JP3520879B2 - ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 - Google Patents
ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3520879B2 JP3520879B2 JP08081895A JP8081895A JP3520879B2 JP 3520879 B2 JP3520879 B2 JP 3520879B2 JP 08081895 A JP08081895 A JP 08081895A JP 8081895 A JP8081895 A JP 8081895A JP 3520879 B2 JP3520879 B2 JP 3520879B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- general formula
- substituted
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
用いられるアクセプター性化合物として有用な新規ベン
ゾフルオレン化合物、及びそのベンゾフルオレン化合物
の製造方法に関する。
感光体の光導電性素材として、セレン、セレン−テルル
合金、酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられ
てきたが、近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感
光体に関する研究が進み、その一部は実用化されてい
る。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に、光導電
性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電などによっ
て均一に帯電せしめ、次いで画像露光し、露光部のみの
電荷を選択的に放電させて静電潜像を得、この潜像部を
トナーなどを用いて現像し可視化して画像を形成するよ
うにした画像形成方法の一つである。
本的な特性としては、(1)暗所で適当な電位に帯電で
きること、(2)暗所において放電が少ないこと、
(3)光照射によって速やかに放電することなどが挙げ
られる。しかし、従来の有機光導電性物質はそれらの要
求をかならずしも満足していない。
性物質は以前から知られており、中でもセレンは広く実
用に供されている。しかし、最近電子写真のプロセスの
点から、感光体に対する種々の要求、即ち一例として前
述の基本的電子写真特性に加えて、例えばその形状につ
いても可撓性のあるベルト状の感光体などが要求される
ようになってきている。しかし、セレンの場合は一般に
このような形状のものに作成することは困難である。近
年、これらの無機物質の欠点を排除するために種々な有
機物質を用いた電子写真感光体が提案され、一部実用に
供されているものもある。例えば、スチルベン誘導体
(特開昭58−198425号、特開昭58−1891
45号)、トリフェニールアミン誘導体(特開昭58−
65440号)などのドナー性化合物、及びフルオレニ
リデンメタン化合物(特開昭60−69657号)、ナ
フタレンジカルボン酸イミド化合物(特開平5−251
36号)などのアクセプター性化合物が挙げられるが、
未だ充分に満足するものが得られていないのが実情であ
る。
体における光導電素材の持つ欠点を除去した、特に電子
写真用光導電性素材して有用な新規なベンゾフルオレン
化合物、及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
題を解決すべく従来より研究を重ねてきた結果、特定の
一群の化合物を見出すにいたり、本発明を完成した。す
なわち、本発明によれば、下記一般式(I)(化1)で
表されるベンゾフルオレン化合物が提供される。
子或いは下記一般式(II)で表されるメチレン基を表
す。)
素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
換又は無置換のアルコキシカルボニル基よりなる群から
選ばれた少なくとも1種の基を表す。)
基としては炭素数1から10のアルキル基を表し、その
置換基としてはフェニル基;フッ素原子、塩素原子等の
ハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基等が挙げられ、その中で、特に炭素数1から4のアル
キル基及びそのフッ素置換体がバインダー樹脂との相溶
性が優れている点で好適に使用することができる。ま
た、前記一般式(II)のX及びYにおいて、フェニル基
の置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル
基;トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基等のハ
ロゲン化アルキル基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子;シアノ基、及びニトロ基等が挙げら
れ、これらの置換基の中で特にメチル基、エチル基、及
びトリフルオロメチル基がバインダー樹脂との相溶性が
優れている点で好適に使用することができる。アルコキ
シカルボニル基のアルコキシ基としては炭素数1から1
0のアルキルオキシ基を表し、それらのアルキルオキシ
基の置換基としてはフェニル基;フッ素原子、塩素原子
等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基等が挙げられ、その中で特に、炭素数1から4の
アルコキシ基及びそのフッ素置換体、メトキシ基置換
体、エトキシ基置換体がバインダー樹脂との相溶性が優
れている点で好適に使用することができる。
レン化合物の具体例を下記一般式(I−1)、(I−
2))との関連で表1及び表2に示すが、これらに限定
されるものではない。
(化1)で表わされるベンゾフルオレン化合物の製造方
法が提供される。即ち、この化合物は、例えば次の反応
工程(A)及び(B)に従って製造することができる。
ドリン(III)とo−フェニレンジ酢酸ジアルキル(I
V)とを反応させることにより、本発明の目的物の1つ
である一般式(I−1)で表される化合物を得ることが
できる(反応工程A)。反応工程Aは、通常無溶媒か、
メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、1,4
−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン或いはN,N
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒中、或いはベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどのベンゼン系溶媒中で、必
要に応じて、例えば硫酸、p−トルエンスルホン酸、或
いは酢酸等の酸触媒、例えばピリジン、キノリン、ピペ
リジン、モルホリン、或いはトリエチルアミン等の有機
塩基触媒、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、或いは酢酸
アンモニウム等の酢酸塩触媒、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、或いはt−ブトキシカリウム等
の金属アルコラート触媒、苛性ソーダ、苛性カリウム、
或いは炭酸カリウム等の無機塩基触媒等を使用して行う
ことができる。反応温度は0℃から150℃、好ましく
は0℃から80℃で行われる。
式(I−1)で表されるベンゾフルオレン化合物と前記
一般式(V)で表されるメチレン化合物とを反応させる
ことにより行うことができる(反応工程B)。反応工程
Bは、通常無溶媒か、ジクロロメタン、1,2−ジクロ
ロエタン等のハロゲン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキ
サン、N,N−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒中
で、必要に応じて、酸触媒、塩基触媒、或いは酸−塩基
両触媒下で行うことができる。前記酸触媒としては、例
えば酢酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸、
ポリリン酸等の無機酸、塩化亜鉛、四塩化チタン等のル
イス酸等が挙げられ、前記塩基触媒としては、ピリジ
ン、ピペリジン、N−メチルピペリジン、モルホリン、
N−メチルモルホリン、或いはトリエチルアミン等の有
機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、或いは酢酸ア
ンモニウム等の酢酸塩、苛性ソーダ、苛性カリウム、或
いは炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、或いはt−ブトキシカリウ
ム等の金属アルコラート等が挙げられる。
物は、電子写真用感光体における光導電性素材として極
めて有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって
光学的或いは化学的に増感される。また、有機顔料或い
は無機顔料を電荷発生物質とするいわゆる機能分離型感
光体における電荷輸送物質としてとりわけ有用である。
前記増感剤として例えばメチルバイオレット、クリスタ
ルバイオレット等のトリアリルメタン染料、ローズベン
ガル、エリスロシン、ローダミンB等のキサンテン染
料、メチレンブルー等のチアジン染料、2、4、7−ト
リニトリ−9−フルオレノンが挙げられる。また、有機
顔料としては、シーアイピグメントブルー25(C.
I.No.21180)、シーアイピグメントレッド4
1(C.I.No.21200)、シーアイベーシック
レッド3(C.I.No.45210)等のアゾ系顔
料、シーアイピグメントブルー16(C.I.No.7
4100)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン5(C.I.No.73410)、シーアイバ
ットダイ(C.I.No.73030)等のインジゴ系
顔料、アルゴスカーレットB、インダンスレンスカーレ
ットR等のペリレン顔料が挙げられる。また、セレン、
セレン−テルル合金、硫化カドミウム、α−シリコン等
の無機顔料等も使用できる。本発明のベンゾフルオレン
化合物は、電子写真用光導電性素材として有用であるば
かりでなく、太陽電池、有機EL素子等の電子デバイス
としてエレクトロニクス分野で好適に使用することがで
きる。
に具体的に説明する。ここでの部は重量基準である。
フルオレンの合成(化合物No.4) 市販のニンヒドリン17.81g、o−フェニレンジ酢
酸ジブチルエステル15.32gをN,N−ジメチルホ
ルムアミド200mlの溶解し、撹拌しながら、氷冷
下、t−ブトキシカリウム11.22gを5回に分けて
約1時間を要して加え、その後、同条件下、4時間撹拌
しを続ける。反応後、反応混合物を氷上に注ぎ、トルエ
ンで抽出した。次にトルエン溶液を2回水洗し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去し、残渣
に対し、トルエンを展開溶媒に用いたカラムクロマトグ
ラフィー処理を行い、得られた組成の目的物をエタノー
ルから再結晶して純粋の目的物17.05gを得た。 融点:115.5〜116.5℃ また、このものの赤外線吸収スペクトル図を図1に示
す。
りにo−フェニレンジ酢酸ジエチルエステル、o−フェ
ニレンジ酢酸ジ(2、2、2−トリフルオロエチルエチ
ル)エステル、及びo−フェニレンジ酢酸ジ(2−メト
キシエチル)エステルを用い、実施例1と同様にして化
合物No.2、化合物No.6、及び化合物No.9を
得た。実施例2で得られたベンゾフルオレン化合物(化
合物No.2)の赤外線スペクトル図を図2に示す。
フルオニリデンシアノエチルマロネート(化合物No.
54)の合成 合成例1で合成した化合物4.31g、シアノ酢酸エチ
ルエステル2.26gを塩化メチレン150ml中、窒
素雰囲気下、氷冷下、四塩化チタン5.69gを撹拌
下、10分を要して滴下した。次に、同条件下でN−メ
チルモルホリン6.07gを1時間を要して滴下し、同
条件下で3時間反応した。反応後、反応混合物を氷上に
注ぎ、1,2−ジクロロエタンで抽出した。次に、1,
2−ジクロロエタン溶液を2回水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、1,2−ジクロロエタンを留去
し、残渣に対し、トルエンを展開溶媒に用いたカラムク
ロマトグラフィー処理を行い、得られた組成の目的物を
エタノールから再結晶して純粋の目的物3.29gを得
た。 融点:98.3〜99.0℃
実施例1〜4、実施例5と併せて実施例6〜13の融点
及び元素分析結果を示す。
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックスBLS:積水
化学社製)5部、及びテトラヒドロフラン90部をボー
ルミルにて12時間分散させ、次にテトラヒドロフラン
を2重量%の分散液濃度になるように加え、再分散させ
て塗布液を調製した。調製した分散液をアルミニウムを
蒸着した100μm厚のポリエステルフィルム上にドク
ターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が0.5μ
mの電荷発生層を形成した。このようにして得られた電
荷発生層上に、本発明のベンゾフルオレン化合物(化合
物No.54)6部、ポリカーボネート樹脂(K−13
00:帝人化成社製)10部、及びテトラヒドロフラン
94部からなる処方の塗布液を調製し、ドクターブレー
ドにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が20μmの電荷輸送
層を形成し、アルミニウム電極/電荷発生層/電荷輸送
層で構成される積層型電子写真感光体を作成した。
ついて、静電複写紙試験装置(EPA−8200:川口
電気製作所製)を用いて+6KVのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、20秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Voを測定し、次いでハロゲンランプを用いて表
面の照度が40ルックスになるように光照射し、半減露
光量E1/2(lux・sec)を測定した。その結
果、Vo=1374ボルト、E1/2=4.6lux・
secであった。
は、新規化合物であって、高収率で簡単な方法で製造す
ることができ、電子写真用の有機光導電性素材として有
用であり、特に電子写真用の電子輸送物質として使用し
た場合、感光体に必要な基本的特性を充分満足してお
り、また可撓性の感光体等を作製することができる。
(化合物No.4)の赤外線吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。
(化合物No.2)の赤外線吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式(I)(化1)で表されるベ
ンゾフルオレン化合物。 【化1】 (式中、Rは置換又は無置換のアルキル基、Aは酸素原
子或いは下記一般式(II)(化2)で表されるメチレン
基を表す。) 【化2】 (式中、X及びYは同一又は相異なっていてもよく、水
素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
換又は無置換のアルコキシカルボニル基からなる群より
選ばれた少なくとも1種の基を表す。) - 【請求項2】 下記一般式(III)で示されるニンヒド
リンと下記一般式(IV)で示されるo−フェニレンジ酢
酸ジアルキルとを下記反応式(化3)にしたがって反応
させることを特徴とする下記一般式(I−1)で表され
るベンゾフルオレン化合物の製造法。 【化3】 (式中、Rは置換又は無置換のアルキル基を表す。) - 【請求項3】 下記一般式(I−1)で示されるベンゾ
フルオレン化合物と下記一般式(V)で示されるメチレ
ン化合物とを下記反応式(化4)にしたがって反応させ
ることを特徴とする下記一般式(I−2)で表されるベ
ンゾフルオレン化合物の製造法。 【化4】 (式中、Rは置換又は無置換のアルキル基を表す。また
X及びYは同一又は相異なっていてもよく、水素原子、
置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置換又は無
置換のアルコキシカルボニル基からなる群より選ばれた
少なくとも1種の基を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08081895A JP3520879B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08081895A JP3520879B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08245518A JPH08245518A (ja) | 1996-09-24 |
JP3520879B2 true JP3520879B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=13729036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08081895A Expired - Fee Related JP3520879B2 (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3520879B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5374992B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-12-25 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、該感光体を用いるプロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP6519513B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2019-05-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体 |
-
1995
- 1995-03-13 JP JP08081895A patent/JP3520879B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08245518A (ja) | 1996-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0520424B2 (ja) | ||
JPH077211B2 (ja) | 電子輸送層を有する感光性像形成部材 | |
JPS6126904B2 (ja) | ||
JP3507922B2 (ja) | ジアミン化合物 | |
JP3520879B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 | |
JPH0224864B2 (ja) | ||
JP4052685B2 (ja) | フルオレン化合物およびその製造方法 | |
JP2849730B2 (ja) | 1,8―ジアミノピレン化合物 | |
JP3245766B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2733716B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3561047B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物及びその製造方法 | |
JP2701067B2 (ja) | 新規なトリアミン化合物及びその製造方法 | |
JPH05112509A (ja) | フルオロカーボン基を有する第三級アミン化合物 | |
JP3326699B2 (ja) | フルオロアルキル基を有するスチルベン誘導体及びその中間体 | |
JPH0230501B2 (ja) | ||
JP2968977B2 (ja) | 1,3―ジアミノピレン化合物 | |
JP2660593B2 (ja) | フェロセンカルバルデヒドヒドラゾン誘導体及びこれを含有する電子写真感光体 | |
JP2883934B2 (ja) | 〔2,2〕パラシクロファン化合物及びその製造法 | |
JPS63225660A (ja) | 5H−ジベンゾ〔a,d〕シクロヘプタニリデン誘導体及び5H−ジベンゾ〔a,d〕シクロヘプテニリデン誘導体、その製造法及びそれを用いた電子写真感光体 | |
JP2829401B2 (ja) | 7―tert―ブチル―1―ヨードピレン及び7―tert―ブチル―1―N,N―ジフェニルアミノピレン誘導体並びにそれらの製造法 | |
JPH09316036A (ja) | フルオレン化合物及びその製造方法 | |
JPS6159622B2 (ja) | ||
JP3540056B2 (ja) | ヒドロキシル基含有アミン化合物 | |
JP3763861B2 (ja) | ベンゾオキサ(チア)ゾール化合物 | |
JPH08231502A (ja) | マレイン酸イミド誘導体及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031212 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20040121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040127 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080213 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090213 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100213 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110213 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120213 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130213 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130213 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140213 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |