JP2883934B2 - 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 - Google Patents
〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用の有機光導電性材料として有用な
新規な〔2,2〕パラシクロファン化合物に関する。
新規な〔2,2〕パラシクロファン化合物に関する。
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機
光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第3,18
0,730号）、ベンジジン化合物（米国特許第3,265,496、
特公昭39−11546号公報、特開昭53−27033号公報）等の
ような数多くの提案がなされている。
光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第3,18
0,730号）、ベンジジン化合物（米国特許第3,265,496、
特公昭39−11546号公報、特開昭53−27033号公報）等の
ような数多くの提案がなされている。
ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性に感
光体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどに用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、１）暗所において適当な電位に帯電させるこ
と、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光
照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げら
れる。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求
をかならずしも満足していないのが実状である。
光体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、ついで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどに用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、１）暗所において適当な電位に帯電させるこ
と、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光
照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げら
れる。しかし、従来の光導電性有機材料はこれらの要求
をかならずしも満足していないのが実状である。
一方、セレンや酸化亜鉛は光導電性無機材料として知
られており、中でもセレンは広く実用に供されている。
しかし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対
する種々の要求、即ち一例として前述の基本的特性に加
えて、例えばその形状についても可撓性のあるベルト状
の感光体などが要求されるようになってきている。しか
し、セレンの場合は一般にこのような形状のものに作成
することが困難である。
られており、中でもセレンは広く実用に供されている。
しかし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対
する種々の要求、即ち一例として前述の基本的特性に加
えて、例えばその形状についても可撓性のあるベルト状
の感光体などが要求されるようになってきている。しか
し、セレンの場合は一般にこのような形状のものに作成
することが困難である。
一方、第３級アミン基を有する〔2,2〕パラシクロフ
ァン化合物としては、４−N,N−ジメチルアミノ〔2,2〕
パラシクロファンが知られているが〔J.Am.Chem.Soc,.8
0,p3115（1958）〕、このものは光導電性材料として充
分な機能を発揮するものではなかった。
ァン化合物としては、４−N,N−ジメチルアミノ〔2,2〕
パラシクロファンが知られているが〔J.Am.Chem.Soc,.8
0,p3115（1958）〕、このものは光導電性材料として充
分な機能を発揮するものではなかった。
本発明の目的は基本的な電子写真特性を全て満足し、
光導電性材料として有用な新規な〔2,2〕パラシクロフ
ァン化合物を提供することである。
光導電性材料として有用な新規な〔2,2〕パラシクロフ
ァン化合物を提供することである。
本発明によれば、下記一般式（Ｉ） 上式中、R1,R2はアルキル基もしくはアルコキシ基で
置換されてもよいアリール基を表わす。） で示される〔2,2〕パラシクロファン化合物が提供され
る。
置換されてもよいアリール基を表わす。） で示される〔2,2〕パラシクロファン化合物が提供され
る。
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される〔2,2〕パ
ラシクロファン化合物は、下記一般式（II） 一般式（II） で表わされる４−アミノ〔2,2〕パラシクロファンと、
下記一般式（III） Ｘ−R1又はＸ−R2 （III） （式中、Ｘはハロゲンを表わし、R1及びR2は前記と同
じ） で表わされるハロゲン化合物を反応させることによって
製造される。
ラシクロファン化合物は、下記一般式（II） 一般式（II） で表わされる４−アミノ〔2,2〕パラシクロファンと、
下記一般式（III） Ｘ−R1又はＸ−R2 （III） （式中、Ｘはハロゲンを表わし、R1及びR2は前記と同
じ） で表わされるハロゲン化合物を反応させることによって
製造される。
また、下記一般式（IV） （式中、Ｘは前記と同じ） で表わされるハロゲン化〔2,2〕パラシクロファンと一
般式（Ｖ） （式中、R1及びR2は前記と同じ） で表わされるアミン化合物を反応させることによっても
製造できる。
般式（Ｖ） （式中、R1及びR2は前記と同じ） で表わされるアミン化合物を反応させることによっても
製造できる。
具体的には本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表わされ
る新規な〔2,2〕パラシクロファン化合物は、前記一般
式（II）で表わされる４−アミン〔2,2〕パラシクロフ
ァンと前記一般式（III）で表わされるハロゲン化物あ
るいは前記一般式（IV）で表わされるハロゲン化〔2,
2〕パラシクロファンと前記一般式（Ｖ）で表わされる
アミノ化合物とを（１）溶媒中、塩基性触媒存在下、室
温から100℃程度の温度において反応させるか、又は
（２）銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などと縮合反
応中に生ずるハロゲン化水素を中和するのに十分な量の
アルカリ塩を加え、溶媒中又は無溶媒で窒素雰囲気下、
150−250℃程度の温度において反応させること等により
製造することができる。
る新規な〔2,2〕パラシクロファン化合物は、前記一般
式（II）で表わされる４−アミン〔2,2〕パラシクロフ
ァンと前記一般式（III）で表わされるハロゲン化物あ
るいは前記一般式（IV）で表わされるハロゲン化〔2,
2〕パラシクロファンと前記一般式（Ｖ）で表わされる
アミノ化合物とを（１）溶媒中、塩基性触媒存在下、室
温から100℃程度の温度において反応させるか、又は
（２）銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などと縮合反
応中に生ずるハロゲン化水素を中和するのに十分な量の
アルカリ塩を加え、溶媒中又は無溶媒で窒素雰囲気下、
150−250℃程度の温度において反応させること等により
製造することができる。
（１）の反応の場合、塩基性触媒としては、苛性ソー
ダ、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、炭酸水素ナ
トリウムなどを挙げることができる。また、反応触媒と
してジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシ
レン、N,N−ジメチルホルムアミド、エタノール、メタ
ノールなどを挙げることができる。
ダ、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、炭酸水素ナ
トリウムなどを挙げることができる。また、反応触媒と
してジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシ
レン、N,N−ジメチルホルムアミド、エタノール、メタ
ノールなどを挙げることができる。
又、（２）の反応の場合、アルカリ塩としては苛性ソ
ーダ、苛性カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どを挙げることができる。また、反応溶媒としては、ニ
トロベンゼン、ジクロルベンゼン、キノリン、N,N−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン
が挙げることができる。
ーダ、苛性カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どを挙げることができる。また、反応溶媒としては、ニ
トロベンゼン、ジクロルベンゼン、キノリン、N,N−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン
が挙げることができる。
本発明で得られる新規な〔2,2〕パラシクロファン化
合物は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材として
極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によっ
て光学的あるいは化学的に増感される。更にこのもの
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とするい
わゆる機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りわけ有用である。
合物は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材として
極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によっ
て光学的あるいは化学的に増感される。更にこのもの
は、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とするい
わゆる機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてと
りわけ有用である。
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、
クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、
ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサン
チン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、2,4,7−
トリニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−
フルオレノン等が挙げられる。
クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、
ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサン
チン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、2,4,7−
トリニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−
フルオレノン等が挙げられる。
また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー25
（CI No.21180）、シーアイピグメントレッド41（CI N
o.21200）、シーアイピグメントレッド３（CI No.4521
0）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー16（CI
No.74100）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン５（CI No.73410）、シーアイバットダイ（CI
No.73030）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料
が挙げられる。又、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。
（CI No.21180）、シーアイピグメントレッド41（CI N
o.21200）、シーアイピグメントレッド３（CI No.4521
0）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー16（CI
No.74100）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン５（CI No.73410）、シーアイバットダイ（CI
No.73030）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料
が挙げられる。又、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。
本発明に係る前記式（Ｉ）で示される新規な〔2,2〕
パラシクロファン化合物は、前記したように光導電性素
材として有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感
剤によって光学的あるいは化学的に増感されることか
ら、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として
好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に
区分したいわゆる機能分離型感光層における電荷輸送物
質として有用なものである。
パラシクロファン化合物は、前記したように光導電性素
材として有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感
剤によって光学的あるいは化学的に増感されることか
ら、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として
好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に
区分したいわゆる機能分離型感光層における電荷輸送物
質として有用なものである。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１ ４−アミノ〔2,2〕パラシクロファン2.40g（10.7mmo
l）、４−ヨードトルエン25.44g（116.7mmol）、炭酸カ
リウム4.45g及び銅粉1.20gを窒素気流下、16時間、211
℃で還流撹拌した。室温まで放冷した後セライトを用い
て濾過し、濾液をトルエンで抽出水洗し、ついで硫酸マ
グネシウムで乾燥し更に減圧濃縮して赤褐色の油状物を
得た。これをシリカゲルカラム処理（溶離液:n−ヘキサ
ン−トルエン混合溶媒）し、エタノールから再結晶し
て、無色針状結晶の４−N,N−ビス（４−メチルフェニ
ル）アミノ〔2,2〕パラシクロファン0.47g（収率10.8
％）を得た。融点は140.0〜141.0℃であった。
l）、４−ヨードトルエン25.44g（116.7mmol）、炭酸カ
リウム4.45g及び銅粉1.20gを窒素気流下、16時間、211
℃で還流撹拌した。室温まで放冷した後セライトを用い
て濾過し、濾液をトルエンで抽出水洗し、ついで硫酸マ
グネシウムで乾燥し更に減圧濃縮して赤褐色の油状物を
得た。これをシリカゲルカラム処理（溶離液:n−ヘキサ
ン−トルエン混合溶媒）し、エタノールから再結晶し
て、無色針状結晶の４−N,N−ビス（４−メチルフェニ
ル）アミノ〔2,2〕パラシクロファン0.47g（収率10.8
％）を得た。融点は140.0〜141.0℃であった。
元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 89.16 7.33 3.20 C30H29Nとしての計算値 89.29 7.24 3.47 この化合物の赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）を
第１図に示す。
第１図に示す。
実施例2,3 実施例１と同様な方法で下表に示す化合物を合成し
た。これらの化合物の赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤
法）を第２図（実施例２）及び第３図（実施例３）に示
す。
た。これらの化合物の赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤
法）を第２図（実施例２）及び第３図（実施例３）に示
す。
応用例 電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物7.5部 及びポリエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロン20
0〕の0.5％テトラヒドロフラン溶液500部をボールミル
中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポ
リエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自
然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次にポ
リカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライトＫ−130
0〕１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷
輸送物質として実施例１で得られた４−N,N−ビス（４
−メチルフェニル）アミノ〔2,2〕パラシクロファン１
部を溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブ
レードで塗布し、80℃で２分間、ついで120℃で５分間
乾燥して厚さ約20μｍの電荷輸送層を形成して感光体を
作成した。
0〕の0.5％テトラヒドロフラン溶液500部をボールミル
中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポ
リエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自
然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次にポ
リカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライトＫ−130
0〕１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷
輸送物質として実施例１で得られた４−N,N−ビス（４
−メチルフェニル）アミノ〔2,2〕パラシクロファン１
部を溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブ
レードで塗布し、80℃で２分間、ついで120℃で５分間
乾燥して厚さ約20μｍの電荷輸送層を形成して感光体を
作成した。
次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視
域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験
装置〔（株）川口電機製作所製SP428型〕を用いて暗所
で−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電させた後、
感光体の表面電位Vm（ｖ）を測定しさらに20秒間暗所に
放置した後、表面電位Vo（ｖ）を測定した。ついでタン
グステンランプ光を感光体表面での照度が4.5luxになる
ように照射してVoが1/2になるまでの露光量E1/2（lux・
sec）を求めた。その結果、Vo＝−1212ボルト、E1/2＝
1.10lux.secであった。
域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験
装置〔（株）川口電機製作所製SP428型〕を用いて暗所
で−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電させた後、
感光体の表面電位Vm（ｖ）を測定しさらに20秒間暗所に
放置した後、表面電位Vo（ｖ）を測定した。ついでタン
グステンランプ光を感光体表面での照度が4.5luxになる
ように照射してVoが1/2になるまでの露光量E1/2（lux・
sec）を求めた。その結果、Vo＝−1212ボルト、E1/2＝
1.10lux.secであった。
以上の説明から明らかなように、本発明の前記式
（Ｉ）で示される〔2,2〕パラシクロファン化合物は電
子写真用の有機光導電性材料として有効なものである。
（Ｉ）で示される〔2,2〕パラシクロファン化合物は電
子写真用の有機光導電性材料として有効なものである。
第１図〜第３図は各々実施例１〜３の目的生成物である
〔2,2〕パラシクロファン化合物の赤外線吸収スペクト
ル図（KBr錠剤法）である。
〔2,2〕パラシクロファン化合物の赤外線吸収スペクト
ル図（KBr錠剤法）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 209/00 - 211/65 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、R1,R2はアルキル基もしくはアルコキシ基で置
換されてもよいアリール基を表わす。） で示される〔2,2〕パラシクロファン化合物。 - 【請求項２】一般式（II） で表わされる４−アミノ〔2,2〕パラシクロファンと、 一般式（III） Ｘ−R1又はＸ−R2 （III） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R1及びR2は前記と
同じ） で表わされるハロゲン化物とを反応させることを特徴と
する一般式（Ｉ） （式中、R1及びR2は前記と同じ） で表わされる〔2,2〕パラシクロファン化合物の製造
法。 - 【請求項３】一般式（IV） （式中、Ｘは前記と同じ） で表わされるハロゲン化〔2,2〕パラシクロファンと、 一般式（Ｖ） （式中、R1及びR2は前記と同じ） で表わされるアミノ化合物とを反応させることを特徴と
する一般式（Ｉ） （式中、R1及びR2は前記と同じ） で表わされる〔2,2〕パラシクロファン化合物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27638489A JP2883934B2 (ja) | 1988-11-11 | 1989-10-24 | 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-284928 | 1988-11-11 | ||
| JP28492888 | 1988-11-11 | ||
| JP27638489A JP2883934B2 (ja) | 1988-11-11 | 1989-10-24 | 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02231456A JPH02231456A (ja) | 1990-09-13 |
| JP2883934B2 true JP2883934B2 (ja) | 1999-04-19 |
Family
ID=26551882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27638489A Expired - Fee Related JP2883934B2 (ja) | 1988-11-11 | 1989-10-24 | 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2883934B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5538655A (en) * | 1994-06-29 | 1996-07-23 | Arthur D. Little, Inc. | Molecular complexes for use as electrolyte components |
-
1989
- 1989-10-24 JP JP27638489A patent/JP2883934B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02231456A (ja) | 1990-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |