(A)としては、例
えば分子量300〜10,000のポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル(アルキル基の炭素数は例え
ば1〜4)、あるいは炭素数1〜4のアルキルアルコー
ルを開始剤として、エチレンオキサイドを必須成分と
し、更にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒド
ロフラン、シクロヘキシレン等のモノマーのうち少なく
とも1種とブロックあるいはランダム共重合することに
より得られ、エチレンオキシドの繰り返し単位を少なく
とも30重量%以上含有する分子量300〜10,00
0のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが挙げ
られる。中でもエチレンオキサイドを共重合したポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル、特に分子量1,
000〜5,000のエチレンオキサイドを共重合した
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが好まし
い。
含有する親水性の上記1官能ポリエーテルを使用し、ポ
リウレタンの主鎖でなく末端に親水性ポリエーテルを局
在化させることにより、最終的に得られるオリゴウレタ
ン樹脂を安定にかつ高濃度で水に分散させることがで
き、かつ低温での流動性を維持することができる。
等の各種コーターに適用できるだけの充分な機械的安定
性をも付与し、かつドライラミネート用接着剤として充
分な接着性を維持することができる。そのためには、エ
チレンオキサイドの繰り返し単位部分の含有量が、最終
的に得られるオリゴウレタン樹脂固形分100重量部当
り3〜30重量%、好ましくは5〜25重量%に相当す
る量であることが必要である。
に対する接着性を向上させ、更に後記の架橋剤と組み合
わせて使用された時の架橋点として機能させるために、
更に少なくとも1個の活性水素原子を有するアミノ基を
有することが好ましい。これらの第1級および/または
第2級アミノ基は、オリゴウレタン分子の末端に位置
し、かつ少なくとも1個以上含有することが必要であ
る。かかる第1級および/または第2級アミノ基を導入
するために有効な原料としては、例えばエチレンジアミ
ン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、
2,5−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、
4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、3,3’
−ジメチル−4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミ
ン、1,2−シクロヘキンジアミン、1,4−シクロヘ
キサンジアミン、1,2−プロパンジアミン等のジアミ
ン類;ヒドラジン類;アミノエチルエタノールアミン、
アミノプロピルエタノールアミン、アミノヘキシルエタ
ノールアミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミ
ノプロピルプロパノールアミン、アミノヘキシルプロパ
ノールアミン等のアミノアルキルアルカノールアミン類
が挙げられる。これらのうち最終的に得られるオリゴウ
レタン樹脂を安定に水に分散させ、かつ低温での流動性
を維持し、更に機械的安定性を向上させるためには、特
にアミノアルキルアルカノールアミン類が好ましい。か
かるアミノ基の含有量は、最終的に得られるオリゴウレ
タン樹脂固形分当り、アミン価5〜80、好ましくは1
0〜60であることが必要である。
な水性分散体を与えると同時に各種基材との接着性を向
上させ、更に後記の架橋剤と組み合わせて使用された時
の架橋点として機能させるために、カルボキシル基また
はその塩基を有することが好ましい。かかるカルボキシ
ル基を導入するために有効な原料としては、例えば2,
2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール
酪酸、2,2−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレイン
酸、2,6−ジオキシ安息香酸、3,4−ジアミノ安息
香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれらの誘導体及び
その塩、叉はこれらを共重合して得られるポリエステル
ポリオール、あるいはこれらにプロピオラクトン、ブチ
ロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン等のモノマーを共
重合して得られるポリエステルポリオール及びその塩等
が挙げられる。かかるカルボキシル基の含有量は、最終
的に得られるオリゴウレタン樹脂固形分当り、酸価0〜
50、好ましくは5〜30であることが必要である。
塩にする場合に使用される中和剤としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の不揮発性塩基;ト
リメチルアミン、トリエチルアミン等の三級アミン類、
アンモニア等の揮発性塩基が挙げられ、ウレタン化反応
前、反応中、あるいは反応後において中和することがで
きるが、耐水性、残留臭気等の点からアンモニアが特に
好ましい。
当たって使用することの出来るポリイソシアネート化合
物(B)としては、例えば2,4−トリレンジイソシア
ネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェ
ニレンジイソシアネート、p−フエニレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,
2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−
ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、
3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフエニレンジイソ
シアネート、3,3’−ジクロロ−4,4’−ビフェニ
レンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシア
ネート、1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、1,3−シクロヘキシレンジイソシアネート、1,
4−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,
4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等が挙げられる。
おいて用いられる前記化合物以外のイソシアネート基と
反応し得る活性水素含有化合物は、便宜上平均分子量3
00〜10,000好ましくは500〜5,000の高
分子量化合物と、分子量300以下の低分子量化合物に
分けられる。
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、
ポリアクリレートポリオール、ポリエステルアミドポリ
オール、ポリチオエーテルポリオール等が挙げられる。
ングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール(分子
量300〜6,000)、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、水素添加
ビスフェノールA、ハイドロキノン及びそれらのアルキ
レンオキシド付加体等のグリコール成分とコハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペ
ンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4
−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル
酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキ
シ)エタン−p,p’−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体;p−ヒ
ドロキシ安息香酸、p−(2−ヒドロキシエトキシ)安
息香酸及びこれらのヒジロキシカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステルの他にプロピオラクトン、ブチロラク
トン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−
メチル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の
開環重合反応によって得られるポリエステル及びこれら
の共重合ポリエステルが挙げられる。
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,
3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性
水素原子を2個有する化合物の1種または2種以上を開
始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピク
ロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレ
ン、等のモノマーの1種または2種以上を常法により付
加重合したものが挙げられる。
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール等のグリコールとジフェニルカー
ボネート、ホスゲンとの反応によって得られる化合物が
挙げられる。
0以下の分子内に活性水素原子を2個有する化合物で例
えば、ポリエステルポリオールの原料として用いたグリ
コール成分;エチレンジアミン、1,6−ヘキサメチレ
ンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジ
ン、イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシル
メタンジアミン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジシ
クロヘキシルメタンジアミン、1,2−シクロヘキサン
ジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、1,2−
プロパンジアミン、ヒドラジン等のジアミン化合物が挙
げられる。
ては線状構造を有するものが、各種フィルム等の基材に
対する初期接着性だけでなく架橋後の常態接着性、耐久
性にも優れるため好ましい。ただし、本発明の効果を阻
害しない範囲内において、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペン
タエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物;3官能以
上のポリイソシアネート化合物;ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン化合物を併
用しても差し支えない。
製造方法としては、従来公知の方法であればいずれも使
用できるが、例えば、 (1)前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
(A)、その他のイソシアネート基と反応し得る活性水
素含有化合物、及び必要に応じてカルボキシル基導入に
必要な原料と、ポリイソシアネート化合物(B)からイ
ソシアネート基末端のプレポリマーを製造し、イソシア
ネート基に対して過剰のアミンを反応させアミノ基末端
のオリゴウレタンとした後、水に分散させる方法。 (2)前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
(A)、その他のイソシアネート基と反応し得る活性水
素含有化合物、及び必要に応じてカルボキシル基導入に
必要な原料と、ポリイソシアネート化合物(B)からイ
ソシアネート基末端のプレポリマーを製造した後、イソ
シアネート基に対して過剰のアミンを含んだ水の中に分
散させ、アミノ基末端のオリゴウレタンを製造する方
法。等の方法が挙げられる。
マーを製造する際のイソシアネート基と活性水素基の当
量比は、1.1:1〜3:1、更には1.2〜2:1の
比率が好ましい。
マーと反応させるアミン化合物としては、例えばエチレ
ンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,6−ヘキ
サメチレンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピ
ペラジン、イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘ
キシルメタンジアミン、3,3’−ジメチル−4,4’
−ジシクロヘキシルメタンジアミン、1,2−シクロヘ
キサンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン等の
ジアミン類;ヒドラジン類;酸ヒドラジド類が挙げら
れ、これら単独あるいは組み合わせて使用される。勿
論、冒頭で述べた第1級および/または第2級アミノ基
を導入するために有効な原料として例示したものが使用
できる。
レタンプレポリマー中のイソシアネート基に対して当量
比で1:1.1〜1:2であることが必要である。これ
らプレポリマーの製造あるいは引き続くアミン化合物と
の反応は、無溶剤下にて行うこともできるが、反応系の
反応制御あるいは粘度低下等の目的で勇気溶剤を使用す
ることもできる。かかる有機溶剤としては、例えばトル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素;アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類;アセトニトリル等のニトリル類;ジメチルホ
ルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類が挙げ
られる。本発明において特に好ましい有機溶剤として
は、沸点が100℃以下でイソシアネート基に対して不
活性でかつ親水性の溶剤、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル等が挙げられる。しかし、特に食
品包装材用の接着剤等に使用される場合には、接着剤中
の残留臭気の問題があるため、無溶剤下で反応するのが
特に好ましい。
ことが好ましいが、特にオリゴウレタン水性分散体の機
械的安定性等を改良する目的で少量の乳化剤を併用して
も差し支えない。かかる乳化剤としては、例えばポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテ
トラオレエート等のノニオン系乳化剤;オレイン酸ナト
リウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、ナフタレンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、
アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム塩
等のアニオン系乳化剤が挙げられる。
樹脂は、その分子量が15,000以下、好ましくは
1,000〜10,000であり、0〜90℃、好まし
くは20〜40℃において粘着性を有することが必要で
ある。本発明における粘着性とは、接着されるべき表面
に圧力の適用で粘着する傾向のことを意味し、粘着性の
測定方法としてはASTM標準試験法、例えば試験法D
2979、D3121、及びD897に示されている。
体は、従来のオリゴウレタン樹脂に比して低粘度でかつ
高固形分化が容易であり、その固形分は20〜60%、
好ましくは30〜50%である。
水性接着剤として有用であるが、単独で使用されること
は少なく、通常は架橋剤と組み合わせて使用される。か
かる架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合
物、エポキシ化合物が挙げられる。ポリイソシアネート
化合物としては、前記ポリイソシアネート化合物単独、
これらのイソシアヌレート型あるいはビューレット型の
3官能ポリイソシアネート、あるいは2官能以上のポリ
オール化合物との反応により得られる末端イソシアネー
ト基含有プレポリマー等の実質的に疎水性のポリイソシ
アネート類;これらポリイソシアネート化合物に前記乳
化剤を配合して水に分散できるようにしたもの;更にエ
チレンオキサイドの繰り返し単位を含有する親水性基含
有化合物を前記ポリイソシアネート類に共重合して得ら
れる自己乳化可能な親水性ポリイソシアネート類等が挙
げられる。
なくとも2個以上のグリシジル基を含有する化合物が挙
げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールエ
タントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエ
ーテル等の脂肪族ポリエポキシ化合物;ビスフェノール
AあるいはビスフェノールFタイプのエポキシ樹脂;キ
シリレンジアミン等のポリグリシジルエーテル類等及び
これらと前記乳化剤の混合物で水に分散できるようにし
たものあるいはエチレンオキサイドの繰り返し単位を含
有する親水基含有化合物で一部変性して自己乳化性にし
た親水性のポリエポキシ化合物等が挙げられる。
ゴウレタン樹脂に含まれる官能基、例えばポリイソシア
ネート化合物の場合は、アミノ基、ヒドロキシル基及び
カルボキシル基等の当量100に対して、50〜200
の当量に相当する量を、エポキシ化合物の場合は、アミ
ノ基及びカルボキシル基等の当量100に対して、50
〜200の当量に相当する量を使用するのが好ましい。
泡性の点からエポキシ化合物が特に好ましい。本発明の
オリゴウレン樹脂水性分散体を水性接着剤として使用す
る際には、上記架橋剤の他に、更に他の水性樹脂、例え
ば酢ビ系、エチレン酢ビ系、アクリル系、アクリルスチ
レン系等のエマルジョン;スチレン・ブタジエン系、ア
クリロニトリル・ブタジエン系、アクリル・ブタジエン
系等のラテックス;ポリエチレン系、ポリオレフィン系
等のアイオノマー;ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
アミド、エポキシ系の水分散体と任意の割合で配合して
使用することができる。
レタン化触媒、イミダゾール類等のエポキシの反応触
媒;アルカリ増粘型あるいは添加型の各種増粘剤;フッ
ソ系、アセチレングリコール系の各種レベリング剤;鉱
物油系、シリコーン系等の消泡剤等を配合して使用する
こともできる。
ン樹脂水性分散体は、PVC、表面処理あるいは未処理
PET、OPP、表面処理PP等の各種プラスチックフ
ィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、各種コート紙、各
種印刷紙等の各種基材に対して、ロ−ルコ−テイング、
グラビアコーティング、ナイフコーティング等の各種塗
布方法で適用される。ついで40〜120℃の熱風乾燥
機、赤外線乾燥機等により乾燥して、引続き上記と同様
の基材と重ね合わせた後、圧着ロールによって、0.1
〜20Kg/cmの圧力及び必要に応じて30〜100
℃の比較的低温の加熱の併用によって充分な初期接着性
を発現できる。その後引続き、20〜60℃の雰囲気下
でエージングさせることにより更に強固な接着性、すな
わち耐熱クリープ性あるいは耐水性を実現できる。かく
して本発明の方法により得られるオリゴウレン樹脂水性
分散体は、例えばPVC、OPP、あるいはPETフィ
ルムと印刷コート紙とのプリントラミネート加工や、O
PP、PET等の各種プラスチックフィルム基材同志あ
るいは各種プラスチックフィルムと金属箔とのドライラ
ミネート加工用接着剤等の用途に有用である。
が、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれ
ら実施例に何等限定されるものではない。 [実施例1]温度計、攪拌装置、還流冷却管を備えた4
ツ口フラスコに、先ずOH価 56のネオペンチルグリ
コール/1,6−ヘキサンジオール/アジピン酸のポリ
エステルを309.1部加え、減圧下120−130℃
で脱水を行い、次いで60℃まで冷却して18.5部の
ネオペンチルグリコール、19.0部のジメチロールプ
ロピオン酸、153.4部のポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン共重合体(分子量約3000、EO/P
O=50/50重量%)のモノブチルエーテル、及び1
59.8部のメチルエチルケトンを加え充分攪拌混合し
た後、139.2部のトリレンジイソシアネートを加
え、70℃に加温し、この温度でNCO%が3.1%に
到達するまで反応させて末端イソシアネ−ト基を有する
プレポリマ−溶液を得た。次いでこのプレポリマーを、
ホモミキサ−で高速攪拌しながら、アミノエチルエタノ
ールアミン53.0部を含む水溶液1179部の中に投
入し、水性ポリウレタン樹脂を調製した。この様にして
得られた半透明コロイド状の水性分散体を減圧下脱溶剤
を行いメチルエチルケトンを除去し、固形分40%、2
5℃での粘度360cpsの水性ポリウレタン樹脂Aを
得た。
てトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル3.
5部を混合した配合液を、PVCフィルム上にバーコー
ターを用いて厚さ(DRY)7g/m2で塗布し50℃
で1分間乾燥した。ついでこのコートフィルムとコート
紙と張り合わせ50℃×2.5Kg/cmの条件で熱プ
レスし、ラミネート後1時間後及び1日後の外観、剥離
強度並びに耐熱クリープ性を評価した結果を表に示す。 [比較例1]実施例1と同様にしてOH価 56のネオ
ペンチルグリコール/1,6−ヘキサンジオール/アジ
ピン酸のポリエステルを311.9部、ネオペンチルグ
リコール15.7部、ジメチロールプロピオン酸19.
0部、2官能性ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ン共重合体(分子量約3000、EO/PO=50/5
0重量%)153.4部、メチルエチルケトン159.
8部、及びトリレンジイソシアネート139.2部を反
応させて末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶
液を得た。次いでこのプレポリマーを、ホモミキサ−で
高速攪拌しながら、アミノエチルエタノールアミン5
3.0部を含む水溶液1179部の中に投入し、水性ポ
リウレタン樹脂を調製しようとしたところ、プレポリマ
ーの投入途中で増粘しゲル化してしまった。そこで水の
量を増やして再度調整を行った。すなわち前記プレポリ
マーを、ホモミキサ−で高速攪拌しながら、アミノエチ
ルエタノールアミン53.0部を含む水溶液1970部
の中に投入し、水性ポリウレタン樹脂を調製した。この
様にして得られた半透明コロイド状の水性分散体を減圧
下脱溶剤を行いメチルエチルケトンを除去し、固形分3
0%、25℃での粘度960cpsの水性ポリウレタン
樹脂Cを得た。
1と同様に接着試験を実施した結果を表に示す。 [実施例2]実施例1と同様にして、OH価 56のポ
リプロピレングリコール396.6部、ネオペンチルグ
リコール8.8部、ジメチロールプロピオン酸26.4
部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体
(分子量約3000、EO/PO=50/50重量%)
のモノブチルエーテル118.2部及びイソホロンジイ
ソシアネート188.9部を反応させてNCO%が4.
0%の末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液
を得た。次いでこのプレポリマーを、ホモミキサ−で高
速攪拌しながらアミノエチルエタノールアミン54.6
部を含む水溶液1245部の中に投入し、水性ポリウレ
タン樹脂を調製した。この様にして、固形分40%、2
5℃での粘度280cpsの半透明コロイド状の水性ポ
リウレタン樹脂Bを得た。
1と同様に接着試験を実施した結果を表に示す。 [比較例2]実施例2と同様にしてOH価 56のポリ
プロピレングリコール398.7部、ネオペンチルグリ
コール6.7部、ジメチロールプロピオン酸26.4
部、2官能性ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
共重合体(分子量約3000、EO/PO=50/50
重量%)118.2部、及びイソホロンジイソシアネー
ト188.9部を反応させて末端イソシアネ−ト基を有
するプレポリマ−溶液を得た。次いでこのプレポリマー
を、ホモミキサ−で高速攪拌しながら、アミノエチルエ
タノールアミン54.6部を含む水溶液1245部の中
に投入し、水性ポリウレタン樹脂を調製しようとしたと
ころ、プレポリマーの投入途中で増粘しゲル化してしま
った。そこで水の量を増やして再度調整を行った。すな
わち前記プレポリマーを、ホモミキサ−で高速攪拌しな
がら、アミノエチルエタノールアミン54.6部を含む
水溶液1906部の中に投入し、水性ポリウレタン樹脂
を調製した。た。この様にして、固形分30%、25℃
での粘度880cpsの半透明コロイド状の水性ポリウ
レタン樹脂Dを得た。
1と同様に接着試験を実施した結果を表に示す。
タ 初期接着力 :ラミネート1時間後に測定 常態接着強度:ラミネート1日後に測定 *2 同上試験片についてラミネート1日後にクリープ
長を測定 温度:60℃、 荷重:200g、 時間:2時間後 *3 ラミネート品の外観、特にツブレの発生の状態を
目視で評価 ○:ツブレはほとんどなし △:ややツブレの発生あり ×:全面が白くなるほど浮きが多量に発生
分散体は、従来のオリゴウレタン樹脂水性分散体に比し
て低粘度でかつ高固形分化が容易であるために乾燥性に
優れ、加工機のラインスピードも極端に遅くする必要が
なく、生産性の低下が極めて少ない。また粘度の感温性
が比較的少ないため、特に冬場の作業性も良好である。
的安定性に優れるだけでなく、はじき、ロール目等の発
生もなく各種基材に対する濡れ性、塗工性にも優れてい
る。またフィルムとフィルム、あるいはフィルムと紙の
ラミネート品の接着性については、ラミネート直後の初
期接着性だけでなく、常態接着強度、耐熱クリープ性、
耐水性、耐湿熱性、経時安定性にも優れている。更に、
通常の水性接着剤ではラミネート品中に「ツブレ」と言
われる気泡が混入し易い、表面が凹凸になっている様な
特殊印刷紙においても、樹脂の基材に対する濡れ性が良
好であるため、「ツブレ」の発生の極めて少ない、仕上
がり感の極めて良好なラミネート品を製造することが出
来る。
Claims (13)
- 【請求項1】 少なくとも分子の一端がポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル残基であることを特徴とす
る線状オリゴウレタン樹脂水性分散体。 - 【請求項2】 ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル残基が、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
残基及び/又はオキシエチレン残基を含有するポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテル残基である請求項1
記載の水性分散体。 - 【請求項3】 オリゴウレタン樹脂が、さらにカルボキ
シル基又はその塩基を有するものである請求項1又は2
記載の水性分散体。 - 【請求項4】 オリゴウレタン樹脂が、分子の一端が活
性水素原子を有するアミノ基であり、かつもう一端がポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル残基である線
状オリゴウレタン樹脂である請求項1、2又は3記載の
水性分散体。 - 【請求項5】 少なくとも分子の一端が活性水素原子を
有するアミノ基である線状オリゴウレタン樹脂をさらに
含有する請求項4記載の水性分散体。 - 【請求項6】 分子の両端が活性水素原子を有するアミ
ノ基である線状オリゴウレタン樹脂をさらに含有する請
求項4記載の水性分散体。 - 【請求項7】 活性水素原子を有するアミノ基が、N−
ヒドロキシ−N−アルカノールアミノ基である請求項5
又は6記載の水性分散体。 - 【請求項8】 ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル(A)と、ポリイソシアネート(B)とを必須成分
として反応せしめて得られる、少なくとも分子の一端が
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル残基の線状
オリゴウレタン樹脂水性分散体の製造方法。 - 【請求項9】 ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル(A)が、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
ル及び/又はオキシエチレン残基を含有するポリオキシ
アルキレンモノアルキルエーテルである請求項8記載の
製造方法。 - 【請求項10】 さらにジオール(C)を用いる請求項
8又は9記載の製造方法。 - 【請求項11】 さらにジヒドロキシカルボン酸を用い
る請求項8、9又は10記載の製造方法。 - 【請求項12】 第1級アミノ基及び/又は第2級アミ
ノ基を有するポリアミンを用いる請求項8、9、10又
は11記載の製造方法。 - 【請求項13】 分子の一端が活性水素を有するアミノ
基であり、かつもう一端がポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテル残基であることを特徴とする線状のオリ
ゴウレタン樹脂水性分散体と、ポリイソシアネート化合
物及び/またはポリエポキシ化合物からなる接着剤。
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JP01103792A JP3259780B2 (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤 |
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JP01103792A Expired - Fee Related JP3259780B2 (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤 |
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06228524A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性プリントラミネート接着剤組成物およびプリントラミネート方法 |
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JPH11131045A (ja) * | 1997-10-28 | 1999-05-18 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ラミネート用接着剤 |
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CN109294468A (zh) * | 2018-09-04 | 2019-02-01 | 东莞泰博世实业投资有限公司 | 一种单向可视广告膜及其制备方法 |
JP2019077847A (ja) * | 2017-10-27 | 2019-05-23 | Dic株式会社 | 無溶剤型ラミネート接着剤、その硬化物、積層体及び包装体 |
JPWO2020026935A1 (ja) * | 2018-08-01 | 2020-12-17 | Dic株式会社 | 粘着剤組成物及び表面保護フィルム |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP01103792A patent/JP3259780B2/ja not_active Expired - Fee Related
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