JP3481237B2 - 反応システムに適したポリマー分散系 - Google Patents

反応システムに適したポリマー分散系

Info

Publication number
JP3481237B2
JP3481237B2 JP50581592A JP50581592A JP3481237B2 JP 3481237 B2 JP3481237 B2 JP 3481237B2 JP 50581592 A JP50581592 A JP 50581592A JP 50581592 A JP50581592 A JP 50581592A JP 3481237 B2 JP3481237 B2 JP 3481237B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
groups
reaction
isocyanate
polymer dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP50581592A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06506007A (ja
Inventor
バウリーデル、ハンス
クラウク、ヴォルフガング
ヘンケ、ギュンター
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JPH06506007A publication Critical patent/JPH06506007A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3481237B2 publication Critical patent/JP3481237B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C08G18/425—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids the polyols containing one or two ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/765—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group alpha, alpha, alpha', alpha', -tetraalkylxylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
  • Valves And Accessory Devices For Braking Systems (AREA)
  • Pipeline Systems (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２成分反応システム用反応性樹脂成分とし
て好適な水性のポリマー分散物、そのようなシステムの
製造方法、およびそれらの使用に関する。
ポリウレタン分散物、および分散助剤としての溶媒の
存在下または不存在下におけるそれらの製造方法は当業
者に知られており、多くの文献（ドイツ特許公開第3903
796号、欧州特許第0272566号、同第0312890号、英国特
許第2,104,085号および欧州特許第0354471号参照）に記
載されている。ラミネート製造用の水性のポリウレタン
分散物の使用も特許文献に記載されている。特開昭60−
212455号公報は、ポリオール成分としてポリエーテルポ
リオール、塩形成性の基を含んだイソシアネート反応性
化合物としてＮ−メチルジエタノールアミン、およびイ
ソシアネート成分としてキシリレンジイソシアネート
（XDI）から製造されるポリウレタンシステムを記載す
る。この場合には多官能性のエポキシド化合物、すなわ
ちソルビトールポリグリシジルエーテルを用いて系を硬
化する。欧州特許第0126297号は、ポリウレタン成分を
例えばOH官能性のネオペンチルグリコール／ヘキサンジ
オールアジペート、ジメチルプロピオン酸（DMPA）およ
びトリレンジイソシアネート（TDI）から製造し、次に
アミノエチルエタノールアミンで鎖伸長する系を記載す
る。必要なこれらのプレポリマーはいくつかの反応性の
アミノ酸またはセミカルバジド基を含む。ラミネートの
製造においては例えば、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルを用いてこれらの系を硬化させる。所望により
これらの系を溶媒なしで製造するという事実についての
言及はない。
ポリウレタン分散物についての先行技術文献はいくつ
かの出発物質、例えばポリエステルポリオールとしての
OH官能性のアジペートおよび内部乳化剤としてのDMPA
（欧州特許第0126297号）、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート（TMXDI）および他のイソシアネート
（現在まで未公開のドイツ特許出願P4011455号）、並び
にアミノアルコールとの反応および水による鎖延長（欧
州特許第0354471号）をも記載する。色々な分散方法並
びに水分散性のポリイソシアネートおよびエポキシドも
先行技術に属する。出発物質および方法についてのこの
詳細な知識にもかかわらず、二成分反応システム用樹脂
成分としての、例えばフィルムをラミネートするための
接着剤としての使用に適した、このような反応システム
が満足しなければならない特別の条件を満たす特別なポ
リウレタン分散物を製造することは未だ可能でない。
これらの条件の一つは乾燥後にディスパージョンから
形成されるフィルムの瞬間的な粘着性である。第二の反
応性成分（Ｂ）との更なる反応により再び消失するこの
一時的な最初の粘着性は基材がその全表面積にわたって
ぬれることを可能にする。これは60℃以下のラミネート
温度で特にあてはまる。
大きい接触接着値はすべてのラミネート用接着剤にと
って必須条件である。これらの大きい接触接着値は、ラ
ミネートに含まれる個々の熱可塑性の内層の溶接の後接
着すべき表面の上におよび封止領域にも作られるべきで
ある。大きさのオーダーに関して、100mm/分のクロスヘ
ッド速度の場合15mmのストリップ巾あたり４ニュートン
以上の剥離強度が第一の場合には必要であり、一方例え
ばポリプロピレンフィルムについて100mm/分のクロスヘ
ッド速度の場合15mmストリップ巾あたり30ニュートン以
上の剥離強度がラミネートの構造に応じて第二の場合に
は必要である。
他の条件にはラミネートの完全な光学的性質があり、
それにはラミネートされたプラスチックフィルムの場合
には透明性、およびラミネートされたアルミホイルの場
合には構造的な美しさがある。分散物から水を除去した
後に形成される残渣の少ないモノマー含量および好まし
くはモノマーの完全な不存在が、特に食品包装用に用い
るラミネートフィルムの場合に必要である。そのような
モノマーは移行する恐れがあるので望ましくない。さら
に反応システムは特に加工中の使用安全性の理由により
少なくとも実質的に溶媒を含むべきではない。製造され
たラミネートは高度に耐水性であることも必要である。
さらに本発明による分散物は普遍的に使用可能であるべ
きである。すなわち対応する反応システムは接着用ばか
りでなくコーティングにも適しているべきである。さら
にポリマー分散物は、対応する反応システムにおける硬
化のために一以上の反応メカニズムが利用できるような
方法で構成されるべきである。
本発明により扱われる問題は、２成分反応システム用
の反応性樹脂成分として適し、上記条件を満足する水を
ベースにしたフィルムをラミネートするための接着剤を
提供することである。
この問題は、少なくとも20重量％のポリマー含量が、 −ポリエステルポリオールを含むポリオール成分
（Ｉ）、および −少なくとも２個のイソシアネート反応性の基とさらに
塩を形成できる基を含む化合物（II）を、 −少なくとも20重量％のテトラメチルキシリレンジイソ
シアネート（TMXDI）よりなる化学量論的過剰のイソシ
アネート成分（III）と反応させ、 −次に水に分散させ、 −残存するNCO基をアミノアルコール（IV）と少なくと
も部分的に反応させ、および −所望により、次に鎖延長させる、 ことにより得られるOH官能性のポリウレタンプレポリマ
ーの水性分散物に由来することを特徴とする、２成分反
応システム用の反応性樹脂成分（Ａ）として適した水性
のポリマー分散物により解決された。
樹脂成分（Ａ）は後に記載するOH官能性のポリウレタ
ンプレポリマーに該当しないポリマーを、固体を基準に
して80％まで含んでもよい。問題となっているタイプの
特に適当なポリマーはアクリル化合物、すなわちアクリ
レートおよびメタアクリレートをベースにしたポリマー
である。ホモポリマーの外にコポリマーおよびターポリ
マーも適している。例えばアクリロニトリル等の他のア
クリル化合物のポリマーも適している。酢酸ビニル、SB
Rラテックスおよびビニルアルコールを特に他の適した
ポリマーとして例示する。分散物中の20重量％以上のポ
リウレタンプレポリマーのポリマー含量の場合に良い結
果が得られるが、プレポリマーの含量は好ましくは50重
量％を超え、70重量％さえ超える。一つの特別な態様で
はポリウレタンプレポリマーは別として他のポリマーは
分散物に存在しない。
ポリオール成分（Ｉ）中に存在するポリエステルポリ
オールは少なくとも主に、出発物質としてアジピン酸お
よび／またはフタール酸を好ましくはベースにする。２
つの上述した酸の混合エステルも適している。純粋なポ
リアジペート類またはポリフタレート類およびその混合
物も特に適している。さらに上述したポリエステルポリ
オールがアルコール成分としてエーテル酸素を含有する
グリコール同族体をベースにするなら、特に良好な結果
が得られる。
上述したポリエステルポリオールは（Ｉ）中に少なく
とも50重量％、好ましくは少なくとも75重量％、好まし
くは存在する。特に好ましい態様においてそれらは重要
な他の添加物なしに用いる。適当なポリエステルポリオ
ールはドイツ特許第3735587号にも記載されている。こ
れらのポリエステルポリオール類は特に、アルキレンオ
キサイドの付加により形式的に得ることができる同族体
である。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドお
よび／またはブチレンオキサイドの付加物が特に挙げら
れる。ジエチレングリコールは特に適している。
従って、本発明に従って用いるポリウレタン分散物の
ベースになるポリエステルポリオールの50重量％まで、
しかし好ましくは50％未満はそのような製造物において
典型的に見出される他のポリオール類により置換えるこ
とができる。ポリエステルポリオール類と全く同じよう
にこれらの他のポリオール類もまったく一般的に少なく
とも２個のイソシアネートと反応する水素原子を有し、
かつ少なくとも実質的に鎖状であるべきである。適当な
他のポリオール類は例えば、平均して２個ないし最大で
４個の反応性水素原子を有するポリエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリチオエーテル、ポリア
ミド、ポリエステルアミド、および／または他のポリエ
ステルである。特別な場合にはより高級なポリオール、
特には３官能性のポリオールを主に２官能性のポリオー
ルに加えることは有利である。前架橋度はそれらを加え
る量に応じて変えることができる。
本明細書においてはポリカーボネートとは、理論的に
は２価またはより多価のアルコール類による炭酸のエス
テル化により製造され、鎖のどちらかの末端にヒドロキ
シル基を有するポリエステルである理解される。そのア
ルコール、したがって最終的にはそのポリカーボネート
ジオールは好ましくは脂肪族の構造を有する。適当な、
より高級なアルコールは例えばグリセロールのような３
価のアルコールである。しかしながらそれらが４個以上
で10個以下の炭素原子を有するなら特に、２価のアルコ
ールを用いるのが好ましい。環状および分枝アルコール
は適しているが、直鎖のアルコールが好ましい。ヒドロ
キシル基は、例えば1,2−位置に互いに隣接して配置さ
れていてもよく、或いは離れていてもよい。末端OH基を
有するジオールが好ましい。
適したポリエーテルは例えばエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドの重合生成
物、それらの共重合またはグラフト重合生成物、多価ア
ルコール類またはその混合物の縮合により得られるポリ
エーテル、多価アルコール、アミン、ポリアミンおよび
アミノアルコールのアルコキシル化により得られるポリ
エーテルである。他の適したポリエーテルは上に引用し
た欧州特許第354471号に記載されたポリテトラヒドロフ
ランおよびエチレングリコール末端ポリプロピレングリ
コールである。
適したポリアセタールは例えば、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ヘキサンジオール等のグ
リコールとホルムアルデヒドから得られる化合物であ
る。適したポリアセタールは環状アセタールの重合によ
っても得ることができる。
ポリチオエーテルの中で、チオグリコール自体の縮合
生成物および／または他のグリコール、ジカルボン酸、
ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸、またはアミノア
ルコールとの縮合生成物が特に挙げられる。共成分に応
じて興味のある生成物はポリチオエーテル、ポリチオ混
合エーテル、ポリチオエーテルエステル、ポリチオエー
テルエステルアミドである。このようなポリヒドロキシ
ル化合物はアルキル化した形またはアルキル化剤との混
合物で用いてもよい。
ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミド
は、多塩基性飽和および不飽和カルボン酸またはその無
水物、並びに多価の飽和および不飽和アルコール、アミ
ノアルコール、ジアミン、ポリアミンおよびそれらの混
合物から得られる主に直鎖の縮合物、例えばポリテレフ
タレートを含む。ラクトン、例えばカプロラトクンより
なるポリエステル、またはヒドロキシカルボン酸よりな
るポリエステルを用いてもよい。そのポリエステルはヒ
ドロキシまたはカルボキシル基末端でよい。例えばポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオキシメチレンなどの
比較的高分子量のポリマーまたは縮合物もそれらの合成
においてのアルコール成分として用いてもよい。
すでにウレタンまたは尿素基を有するポリヒドロキシ
ル化合物および任意的に改変されたひまし油等の天然の
ポリオール類を用いてもよい。塩基性窒素原子を有する
ポリヒドロキシル化合物、例えばポリアルコキシル化さ
れた一級アミンまたは共縮合したアルキルジエタノール
アミンを有するポリエステル若しくはポリチオエーテル
を用いることも原理的には可能である。エポキシ化され
たトリグリセリド類の一級または二級ヒドロキシル化合
物による完全なまたは部分的な開環により得られるポリ
オール、例えばエポキシ化大豆油とメタノールとの反応
生成物を用いてもよい。上述のポリヒドロキシル化合物
の共重合体も、好ましくはアミノまたはサルファイド基
末端のそれらの類縁体と同様に適している。
上述のポリオール、特にポリエステルポリオールは好
ましくは300〜5,000、より好ましくは500〜3,000の範囲
の平均分子量を有する。これらの数字はOH価により計算
できる数平均分子量範囲を表す。
ポリオール成分（Ｉ）およびイソシアネート成分（II
I）と反応する成分（II）−内部乳化剤とも呼ばれる−
は少なくとも２個のイソシアネート反応性の基およびさ
らに少なくとも一個の塩形成できる他の基を有する化合
物である。塩形成基は好ましくはカルボン酸、スルホン
酸またはアンモニウム化合物である。イオン化可能なカ
ルボン酸、スルホン酸またはアンモニウム基を有するジ
ヒドロキシ化合物またはジアミノ化合物さえこの目的に
用いてもよい。これらの化合物はそのものを用いてもよ
く、系中で生成してもよい。カルボン酸誘導体、スルホ
ン酸ジアミン類および／またはアミノジオールは好まし
い。イオン化可能なカルボン酸基を有する化合物をポリ
ウレタンに導入するために、当業者はポリオールに、カ
ルボキシル基のイソシアネート基との二次的反応がたと
え可能としても限られた程度でのみ可能である特別なジ
ヒドロキシカルボン酸を加えてもよい。これらの特別な
ジヒドロキシカルボン酸は特に、４〜10個の炭素原子を
有するカルボン酸ジオール類である。ジメチロールプロ
ピオン酸（DMPA）は好ましいジヒドロキシカルボン酸す
なわちカルボン酸ジオールである。
塩形成できるスルホン酸基を導入するためにジアミノ
スルホン酸をポリオールに加えてもよい。例としては2,
4−ジアミノベンゼンスルホン酸およびドイツ特許第203
5732号に記載されたＮ−（ω−３−アミノアルカン）−
ω’−アミノアルカンスルホン酸である。
塩形成できるアンモニウム基をポリマーに導入するた
めに、一級アミノ基が鎖の末端に位置し、次にそれが４
級アンモニウム化合物または典型的なアルキル化剤によ
るアミン塩に変換されるような方法で、ポリウレタンプ
レポリマーを脂肪族および芳香族ジアミンで、ドイツ特
許第1595602号に従って、改変してもよい。
ポリマーは本発明に従って用いるポリウレタンプレポ
リマー分散物において塩の形で好ましくは存在する。カ
ルボン酸またはスルホン酸で改変された好ましいポリマ
ーにおいては、アルカリ金属塩、アンモニアまたはアミ
ン、すなわち１級、２級若しくは３級アミンが対イオン
として好ましくは存在する。カチオン的に変性された生
成物においては、酸アニオン、例えばクロライド、サル
フェートまたは有機カルボン酸のアニオンが対イオンと
して存在する。塩形成できる基はそれ故対イオンにより
部分的にまたは完全に中和されていてよい。過剰の中和
剤を用いてもよい。
アミノジオール、好ましくはジエタノールアミンもイ
オン化可能なアンモニウム基を有する成分（II）の化合
物として用いてよい。成分（II）として述べた適した化
合物は勿論互いに混合物として用いてもよい。そのよう
な化合物は英国特許第2,104,085号およびドイツ特許364
3791号にも記載されている。ラミネートの完全な光学的
性質のためには（泡の不存在、積層用の機械における加
工中の良好なフィルムのぬれ性および良好な乾燥性等の
要素は別にして）、一つの好ましい態様においては使用
するポリウレタン分散物は、それらが光学的に不透明な
システムを示すように細かく分かれているのが有利であ
る。分散性はカルボン酸ジオール類、特にDMPA等の内部
乳化剤含量の増加とともに増加する。一方内部乳化剤は
この点について、含量増加とともに初期粘着性（タック
としても知られる）の減少をもたらすハードセグメント
フォーマーとみなしてもよい。そのようなタックのどの
ような減少も最初に述べたように本システムにおいては
望ましくない。所望の性質の改良、すなわち良好な光学
的性質と組合された大きいタック、に導く尺度はこの点
に関し互いに矛盾する。
一つの特別な態様において本発明により提供されるこ
の問題の解決法は、ポリウレタンプレポリマーにおける
（II）の含量が固体含量を基準にして１〜13重量％、好
ましくは２〜８重量％、より好ましくは３〜６重量％で
あることに特徴がある。比較的少量のジヒドロキシカル
ボン酸、特にDMPAは、例えば水酸化ナトリウムによるそ
の中和が、そのようなシステムの貯蔵寿命に正の効果を
有することができる対応する少量の塩基性塩の生成を伴
うという利点を有する。さらに、硬化した接着剤の水に
対する比較的大きい抵抗が特に比較的少ない％の（II）
含量により得ることができる。上述した比較的少量の
（II）の外に、アルコール成分としてエーテル酸素を含
有するグリコール類を本質的にベースにするポリエステ
ルポリオールが（Ｉ）中に存在する時、そのシステムの
良好ないし非常に良好な性質が特に達成できる。ジオー
ル成分として少なくとも主にジエチレングリコールをベ
ースにしたポリエステルポリオールは特に適している。
ポリウレタン分散物のベースとなる多官能性イソシア
ネート成分は完全にまたは部分的にα，α，α',α’−
テトラメチルキシリレンジイソシアネート（TMXDI）よ
りなる。メタ異性体形が特に適している。イソシアネー
ト混合物においてTMXDIの最低パーセント含量が約20重
量％の場合にのみ、ポリエステルポリオールをベースに
したポリオール成分と共に本発明に従ってフィルム積層
用の接着剤として適したポリウレタン分散物を得ること
が可能である。イソシアネート混合物の少なくとも30重
量％、さらに良いのは少なくとも50重量％がTMXDIより
なる。この点についての経験則は、ポリウレタンプレポ
リマーの製造における生成物または中間生成物の粘度に
より支配される取扱い性が良いほど、イソシアネート混
合物におけるTMXDIのパーセント含量が大きいというこ
とである。したがって好ましいイソシアネート成分（II
I）は、その半分またはそれ以上、例えば2/3または3/4
まで、および好ましくは全体がTMXDIを含むものであ
る。TMXDIは時にテトラメチルキシレンジイソシアネー
トとも呼ばれる。
100重量％への残りの適当な付加的なポリイソシアネ
ートは、例えば1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,
4'−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）、水素
化MDI（H12MDI）、トリメチルヘキサンジイソシアネー
ト（TMDI）、キシリレンジイソシアネート（XDI）、4,
4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジ−
およびテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、4,4'−ジベンジルジイソシアネート、1,3−フェニ
レンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート（TDI）の異性体（任
意的に混合物で）、１−メチル−2,4−ジイソシアナト
シクロヘキサン、1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメ
チルヘキサン、1,6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチ
ルヘキサン、１−イソシアネートメチル−３−イソシア
ナト−1,5,5−トリメチルシクロヘキサン、塩素化およ
び臭素化ジイソシアネート、リン含有ジイソシアナト、
4,4'−ジイソシアネートフェニルパーフルオロエタン、
テトラメトキシブタン−1,4−ジイソシアネート、ブタ
ン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサン−1,6−ジイソシ
アネート（HDI）、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、エ
チレンジイソシアナト、フタル酸ビスイソシアナトエチ
ルエステル、１−クロロメチルフェニル−2,4−ジイソ
シアネート、１−ブロモメチルフェニル−2,6−ジイソ
シアネート、3,3−ビス−クロロメチルエーテル−4,4'
−ジフェニルジイソシアネート等の反応性ハロゲン原子
を含むポリイソシアネート等の多官能性の芳香族および
脂肪族イソシアネートである。硫黄含有ポリイソシアネ
ートは例えば２モルのヘキサメチレンジイソシアネート
と１モルのチオジグリコールまたはジヒドロキシジヘキ
シルサルフィドとの反応により得られる。他の重要なジ
イソシアネート類はトリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、1,4−ジイソシアナト−ブタン、1,2−ジイソ
シアナトドデカンおよびダイマー脂肪酸ジイソシアネー
トである。自己架橋性ポリウレタンを生成できるマスク
したポリイソシアネート、例えばフェノール類、ter−
ブタノール、フタルイミド、カプロラクタムと反応し
た、例えば二量体のトリレンジイソシアネート類または
ポリイソシアネート類も興味がある。
一つの特別な態様ではイソシアネート成分はダイマー
脂肪酸イソシアネートを部分的に含む。ダイマー脂肪酸
は、オレイン酸、トール油脂肪酸またはリノレン酸等の
不飽和C18モノカルボン酸の熱的または触媒的二量化に
より製造される主にC36のジカルボン酸の混合物であ
る。ダイマー脂肪酸は長い間当業者に知られており商業
的に入手できる。ダイマー脂肪酸はダイマー脂肪酸イソ
シアネートへ反応することができる。工業用ダイマー脂
肪酸ジイソシアネートはダイマー脂肪酸分子あたり平均
して少なくとも２個のそして３個未満のイソシアネート
基を有する。
上述したイソシアネートは個別にもおよびTMXDIへの
添加物として混合物としても用いてよい。脂肪族ジイソ
シアネート類、特に環状または分枝の脂肪族ジイソシア
ネートが好ましく、イソホロンジイソシアネート（IPD
I）は特に好ましい。TMXDIとの混合物に適しているポリ
イソシアネートは特にHDI、IPDI、XDI、TMDI、TDI、MDL
および／またはH12MDIである。他の適したポリイソシア
ネート類は特許文献、例えばドイツ特許第3735587号か
ら知られる。
上述のTMXDI含量の場合、ポリウレタンプレポリマー
は、公知の方法、例えばアセトン法において用いるより
少量の溶媒を用いて製造できる。一つの特別な態様では
ポリウレタンプレポリマーは溶媒を全く用いないで製造
する。本発明によるポリマー分散物が溶媒が少なく、そ
して好ましくは溶媒を含まないことを確実にすることは
この方法で可能である。
適当な多官能性イソシアネートは好ましくは平均して
２個、最大で４個のNCO基を好ましくは有する。ポリオ
ール混合物（Ｉ）の量および多官能性イソシアネート
（III）の混合物の量は、一定比のNCO基に対するNCO反
応性の基（NCO:OH付加比として知られる）が存在するよ
うな方法で選ぶ。イソシアネート成分は好ましく化学量
論的過剰に存在するが、他方NCO反応性基量の２倍を超
えない。1.7:1という比または以下の比が特に好まし
い。いずれにしても後の性質の結果に関する限り、好ま
しくそして至適の範囲は1:1以上である。
本発明によれば成分（Ｉ）、（II）および（III）の
反応により形成されるプレポリマーをアミノアルコール
類（IV）と反応させ、プレポリマー中に残っているNCO
基を少なくとも部分的に（IV）と反応させる。一級また
は二級アミノ基を有するアミノアルコール類はNCO末端
のプレポリマーのこの反応（バック付加としても知られ
ている）に特に適している。３級アミノ基を有する化合
物も適している。低分子量のアミノアルコール類が好ま
しい。２〜40個の炭素原子、好ましくは２〜12個の炭素
原子を有するアミノアルコール類は特に適している。適
している代表物は例えばエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ネオペンタノ
ールアミンおよびジグリコールアミン並びにアミノ糖で
ある。イソシアネート基は部分的にまたは完全に上述し
たアミノアルコール類と反応する。この場合、NCOのNHR
基に対する好ましい添加比は1:1〜1:0.1の範囲、特には
1:0.8〜1:0.2の範囲である。Ｒは水素（好ましい）また
はアルキルまたはアラルキルを表す。一つの特別な態様
において、モノアミノアルコール類を（IV）として専ら
用いる。（IV）との上述の反応は、プレポリマー中のNC
O基の代わりに、尿素基の生成と共にポリマーに結合し
たヒドロキシル基を少なくとも部分的に与える。後の鎖
延長は官能性を失うことなくこの方法で完全にまたは部
分的に抑制される。従って新たに生成した分散物への
（IV）の作用によって、加えた（IV）の量に相応して、
もとのプレポリマー中において同じNCO含量を有するが
後に鎖延長される物を基準にして、ずっと低分子量のま
まであり、乾燥した残渣がより明らかに大きい粘着性を
示す反応生成物が生じる。これは特にモノアミノアルコ
ールを（IV）として用いた場合にあてはまる。反応性の
窒素を含まない基、および特に反応性のアミノまたはセ
ミカルバジド基を含まないポリウレタンプレポリマーが
この方法で有利に製造できる。所望によりアミノアルコ
ールとの反応の後に鎖伸長を行ってもよい。
反応性水素原子を有する鎖延長剤は次のものを含む： −エチレングリコールまたはエチレングリコール縮合
物、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、
ブテンジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン
−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジ
ヒドロキシエトキシヒドロキノン、テレフタール酸ビス
グリコールエステル、コハク酸ジ−２−ヒドロキシエチ
ルアミド、コハク酸ジ−Ｎ−メチル−（２−ヒドロキシ
エチル）−アミド、1,4−ジ−（２−ヒドロキシ−メチ
ルメルカプト）−2,3,5,6−テトラクロロベンゼン、２
−メチル−１−エンプロパン−1,3−ジオール、２−メ
チルプロパン−1,3−ジオール等の通常の飽和および不
飽和グリコール； −エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,4−
シクロへキシレンジアミン、ピペラジン、Ｎ−メチルプ
ロピレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジア
ミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルジメチル
メタン、2,4−ジアミノ−６−フェニルトリアジン、イ
ソホロンジアミン、ダイマー脂肪酸ジアミン等の脂肪
族、脂環式および芳香族ジアミン； −エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソ
プロパノールアミン等のアミノアルコール； −グリシン、１−および２−アラニン、６−アミノカプ
ロン酸、４−アミノ酪酸、モノおよびジアミノ安息香酸
異性体、モノおよびジアミノナフトエ酸異性等の脂肪
族、脂環式、芳香族及び複素環式のモノおよびジアミノ
カルボン酸； −水。
少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する特別な鎖延
長剤は例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールア
ミン、Ｎ−イソプロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−イソブチルジエタノールア
ミン、Ｎ−オレイルジエタノールアミン、Ｎ−ステアリ
ルジエタノールアミン、エトキシル化ココナツ油脂肪ア
ミン、Ｎ−アリルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−エチルジイソプロパノール
アミン、Ｎ−プロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ−
ブチルジイソプロパノールアミン、Ｃ−シクロヘキシル
ジイソプロパノールアミン、N,N−ジエトキシルアニリ
ン、N,N−ジエトキシルトルイジン、N,N−ジエトキシル
−１−アミノピリジン、N,N'−ジエトキシルピペラジ
ン、ジメチル−ビス−エトキシルヒドラジン、N,N'−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−N,N'−ジエチルヘキサ
ヒドロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−12ーヒドロキシ
エチルピペラジン、プロポキシル化メチルジエタノール
アミン等のポリアルコキシル化アミン、Ｎ−メチル−N,
N−ビス−３−アミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミ
ノプロピル）−N,N'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−
（３−アミノプロピル−Ｎ−メチルエタノールアミ
ン）、N,N'−ビス−（３−アミノプロピル）−N,N'−ジ
メチルエチレンジアミン、N,N'−ビス−（３−アミノプ
ロピル）−ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−ピ
ペラジン、N,N'−ビス−エトキシルプロピレンジアミ
ン、2,6−ジアミノピリジン、ジエタノールアミノアセ
トアミド、ジエタノールアミドプロピオンアミド、N,N
−ビス−エトキシルフェニルチオセミカルバジド、N,N
−ビス−エトキシルメチルセミカルバジド、p,p'−ビス
−（アミノメチル）ジベンジルメチルアミン、2,6−ジ
アミノピリジン、２−ジメチルアミノメチル−２−メチ
ルプロパン−1,3−ジオール等のモノ−、ビス−または
ポリ−アルコキシル化脂肪族、脂環式、芳香族または複
素環式の一級アミンである。
四級化できるハロゲン原子またはＲ−SO2O基を有する
鎖延長剤は例えばグリセロール−１−クロロヒドリン、
グリセロールモノトシレート、ペンタエリスリトールビ
ス−ベンゼンスルホネート、グリセロールモノメタンス
ルホネート、N,N−ビス−ヒドロキシエチル−N'−ｍ−
クロロメチルフェニル尿素、Ｎ−ヒドロキシエチル−N'
−クロロヘキシル尿素等のジエタノールアミンとクロロ
メチル化芳香族イソシアネートまたは脂肪族ハロイソシ
アネートの付加物、グリセロールモノクロロエチルウレ
タン、プロモアセチルプロピレントリアミン、クロル酢
酸ジエタノールアミドである。好ましい鎖延長剤は短鎖
のイソシアネート反応性のジアミンおよび／またはジヒ
ドロキシ化合物である。
水による好ましい鎖延長反応においては、イソシアネ
ート基は最初水と反応してアミノ基を生成し、アミノ基
は他のイソシアネート基と反応する。他の好ましい鎖延
長剤はポリアミン類である。
ポリウレタン分散物を作る適した方法は例えば、ディ
ー・ディータリッヒ（D.Dieterich）、アンゲバンテ・
マキュロモレキュラーレ・ヘミー（Angew.Makromol.Che
m.）98巻、133ページ（1981）；ウルマン（Ullmann）、
エンチクロペディ・デル・テヒニッシェン・ヘミー（En
cyklopdie der technischen Chemie）、第４版、1
9巻、フェルラーク・ヘミー、ワインハイム／ベルクス
トラーセ1974、311〜313頁；ホウベン−ワイル（Houben
−Weyl）、メト−デン・デル・オーガニッシェン・ヘミ
ー（Methoden der organischen Chemie）、E20巻/1
〜３編、1659〜1663頁および1671〜1681ページ；および
ジャーナル・オブ・ウォーターボーン・コーティング
（Journal of Waterborne Coating）、1984年８月
号、２頁以下に記載されている。これらの論文に引用さ
れた二次文献もその問題についての対応する特許文献を
含む。上に引用した欧州特許第354471号から知られるよ
うに、適当なポリウレタン分散物はいわゆるアセトン法
によって製造できる。この場合には例えばアセトン等の
低沸点溶媒の添加が、特にプレポリマーの粘度を低下さ
せ、取り扱い可能とし従って究極的には分散可能にする
ために必要である。無溶媒製品の必要の点からして、こ
の様な方法の欠点は分散の次に少なくとも低沸点溶媒の
大部分を除去するための技術的に手のこんだ蒸留工程を
行わねばならないということである。無水アセトンが好
ましく用いられ、従って好ましく用いるアセトンは工程
に容易に戻すことができないので特に、このことは工程
を複雑にするばかりでなく製品のコストに加わる付加的
な工程を意味する。専門家に関する限り、これは残存す
る溶媒含量が受け入れられるか、もし受け入れられるな
らどの程度まで受け入れられるかという疑問に特に結び
付く。なぜならこれはその程度のコストを決めるからで
ある。しかしこれは無溶媒製品の必要と矛盾する。
本発明によるポリウレタンプレポリマーは無溶媒で製
造できる。換言すれば、反応生成物とプレポリマー相の
分散を形成する反応物（Ｉ）〜（IV）の反応は不活性溶
媒の不存在下に行うことができる。このために、上記の
反応物（Ｉ）〜（III）を通常室温で混合する。反応は
一般に典型的なタンクリアクターで行ってよい。反応温
度は約90℃〜120℃の範囲である。反応混合物はポリウ
レタン反応に有効な触媒の添加を含んでもよい。反応混
合物を所望のNCO含量が達成するまで通常撹拌する。水
への分散の次にプレポリマーのNCO基と少なくとも部分
的に反応するアミノアルコール（IV）と反応させる。そ
の反応はいわゆる一リアクター法によってまたはいわゆ
る二リアクター法により行ってもよい。本発明の目的に
好ましい第一の方法においてはポリウレタンプレポリマ
ーを中和に必要な量の塩基、例えば水酸化ナトリウムに
よって、激しく撹拌しながらそして水を加えながら分散
させる。しかし他方プレポリマー相を塩基の水溶液に入
れて、その中で激しく撹拌して分散させてもよい。両方
の場合に分散は高温で行ってもよい。アミノアルコール
（IV）は水とまたは水性の中和剤と混合してNCO官能性
のプレポリマーと結合させてもよい。分散工程の次に任
意的に１〜３時間撹拌し任意的に残存するNCO基により
水で鎖伸長する。分散物の固体含量は広範囲、例えば25
〜50重量％に調節してもよい。反応成分（Ａ）として用
いるポリウレタン分散物は通常約40重量％の固体含量を
有する。
２成分反応システムを作るために、上記のポリマー分
散物は反応成分（Ｂ）として、反応成分（Ａ）のポリウ
レタンプレポリマーの官能基と反応できる多官能性の化
合物を含んでもよい。本発明による樹脂成分（Ａ）は、
例えばイソシアネート、エポキシド、ポリエチレンイミ
ンまたはトリアセリジンおよびメラミン／ホルムアルデ
ヒド系を含む比較的広範囲の硬化剤と反応させてもよ
い。プレポリマー中に存在する酸基は多価イオン、特に
例えば亜鉛またはジルコニウム等の多価の重金属イオン
により架橋してもよい。これらの多価カチオンはかくし
て多官能性化合物とみなしてよい。しかしながら反応成
分（Ｂ）は好ましくは反応性の多官能性の有機化合物を
含む。多官能性のイソシアネート類が好ましい。これは
コーティングまたはラミネート、好ましくはフイルムラ
ミネートを比較的低温で製造する予定である場合特に有
利である。硬化剤として適した物質の中で、樹脂成分
（Ａ）に好ましくは安定な形で細かく分散できる物質が
好ましい。理想的な場合にはこれらの物質も安定な水性
分散物を形成する。
ポリウレタンプレポリマーの反応性の末端OH基はポリ
イソシアネート化合物の添加による硬化に対し特に利用
しやすい。反応成分（Ａ）の水性分散物に用いるプレポ
リマーはイソシアネート反応性の基を、OH官能基に換算
して、約0.2〜1.0重量％を好ましくは有する。0.4〜0.6
重量％の含量が特に適している。
反応成分（Ｂ）、硬化剤、は好ましくは、水に分散す
るポリイソシアネート類（Ｖ）より少なくとも主にな
る。このようなイソシアネート類は例えばディー・ディ
ートリッヒ（D.Dietrich）、ヘミー・イン・ウンゼレル
・ツァイト（Chemie in unserer Zeit）、24巻、（1
990）、135〜141ページから当業者に既に知られてい
る。水分散性の脂肪族のHDIトリイソシアヌレートは問
題の目的のための特に適した物質である。さらにトリグ
リシジルイソシアヌレートを有利に用いてもよい。固体
の結晶のジイソシアネートが、室温でのさらなるポリ付
加を抑える薄い抗拡散層により取囲まれている化合物も
適している。このプロセスに特に適しているジイソシア
ナトはN,N'−ビス−（２−イソシアネートトリル）−尿
素（TDIH）であり、そのものは水中でトリレンジイソシ
アネートのエマルジョンから作ってよい。特別な方法で
反応を行うことにより、粒子内部の末端イソシアネート
基はそのまま残る。これらのイソシアネート基が例えば
反応成分（Ａ）と反応できるのは抗拡散層が熱的にまた
は機械的に破壊される時のみである。本発明によれば
（Ｖ）は好ましくはHDIポリイソシアネート類および／
またはHDIビュレットイソシアネート類より少なくとも
主になる。（Ａ）対（Ｂ）の比は広範囲に変化してもよ
い。しかしながら（Ｂ）は通常化学量論的過剰に存在す
る。特に好ましいフイルム形成のための添加比は（Ｂ）
の1.2〜2.5倍化学量論的過剰の場合得られる。
本発明は成分（Ａ）および（Ｂ）を含む本発明による
ポリマー分散物の製造方法にも関する。２成分反応シス
テムの製造のためのこの方法は、硬化剤として適した反
応性の多官能性化合物が樹脂成分（Ａ）中に細く分割さ
れ好ましくは安定な形で分散していることに特徴があ
る。本発明による方法の一つの特別な態様においては、
硬化剤として適した多官能性反応性化合物を水性媒体中
に最初分散し、生じた分散物を樹脂成分（Ａ）と十分混
合する。多官能性イソシアネート類、特に水中で安定な
分散物を形成する多官能性イソシアネート類が上述の方
法において好ましく用いられる。
反応性成分（Ｂ）も水性媒体中に、好ましくは溶媒非
存在下に分散できるので、全体的に溶媒を含まない２成
分反応システムを得ることができる。既述した成分の外
に、本発明による分散物は、触媒、湿潤剤、発泡禁止
剤、フローコントロール剤、フィラー、顔料、染料、増
粘剤等のポリマー分散物についての当業者に知られた典
型的な添加物を含んでよい。
本発明はまた樹脂成分として適したポリマー分散物の
使用、またはむしろ２成分反応システムの使用に関す
る。
本発明による２成分反応システムは基材の表面接着に
大いに適する。適した基材は例えば織物、不織布、紙、
板紙、プラスチックおよび金属である。接着のために反
応性成分（Ａ）および（Ｂ）を最初に混合し、次に少な
くとも一つの基材に塗布する。しかしながら少なくとも
一つの基材に２つの反応性成分を順次塗布するのも有利
である。特別な場合には反応性成分（Ａ）を一つの基材
に塗布し、反応性成分（Ｂ）を他の基材に塗布し、その
後に２つ基材をはり合わせるのも有利であり得る。反応
性成分はスプレーコーティング、スプレッドコーティン
グ、ナイフコーティングおよび／またはロールコーティ
ングにより塗布してよい。本発明による反応性接着剤
は、フイルム、特にプラスチックフイルムおよび／また
は金属ホイルの形の基材を接着するのに特に適してい
る。これは特にフイルムのラミネート、すなわち多層フ
イルムの製造を意味する。本発明による反応性接着剤は
現在までに公知の２成分のフイルムラミネート用接着剤
と類似のまたは同じ方法で用いてよい。それらはラミネ
ート用機械に適している。その接着剤は通常常温で、す
なわち一般に20℃〜40℃の温度で硬化させ乾燥させる。
しかしながらそれらはもっと高温で硬化させ乾燥させて
もよい。従ってかくして形成された製品、すなわちラミ
ネートフイルムまたはラミネートは本発明による２成分
反応システム、およびしたがって完全に反応した、すな
わち硬化した形の樹脂成分（Ａ）を含む。これらのラミ
ネートフイルムは良好ないし優秀な光学的性質、大きい
水抵抗性、良好ないし優秀な接着価により区別される。
本発明による２成分反応システムは基材、特に上述し
た基材のコーティングにも適している。本発明によるシ
ステムは例えば接着剤またはペイントバインダーとして
用いてもよい。
本発明を次の実施例により説明する。
実施例 実施例１ アジピン酸およびジエチレングリコールよりなる255.
1gの直鎖ポリエステル（OH価57mgKOH/g）、14.2gのジメ
チロールプロピオン酸、および69gのｍ−テトラメチル
キシリレンジイソシアネートを110℃で1.5時間反応させ
た。その時間内にNCO含量は1.28％に減少した。次に650
gの水中の4.24gのNaOHの混合物を、約100℃の温度を有
する反応混合物に激しく撹拌しながら加えた。約10分後
不透明な分散物が形成された。7.44gのジグリコールア
ミンを混合温度52℃で次に加え、撹拌しながら２時間80
℃で撹拌しながらNCO含量により鎖延長した。
実施例２ アジピン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、およびヘキサン−1,6−ジオールよりなる236
gの直鎖ポリエステル（OH価58mgKOH/g）、16.35gのジメ
チロールプロピオン酸、および77.39gのｍ−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートを実施例１の如く110℃
で1.5時間反応させた。
NCO含量1.91％の時、650gの蒸留水中に溶解した4.88g
のNaOHを反応混合物（温度約100℃）に激しく撹拌しな
がら加えると、不透明〜わずかにミルク状の分散物を生
じた。10分撹拌後、15.37gのエタノールアミンを55℃に
冷却した分散物に撹拌して加え、撹拌をさらに一時間70
℃で行った。
実施例３ アジピン酸、イソフタル酸およびジエチレングリコー
ルよりなる250gのポリエステル（OH価57.5mgKOH/g）、
アジピン酸およびジエチレングリコールよりなる125gの
ポリエステル（OH価61mgKOH/g）、22.4gのジメチロール
プロピオン酸、および110.75gのｍ−テトラメチルキシ
リレンジイソシアネートを撹拌しながら３時間96℃で実
施例１の如く反応させた。NCO含量1.49％の時、720gの
蒸留水に溶解した6.9gのNaOHを激しく撹拌しながら加え
た。約10分撹拌後、5.5gのエタノールアミンを加え、残
りのNCOを水で２時間70℃で鎖延長した。
本発明の好ましい態様は次のとおりである。
A.ポリエステルポリオールがアルコール成分としてエー
テル酸素を有するグリコール同族体を少なくとも部分的
にベースにすることを特徴とする請求の範囲第１項に記
載のポリマー分散物。
B.ポリウレタンプレポリマーの製造に用いるポリエステ
ルポリオールが300〜5,000、特に500〜3,000の数平均分
子量を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載
のポリマー分散物。
C.化合物（II）が少なくとも主にジメチロールプロピオ
ン酸（DMPA）よりなることを特徴とする請求の範囲第１
項に記載のポリマー分散物。
D.イソシアネート成分（III）が少なくとも30重量％、
好ましくは少なくとも50重量％のTMXDIを含むことを特
徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー分散物。
E.ポリマー分散体が実質的に、好ましくは完全に溶媒を
含まないことを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポ
リマー分散物。
F.（Ｉ）および（II）の（III）との反応においてNCO:O
Hの付加比が2.0未満、特に1.7未満、であるが１以上で
あることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマ
ー分散物。
G.アミノアルコール類（IV）が低分子量を有し、特に２
〜40個、好ましくは２〜12個の炭素原子を有することを
特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー分散物。
H.ポリウレタンプレポリマー中の化合物（II）の含量
が、固形分を基準にして１〜13重量％、好ましくは２〜
８重量％、より好ましくは３〜６重量％であることを特
徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー分散物。
I. NCO基のアミノアルコール類（IV）との反応におい
てNCO:NHR添加比が1:1〜1:0.1の範囲、好ましくは1:0.7
〜1:0.2の範囲であることを特徴とする請求の範囲第１
項に記載のポリマー分散物。
J.鎖延長が水および／またはポリアミン類を用いて行わ
れることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマ
ー分散物。
K.（Ｂ）が反応性の多官能性有機化合物、好ましくは多
官能性イソシアネート類を含むことを特徴とする請求の
範囲第１項に記載のポリマー分散物。
L.イソシアネート類が少なくとも主にHDIポリイソシア
ネート類およびHDIビュレットイソシアネート類よりな
ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー
分散物。
M.（Ｂ）が（Ａ）の約1.2〜2.5倍の化学量論過剰に存在
することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマ
ー分散物。
N.反応性成分（Ｂ）が請求の範囲第１項に対応する樹脂
成分（Ａ）中で細かく分割され好ましくは安定な形で分
散することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリ
マー分散物の製造方法。
O.反応性成分（Ｂ）を、水に分散する多官能性有機化合
物、特にイソシアネート類を水性媒体に分散させること
により最初に作り、次に生じた分散物を樹脂成分（Ａ）
と充分に混合することを特徴とする前項に記載の方法。
P.基材の表面接着のための請求の範囲第１項に記載の分
散物の使用。
Q.プラスチックフイルムまたは金属ホイルの形の基材の
接着のための請求の範囲第１項に記載の分散物の使用。
R.基材を接着するための請求の範囲第１項に記載の分散
物の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バウリーデル、ハンス ドイツ連邦共和国 デー−4000 デュッ セルドルフ、アム・ファレー 101番 (72)発明者 クラウク、ヴォルフガング ドイツ連邦共和国 デー−4005 メール ブッシュ ２、ゲルベンヴエーク ２番 (72)発明者 ヘンケ、ギュンター ドイツ連邦共和国 デー−4040 ノイ ス、エスペンシュトラアセ 34番 合議体 審判長 谷口 浩行 審判官 船岡 嘉彦 審判官 中島 次一 (56)参考文献 特開 平２−103276（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも20重量％のポリマー含量が、 − ポリエステルポリオールを含むポリオール成分
    （Ｉ）、および − 少なくとも２個のイソシアネート反応性基、および
    加えて塩形成できる基を有する化合物（II）を、 − 少なくとも20重量％のテトラメチルキシリレンジイ
    ソシアネート（TMXDI）よりなる化学量論的過剰のイソ
    シアネート成分（III）と反応させ、 − 次に水に分散させ、 − 残りのNCO基をアミノアルコール（IV）と少なくと
    も部分的に反応させ、 − 所望により次に鎖延長させる、 ことにより得られるOH官能性のポリウレタンプレポリマ
    ーの水性分散物に由来することを特徴とする、２成分反
    応システム用の反応性樹脂成分（Ａ）として適した水性
    ポリマー分散物。
  2. 【請求項２】ポリオール成分（Ｉ）中に存在するポリエ
    ステルポリオールが酸成分としてアジピン酸および／ま
    たはフタール酸をベースにすることを特徴とする請求の
    範囲第１項に記載のポリマー分散物。
  3. 【請求項３】化合物（II）がカルボン酸ジオール、スル
    ホン酸ジアミンおよび／またはアミノジオールからなる
    ことを特徴とする請求の範囲第１〜２項のいずれかに記
    載のポリマー分散物。
  4. 【請求項４】TMXDIの外に、イソシアネート成分（III）
    がHDI、IPDI、XDI、TMDI、TDI、MDIおよび／またはH12M
    DIを含むことを特徴とする請求の範囲第１〜３項のいず
    れかに記載のポリマー分散物。
  5. 【請求項５】アミノアルコール（IV）がモノアミノアル
    コール類からなることを特徴とする請求の範囲第１〜４
    項のいずれかに記載のポリマー分散物。
  6. 【請求項６】２成分反応システムを形成するために、反
    応成分（Ａ）のポリウレタンプレポリマーの官能基と反
    応できる多官能性化合物が反応成分（Ｂ）として存在す
    ることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれかに
    記載のポリマー分散物。
JP50581592A 1991-03-22 1992-03-13 反応システムに適したポリマー分散系 Expired - Fee Related JP3481237B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4109477.8 1991-03-22
DE4109477A DE4109477A1 (de) 1991-03-22 1991-03-22 Fuer reaktivsysteme geeignete polymerdispersionen
PCT/EP1992/000560 WO1992016576A1 (de) 1991-03-22 1992-03-13 Für reaktivsysteme geeignete polymerdispersionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06506007A JPH06506007A (ja) 1994-07-07
JP3481237B2 true JP3481237B2 (ja) 2003-12-22

Family

ID=6427992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50581592A Expired - Fee Related JP3481237B2 (ja) 1991-03-22 1992-03-13 反応システムに適したポリマー分散系

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20010040008A1 (ja)
EP (1) EP0576485B1 (ja)
JP (1) JP3481237B2 (ja)
AT (1) ATE138950T1 (ja)
AU (1) AU657950B2 (ja)
BR (1) BR9205710A (ja)
DE (2) DE4109477A1 (ja)
DK (1) DK0576485T3 (ja)
ES (1) ES2088133T3 (ja)
GR (1) GR3020318T3 (ja)
WO (1) WO1992016576A1 (ja)
ZA (1) ZA922074B (ja)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4011455A1 (de) * 1990-04-09 1991-10-10 Henkel Kgaa Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis
DE4218449A1 (de) * 1992-03-25 1993-09-30 Hoechst Ag Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4219418A1 (de) * 1992-06-13 1993-12-16 Basf Ag Verwendung von wäßrigen Polyurethandispersionen als Klebstoffe
US5703158A (en) * 1993-09-24 1997-12-30 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions
US5610232A (en) * 1993-09-24 1997-03-11 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture
US5608000A (en) * 1993-09-24 1997-03-04 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous polyurethane dispersion adhesive compositions with improved heat resistance
CA2141715C (en) * 1994-02-08 1999-09-14 Bruce A. Gruber Organic solvent free urethane/acrylic polymer laminating adhesive for flexible packaging
DE4408487A1 (de) * 1994-03-14 1995-09-21 Henkel Kgaa Wäßriger Polyurethan-Primer
US5872182A (en) * 1994-09-09 1999-02-16 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water-based polyurethanes for footwear
US5645938A (en) * 1995-09-15 1997-07-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective article containing a polyester polyurethane binder layer
US5616400A (en) * 1995-11-20 1997-04-01 Century International Adhesives & Coating Corporation Cold seal adhesives, cold sealable films and packages formed therewith
JPH09157625A (ja) * 1995-12-07 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd ウレタン系水性接着剤
DE19618389A1 (de) * 1996-05-08 1997-11-13 Basf Ag Wässrige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan, ein Polyisocyanat und ein tertiäres Alkanolamin
JP3363355B2 (ja) * 1997-07-30 2003-01-08 三洋化成工業株式会社 二液型ドライラミネート用接着剤組成物
AT410213B (de) * 1998-08-04 2003-03-25 Solutia Austria Gmbh Wasserverdünnbare bindemittel für ''soft-feel''-lacke
DE19847791A1 (de) 1998-10-16 2000-04-20 Bayer Ag Wäßrige Polyurethandispersionen
JP2001092359A (ja) * 1999-09-24 2001-04-06 Dainippon Printing Co Ltd 再剥離性粘着ホログラムラベル
CN100497429C (zh) * 2002-01-18 2009-06-10 段友芦 用作胶粘剂和涂料的水性聚氨酯分散液及其制备
DE10213229A1 (de) * 2002-03-25 2003-10-16 Bayer Ag Wässrige 2K-PUR-Systeme
DE10238349B4 (de) * 2002-08-16 2005-03-17 Ppg Industries Lacke Gmbh Polyurethan-Mikrogel
US8716427B2 (en) 2004-07-30 2014-05-06 Mitsui Chemicals, Inc. Two-component curable solventless adhesive
US20060229409A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Ilmenev Pavel E Method for preparing polyurethane dispersions
DE102006016617B4 (de) * 2006-04-06 2008-02-28 Carl Freudenberg Kg Polyurethanformteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP2125737A2 (en) * 2006-12-21 2009-12-02 E. I. Du Pont de Nemours and Company Process for the synthesis of 2,6-diaminopyridines from glutarimidines
CN102056737A (zh) * 2008-06-09 2011-05-11 巴斯夫欧洲公司 包含水蒸气可透塑料箔的多层复合材料，其制备方法及用途
US7999057B2 (en) * 2008-07-08 2011-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase process for the synthesis of diaminopyridines from glutaronitriles
WO2015081486A1 (en) 2013-12-03 2015-06-11 Rohm And Haas Company Aqueous polyurethane dispersion
JP6302666B2 (ja) * 2013-12-25 2018-03-28 ヘンケルジャパン株式会社 ラミネート用接着剤
WO2016208284A1 (ja) * 2015-06-26 2016-12-29 Dic株式会社 鋼板表面処理剤、及びその塗膜を有する鋼板
WO2018235921A1 (ja) * 2017-06-22 2018-12-27 トーヨーポリマー株式会社 ポリウレタン水分散体、ポリウレタン水分散体の製造方法、水系塗料組成物および塗膜
CN110373146B (zh) * 2019-07-30 2022-02-01 郑州中原思蓝德高科股份有限公司 双组份聚氨酯密封胶及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613492A1 (de) * 1986-04-22 1987-10-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethan-polyharnstoffen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen dispersionen und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmitteln
US4791168A (en) * 1987-04-15 1988-12-13 Basf Corporation, Inmont Division Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics
DE3827378A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-22 Henkel Kgaa Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis
DE3828157A1 (de) * 1988-08-19 1990-02-22 Hoechst Ag Verwendung von polyurethanharzen fuer waessrige fuellerzusammensetzungen
EP0369389A1 (en) * 1988-11-15 1990-05-23 Reichhold Chemicals, Inc. Water dispersible poly(urethaneureas) prepared with diisocyanate blends
ES2079385T3 (es) * 1988-11-26 1996-01-16 Stockhausen Chem Fab Gmbh Dispersiones acuosas de poliuretano y poliuretan-urea; procedimiento para el afelpado de cuerpos de forma, de elastomeros, asi como el sellado en caliente de dibujos planos en tejidos con el empleo de estas dispersiones.
US5037864A (en) * 1989-07-11 1991-08-06 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for the preparation of polyurethane-urea aqueous dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
AU657950B2 (en) 1995-03-30
ZA922074B (en) 1992-11-25
EP0576485B1 (de) 1996-06-05
EP0576485A1 (de) 1994-01-05
US20030083428A1 (en) 2003-05-01
DE59206500D1 (de) 1996-07-11
JPH06506007A (ja) 1994-07-07
ES2088133T3 (es) 1996-08-01
WO1992016576A1 (de) 1992-10-01
ATE138950T1 (de) 1996-06-15
AU1368692A (en) 1992-10-21
GR3020318T3 (en) 1996-09-30
DE4109477A1 (de) 1992-09-24
US20010040008A1 (en) 2001-11-15
DK0576485T3 (da) 1996-10-21
BR9205710A (pt) 1994-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3481237B2 (ja) 反応システムに適したポリマー分散系
US5972158A (en) Bonding plastics with water-based polyurethane primer
US5270433A (en) Polyurethane-based universal household adhesive
JP3838264B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤
US5707941A (en) Polyurethanes suitable as coating materials
WO2005097933A1 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤
CZ320690A3 (en) Sticking stick with improved adhesive property and process for preparing thereof
US6616797B1 (en) Preparation of adhesive bonds using carbodiimide-containing dispersions with heat activation
JP2009242557A (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いた造作部材
CA1339656C (en) Polyurethane based multi-purpose household adhesive
JP2008231151A (ja) 湿気硬化型ホットメルト接着剤ならびにこれを用いた造作部材およびフラッシュパネル
US7749604B2 (en) Laminating adhesives containing polyurethane and epoxide resin
JP3259780B2 (ja) オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤
JP5648851B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いて得られる化粧造作部材
JP2003335836A (ja) ポリウレタン樹脂の水性分散体及び水性接着剤
DE102010043486A1 (de) Kaschierverfahren unter Verwendung von Carbodiimid- und Harnstoffgruppen enthaltenden Klebstoffen
JP2003089713A (ja) ポリウレタン樹脂水性分散体の製造方法
JP2023073658A (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、硬化物及び物品
JP2023073657A (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、硬化物及び物品
EP0877041A1 (de) Wässerige Dispersionen, enthaltend ein Polyurethan
JPH03162477A (ja) 接着剤組成物
DE102005006551A1 (de) Wässrige Polyurethan-Dispersionen mit geringem Gehalt an cyclischen Verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees