JPH04275262A

JPH04275262A - ジピレニルアミン誘導体及びその製造法

Info

Publication number: JPH04275262A
Application number: JP5947591A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Tamotsu Ariga; 保有賀; Hiroshi Adachi; 浩安達
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 1992-09-30
Anticipated expiration: 2016-04-16
Also published as: JP3156852B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用の有機光導
電性材料として有用な、新規なジピレニルアミン誘導体
及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の有機光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミン化合物（米
国特許第３，１８０，７３０号）、ベンジジン化合物（
米国特許第３，２６５，４９６、特公昭３９−１１５４
６号公報、特開昭５３−２７０３３号公報）等のような
数多くの提案がなされている。ここにいう「電子写真方
式」とは、一般に光導電性の感光体を、先ず暗所で例え
ばコロナ放電などにより帯電せしめ、次いで画像状露光
を行なって露光部の電荷を選択的に放電させることによ
り静電潜像を得、更にこの潜像部をトナーなどを用いた
現像手段で可視化して画像を形成するようにした画像形
成法の一つである。このような電子写真方式における感
光体に要求される基本的な特性としては、１）暗所にお
いて適当な電位に帯電されること、２）暗所における電
荷の放電が少ないこと、３）光照射により速やかに電荷
を放電すること、などが挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
光導電性有機材料は、これらの要求を必ずしも満足して
いないのが実状である。従って、本発明の目的は、基本
的な電子写真特性を全て満足し、光導電性材料として有
用な、新規なジピレニルアミン誘導体及びその工業的に
有利な製造法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記化
１（一般式Ｉ）

【化１】（式中、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換　　のアルコキシ基、置換もし
くは無置換のフェニル基、ハロゲン原子を表わし、　　
ｎは１〜５整数を表わす。又、ｎが２以上の場合Ｒは夫
々同一でも異なってい　　てもよい。）で示されるジピ
レニルアミン誘導体が提供される。

【０００５】また、本発明によれば、下記化２（一般式
ＩＩ）

【化２】（式中、Ｒ及びＮは前記と同じ。）で示されるアミノベ
ンゼン誘導体と下記化３（一般式ＩＩＩ）

【化３】（式中、Ｘは臭素あるいはヨウ素を表わす。）で示され
るハロゲノピレンとを反応させることを特徴とする前記
化１（一般式Ｉ）で示されるジピレニルアミン誘導体の
製造法が提供される。

【０００６】また、本発明によれば、下記化４（一般式
ＩＶ）

【化４】（式中、Ｒ，ｎは前記と同じ。）で示されるＮ−フェニ
ル−１−アミノピレン誘導体と前記化３（一般式ＩＩＩ
）で示されるハロゲノピレンとを反応させることを特徴
とする前記化１（一般式Ｉ）で示されるジピレニルアミ
ン誘導体の製造法が提供される。

【０００７】前記一般式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＶ）に
おいてＲの具体例としてのアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基が、またアルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などの低級アルコキシ基が挙げら
れる。更に、アルキル基、アルコキシ基における置換基
としては、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基などが挙げられ、またフェニル基にお
ける置換基としては、低級アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）、低級アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基など）及びハロゲン原子（例えば臭素、塩素、フッ
素）が挙げられる。また前記一般式（ＩＩＩ）のＸの具
体例としては臭素、ヨウ素が挙げられる。

【０００８】本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される
ジピレニルアミン誘導体は、新規物質であり、このもの
は、前記したように一般式（ＩＩ）で表わされるアミノ
ベンゼン誘導体と一般式（ＩＩＩ）で表わされるハロゲ
ノピレン又は一般式（ＩＶ）で表わされるＮ−フェニル
−１−アミノピレン誘導体と一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れるハロゲノピレンとを好ましくは銅粉、酸化銅あるい
はハロゲン化銅などと縮合反応中に生ずるハロゲン化水
素を中和するのに充分な量のアルカリ塩を加え、溶媒の
存在下又は無溶媒下で、窒素雰囲気下、１５０〜２５０
℃程度の温度において反応させることにより製造するこ
とができる。

【０００９】この場合、アルカリ塩としては、苛性ソー
ダ、苛性カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
を挙げることができる。また、反応溶媒としては、ニト
ロベンゼン、ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ンなどを挙げることができる。

【００１０】本発明で得られる新規なジピレニルアミン
誘導体は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材とし
て極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によ
って光学的あるいは化学的に増感される。更にこのもの
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする、
所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてとり
わけ有用である。

【００１１】上記増感剤としては、例えば、メチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメ
タン染料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン
等のキサンチン染料、メチレンブルー等のチアジン染料
、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４
−ジニトロ−９−フルオレノン等が挙げられる。また、
有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（ＣＩ
　Ｎｏ．２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１
（ＣＩ　Ｎｏ．２１２００）、シーアイピグメントレッ
ド３（ＣＩ　Ｎｏ．４５２１０）等のアゾ系顔料、シー
アイピグメントブルー１６（ＣＩ　Ｎｏ．７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　Ｎｏ．７３４１０）、シーアイバットダイ（Ｃ
Ｉ　Ｎｏ．７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴス
カーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリ
レン系顔料が挙げられる。また、セレン、セレン−テル
ル、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用
できる。

【００１２】

【発明の効果】請求項１に係る一般式（Ｉ）で示される
新規なジピレニルアミン誘導体は、前記したように光導
電性素材として有効に機能し、また染料やルイス酸など
の増感剤によって光学的あるいは化学的に増感されるこ
とから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等と
して好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二
層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸送
物質として有用なものである。また、請求項２乃至３の
製造方法は、前記一般式（Ｉ）で示される新規なジピレ
ニルアミン誘導体を簡便かつ安価に得ることができるの
で工業的に極めて有用なものである。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
。

【００１４】実施例１Ｐ−トルイジン１．０７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、１−
ヨードピレン６．５６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カ
リウム５．５３ｇ、銅粉０．６４ｇ及びニトロベンゼン
５０ｍｌを窒素気流下、エステル管で共沸脱水しながら
、２０７℃で６．５時間撹拌した。室温まで放冷した後
、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮してニトロ
ベンゼンを留去した。得られた残渣にクロロホルムを加
え、クロロホルム層を水洗し、次いで硫酸マグネシウム
で乾燥し、更に減圧濃縮して暗褐色油状物を得た。これ
をシリカゲルカラム処理〔溶離液；トルエン／ｎ−ヘキ
サン（１：２）混合溶媒〕し、エタノール／ＤＭＦ混合
溶媒から再結晶して、黄色板状晶の下式で示されるＮ，
Ｎ−ジ（１−ピレニル）−Ｐ−トルイジン１．３３ｇ（
収率２６．２％）を得た。融点は２７２．５〜２７３．
５℃であった。元素分析値はＣ３９Ｈ２５Ｎとした下記
の通りであった。

【化１】この化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図
１に示す。

【００１５】実施例２実施例１と同様な条件で、ジピレニルアミン誘導体を得
た。得られた化合物の化学構造式、融点及び元素分析値
を表１に示す。また赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法
）を図２に示す。

【表１】

【００１６】実施例３Ｎ−フェニル−１−アミノピレン０．５５ｇ（１．９ｍ
ｍｏｌ）、１−ヨードピレン０．９２ｇ（２．８ｍｍｏ
ｌ）、炭酸カルシウム０．５２ｇ、銅粉０．１２ｇ及び
ニトロベンゼン１５ｍｌを窒素気流下、エステル管で共
沸脱水しながら２０７℃で６時間撹拌した。室温まで放
冷した後、セライトを用いて濾過し、濾液を減圧濃縮し
てニトロベンゼンを留去した。得られた残渣をメタノー
ル次いで水、更にメタノールにて結晶洗浄をおこない、
暗緑色粗結晶０．８９ｇ（９６％）を得た。これをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）にて再結晶をして
坂色結晶の下式で示されるＮ，Ｎ−ジ（１−ピレニル）
アニリン０．４６ｇ（収率４９％）を得た。融点は２８
０℃以上であった。元素分析値はＣ３８Ｈ２３Ｎとして
下記の通りであった。

【化１】この化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図
３に示す。

【００１７】応用例　　電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５部

【化５】及びポリエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロン２０
０〕の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布
し、自然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次に、ポリカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライト
Ｋ−１３００〕１部とテトラヒドロフラン１４部の樹脂
溶液に、電荷輸送物質として実施例２の化合物１部を溶
解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレード
で塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾
燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体を
作成した。

【００１８】次に、こうして得られた積層型電子写真感
光体の可視域での感度を調べるため、この感光体に静電
複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型
〕を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行な
って帯電させた後、感光体の表面電位Ｖｍ（ｖ）を測定
し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（ｖ
）を測定した。次いで、タングステンランプ光を感光体
表面での照度が４．５ｌｕｘになるように照射して、Ｖ
ｏが１／２になるまでの露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）及び３０秒間照射後の残留表面電位Ｖｒ（ｖ）を測
定した結果は以下のようであった。Ｖｍ＝−１４８９（Ｖ）、Ｖｏ＝−１２９７（Ｖ）Ｅ１
／２＝０．７６（ｌｕｘ・ｓｅｃ）

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたジピレニルアミン誘導体の
赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

【図２】実施例２で得られたジピレニルアミン誘導体の
赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

【図３】実施例３で得られたジピレニルアミン誘導体の
赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式化１【化１】（式中、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換　　のアルコキシ基、置換もし
くは無置換のフェニル基、ハロゲン原子を表わし、　　
ｎは１〜５整数を表わす。又、ｎが２以上の場合Ｒは夫
々同一でも異なってい　　てもよい。）で示されるジピ
レニルアミン誘導体。
【請求項２】　　下記一般式化２【化２】（式中、Ｒ及びｎは前記と同じ。）で示されるアミノベ
ンゼン誘導体と下記一般式化３【化３】（式中、Ｘはハロゲンを表わす。）で示されるハロゲノ
ピレンとを反応させることを特徴とする一般式化１【化
１】（Ｒ，ｎは前記と同じ）で示されるジピレニルアミン誘
導体の製造法。
【請求項３】　　下記一般式化４【化４】（式中、Ｒ，ｎは前記と同じ。）で示されるＮ−フェニ
ル−１−アミノピレン誘導体と下記一般式化３【化３】（式中、Ｘは前記と同じ）で示されるハロゲノピレンと
を反応させることを特徴とする下記一般式化１【化１】（式中、Ｒ，ｎは前記と同じ）で示されるジピレニルア
ミン誘導体の製造法。