JPH03127765A - トリフェニルアミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用の有機光導電性材料として有用な新
規なトリフェニルアミン化合物に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としてポリ−Ｎ−ビニルカルバ■ ゾールをはしめ数多くの材料が提案されている。

ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性感光体
を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せしめ
、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的に
放電されることにより静電潜像を得、更にこの潜像部を
トナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成す
るようにした画像形成法の一つである。このような電子
写真方式における感光体に要求される基本的な特性とし
ては、１）暗所において適当な電位に帯電させること、
２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光照射
により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられる
。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求をか
ならずしも満足していないのが実状である。

一方、セレンや酸化亜鉛は光導電性無機材料として知ら
れており、中でもセレンは広く実用に供されている。し
かし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対す
る種々の要求、即ち一例として前連の基本的電子写真特
性に加えて、例えばその形状についても可撓性のあるベ
ル１〜状の感光体などが要求されるようになってきてい
る。しかし、セレンの場合は一般にこのような形状のも
のに作成することは困難である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は基本的な電子写真特性を全て満足し、し
かも可撓性も優れた光導電性材料として有用な新規なト
リフェニルアミン化合物を提供する事である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、 一般式（Ｉ） Ｃ式中、Ｒ１はブチル基を表わし、Ｒ２，Ｒ，は水素原
子又はブチル基を表わす。〕 で表わされるトリフェニルアミン化合物が提供さ３− れる。

本発明で得られる前記一般式（Ｔ）で示されるトリフェ
ニルアミン化合物は、新規化合物であり、このものは−
殻内に相当するアミノ化合物とベンゼンハロゲン化合物
とのウルマン反応により合成される。例えば、下記一般
式（ＴＩ） 〔式中、Ｒ２は水素原子又はブチル基を表わす。〕で表
わされるアニリン化合物のＮ−アセチル体に、一般式（
ｍ） 〔式中、Ｒ１はブチル基を表わす。Ｘは臭素原子又はヨ
ウ素原子を表わす。〕で表わされるハロゲン化ベンゼン
化合物、又は一般式（ＩＶ）〔式中、 Ｒ３は水素原子又はブチル基を表わす。Ｘは臭素原子又
はヨウＡ原子を表わす。〕で表わされるハロゲン化ベン
ゼン化合物のどちらか一方とウルマン反応により縮合し
、生成物を加水分解後、更にもう一方のハロゲン化ベン
ゼン化合物をウルマン反応により縮合して得る。あるい
は、一般式（ＩＩ）で示されるアニリン化合物に一般式
（■）又は一般式（ＴＶ）で示されるハロゲン化ベンゼ
ン化合物を２モル、ウルマン反応により縮合して得る。

但し、一般式（ＩＶ）を使用する場合は、１（２゜Ｒ３
の少なくとも一方はブチル基とする。

ウルマン反応に用いる溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ニトロベンゼン、ジメチルスルホキシド
、ジクロロベンゼン等が用いられる。

脱酸剤としての塩基性化合物には炭酸カリウム。

炭酸ナトリウム、炭酸水素す１−リウム、水素化ナトリ
ウム等が用いられる。反応温度は通常、１６０〜２５０
℃であり、溶媒の存在下あるいは無溶媒下で反応させる
。更に反応性の悪い場合にはオートクレーブ等を用いて
より高温反応を行なっても良い。

又、通常、銅粉あるいは酸化銅やハロゲン化銅のような
触媒を加えて反応を行なった場合の方が有利な場合もあ
る。

このようにして得られる本発明の新規な１〜リフ工ニル
アミン化合物を例示すれば次の通りである。

本発明で得られた新規な１−リフェニルアミン化合物は
電子写真用感光体に於ける光導電性素材として極めて有
用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって光学的
あるいは化学的に増感される。

更にこのものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生
物質とするいわゆる機能分離型感光体に於ける電荷搬送
物質としてとりわけ有用である。

上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレッ１〜、
クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、
ローズベンガル、エリスロシン、口一 −ダミン等のキサンチン染料、メチレンブルー等のチア
ジン染料、２，４．７−１−リニトロー９−フルオレノ
ン、２，４−ジニ１−ロー９−フルオレノン等が挙げら
れる。

また有機顔料としてはシーアイピグメン１ヘブル−２５
（ＣＩ　Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッド
４】（ＣＩ　Ｎｏ　２］２００）　、シーアイピグメン
１ヘレツト３（ＣＩ４５２１０）等のアゾ系顔料、シー
アイピクメントブルー１６（ＣＩ　Ｎ［Ｌ７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　Ｎα７３４］０）、シーアイバットダイ（Ｃ：
ＩＮα７　：３０３０　）等のインジゴ系顔料、アルゴ
スカーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペ
リレン系顔料が挙げられる。又、セレン、セレン−テル
ル、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用
できる。

〔効　　果〕

本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される新規な１−リ
フェニルアミン化合物は、前記したように光導電性素材
として有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感剤
によって光学的あるいは化学的に増感されることから、
電子写真用感光体の感光層の電荷搬送物質等として好適
に使用され、特に電荷発生層と電荷搬送層を二層に区分
したいわゆる機能分離型感光層における電荷搬送物質と
して有用なものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１ ４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン２５．５ｇ（０，１７モ
ル）を氷酢酸５０ｍ１に溶解し、室温で無水酸ｍ２１．
６ｇ（０，２１モル）を滴下して４０℃で１時間反応さ
せた。反応終了後、水２００ｍ１を注加し析出した結晶
を濾過、水洗、乾燥した。アセチル体が３２．：３Ｆ、
（収率；９９．３％）得られた。融点は１７２．５−１
７３．５℃であった。

次に４（ｃｒｔ−ブチルアセ１−アニリド２７．７ｇ（
０，１４５モル）、４（ｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン
５５．０ｇ（０，２６モル）、無水炭酸カリウム６０．
８ｇ（０，４４モル）、Ｃｕ粉０．９ｇ（０，０１４モ
ル）、ヨウ素０．０８ｇを混合し、１８０〜２２０°Ｃ
で１８時間反応させた。放冷後、イソアミルアルコール
５０ｍ１及び水２０ｍ１に９６％ＫＯ１１１６，９ｇ（
０，２９モル）を溶解した水溶液を注加し１２０℃で１
時間３０分加水分解させた。水蒸気蒸留によりイソアミ
ルアルコールを留去後、トルエン２００ｍ１で抽出し、
不溶物を濾別除去後、水洗、乾燥し濃縮した。得られた
結晶をメタノールで洗浄、乾燥して融点１０５〜１０６
℃の４，４′−ジーｔａｒｔ−ブチルシフｘニルアミン
２４゜５ｇ（収率６０．０％）を得た。

更に、４，４′−ジーｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミ
ン２２．５ｇ（０，０８モル）、ヨードベンゼン３２．
６ｇ（０，１，６モル）、無水炭酸カリウム１６．６ｇ
（０，１２モル）、Ｃｕ粉０．５ｇ（０，００８モル）
を混合し、２００〜２３０℃で５時間反応させた。反応
終了後、トルエン２００ｍ１を加え溶解、不溶物を濾別
して水洗、濃縮後、減圧蒸留した。１　、５ｍｍ１４ｇ
２２０−２２２℃の留分２６．５ｇを分取し、ヘキサン
８０ｍ１で再結晶した。結晶をカラム精製して（担体；
シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサンニ１／４）、
４，４′−ジーｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルアミン１
４．３ｇ（収率；５０％）を得た。融点は１１１．０〜
１１１．９℃であった。元素分析値はＣ２ｄ１３．Ｎと
して下記の通りであった。

０ また、ジクロロメタン溶媒中で紫外吸収スペク１ヘルを
測定して、下記の吸収極太を得た。

λ＝　３０２ｎｍ 赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を第１図に示
した。

実施例２ 実施例１で用いた４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンの代り
に４−ｉｓｏ−ブチルアニリンを用い、４−ｔｅｒｔ−
ブチルブロモベンゼンの代りに４−ｉｓｏ−ブチルブロ
モベンゼンを用いた他は実施例１と同様にして、４，４
′−ジｊｓｏ−ブチル１〜リフェニルアミンを合成した
。このものは、沸点２０５−２１２℃／１．０ｍｍ１１
ｇを有す粘稠な油状物であった。元素分析値はＣ２，、
Ｈ３，Ｎとして下記の通りであった。

１ また、ジクロロメタン溶媒中で紫外吸収スペク１−ルを
４１す定して、下記の吸収極大を得た。

λ＝　３０２ｎｍ 実施例３ 実施例１で用いた４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンの代り
に４−ｎ−ブチルアニリンを用い、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルブロモベンゼンの代りに４−ｎ−ブチルブロモベンゼ
ンを用いた他は実施例１と同様にして、４，４′−ジ−
ｎブチル１〜リフエニルアミンを合成した。このものは
、沸点１９８−２０４℃／Ｑ、５ｍｍ１ｇを有する油状
物であった。元素分析値は０２ＧＨ３１Ｎとして下記の
通りであった。

２ また、ジクロロメタン溶媒中で紫外吸収スペクトルをＫ
ｌ！Ｉ定して、下記の吸収極大を得た。

λ＝３０２ｎｍ 応用例 電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部及びポ
リエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロン２００〕の
０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル
中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポ
リエステルフィルム」―にドクターブレードで塗布し、
自然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次に
ポリカーボネー１−梱脂〔（株）帝人製パンライトに−
１３００）１部とテ１へジヒドロフラン８部の樹脂溶液
に、電荷搬送物質として実施例１の化合物１部を溶解し
、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレー１〜で
塗布し、８０℃で２分間、１：Ｓ ついで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷
輸送層を形成して感光体を作成した。

次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域
での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験装
置〔（株）川口電機製作所製５Ｐ４２８型〕を用いて暗
所で一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ
た後、感光体の表面電位Ｖｍ（ｖ）を測定しさらに２０
秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（ｖ）を測定した
。ついでタングステンランプ光を感光体表面での照度が
４．５１ｕｘになるように照射してｖＯが１７２になる
までの露光量Ｅｌ／２（ｎ　ｕｘ−ｓｅｃ）を測定した
。

結果は以下の通りであった。

Ｖｍ＝−１５８６ｖ Ｖｏ＝−１３５６ｖ Ｅ　１／２＝１．３２　Ｑ　−５ｅｃ 〔効　　果〕 以上の説明から明らかなように本発明の一般式（ｒ）で
示されるトリフェニルアミン化合物は電子写真用の有料
光導電材料として有効なものである。

】４

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた４、４′−ジーｔｅｒｔ−
ブチル１〜リフェニルアミンの赤外線吸収スペクトル図
（ＫＢｒＢｒ法）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はブチル基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は
   水素原子又はブチル基を表わす。〕 で表わされるトリフェニルアミン化合物。