JPH0489870A - 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、繊維材料、特にセルロース系繊維材料または
セルロース系繊維を含有する繊維材料の染色に適し、堅
牢で変色しない染色物を与える反応染料組成物に関する
。

〔従来の技術〕

セルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を含有する
ＩｉＡ維材料を染色するための反応染料としては、均染
性、堅牢度、再現性等の種々の特性が優れていることが
要求されている。一般に黄色反応染料としては、ビルド
アツプ性が優れており、耐光竪牢度、汗日光瓢牢度、塩
素堅牢度、洗、ａｍｍ震度ども優れていることからアゾ
ベンゼン系染料が多用されている。

〔発明が解決しようとしている課題〕

しかしながら、市販されているアゾベンゼン系の黄色反
応染料を三原色成分として用いて得られる染色物は、強
い光エネルギーが照射され濃い色に戻るという、いわゆ
るホトクロミズムの現象が生じる。たとえば染色物の色
相が明るい場所で見られる時と暗い場所で見られる時と
で異なるという問題が生じ、また、同一の染色物におい
て強い光の当っている部分と光が当りにくい影の部分と
で色相が異なるという問題などを生じる。さらにアゾベ
ンゼン系貢色反応染料は耐熱堅牢度が十分でなく、染色
物の乾燥やアイロン等の高温処理により染料の退色が生
じるという問題があり、また、ポリエステル系繊維とセ
ルロース系繊維混用品の高温染色（１８０’Ｃ）におけ
る染料の濃度低下の原因ともなっている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、繊維材料、特に、セルロース系繊維材料
又はセルロース系繊維材料を含む繊維材料の染色に適し
、ホトクロミズムがなく耐熱性の良い染色物を与える黄
色反応染料を見出す目的で鋭意検討した結果、特定の染
料を含有してなる反応染料組成物が目的に遭うことを見
出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）ｕ 〔式中、ＸｌおよびＸｌはそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはウレイ
ド基、Ｒ１およびＲｇはそれぞれ独立に水素原子または
置換されていてもよいアルキル基、Ｘはハロゲン原子ま
たは置換されていてもよいピリジニオ基、ｍは１〜８の
整数を表わし、Ｙは水素原子、下式（１） ％式％）（１） （式中、人は置換されていてもよいフェニルまたはナフ
チル基、２は−ＣＨ＝　ＣＨｇまたは−ＣＨｔＣＨ＊Ｚ
’を表わし　２１はアルカリの作用で脱離する基を表わ
し、ｌはＯｌたは１を表わす。）で示される基、または
下式（２） 〔式中、Ｄはアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基
、スルホ基およびアシルアミノ基から選ばれる少なくと
も１ｍｌで置換されているフェニル基、または２個また
は８個のスルホ基で（式中、Ｘｓ　、Ｘｔ、Ｒｔ、Ｒｉ
、Ｘおよびｍは前記の意味を表わし、Ｗは芳香族又は脂
肪族の２価基を表わす。） で示される基を表わす。〕 で示される染料、およびその０．５〜８．５重量倍の遊
離酸の形で下記一般式０ コキシ基、ｎは０または１、ｚｌは−ＣＨ＝　Ｃｕｔま
たは−ＣＲｘＣＨ２Ｚｔ’を表わし、Ｚ＋’はアルカリ
の作用で脱離する基を表わす。Ｑはスルホ基または下式
（８） （式中、 ＲｓおよびＲ４ はそれぞれ独立に水素 原子または置換されていてもよいアルキル基、Ｘｓはハ
ロゲン原子またはピリジニオ基、Ｙｌは水素原子または
下式（４） ％式％（４） （式中ＡＩは置換されていてもよいフェニレンまたはナ
フチレン基、２！は−ＣＨ＝ＣＨｇまたは−ＣＭＩＣＨ
！Ｚ！’を表わし　ｚ、Ｉはアルカリの作用で脱離し得
る基を表わす。）で示される基を表わす。）で示される
基を表わす。但し、Ｑがスルホ基を表わすと？！Ｉｎは
１を表わし、Ｑが式（８）で示される基を表わすとｉｎ
はＯを表わす、〕で示される染料を含有してなる反応染
料組成物およびそれを用いることを特徴とする繊維材料
の染色方法を提供する。

前記一般式α）において、ＸＩおよびＸｓで表わされる
アルキル基およびアルコキシ基としてはメチル、エチル
およびメトキシ、エトキシなとのＣ１〜Ｃ４アルキルお
よびアルコキシ基が例示され、アシルアミノ基としては
アセチルアミノ、プロピオニルアミノなどが例示される
。Ｒ１およびＲ１で表わされるアルキル基としてはＣ１
−０４アルキル基が例示される。Ｙが式（１）で示され
る基を表わす場合、ＡはＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ基などで置換されていてもよいフェニル
基、Ｚ　ｌ！　−ＣＭ　＝Ｃ）ｉｔ　ｔ　ｆ＝　ｌ！　
−ＣＨｇＣＨ２０ＳＯｓＨ１とりｂ　ケ−ＣＨｔＣＨｔ
Ｏ８ＯｓＨが好ましく、Ｘは弗素、塩素などのハロゲン
原子、とりわけ、塩素原子が好ましく、Ｘｌはウレイド
基、Ｘｌは水素原子、ｍは２ｔたは８が好ましい。Ｘで
表わされるピリジニオ基はカルボキシ、カルバモイル、
スルホなどで置換されていてもよい。これらの中、カル
ボキシピリジニオ基が特に好ましい。

Ｗで表わされる芳香族の２価基の例としては、メチル基
、塩素原子、メトキシ基、カルボン酸基又はスルホ基な
どの置換基により置換されていてもよいフェニレン、ジ
フェニレン、又はナフチレン等が挙げられる。Ｗで表わ
される脂肪族の２価基の例としては、少なくとも２ｍの
炭素原子を有する脂肪族基が好ましく、中でも特に、エ
チレン、１：２−プロピレン、１：８プロピレン、１：
４−ブチレン、エチルアミノエチレン及びヘキサメチレ
ン等が挙げられる。

本発明において用いられるこれらの前記一般式（Ｉ）で
示される染料は特開昭５６−１５４８１号、同５６−１
４０１８５号、同５８−１８６６８２号及び同５７−１
２１０５７号などに記載の方法によって容易に製造する
ことができる。

前記一般弐〇において、Ｄで表わされるフェニル基は、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシなとのＣｓ〜Ｃ４
アルキル基、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ基、フェノキシ基、
スルホ基、およびアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
、マレイニルアミノ、スクシニルアミノなどのアシルア
ミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基
によって置換されている。ＸｓおよびＸ４で表わされる
アルキル基、アルコキシ基としてはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシなどのＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ基が例示される。Ｑが式（３）で示され
る基を表わす場合、Ｄは２個またはＢＯＡのスルホ基で
置換されているナフチル基、Ｘｓはメトキシなどのアル
コキシ基、Ｘ４はスルホ基、Ｘｓは弗素、塩素などのハ
ロゲン原子、とりわけ、塩素原子が好ましく、式（４）
で示される基においてＡ１は０１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ
１−Ｃ４アルコキシ基などで置換されていてもよいフェ
ニレン基、ｚ！は−ＣＨ＝ＣＨｔ　ｔたは−ＣＨｇＣＨ
ｇＯ８ＯａＭ　、とりわけ、−ＣＨｇＣＨｇＯ８ＯｉＨ
がｆｉ、ｊましい。また、Ｑがスルホ基を表わす場合、
Ｄはメチル、メトキシなどの０１〜Ｃ４アルキルまたは
０１〜Ｃ４アルコキシで置換されているフェニレン基、
ＸｓはメトキシなどのＣｔ−Ｃ４アルコキシ基、Ｘ４は
メチルなどのＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｚ１バーＣＨ＝Ｃ
Ｈｇ　ｔ　タハ−ＣＨｇＣＨ！Ｏ８ＯｍＨ１トりわけ、
−ＣＨｇＣＨｇＯ８ＯｓＨが好ましい。

本発明において用いられるこれらの前記一般式■で示さ
れる染料は特開昭６１−１５５４６９号、同５２−９０
２６８、同６２−２４１９６８号及び同５９−１９９７
６８号などに記載の方法によって容易に製造することが
できる。

本発明の反応染料組成物は、前記一般式（Ｉ）で示され
る染料と、その０．５〜８．５重量倍、好ましくは１〜
２．５重量倍の前記一般式面で示される染料とを混合す
ることによって得ることができる。

本発明において、反応染料の混合方法は特に限定される
ものではないが、染色に用いられる前に予め混合してお
いてもよいし、又は、染色時に混合しても差しつかえな
い。

本発明の反応染料組成物は、所望の色調を得るために、
必要に応じて赤色成分及び又は青色成分と混合して利用
することができる。又、赤色成分及び青色成分について
は制約はなく、公知の反応染料を用いることができ、例
えば赤色成分としてはＣ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅ
ｄ　　１９５等が適しテオリ、又、青色成分としては、
Ｃ，１，ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ　２２１等が適して
いる。

本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、無水芒硝や食
塩等の無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ緩衝剤、
ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤、その他、公知の染色助剤等
を含有することができる。

本発明における繊維材料、特にセルロース系繊維材料と
しては、特に限定されるものではないが、木綿、リネン
、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンペ
ルグ等の天然あるいは再生セルロース繊維が例示される
。又、セルロース系ａｍを含有する繊維材料としては、
木綿／ポリエステル混紡品等が例示される。

本発明における染色方法としては、公知の方法でよいが
、吸尽染色方法では、無水芒硝や食塩等の公知の無機中
性塩及び、炭酸ソーダ、凰炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第
三燐酸ソーダ等の公知の酸結合剤を単独に、あるいは併
用して染色する方法が例示されるが、染色助剤としては
これらに限定されない。この際に用いる無機中性塩や酸
結合剤の使用量についても制約はないが、少なくとも１
ｆ／４以上が好ましく、又１００ｆＩ／１以上用いても
よい。又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投
入は一度に行ってもよいし、又、常法により分割して投
入してもよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟
剤等の染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色
助剤としては特にこれらのものに限定されない。又、染
色温度は通常４０〜９０°Ｃであるが、好ましくは４０
〜７０゛Ｃである。

コールドバラチアツブ染色法では、無水芒硝や食塩等の
公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公
知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一
定温度で放置して染色する方法が例示される。連続染色
法では苛性ソーダ、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の公知
の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパ
ジング後、乾熱又は蒸熱により染色する一浴パジング法
及び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機
中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合
剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色
する二浴バジング法等が例示されるが、染色方法として
はこれらに限定されない。

本発明によればホトクロミズムがなく、耐熱堅牢度の良
好な染色物が得られるだけでなく、ビルドアツプ性と塩
素堅牢度の優れた染色物を得ることが可能である。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
例中部はＸｔ部を示し、セは重ｔ９６を意味する。

実施例１ 遊離酸の形で式（１） で示されるアゾベンゼン系黄色染料４０部に遊離酸の形
で式（２） で示されるアセト酢酸アニリド系黄色染料６０部を常法
にて混合して、反応染料組成物を得た。

得られた反応染料組成物１．５紳及び、Ｃ，Ｉ。

Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　１９５の赤色染料０．８幻
及び、Ｃ，Ｉ。

Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２２１の青色染料０．８
＃を公知の方法で温湯に溶解させた。

綿繊維からなる編物１００＃をウィンス染色装置にセッ
トし、浴比１：１５、水温を６０℃にし、予め溶解させ
た上記染料液を公知の方法により浴中に投入した。その
後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭
酸ソーダ１５峠を浴中に投入した。次いで、この温度で
６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物はホトク
ロミズムのない均一で濃いオリーブ色であった。得られ
た染色物の耐熱堅牢度と塩素堅牢度はいづれも良好であ
った。

実施例２ レーヨン繍雑からなる編物１００却を低浴比型液流染色
装置にセットし、浴比１：６、水温を６０℃にした。

予め溶解させた形で実施例１に記載の式（１）で示され
るアゾベンゼン系黄色染料０．５　＃、及び、予め溶解
させた遊離酸の形で式（８） で示されるアセト酢酸アニリド系黄色染料１．０都、及
び、予め溶解させたＣ、１．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅ
ｄ１９５の赤色染料０．８　＃及び、予め溶解させたＣ
、１．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２２１の青色染
料０．８＃及び、無水芒硝２０＃を公知の方法で浴中に
投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の
方法で炭酸ソーダ１０峠を浴中に投入した。

次いで、この温度で４０分間編物を処理し、染色を終了
した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得ら
れた染色物はホトクロミズムのない均一なオリーブ色で
あった。得られた染色物の耐熱堅牢度と塩素堅牢度はい
づれも良好であった。

実施例８ 綿繊維からなる糸１００＃をチーズ染色機にセットし、
浴比１：１０、水温を６６℃にした。

予め溶解させた実施例１に記載の遊離酸の形で式（１）
で示されるアゾベンゼン系黄色染料０．５ｋｇ及び、予
め溶解させた遊離酸の形で下式（４）を終了した。得ら
れた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色糸
はホトクロミズムのない均一なカーキ色であった。得ら
れた染色物の耐熱堅牢度と塩素堅牢度はいづれも良好で
あった。

実施例４ 遊離酸の形で式（５） で示されるアセト酢酸アニリド系黄色染料１．０杯、及
ヒ、予め溶解サセタＣ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ
１９５の赤色染料０．８λり、及び、予め溶解させたＣ
、Ｉ、　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　　２２１の青色
染料０．８　＃、及び、食塩８０ｋｇを公知の方法で浴
中に投入した後、この温度で８０分間糸を処理し公知の
方法で第三燐酸ソーダ１０に９を浴中に投入した。

次いで、この温度で６０分間糸を処理し、染色で示され
るアゾベンゼン系黄色染料４０部に、実施例１に記載の
遊離酸の形で式（２）で示されるアセト酢酸アニリド系
黄色染料６０部を常法にて混合して反応染料組成物を得
た。

得られた反応染料組成物１５Ｆ、及び、Ｃ，Ｉ。

Ｒｅａｃｔ　ｉｖｅ　Ｒｅｄ　１９５の赤色染料３１．
及び、Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２２１　
の青色染料８Ｆを熱水で溶解させ２５°Ｃに冷却した。

これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５−１及び、５０
度ボーメの水ガラス１５０Ｆを添加し、更に水を加えて
全量を２５℃で１リツトルとした直後にこの液をパジン
グ液として用いて木綿織物をパジングした。パジングし
た木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉し
て２５℃の室温ニ２０時間放置後、染色物を常法で洗浄
して仕上げた。得られた染色物はホトクロミズムのない
均一なオリーブ色であった。得られた染色物の耐熱堅牢
度と塩素堅牢度はいづれも良好であった。

実施例５ 遊離酸の形で式（６） で示され奮テンゼン系黄色染料８０部に、実施例１に記
載の遊離酸の形で式（２）で示されるアセト酢酸アニリ
ド系黄色染料７０部を常法にて混合して反応染料組成物
を得た。

得られた反応染料組成物１５ｆ、及び、Ｃ，Ｉ。

Ｒｅａｃｔ　ｉｖｅ　Ｒｅｄ　　１９５の赤色染料Ｂ、
Ｏｆ、及び、Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２
２１　の青色染料８ｆを熱水で溶解させ２５℃に冷却し
た。これにアルギン酸ソーダＩＦ、メタニトロベンゼシ
スルホン酸ソーダ１０ｆ１及び、炭酸水素ナトリウム２
０ｆを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１リツト
ルとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織
物をパジングした。パジングしく せた。得られた染色物はホトクロミズムのない均一なオ
リーブ色であった。得られた染色物の耐熱堅牢度と塩素
堅牢度はいづれも良好であった。

実施例６ 綿繊維からなる編物１００峠をウィンス染色装置にセッ
トし、浴比１：１５、水温を６０°Ｃにした。

予め溶解させた実施例１に記載の遊離酸の形で式（１）
で示されるアゾベンゼン系黄色染料０．５峙及び、予め
溶解させた実施例１に記載の遊離酸の形で式（２）で示
されるアセト酢酸アニリド系黄色染料１．０峠、及び、
Ｃ，１，ＲｅａｃＨｖｅ　Ｒｅｄ１９４　の赤色染料０
．８＃、及び、Ｃ，１，ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ　２
２２の青色染料０．８＃、及び、スルホン化度１１０％
、平均結合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）０．５＃
、及び、無水芒硝５０峙を公知の方法で浴中に投入した
後、この温度で２０分間編物を処理し公知の方法で炭酸
ソーダ１５却を浴中に投入した。次いで、この温度で６
０分間紛物を処理し、染色を終了した。得られた染色物
は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一なグ
レー色であった。得られた染色物の耐熱堅牢度と塩素堅
牢度はいづれも良好であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ独立に水素原子
   、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはウ
   レイド基、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に水素原
   子または置換されていてもよいアルキル基、Ｘはハロゲ
   ン原子または置換されていてもよいピリジニオ基、ｍは
   １〜８の整数を表わし、Ｙは水素原子、下式（１）▲数
   式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ａは置換されていてもよいフェニルまたはナフ
   チル基、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｚ′を表わし、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を
   表わし、ｌは０または１を表わす。） で示される基、または下式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｘおよびｍ
   は前記の意味を表わし、Ｗは芳香族又は脂肪族の２価基
   を表わす。） で示される基を表わす。〕 で示される染料、およびその０．５〜３．５重量倍の遊
   離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｄはアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基
   、スルホ基およびアシルアミノ基から選ばれる少なくと
   も１種で置換されているフェニル基、または２個または
   ３個のスルホ基で置換されているナフチル基、Ｘ＿３お
   よびＸ＿４はそれぞれ独立に水素原子、スルホ基、アル
   キル基またはアルコキシ基、ｎは０または１、Ｚ＿１は
   −ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿１′を
   表わし、Ｚ＿１′はアルカリの作用で脱離する基を表わ
   す。Ｑはスルホ基または下式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ｛式中、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立に水素原子
   または置換されていてもよいアルキル基、Ｘ＿５はハロ
   ゲン原子またはピリジニオ基、Ｙ＿１は水素原子または
   下式（４）−Ａ＿１−ＳＯ＿２Ｚ＿２（４） （式中Ａ＿１は置換されていてもよいフェニレンまたは
   ナフチレン基、Ｚ＿２は−ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿２′を表わし、Ｚ＿２′はアルカリの
   作用で脱離し得る基を表わす。）で示される基を表わす
   。｝で示される基を表わす。但し、Ｑがスルホ基を表わ
   すときｎは１を表わし、Ｑが式（３）で示される基を表
   わすときｎは０を表わす。〕 で示される染料を含有してなる反応染料組成物。
2. （２）請求項１に記載の反応染料組成物を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色方法。