JP3618000B2

JP3618000B2 - カーボネート化合物

Info

Publication number: JP3618000B2
Application number: JP21703293A
Authority: JP
Inventors: 知幸島田; 正臣佐々木; 千秋田中
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-06-17
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 2005-02-09
Anticipated expiration: 2020-02-09
Also published as: JPH0761956A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として有用な、新規なカーボネート化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，２６５，４９６、特公昭３９−１１５４６号公報、特開昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案がなされている。
【０００３】
ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せしめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形成するようにした画像形成法の一つである。このような電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性としては、１）暗所において適当な電位に帯電されること、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの要求を必ずしも満足していないのが実状である。
従って、本発明の目的は、基本的な電子写真特性を全て満足し、光導電性材料として有用な、新規なカーボネート化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記一般式（ＩＩ）（化４）で表されるカーボネート化合物が提供される。
【化４】

（上式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換フェニル基（メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、メチルビフェニル基、及びメトキシビフェニル基から選ばれる基）又はビニル基又は置換ビニル基（スチリル基、β−フェニルスチリル基、及びβ−メチルスチリル基から選ばれる基）を表わし、Ａｒ^１はフェニル基又は置換フェニル基（メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、メチルビフェニル基、及びメトキシビフェニル基から選ばれる基）又は縮合多環基（ナフチル基、ピレニル基から選ばれる基）を表し、Ａｒ^２はアリレーン基、スチルベン又はα−メチルスチルベンから選ばれる２価基、１，２−ジフェニルエタン又は１，１，２−トリフェニルエタンから選ばれる２価基を表す。）
【０００６】
前記一般式（ＩＩ）においてＲ^１、Ａｒ^１、Ａｒ^２の具体例として、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プトキシ基等が、アリレーン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基等が、縮合多環基としては、ナフチル基、アニトリル基、ピレニル基等を挙げることができる。又、置換ビニル基の具体例としてはスチリル基、β−フェニルスチリル基、β−メチルスチリル基等が、置換フェニル基としてはメチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニリル基、メチルビフェニル基、メトキシビフェニル基等が、置換スチルベンの２価基としてはα−フェニルスチルベンの２価基、α−メチルスチルベンの２価基等を挙げることができ、置換１，２−ジフェニルエタンの２価基としては、１，１，２−トリフェニルエタンの２価基等を挙げることができる。
【０００７】
本発明に係る前記一般式（ＩＩ）で表わされるカーボネート化合物は、新規物質であり、このものは、たとえば一般式（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシ化合物と下式（ＩＶ）で表わされるフェニルクロロホルメートとに触媒を加え、溶媒の存在下もしくは無溶媒下で反応させることにより製造することができる。
【化５】

（Ｒ^１、Ａｒ^１、Ａｒ^２、ｎは０である。）
【化６】

【０００８】
この場合、触媒としてはジエチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン、キノリン等の窒素化合物もしくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を挙げることができる。添加量としては反応中に生ずる塩化水素を中和するに十分な量、具体的には反応基に対して当量〜３倍量が好ましい。又、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、ヘキサン等を挙げることができる。反応温度は０〜１５０℃、好ましくは５〜５０℃の範囲で行なわれる。
【０００９】
本発明で得られる新規なカーボネート化合物は、電子写真用感光体に於ける光導電性素材として極めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感される。更にこのものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質とする、所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質としてとりわけ有用である。
【００１０】
上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−９−フルオレノン等が挙げられる。
【００１１】
また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５（ＣＩＮｏ．２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩＮｏ．２１２００）、シーアイピグメントレッド３（ＣＩＮｏ．４５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩＮｏ．７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩＮｏ．７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩＮｏ．７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン系顔料が挙げられる。また、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機顔料も使用できる。
【００１２】
【発明の効果】
本発明に係る前記一般式（ＩＩ）で示される新規なカーボネート化合物は、前記したように光導電性素材として有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは化学的に増感されることから、電子写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に区分した、所謂機能分離型感光層における電荷輸送物質として有用なものである。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００１４】
実施例１
Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルアミン３．６６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、キノリン１．５５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍｌに溶解させ、これに窒素気流下、フェニルクロロホルメート１．７２ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍｌを室温にて１５分間かけ滴下して、更に３．５時間撹拌を行った。反応終了後、内容物を分液ロートを用いて、水洗をおこない、硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して、薄緑色油上物を得た。これをシリカゲルカラム処理〔溶離液トルエン／ｎ−ヘキサン＝（３／１）ｖｏｌ〕をおこない、酢酸エチル−メタノール混合溶媒にて再結晶して無色針状晶の下記構造式（化７）で表わされるカーボネート化合物を３．２４ｇ（収率６６．７％）得た。融点は８８．０〜９１．０℃であった。
【化７】

元素分析値はＣ３３Ｈ２７ＮＯ３として下記の通りであった。

このものの赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。
【００１５】
実施例２
実施例１と同様にして下記化８で示される化合物を得た。
このものの融点と元素分析値は以下のとおりであった。
【化８】

【００１６】応用例
電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部
【化９】

及びポリエステル樹脂〔（株）東洋紡績製バイロン２００〕の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次に、ポリカーボネート樹脂〔（株）帝人製パンライトＫ−１３００〕１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送物質として実施例１の化合物１部を溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体Ａを作成した。
次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８型〕を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させた後、感光体の表面電位Ｖｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ｌｕｘになるように照射して、Ｖｏが１／２になるまでの露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）及び３０秒間照射後の残留表面電位Ｖｒ（Ｖ）を測定した。結果を表１に示す。
【表１】

【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られたカーボネート化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。
【図２】実施例２で得られたカーボネート化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

Claims

下記一般式（ＩＩ）（化２）で表されるカーボネート化合物。

（上式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換フェニル基（メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、メチルビフェニル基、及びメトキシビフェニル基から選ばれる基）又はビニル基又は置換ビニル基（スチリル基、β−フェニルスチリル基、及びβ−メチルスチリル基から選ばれる基）を表わし、Ａｒ^１はフェニル基又は置換フェニル基（メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ビフェニル基、メチルビフェニル基、及びメトキシビフェニル基から選ばれる基）又は縮合多環基（ナフチル基、ピレニル基から選ばれる基）を表し、Ａｒ^２はアリレーン基、スチルベン又はα−メチルスチルベンから選ばれる２価基、１，２−ジフェニルエタン又は１，１，２−トリフェニルエタンから選ばれる２価基を表す。）