JPH09132548A - フルオレン化合物およびその製造方法 - Google Patents
フルオレン化合物およびその製造方法Info
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- JPH09132548A JPH09132548A JP29155195A JP29155195A JPH09132548A JP H09132548 A JPH09132548 A JP H09132548A JP 29155195 A JP29155195 A JP 29155195A JP 29155195 A JP29155195 A JP 29155195A JP H09132548 A JPH09132548 A JP H09132548A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電子写真用光導電性素材として有用な新規な
フルオレン化合物およびその製造方法を得る。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合
物。 式中、Ｒ１、Ｒ２はフルオロアルコキシカルボニル基を
表し、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。Ｚは酸素原子、Ｃ
（Ｘ）（Ｙ）又はＮ（Ｗ）を表し、Ｘ、Ｙは独立に水素
原子、シアノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又
は無置換のアリール基、置換又は無置換のアルコキシカ
ルボニル基、置換又は無置換のアリールオキシカルボニ
ル基及び置換又は無置換のヘテロ環基よりなる群から選
ばれたもので、Ｗは置換又は無置換のアルキル基、置換
又は無置換のアリール基及び置換又は無置換のヘテロ環
基よりなる群から選ばれたものである。
フルオレン化合物およびその製造方法を得る。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合
物。 式中、Ｒ１、Ｒ２はフルオロアルコキシカルボニル基を
表し、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。Ｚは酸素原子、Ｃ
（Ｘ）（Ｙ）又はＮ（Ｗ）を表し、Ｘ、Ｙは独立に水素
原子、シアノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又
は無置換のアリール基、置換又は無置換のアルコキシカ
ルボニル基、置換又は無置換のアリールオキシカルボニ
ル基及び置換又は無置換のヘテロ環基よりなる群から選
ばれたもので、Ｗは置換又は無置換のアルキル基、置換
又は無置換のアリール基及び置換又は無置換のヘテロ環
基よりなる群から選ばれたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に用い
られる新規なフルオレン化合物およびその製造方法に関
するものである。
られる新規なフルオレン化合物およびその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式に使用される感光体
の光導電性素材として、セレン、セレン−テルル合金、
酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられてきた
が、近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体に
関する研究が進み、その一部は実用化されている。ここ
で、電子写真方式とは、一般に、光導電性の感光体をま
ず暗所で、例えばコロナ放電などによって均一に帯電せ
しめ、次いで画像露光部のみ電荷を選択的に放電させて
静電潜像を得て、この潜像部をトナーなどを用いて可視
化して画像を形成するようにした画像作製法の一つであ
る。
の光導電性素材として、セレン、セレン−テルル合金、
酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられてきた
が、近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体に
関する研究が進み、その一部は実用化されている。ここ
で、電子写真方式とは、一般に、光導電性の感光体をま
ず暗所で、例えばコロナ放電などによって均一に帯電せ
しめ、次いで画像露光部のみ電荷を選択的に放電させて
静電潜像を得て、この潜像部をトナーなどを用いて可視
化して画像を形成するようにした画像作製法の一つであ
る。
【０００３】このような電子写真感光体に要求される基
本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において放電が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに放電すること等が挙げら
れる。また、最近、電子写真プロセスの面から感光体に
対する種々の要求、すなわち、前述の基本的な特性に加
え、例えば、その形状についても可撓性のあるベルト状
の感光体などが要求されるようになってきている。セレ
ンなどの無機光導電性物質では、このような要求を満た
すのは困難であり、そのためにいろいろな有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体が提案されている。
本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において放電が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに放電すること等が挙げら
れる。また、最近、電子写真プロセスの面から感光体に
対する種々の要求、すなわち、前述の基本的な特性に加
え、例えば、その形状についても可撓性のあるベルト状
の感光体などが要求されるようになってきている。セレ
ンなどの無機光導電性物質では、このような要求を満た
すのは困難であり、そのためにいろいろな有機光導電性
物質を用いた電子写真感光体が提案されている。
【０００４】それら提案のうちで、実用化されているも
のとして、例えば、スチルベン誘導体（特開昭５８−１
９８４２５号公報、特開昭５８−１８９１４５号公報に
記載）、トリフェニルアミン誘導体（特開昭５８−６５
４４０号公報）などのドナー性化合物、および、フルオ
レニリデンメタン化合物（特開昭６０−６９６５７号公
報に記載）、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物（特
開平５−２５１３６号公報に記載）等のアクセプタ性化
合物がある。
のとして、例えば、スチルベン誘導体（特開昭５８−１
９８４２５号公報、特開昭５８−１８９１４５号公報に
記載）、トリフェニルアミン誘導体（特開昭５８−６５
４４０号公報）などのドナー性化合物、および、フルオ
レニリデンメタン化合物（特開昭６０−６９６５７号公
報に記載）、ナフタレンジカルボン酸イミド化合物（特
開平５−２５１３６号公報に記載）等のアクセプタ性化
合物がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の物質を用いた電子写真感光体は、まだ、感度、帯電性
など上述の要求を十分に満足するものとはいい難いとい
う問題点がある。
の物質を用いた電子写真感光体は、まだ、感度、帯電性
など上述の要求を十分に満足するものとはいい難いとい
う問題点がある。
【０００６】本発明は、このような状況に鑑みてなされ
たものであって、電子写真感光体に用いられる光導電性
素材として有用な新規なフルオレン化合物およびその製
造方法を得ることを目的とする。
たものであって、電子写真感光体に用いられる光導電性
素材として有用な新規なフルオレン化合物およびその製
造方法を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物が提
供される。
に、下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物が提
供される。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中、Ｒ１、Ｒ２はフルオロアルコキシカ
ルボニル基を表し、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。ま
た、Ｚは酸素原子、Ｃ（Ｘ）（Ｙ）またはＮ（Ｗ）を表
し、Ｘ、Ｙは独立に水素原子、シアノ基、置換または無
置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置
換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または
無置換のアリールオキシカルボニル基および置換または
無置換のヘテロ環基よりなる群から選ばれたものであ
り、Ｗは、置換または無置換のアルキル基、置換または
無置換のアリール基および置換または無置換のヘテロ環
基よりなる群から選ばれたものである。
ルボニル基を表し、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。ま
た、Ｚは酸素原子、Ｃ（Ｘ）（Ｙ）またはＮ（Ｗ）を表
し、Ｘ、Ｙは独立に水素原子、シアノ基、置換または無
置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置
換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または
無置換のアリールオキシカルボニル基および置換または
無置換のヘテロ環基よりなる群から選ばれたものであ
り、Ｗは、置換または無置換のアルキル基、置換または
無置換のアリール基および置換または無置換のヘテロ環
基よりなる群から選ばれたものである。
【００１０】第二に，下記の一般式（ＩＩ）で示される
フルオレノン化合物と，下記の一般式（ＩＩＩ）で示さ
れるアミン化合物を反応させることを特徴とする前記一
般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物の製造方法が提
供される。
フルオレノン化合物と，下記の一般式（ＩＩＩ）で示さ
れるアミン化合物を反応させることを特徴とする前記一
般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物の製造方法が提
供される。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】式（ＩＩ）中におけるＲ１、Ｒ２、ｍ、
ｎ、また、式（ＩＩＩ）中におけるＷは前記式（Ｉ）の
場合と同じである。
ｎ、また、式（ＩＩＩ）中におけるＷは前記式（Ｉ）の
場合と同じである。
【００１４】第三に、前記の一般式（ＩＩＩ）で示され
るフルオレノン化合物と下記一般式（ＩＶ）で示される
メチレン化合物を反応させることを特徴とする前記の一
般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物の製造方法が提
供される。
るフルオレノン化合物と下記一般式（ＩＶ）で示される
メチレン化合物を反応させることを特徴とする前記の一
般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合物の製造方法が提
供される。
【００１５】
【化４】
【００１６】式（ＩＶ）中、Ｘ、Ｙは前記式（Ｉ）の場
合と同じである。
合と同じである。
【００１７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明
は、上記一般式（Ｉ）に記載したフルオレン化合物が、
電子写真感光体に用いられる光導電性素材として十分に
満足するものであり、しかも、高収率で得られることを
見い出し、本発明を完成したものである。
は、上記一般式（Ｉ）に記載したフルオレン化合物が、
電子写真感光体に用いられる光導電性素材として十分に
満足するものであり、しかも、高収率で得られることを
見い出し、本発明を完成したものである。
【００１８】本発明の前記一般式（I）におけるＲ１、
Ｒ２、Ｚについてさらに詳しく説明する。Ｒ１、Ｒ２
は、フルオロアルコキシカルボニル基であり、これはフ
ッ素原子により置換されたフルオロアルコキシカルボニ
ル基であればよい。例えば、
Ｒ２、Ｚについてさらに詳しく説明する。Ｒ１、Ｒ２
は、フルオロアルコキシカルボニル基であり、これはフ
ッ素原子により置換されたフルオロアルコキシカルボニ
ル基であればよい。例えば、
【００１９】
【化５】
【００２０】等のフルオロアルキル基を有するフルオロ
アルコキシカルボニル基を挙げることができる。Ｚは上
記したように酸素原子、Ｃ（Ｘ）（Ｙ）またはＮ（Ｗ）
を表す。そのなかでＸ、Ｙにおけるアルキル基は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等である。置換
アルキル基は、トリフルオロメチル基、トリクロロメチ
ル基などのハロゲン化アルキル基、ベンジル基等のフェ
ニル置換アルキル基等である。
アルコキシカルボニル基を挙げることができる。Ｚは上
記したように酸素原子、Ｃ（Ｘ）（Ｙ）またはＮ（Ｗ）
を表す。そのなかでＸ、Ｙにおけるアルキル基は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等である。置換
アルキル基は、トリフルオロメチル基、トリクロロメチ
ル基などのハロゲン化アルキル基、ベンジル基等のフェ
ニル置換アルキル基等である。
【００２１】アリール基は、フェニル基、ナフチル基等
である。置換アリール基は、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、メチル基、塩素原子等により置換されたフェニ
ル基等である。
である。置換アリール基は、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、メチル基、塩素原子等により置換されたフェニ
ル基等である。
【００２２】アルコキシカルボニル基はメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオ
キシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ
−デシルオキシ等のアルコキシ基を有するものである。
置換アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル等により置換されたものである。
トキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオ
キシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ
−デシルオキシ等のアルコキシ基を有するものである。
置換アルコキシカルボニル基は、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル等により置換されたものである。
【００２３】アリールオキシカルボニル基は、フェニル
基、ナフチル基を有するものである。 置換アリールオ
キシカルボニル基は、メチル基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基、ハロゲン原子等の置換基を有するアリール
基からなる。
基、ナフチル基を有するものである。 置換アリールオ
キシカルボニル基は、メチル基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基、ハロゲン原子等の置換基を有するアリール
基からなる。
【００２４】ヘテロ環基は、チアゾール環、オキサゾー
ル環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等で
ある。置換ヘテロ環は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基を含むアルコキシカル
ボニル基、メチル基、エチル基等のアルキル基等により
置換されたアミノ基等の置換基により置換されたチアゾ
ール環、オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズ
オキサゾール環等である。
ル環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等で
ある。置換ヘテロ環は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基を含むアルコキシカル
ボニル基、メチル基、エチル基等のアルキル基等により
置換されたアミノ基等の置換基により置換されたチアゾ
ール環、オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズ
オキサゾール環等である。
【００２５】Ｗにおいて、アルキル基は、メチル基、エ
チル基等である。置換アルキル基はトリフルオロメチル
基、トリクロロメチル基等のハロゲン化アルキル基等で
ある。
チル基等である。置換アルキル基はトリフルオロメチル
基、トリクロロメチル基等のハロゲン化アルキル基等で
ある。
【００２６】アリール基は、フェニル基、ナフチル等で
ある。置換アリール基は、シアノ基、トリフルオロメチ
ル基、メチル基、塩素原子により置換されたフェニル基
等である。
ある。置換アリール基は、シアノ基、トリフルオロメチ
ル基、メチル基、塩素原子により置換されたフェニル基
等である。
【００２７】ヘテロ環は、チアゾール環、オキサゾール
環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等であ
る。置換ヘテロ環は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニ
ル基、メチル基、エチル基等のアルキル基等により置換
されたアミノ基等の置換基により置換されたチアゾール
環、オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキ
サゾール環等である。
環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等であ
る。置換ヘテロ環は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニ
ル基、メチル基、エチル基等のアルキル基等により置換
されたアミノ基等の置換基により置換されたチアゾール
環、オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキ
サゾール環等である。
【００２８】前記式（Ｉ）のフルオレン化合物は、下記
反応式に従って、相当するフルオレノン−カルボン酸
（Ａ）とフルオロアルコール（Ｂ）とを酸性触媒、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボンジイミド、２−クロロ
−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド等の触
媒の存在下で反応させることによって得ることができ
る。
反応式に従って、相当するフルオレノン−カルボン酸
（Ａ）とフルオロアルコール（Ｂ）とを酸性触媒、Ｎ，
Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボンジイミド、２−クロロ
−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド等の触
媒の存在下で反応させることによって得ることができ
る。
【００２９】
【化６】
【００３０】反応に使用される酸性触媒としては、例え
ば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。反応は、通常、無溶媒か、トルエンあるいはジク
ロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒中で行
うことができる。反応速度は、０℃から１５０℃で行わ
れる。また、下記反応式にしたがって、相当するフルオ
レノン−フルオロアルコキシカルボン酸エステル（Ｃ）
とメチレン化合物（Ｄ−１）、または、アミン化合物
（Ｄ−２）とを、酸性触媒、または、塩基性触媒の存在
下で反応させることによって得ることができる。
ば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。反応は、通常、無溶媒か、トルエンあるいはジク
ロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒中で行
うことができる。反応速度は、０℃から１５０℃で行わ
れる。また、下記反応式にしたがって、相当するフルオ
レノン−フルオロアルコキシカルボン酸エステル（Ｃ）
とメチレン化合物（Ｄ−１）、または、アミン化合物
（Ｄ−２）とを、酸性触媒、または、塩基性触媒の存在
下で反応させることによって得ることができる。
【００３１】
【化７】
【００３２】
【化８】
【００３３】反応に使用される酸性触媒としては、例え
ば四塩化チタン、塩化亜鉛、あるいは、三フッ化ホウ素
などが挙げられ、塩基性触媒としては、Ｎ−メチルモル
フォリン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、ピペリジ
ン、あるいは、トリエチルアミンなどの有機塩基、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、あるいは、酢酸アンモニウ
ムなどの無機塩基を挙げることができる。
ば四塩化チタン、塩化亜鉛、あるいは、三フッ化ホウ素
などが挙げられ、塩基性触媒としては、Ｎ−メチルモル
フォリン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、ピペリジ
ン、あるいは、トリエチルアミンなどの有機塩基、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、あるいは、酢酸アンモニウ
ムなどの無機塩基を挙げることができる。
【００３４】反応は、通常、無溶媒か、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒あるいはベンゼン、トル
エンなどの芳香族系溶媒中で行うことができる。反応温
度は０℃から１５０℃、好ましくは０℃ から１００℃
で行われる。
ン、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒あるいはベンゼン、トル
エンなどの芳香族系溶媒中で行うことができる。反応温
度は０℃から１５０℃、好ましくは０℃ から１００℃
で行われる。
【００３５】本発明のフルオレン化合物を、式（Ｖ）〜
（ＶＩＩ）及び表（１）〜（７）に基づいて例示する。
（ＶＩＩ）及び表（１）〜（７）に基づいて例示する。
【００３６】
【化９】
【００３７】
【表１】
【００３８】
【化９】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【化１０】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【化１１】
【００４９】
【表７】
【００５０】本発明にかかわる新規なフルレン化合物
は、電子写真用感光体における光導電性素材として極め
て有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって、
光学的、あるいは、化学的に増感される。また、有機顔
料、あるいは、無機顔料を電荷発生物質とする、いわゆ
る機能分離型感光体における電荷輸送物質として、とり
わけ有用である。
は、電子写真用感光体における光導電性素材として極め
て有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって、
光学的、あるいは、化学的に増感される。また、有機顔
料、あるいは、無機顔料を電荷発生物質とする、いわゆ
る機能分離型感光体における電荷輸送物質として、とり
わけ有用である。
【００５１】前記増感剤して、例えば、メチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレツト等のトリアリルメタン染
料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミンＢ等の
キサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンが挙げられ
る。
ット、クリスタルバイオレツト等のトリアリルメタン染
料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミンＢ等の
キサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンが挙げられ
る。
【００５２】また、有機顔料としては、シーアイピグメ
ントブルー２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１８０）、シーア
イピグメントレッド４１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２０
０）、シーアイベーシックレッド３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー
１６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１００）等のフタロシアニン
系顔料、シーアイバットブラウン５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７
３４１０）、シーアイバットダイ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３
０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ，
インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン顔料が挙げ
られる。また、セレン、セレン−テルル合金、硫化カド
ミウム、α−シリコン等の無機顔料等も使用できる。
ントブルー２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１８０）、シーア
イピグメントレッド４１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２０
０）、シーアイベーシックレッド３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー
１６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１００）等のフタロシアニン
系顔料、シーアイバットブラウン５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７
３４１０）、シーアイバットダイ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３
０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ，
インダンスレンスカーレットＲ等のペリレン顔料が挙げ
られる。また、セレン、セレン−テルル合金、硫化カド
ミウム、α−シリコン等の無機顔料等も使用できる。
【００５３】本発明のフルオレン化合物は、電子写真用
光導電性素材として有用であるばかりでなく、太陽電池
や、有機ＥＬ素子等の電子デバイスとしてエレクトロニ
クス分野で好適に使用することができる。
光導電性素材として有用であるばかりでなく、太陽電池
や、有機ＥＬ素子等の電子デバイスとしてエレクトロニ
クス分野で好適に使用することができる。
【００５４】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお、ここでの部は重量基準である。
説明する。なお、ここでの部は重量基準である。
【００５５】〔実施例１〕 ９−フルオレノン−１−（２，２，２−トリフルオロエ
トキシカルボン酸エステル）（例示化合物Ｎｏ．１）の
合成 ９−フルオレノン−１−カルボン酸および２，２，２−
トリフルオロエタノールをそれぞれ６０ｍｍｏｌ、ジク
ロロメタン１００ｍｌ、２−クロロ−１，３−ジメチル
イミダゾリニウムクロライド（ＤＭＣ、白鳥製薬社製）
６０ｍｍｏｌを取り撹拌した。この三角フラスコを氷冷
した状態でピリジンを１２０ｍｍｏｌ加え室温下で２時
間撹拌した。原料が残っていないことをＴＬＣを用いて
確認して反応終了とした。
トキシカルボン酸エステル）（例示化合物Ｎｏ．１）の
合成 ９−フルオレノン−１−カルボン酸および２，２，２−
トリフルオロエタノールをそれぞれ６０ｍｍｏｌ、ジク
ロロメタン１００ｍｌ、２−クロロ−１，３−ジメチル
イミダゾリニウムクロライド（ＤＭＣ、白鳥製薬社製）
６０ｍｍｏｌを取り撹拌した。この三角フラスコを氷冷
した状態でピリジンを１２０ｍｍｏｌ加え室温下で２時
間撹拌した。原料が残っていないことをＴＬＣを用いて
確認して反応終了とした。
【００５６】この反応物を予め１／４量の氷を入れた１
Ｌビーカー中に移し１時間撹拌した後、１Ｌ分液ロート
に移し有機層と水層を分別した。有機層をさらに２回水
洗して、１Ｌ三角フラスコ中に有機層を収集し脱水剤と
して硫酸Ｍｇを５０ｇ加え、１晩、室温放置した。これ
をガラスフィルター（Ｇ３）を用いてろ過し、エバポレ
ー夕ーを用いて溶剤を留去した。これをカラムクロマト
グラフィーにより単離し、粗生成物を得た。吸着剤はシ
リカゲルを用い、展開溶媒はジクロロエタンを用いた。
Ｌビーカー中に移し１時間撹拌した後、１Ｌ分液ロート
に移し有機層と水層を分別した。有機層をさらに２回水
洗して、１Ｌ三角フラスコ中に有機層を収集し脱水剤と
して硫酸Ｍｇを５０ｇ加え、１晩、室温放置した。これ
をガラスフィルター（Ｇ３）を用いてろ過し、エバポレ
ー夕ーを用いて溶剤を留去した。これをカラムクロマト
グラフィーにより単離し、粗生成物を得た。吸着剤はシ
リカゲルを用い、展開溶媒はジクロロエタンを用いた。
【００５７】分取した反応物は、ＴＬＣで各フラクショ
ン毎に検定して、目的物のみを含む、すなわち、ワンス
ポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ結晶化
した。これに再結晶溶媒として、ヘキサンを１５０ｍｌ
加え、加熱して溶解させ、ろ紙で加熱ろ過し、反応物を
ろ取して減圧乾燥機中にて室温で１０時間乾燥後秤量
し、収率８５％で９−フルオレノン−１−（２，２，２
−トリフルオロエトキシカルボン酸エステル)(例示化合
物Ｎｏ．１）を得た。融点は７０℃であった。
ン毎に検定して、目的物のみを含む、すなわち、ワンス
ポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ結晶化
した。これに再結晶溶媒として、ヘキサンを１５０ｍｌ
加え、加熱して溶解させ、ろ紙で加熱ろ過し、反応物を
ろ取して減圧乾燥機中にて室温で１０時間乾燥後秤量
し、収率８５％で９−フルオレノン−１−（２，２，２
−トリフルオロエトキシカルボン酸エステル)(例示化合
物Ｎｏ．１）を得た。融点は７０℃であった。
【００５８】〔実施例２〕 （例示化合物Ｎｏ．７６の合成）実施例１で得た化合物
を１０ｍｍｏｌ、シアノ酢酸ｎ−ブチルを２０ｍｍｏ
ｌ、溶剤ジクロロメタン（特級）２００ｍｌを入れて撹
拌し、氷冷して溶液温度を４℃以下に下げた状態で、四
塩化チタン２０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチルモルホリン２０ｍ
ｍｏｌを、溶液温度が１０℃を超えないように徐々に滴
下した後、室温で４時間撹拌し、原料が残っていないこ
とをＴＬＣを用いて確認して反応終了とした。
を１０ｍｍｏｌ、シアノ酢酸ｎ−ブチルを２０ｍｍｏ
ｌ、溶剤ジクロロメタン（特級）２００ｍｌを入れて撹
拌し、氷冷して溶液温度を４℃以下に下げた状態で、四
塩化チタン２０ｍｍｏｌ、Ｎ−メチルモルホリン２０ｍ
ｍｏｌを、溶液温度が１０℃を超えないように徐々に滴
下した後、室温で４時間撹拌し、原料が残っていないこ
とをＴＬＣを用いて確認して反応終了とした。
【００５９】これにクロロホルムを加えながら、予め１
／４量の氷を入れた１Ｌビーカー中に移し、１時間撹拌
した後、１Ｌ分液ロートに移し有機層と水層を分別し
た。有機層をさらに２回水洗して、１Ｌ三角フラスコ中
に有機層を収集し、脱水剤として硫酸Ｍｇ５０ｇを加
え、１晩、室温放置した。これをガラスフィルター（Ｇ
３）を用いてろ過し、エバポレーターを用いて溶剤を留
去した。これをカラムクロマトグラフィー（吸着剤シリ
カゲル、展開溶剤ジクロロエタン）により単離し、粗生
成物を得た。
／４量の氷を入れた１Ｌビーカー中に移し、１時間撹拌
した後、１Ｌ分液ロートに移し有機層と水層を分別し
た。有機層をさらに２回水洗して、１Ｌ三角フラスコ中
に有機層を収集し、脱水剤として硫酸Ｍｇ５０ｇを加
え、１晩、室温放置した。これをガラスフィルター（Ｇ
３）を用いてろ過し、エバポレーターを用いて溶剤を留
去した。これをカラムクロマトグラフィー（吸着剤シリ
カゲル、展開溶剤ジクロロエタン）により単離し、粗生
成物を得た。
【００６０】分取した反応物は、ＴＬＣで各フラクショ
ンごとに検定して、目的物のみを含む、すなわち、ワン
スポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ結晶
化した。これを再結晶して目的物（例示化合物Ｎｏ．７
６）を収率５０％で得た。融点は９８℃であった。
ンごとに検定して、目的物のみを含む、すなわち、ワン
スポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ結晶
化した。これを再結晶して目的物（例示化合物Ｎｏ．７
６）を収率５０％で得た。融点は９８℃であった。
【００６１】〔実施例３〕 （例示化合物Ｎｏ．３１の合成）実施例１で得た化合物
を１０ｍｍｏｌ、溶剤ジクロロメタン２００ｍｌを入れ
て撹拌し、氷冷して溶液温度を４℃以下に下げた状態で
四塩化チタン６０ｍｍｏｌを、溶液温度が１０℃を超え
ないように徐々に滴下し、次に２−アミノベンズチアゾ
ール２０ｍｍｏｌを加え、ホットプレート上で撹拌しな
がら４時間加熱し、原料が残っていないことをＴＬＣを
用いて確認して反応終了とした。
を１０ｍｍｏｌ、溶剤ジクロロメタン２００ｍｌを入れ
て撹拌し、氷冷して溶液温度を４℃以下に下げた状態で
四塩化チタン６０ｍｍｏｌを、溶液温度が１０℃を超え
ないように徐々に滴下し、次に２−アミノベンズチアゾ
ール２０ｍｍｏｌを加え、ホットプレート上で撹拌しな
がら４時間加熱し、原料が残っていないことをＴＬＣを
用いて確認して反応終了とした。
【００６２】これにクロロホルムを加えながら予め１／
４量の氷を入れた１Ｌビーカー中に移し、１時間撹拌し
た後、１Ｌ分液ロートに移し、有機層と水層を分別し
た。有機層をさらに２回水洗して１Ｌの三角フラスコ中
に有機層を収集し、脱水剤として硫酸Ｍｇを５０ｇを加
え、１晩、室温放置した。これをガラスフィルター（Ｇ
３）を用いてろ過し、エバポレータを用いて溶剤を留去
した。これをカラムクロマトグラフィー（吸着剤シリカ
ゲル、展開溶媒トルエン）により単離し、粗生成物を得
た。
４量の氷を入れた１Ｌビーカー中に移し、１時間撹拌し
た後、１Ｌ分液ロートに移し、有機層と水層を分別し
た。有機層をさらに２回水洗して１Ｌの三角フラスコ中
に有機層を収集し、脱水剤として硫酸Ｍｇを５０ｇを加
え、１晩、室温放置した。これをガラスフィルター（Ｇ
３）を用いてろ過し、エバポレータを用いて溶剤を留去
した。これをカラムクロマトグラフィー（吸着剤シリカ
ゲル、展開溶媒トルエン）により単離し、粗生成物を得
た。
【００６３】分取した反応物は、ＴＬＣで各フラクショ
ンごとに検定して目的物のみを含む、すなわち、ワンス
ポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ、結晶
化した。これを再結晶して目的物（例示化合物Ｎｏ．３
１）を収率４５％で得た。融点は１５０℃であった。
ンごとに検定して目的物のみを含む、すなわち、ワンス
ポット部分のみを収集し、溶剤を留去したところ、結晶
化した。これを再結晶して目的物（例示化合物Ｎｏ．３
１）を収率４５％で得た。融点は１５０℃であった。
【００６４】〔実施例４〜１３〕実施例１〜３と同様に
して表７に示す化合物を得た。表７に融点および元素分
析結果を示す。
して表７に示す化合物を得た。表７に融点および元素分
析結果を示す。
【００６５】
【表８】
【００６６】〔応用例１〕ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ社製）５部、ポリビニルブチラール樹脂
（エスレックスＢＬＳ：積水化学社製）５部およびテト
ラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分散さ
せ、テトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になる
ように加え、再分散させて塗布液を調製した。この調製
した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポ
リエステルフイルム上にドクターブレ−ドにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。
（大日本インキ社製）５部、ポリビニルブチラール樹脂
（エスレックスＢＬＳ：積水化学社製）５部およびテト
ラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分散さ
せ、テトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になる
ように加え、再分散させて塗布液を調製した。この調製
した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポ
リエステルフイルム上にドクターブレ−ドにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。
【００６７】このようにして得られた電荷発生層上に、
本発明のフルオレン化合物（化合物Ｎｏ．６３）６部、
ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）
１０部、および、テトラヒドロフラン９４部からなる処
方の塗布液を調製し、ドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される
積層型電子写真感光体を作製した。
本発明のフルオレン化合物（化合物Ｎｏ．６３）６部、
ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）
１０部、および、テトラヒドロフラン９４部からなる処
方の塗布液を調製し、ドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される
積層型電子写真感光体を作製した。
【００６８】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８２００：川
口電気製作所製）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖ０を測定し、次いでハロゲンランプを用いて表
面の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露
光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結
果、Ｖ０＝１５６０Ｖ、Ｅ１／２＝１．４ｌｕｘ・ｓｅ
ｃが得られた。
について、静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８２００：川
口電気製作所製）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖ０を測定し、次いでハロゲンランプを用いて表
面の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露
光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結
果、Ｖ０＝１５６０Ｖ、Ｅ１／２＝１．４ｌｕｘ・ｓｅ
ｃが得られた。
【００６９】
【発明の効果】以上のように上記第一に記載したフルオ
レン化合物は、新規化合物であリ、これによれば、特
に、機能分離型電子写真感光体における電荷輸送物質と
して十分満足させる特性が得られる。
レン化合物は、新規化合物であリ、これによれば、特
に、機能分離型電子写真感光体における電荷輸送物質と
して十分満足させる特性が得られる。
【００７０】上記第二および第三に記載した構成によれ
ば、上記第一に記載したフルオレン化合物を簡単な方法
で高収率で製造することができる。
ば、上記第一に記載したフルオレン化合物を簡単な方法
で高収率で製造することができる。
【図１】実施例２で得られたフルオレン化合物の赤外線
吸収スペクトル図である。
吸収スペクトル図である。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３４８ ３４８ Ｃ０７Ｄ 275/02
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン
化合物。 【化１】式中、Ｒ１、Ｒ２はフルオロアルコキシカルボ
ニル基を表し、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。また、Ｚ
は酸素原子、Ｃ（Ｘ）（Ｙ）またはＮ（Ｗ）を表し、 Ｘ、Ｙは独立に水素原子、シアノ基、置換または無置換
のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換ま
たは無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置
換のアリールオキシカルボニル基および置換または無置
換のヘテロ環基よりなる群から選ばれたものであり、 Ｗは、置換または無置換のアルキル基、置換または無置
換のアリール基および置換または無置換のヘテロ環基よ
りなる群から選ばれたものである。 - 【請求項２】 下記一般式（ＩＩ）で示されるフルオレ
ノン化合物と下記一般式（ＩＩＩ）で示されるアミン化
合物を反応させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で
表されるフルオレン化合物の製造方法。 【化２】 【化３】式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎ、また、式
（ＩＩＩ）中、Ｗは前記式（Ｉ）の場合と同じである。 - 【請求項３】 前記一般式（ＩＩ）で示されるフルオレ
ノン化合物と下記一般式（ＩＶ）で示されるメチレン化
合物を反応させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で
表されるフルオレン化合物の製造方法。 【化４】式（ＩＶ）中、Ｘ、Ｙは前記式（Ｉ）の場合と
同じである。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29155195A JP4052685B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | フルオレン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29155195A JP4052685B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | フルオレン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132548A true JPH09132548A (ja) | 1997-05-20 |
| JP4052685B2 JP4052685B2 (ja) | 2008-02-27 |
Family
ID=17770387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29155195A Expired - Fee Related JP4052685B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-11-09 | フルオレン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4052685B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017178845A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体 |
| JP2017181754A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| WO2017208700A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
-
1995
- 1995-11-09 JP JP29155195A patent/JP4052685B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017178845A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体 |
| JP2017181754A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| WO2017208700A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| JPWO2017208700A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2019-03-14 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4052685B2 (ja) | 2008-02-27 |
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