JPH0364370A - 反応染料組成物およびそれを用いるセルロース系繊維の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は貯蔵安定性が優れた反応染料組成物に関する。

〔従来技術〕

反応染料は、工業的に生産されてから、通常数日から数
カ月、場合゛によっては数年を経て、実際の染色又は捺
染に用いられるが、この保存期間中に製品中や空気中に
含まれる水分により一部反応基が加水分解され、その結
果、セルロース系繊細に対する染着性が低下するといっ
た問題が起きている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ビニルスルホン型反応染料も貯蔵安定性が不良の場合に
は、保存中に、時間の経過と共に、セルロース系繊維に
対する染着能が低下したり、色相が変化したり、或いは
染色の再現性が不良になるといった問題が頻繁に起こる
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、貯蔵安定性が優れ、染色の再現性のよい
ビニルスルホン型反応染料を見出すべく種々検討の結果
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中
、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン又はナフチ
レン基を表わし、Ｘは塩素又はＯＨ基を表わす。Ｙは基
−８Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２又は基−５ＯｚＣＨｇＣＨｚＺを
表わす。ここで２はアルカリの作用によって脱離する基
を表わす。〕で示されるモノアゾ染料を含有してなる反
応染料組成物にして、該組成物がｐＨの緩衝作用を有す
る緩衝剤の少なくとも１ｍを該モノアゾ染料に対して多
くとも８０重量％含有し、且つ該組成物とその５０重重
量の水との水溶液のｐＨ値が８乃至８である反応染料組
成物、およびそれを用いるセルロース系繊維の染色また
は捺染方法を提供する。

前記一般式（りにお汐で、Ａで表わされる置換基を有し
ていてもよいフェニレン又はナフチレン基とは各々独立
に、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、１
又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレ
ン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチレ
ン基であり、例えば、 ＣＨａ Ｃ２Ｈ５ Ｈａ 〔式中、 星印で示した結合は、 −Ｎ−Ｎ−基に通 じている結合を意味する。

〕等を挙げることかで きる。

前記一般式（１）におけて、Ｙは基−５Ｏ２ＣＨ−ＣＨ
２又は、基−５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表わし、ここにＺ
はアルカリの作用によって脱離する基であり、例えば、
硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基
、酢酸エステル基、ハロゲン、原子等がこれに該当する
。

一般式ＣＩ）で示される化合物は、例えば次のようにし
て製造することができる。

一般式（ＩＩ） で示される化合物に、一般式（２） ％式％ （６） 〔式中、Ａ％Ｙは前記の意味を有する。〕で示される化
合物を常法でジアゾ化し、力、プリングする。

ここで得られたスルホン酸基を有する有機染料と、一般
式（５） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、ｐＨ５〜７、温度１０〜７０℃の
条件下で常法で縮合させて式（Ｉ）で表わされる反応染
料を得ることができる。

本発明において用いられる式（１）で示される染料は、
遊離酸の形で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩が好ましい。

本発明の染料組成物はｐＨ４１１Ｉ剤を、染料に対して
多くとも８０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有す
る。

緩衝剤としては、反応基と化学反応を起こさない緩衝剤
は全て適当であり、例えば、燐酸一ナトリウム、燐酸二
ナトリウム、燐酸一カッラム、燐酸二カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、ほう酸ナトリウム、ほう酸カ
リウム、蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム、フタル酸水素
カリウム、Ｎ、Ｎジエチルアニリンスルホン酸等を例示
することができる。

これらの緩衝剤は単独で用いても、或いは２覆以上の混
合物として用いてもよい。

本発明の反応染料組成物は、その５０重量倍の水に溶解
して得た水溶液のｐＨ値が８乃至８、好ましくは８．５
乃至７．０である。

本発明の反応染料としては、特に遊離酸の形で下式 で示されるモノアゾ染料が好ましいが、これに限定され
るものではない。

本発明の染料組成物は、必要に応じ、無水芒硝や食塩等
の無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ポリ燐酸塩等の硬
水軟化剤、その他、会知の染色助剤等を含有することが
できる。

本発明の反応染料組成物は例えば次のようにして製造す
る仁とができる。

一般式＜１）で示される染料の水溶液又はスラリー液又
は湿ケーキに、緩衝剤の少なくとも一種を加えて、予め
ｐＨ値を８乃至８に調整した後、乾燥することにより、
或いは、一般式（１）で示される染料を乾燥後、緩衝剤
と配合することにより反応染料組成物を得ることができ
る。

更に詳しく説明すると、一般式（Ｉ）で示される染料を
合成した後、その反応液又はスラリー液に、０〜８０℃
、好ましくは１０〜６０℃で、緩衝剤を加え、ｐＨ値が
８乃至８の範囲内であればそのまま、又、ｐＨ値が８以
下であれば、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ剤を加えてｐＨ値を８乃至８に調整してか
ら、又、ｐＨ値が８以上であれば、例えば、塩酸、硫酸
、臭化水素酸等の酸を加えてｐＨ値を８乃至８に調整し
、乾燥して反応染料組成物を得る。

反応染料組成物の乾燥は、噴霧乾燥器、気流乾燥器、溝
型乾燥器、バンド乾燥器、ドラム乾燥器、捏和乾燥器等
を用いて行うことができ、必要に応じて無水芒硝、食塩
、塩化カリウム等の無機中性塩や分散剤、その他、界面
活性剤、ダストレス化剤等で希釈して、反応染料組成物
を得ることができる。或いは、一般式（１）で示される
染料を合成した後、電解質、例えば、無水芒硝、食塩、
塩化カリウム等や分散剤、その他界面活性剤を加えるこ
とにより、湿ケーキとして一度分離精製した後、再度水
を加えて、水溶液或いはスラリー液としてから同様の操
作をすることによっても目的の反応染料組成物を得るこ
とができるし、湿ケーキに緩衝剤を練り込んだ後乾燥す
ることによっても得ることができる。

本発明方法におけるセルロース系繊維としては、特に限
定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジュート
、ラミー繊維、ビスコース等の再生セルロース、或いは
それらと他の繊維との混交品等が例示される。

本発明方法における染色又は捺染方法としては、公知の
方法でよいが、吸尽染色法では無水芒硝や食塩等の公知
の無機中性塩及び、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸
ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて染色する方法が例示
される。コールドパッドバッチ染色法では、無水芒硝や
食塩等の公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソー
ダ等の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材
料中ζζ一定温度で放置して染色する方法が例示される
。連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の公知
の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパ
ジング後、乾熱又は蒸熱により染色する一浴パジング法
及び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機
中性塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合
剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色
する二浴パジング法等が例示される。捺染法では、重炭
酸ソーダ等の公知の酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺
後、乾熱又は蒸熱により捺染する一相捺染法及び、捺染
ペーストを印捺後、食塩等の無機中性塩及び苛性ソーダ
や硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤溶液の９０℃以上の高
温中に投入して捺染する二相捺染法等が例示される。

本発明方法の反応染料組成物は、長期間の保存に対して
、或いは８５℃以上の比較的高い温度での保存に対して
安定であり、例えば、１２力月間室温で保存しても、１
力月間６０℃の雰囲気下で保存しても、調整当初の反応
染料組成物を用いた場合と同一の色の濃さを有し、且つ
色相変化のない染色物及び捺染物を与えることができる
。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例
中、部は重量部を意味する。

実施例１ で示される染料１７部を含む水溶液に、燐酸一ナトリウ
ムニ水和物２．８部を加え、２ＯＮ炭酸ナトリウム水溶
液でｐ　Ｈ５，５に調整した後、噴霧乾燥することによ
り、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存した後も、
反応染料組成物の調整当初のものを用いた場合と同一の
濃度と色相を有する橙色の染色物及び捺染物を与えた。

尚、貯蔵前、貯蔵後の反応染料を用いた染色および捺染
は以下の方法１ζより行った。

（染色方法１） セルロース繊維からなる編物１００＃を液流染色装置に
セットし、浴比１　：　１５、水温を８０℃にする。

予め溶解させた反応染料組成物１＃、及び無水芒硝６０
＃を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分
間編物を処理し公知の方法で炭酸ソーダ２０＃を浴中に
投入する。次いで染浴を２０分間で５０℃迄昇温しこの
温度で６０分間−物を処理し、染色を終了する。得られ
た染色物は常法で洗浄して仕上げる。

（染色方法２） 反応染料組成物１０２を熱水で溶解した後２５℃迄冷却
する。これに３２．５Ｘ苛性ソーダ水溶液１〇−及び５
０度ボーメの水ガラス１５０ｙを添加し、更に水を加え
て全量を２６℃で１リツトルとした直後にこの液をパジ
ング液として用いて木綿織物をパジングする。パジング
した木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムを用い
て密閉して２０℃の室温に２０時間放置後、染色物を常
法で洗浄し乾燥して仕上げる。

（染色方法８） 反応染料組成物１０ｙを熱水で溶解した後２５℃迄冷却
する。これにアルギン酸ソーダ１４．メタニトロベンゼ
ンスルホン酸ソーダ１０ｇ及び炭酸水素ナトリウム２０
９を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１リツトル
とした直後にこの液をパジング液として、木綿織物をパ
ジングする。

パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次い
で１００℃で５分間スチーミングし染料を固着させる。

得られた染色物は常法で洗浄し乾燥して仕上げる。

（捺染方法） 反応染料組成物１０２を熱水で溶解し、次いでこれにア
ルギン酸ソーダ２０グ、メタニトロベンゼンスルホン酸
ソーダ１０ノ、炭酸水素ナトリウム２０２を添加し、更
に水を加えて全量を２０℃で１＃とじた直後にこれを捺
染ペーストとして用いて、木綿織物を印捺し乾燥する。

次いで、１００℃で５分間スチーミングを行い染料を固
着させる。

得られた捺染物は常法で洗浄し乾燥して仕上げる。

実施例２ 遊離酸の形で式（２） で示される染料の常法により製造して得られた染料含量
４５部の湿ケーキを、水４００１！ｉ１１に溶解し、燐
酸一ナトリウムニ水和物１．８部を加え、１５％炭酸ナ
トリウム水溶液でＩ）　Ｈ５，５に調整した後、噴霧乾
燥することにより、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、５０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例８ 遊離酸の形で式（８） で示される染料４８部を含む水溶液に、燐酸二ナトリウ
ム７．１部を加え、１０％塩酸でｐ　Ｈ６，０に調整し
た後、噴霧乾燥することにより、反応染料組成物を得た
。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例４ 遊離酸の形で式（４） で示される染料の染料含量４０部の水溶液に、燐酸一ナ
トリウムニ水和物１８部を加え、噴霧乾燥することによ
り反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例５ 遊離酸の形で式（５） で示される染料の染料含量４５部の水溶液に、燐酸一ナ
トリウムニ水和物７．８部を加え、２０％炭酸ナトリウ
ムでＩ）Ｈ５１ζ調整した後、噴霧乾燥することにより
反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で二ケ月保存後も、反応
染料組成物ｖ８整当初のものを用いた場合と同一の濃度
と色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例６ 遊離酸の形で式（６） で示される染料の製造工程で得られた湿ケーキを、水４
００部に溶解し、式（６）で示される染料４５部を含む
水溶液を得た。次いで、酢酸ナトリウム８．２部を加え
、ＩＯＸ塩酸でｐ　Ｈ６，０に！！！整した後、噴霧乾
燥することにより、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例７ 遊離酸の形で式（７） で示される染料４０部を含む染料溶液に、燐酸一ナトリ
ウムニ水和物８．９部を加えた後、６０℃で通風乾燥す
ることにより、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例８ 遊離酸の形で式（８） で示される染料含量９８部の染料水溶液に、燐酸一カリ
ウム１４部を加えた後、噴霧乾燥することにより、反応
染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で三ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例９ 遊離酸の形で式（９） で示される染料４８部を含む湿ケーキを、水５００部に
溶解し、ほう酸ナトリウム１２部を加え、１０％塩酸で
ｐ　Ｈ６，０に調整した後、６０℃で通風乾燥すること
により、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一、の濃度
と色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例１０ 遊離酸の形で式Ｃ１Ｇ ｔ で示される染料４ ０部を含む染料水溶液に、 ほう 酸カリウム４部及びほう酸ナトリウム２部を加えよく混
合した後、ｐ　Ｈ６，５とし、次いで噴霧乾燥すること
により、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例１１ 遊離酸の形で式住υ ｔ で示される粉状の染料８９部に、燐酸一ナトリウムニ水
和物１０部及び、鉱油エマルジョン１部とを混合するこ
とにより、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例１２ 実施例相中の遊離酸の形で式（１）で示される粉状の０
料５０部に、Ｎ、Ｎジエチルアニリンスルホン酸１５部
、ナフタレンスルホン酸からなる分散剤１０部、及び無
水芒硝２５部を加え、よく混合することＩζよ抄、反応
染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で五ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

実施例１８ 遊離酸の形で式（２）で示される染料の製造工程で得ら
れた湿ケーキを水４００部に溶解し、染料含浸、噴霧乾
燥することにより、反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、６０℃で一ケ月保存後も、反応
染料組成物調整当初のものを用いた場合と同一の濃度と
色相の橙色の染色物及び捺染物を与えた。

（以下余白）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン又は
   ナフチレン基を表わし、Ｘは塩素又はＯＨ基を表わす。 Ｙは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２Ｚを表わす。ここでＺはアルカリの作用に
   よって脱離する基を表わす。〕 で示されるモノアゾ染料を含有してなる反応染料組成物
   にして、該組成物がｐＨの緩衝作用を有する緩衝剤の少
   なくとも１種を該モノアゾ染料に対して多くとも３０重
   量％含有し、且つ該組成物とその５０重量倍の水との水
   溶液のｐＨ値が３乃至８である反応染料組成物。
2. （２）緩衝剤の少なくとも１種を染料に対して１〜２０
   重量％含有する請求項１に記載の反応染料組成物。
3. （３）該ｐＨ値が３．５乃至７．０である請求項１また
   は２に記載の反応染料組成物。
4. （４）緩衝剤として、燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリ
   ウム、燐酸一カリウム、燐酸二カリウム、酢酸ナトリウ
   ム、酢酸カリウム、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウム
   、蓚酸ナトリウム、蓚酸カリウム、フタル酸水素カリウ
   ム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンスルホン酸の少なくとも
   １種を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の反応染
   料組成物。
5. （５）一般式（ I ）で示されるモノアゾ染料が遊離酸
   の形で下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される染料である請求項１〜４のいずれかに記載の
   反応染料組成物。
6. （６）請求項１に記載の反応染料組成物を用いることを
   特徴とするセルロース系繊維の染色または捺染方法。