JPH09316036A - フルオレン化合物及びその製造方法 - Google Patents
フルオレン化合物及びその製造方法Info
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- JPH09316036A JPH09316036A JP8137298A JP13729896A JPH09316036A JP H09316036 A JPH09316036 A JP H09316036A JP 8137298 A JP8137298 A JP 8137298A JP 13729896 A JP13729896 A JP 13729896A JP H09316036 A JPH09316036 A JP H09316036A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アクセプター性化合物、特に電荷輸送物質と
して有用な新規なアクセプター性化合物及びその製造方
法を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合
物。 【化１】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(ＣＮ)
(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換の置換アリール基を表す。
Ｒ1は置換または無置換アルキレン、置換または無置換
のアリーレン、または置換または無置換のシクロアルキ
レン構造を表わす。Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜
４の整数を表わす。）。 【化１】
して有用な新規なアクセプター性化合物及びその製造方
法を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン化合
物。 【化１】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(ＣＮ)
(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換の置換アリール基を表す。
Ｒ1は置換または無置換アルキレン、置換または無置換
のアリーレン、または置換または無置換のシクロアルキ
レン構造を表わす。Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜
４の整数を表わす。）。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクセプター性化
合物、更に詳しくは、特に電子写真感光体に用いられる
電荷輸送物質として有用な新規なアクセプター性化合
物、及びその製造方法に関するものである。
合物、更に詳しくは、特に電子写真感光体に用いられる
電荷輸送物質として有用な新規なアクセプター性化合
物、及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真方式プロセスは、一般に、光導
電性の電子写真感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電
などによって均一に帯電せしめ、次いで画像露光を行い
露光部の電荷を選択的に放電させて静電潜像を形成し、
この静電潜像をトナ−などを用いて可視化して顕像とす
ようにした画像形成方法である。このような電子写真感
光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で
適当な電位に帯電できること、（２）暗所において放電
が少ないこと、（３）光照射によって速やかに放電する
ことなどが挙げられる。
電性の電子写真感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電
などによって均一に帯電せしめ、次いで画像露光を行い
露光部の電荷を選択的に放電させて静電潜像を形成し、
この静電潜像をトナ−などを用いて可視化して顕像とす
ようにした画像形成方法である。このような電子写真感
光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で
適当な電位に帯電できること、（２）暗所において放電
が少ないこと、（３）光照射によって速やかに放電する
ことなどが挙げられる。
【０００３】従来、これらの特性を満足するものとして
セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素等の無機光導
電性物質を用いた電子写真感光体が採用され、多くの複
写機などで用いられてきた。しかしながら、これらの無
機光導電性物質は毒性等環境面での問題があり、またア
モルファス状態で用いられるため、例えば、熱、汚れ等
により結晶化して特性が劣化し易いなど、取扱いが厄介
であり、また、数１０μｍの膜厚に真空蒸着する必要が
あるためコストが高くなる等の欠点がある。
セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素等の無機光導
電性物質を用いた電子写真感光体が採用され、多くの複
写機などで用いられてきた。しかしながら、これらの無
機光導電性物質は毒性等環境面での問題があり、またア
モルファス状態で用いられるため、例えば、熱、汚れ等
により結晶化して特性が劣化し易いなど、取扱いが厄介
であり、また、数１０μｍの膜厚に真空蒸着する必要が
あるためコストが高くなる等の欠点がある。
【０００４】また、最近、電子写真感光体について、例
えば可撓性のあるベルト状の感光体などが要求されるよ
うに、前述の基本特性に加えて性能が要求されるように
なってきている。しかし、セレン等の無機光導電性物質
を用いた場合には一般的にこのような形状のものに作成
することが困難である。
えば可撓性のあるベルト状の感光体などが要求されるよ
うに、前述の基本特性に加えて性能が要求されるように
なってきている。しかし、セレン等の無機光導電性物質
を用いた場合には一般的にこのような形状のものに作成
することが困難である。
【０００５】近年、これらの無機光導電性物質の欠点を
排除するために種々な有機物質を用いた電子写真感光体
が提案され、その一部は実用化されている。そして、実
用化に至ったそれらの電子写真感光体のほとんどは、電
荷発生物質と電荷輸送物質を用いた機能分離型の感光層
を有するものであり、電荷輸送物質としては、例えば、
スチルベン誘導体（特開昭５８−１９８４２５号公報、
特開昭５８−１８９１４５号公報）、トリフェニールア
ミン誘導体（特開昭５８−６５４４０号公報）等のドナ
ー性化合物、及びフルオレニリデンメタン化合物（特開
昭６０−６９６５７号公報）、ナフタレンジカルボン酸
イミド化合物（特開平５−２５１３６号公報）等のアク
セプター性化合物など多くの化合物が知られている。
排除するために種々な有機物質を用いた電子写真感光体
が提案され、その一部は実用化されている。そして、実
用化に至ったそれらの電子写真感光体のほとんどは、電
荷発生物質と電荷輸送物質を用いた機能分離型の感光層
を有するものであり、電荷輸送物質としては、例えば、
スチルベン誘導体（特開昭５８−１９８４２５号公報、
特開昭５８−１８９１４５号公報）、トリフェニールア
ミン誘導体（特開昭５８−６５４４０号公報）等のドナ
ー性化合物、及びフルオレニリデンメタン化合物（特開
昭６０−６９６５７号公報）、ナフタレンジカルボン酸
イミド化合物（特開平５−２５１３６号公報）等のアク
セプター性化合物など多くの化合物が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
電荷輸送物質を用いた電子写真感光体、特にアクセプタ
ー性化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体
では、前記電子写真感光体に要求される基本的な特性に
おいて不十分であり、そのような特性を十分に満足させ
るとのできるアクセプター性化合物は未だ見い出されて
いないのが実状である。
電荷輸送物質を用いた電子写真感光体、特にアクセプタ
ー性化合物を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体
では、前記電子写真感光体に要求される基本的な特性に
おいて不十分であり、そのような特性を十分に満足させ
るとのできるアクセプター性化合物は未だ見い出されて
いないのが実状である。
【０００７】そこで本発明の課題はこのような問題点を
解決し、アクセプター性化合物、特に電荷輸送物質とし
て有用な新規なアクセプター性化合物、及びその製造方
法を提供することにある。
解決し、アクセプター性化合物、特に電荷輸送物質とし
て有用な新規なアクセプター性化合物、及びその製造方
法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記一般式（Ｉ）、（II）で表されるフルオレン化合物に
よって達成される。
記一般式（Ｉ）、（II）で表されるフルオレン化合物に
よって達成される。
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(Ｃ
Ｎ)(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアル
キル基、または置換または無置換のアリール基を表す。
Ｒ1は置換または無置換アルキレン、置換または無置換
のアリーレン、または置換または無置換のシクロアルキ
レン構造を表わす。Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜
４の整数を表わす。）
Ｎ)(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアル
キル基、または置換または無置換のアリール基を表す。
Ｒ1は置換または無置換アルキレン、置換または無置換
のアリーレン、または置換または無置換のシクロアルキ
レン構造を表わす。Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜
４の整数を表わす。）
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(Ｃ
Ｎ)(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアル
キル基、または置換または無置換のアリール基を表す。
Ｒ1は下記一般式（III）
Ｎ)(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアル
キル基、または置換または無置換のアリール基を表す。
Ｒ1は下記一般式（III）
【００１３】
【化３】
【００１４】で表される構造から成り、ｒ１〜ｒ１０は
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシ基、置換または無置換のアルキ
ル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無
置換のアリール基、置換または無置換のシクロアルキル
基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基を表
し、ｒ１とｒ２とで環を形成していてもよい。）
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシ基、置換または無置換のアルキ
ル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無
置換のアリール基、置換または無置換のシクロアルキル
基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基を表
し、ｒ１とｒ２とで環を形成していてもよい。）
【００１５】前記一般式（Ｉ）のＲ1におけるアルキレ
ンとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン等の短鎖のアルキレン、ペンチレン、ヘキシレン等の
長鎖アルキレンが挙げられ、その置換基としてはフッ素
原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。また、
アルキレンは鎖中または鎖端末にフェニレン基、ビフェ
ニレン基、シクロヘキシレン基等の炭化水素環基を有し
ていてもよい。その炭化水素環は、置換基として、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等のアルキル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲ
ン原子を有していてもよい。
ンとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン等の短鎖のアルキレン、ペンチレン、ヘキシレン等の
長鎖アルキレンが挙げられ、その置換基としてはフッ素
原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。また、
アルキレンは鎖中または鎖端末にフェニレン基、ビフェ
ニレン基、シクロヘキシレン基等の炭化水素環基を有し
ていてもよい。その炭化水素環は、置換基として、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等のアルキル基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲ
ン原子を有していてもよい。
【００１６】Ｒ1の置換または無置換のアリーレン、或
いは置換または無置換のシクロアルキレンとしては、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ビナフチレン、
シクロヘキシレン、ジシクロヘキシレン、これらに置換
基として臭素原子、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子あるいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基などが導入された基、または前記一般
式（III）で表される基などが挙げられる。
いは置換または無置換のシクロアルキレンとしては、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ビナフチレン、
シクロヘキシレン、ジシクロヘキシレン、これらに置換
基として臭素原子、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子あるいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基などが導入された基、または前記一般
式（III）で表される基などが挙げられる。
【００１７】その中でも特に、Ｒ1が炭素数２〜８のア
ルキレン、フッ素などのハロゲン原子により置換された
置換アルキレン、フェニル基などのアリール基により置
換された置換アルキレン、ビフェニレンなどの無置換ア
リーレン、フッ素などのハロゲン原子により置換された
置換アリーレン、１、４−ジメチルシクロアルキレンな
どの無置換シクロアルキレン、フッ素などのハロゲン原
子により置換された置換シクロアルキレン、または前記
一般式（III）で表される基、その中でも特にビスフェ
ノールタイプのものがバインダー樹脂との相溶性におい
て優れている点で好適に使用される。
ルキレン、フッ素などのハロゲン原子により置換された
置換アルキレン、フェニル基などのアリール基により置
換された置換アルキレン、ビフェニレンなどの無置換ア
リーレン、フッ素などのハロゲン原子により置換された
置換アリーレン、１、４−ジメチルシクロアルキレンな
どの無置換シクロアルキレン、フッ素などのハロゲン原
子により置換された置換シクロアルキレン、または前記
一般式（III）で表される基、その中でも特にビスフェ
ノールタイプのものがバインダー樹脂との相溶性におい
て優れている点で好適に使用される。
【００１８】前記一般式（Ｉ）のＸにおけるアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げら
れ、置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基等
のハロゲン化アルキル基が挙げられる。特に、Ｘがシア
ノ基、ニトロ基であるものがバインダー樹脂との相溶性
において優れる点で好適に使用される。
としては、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げら
れ、置換アルキル基としては、トリフルオロメチル基等
のハロゲン化アルキル基が挙げられる。特に、Ｘがシア
ノ基、ニトロ基であるものがバインダー樹脂との相溶性
において優れる点で好適に使用される。
【００１９】前記一般式（Ｉ）、（II）のＺにおけるＲ
2のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基などが挙げられる。アルキル基の置換基としては
フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、フェニル基、
ナフチル基等のアリール基が挙げられ、そのアリール基
はフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基等のハロゲン化アルキル基等の置換基を有し
ていてもよい。アリール基としてはフェニル基等が挙げ
られ、その置換基としてはフッ素原子、塩素原子等のハ
ロゲン原子等が挙げられる。Ｒ2がエチル基、ｎ−ブチ
ル基であるものがバインダー樹脂との相溶性が良い点で
好適に使用できる。
2のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基などが挙げられる。アルキル基の置換基としては
フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、フェニル基、
ナフチル基等のアリール基が挙げられ、そのアリール基
はフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基等のハロゲン化アルキル基等の置換基を有し
ていてもよい。アリール基としてはフェニル基等が挙げ
られ、その置換基としてはフッ素原子、塩素原子等のハ
ロゲン原子等が挙げられる。Ｒ2がエチル基、ｎ−ブチ
ル基であるものがバインダー樹脂との相溶性が良い点で
好適に使用できる。
【００２０】また、前記一般式（III）におけるｒ１〜
ｒ１０のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子等
が、アリールオキシカルボニル基としてはベンジルオキ
シカルボニル基等が、アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基等が、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等
が、アルケニル基としてはプロペニル基、ブテニル基、
アリル基等が、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基等が、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル
基、シクロペンチル基等が、アルコキシカルボニル基と
してはエトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
がそれぞれ挙げられる。また、アルキル基の置換基とし
てはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられ、アルケニル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基の
置換基としてはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子
が挙げられる。ｒｌ、ｒ２により形成される環として
は、シクロヘキシリデン環、シクロペンチリデン環、フ
ルオレニリデン環などが挙げられる。特に、ｒ３〜ｒ１
０が水素原子であり、ｒ１、ｒ２が共にメチル基である
もの、共にトリフルオロメチル基であるもの、またはｒ
１、ｒ２でシクロヘキシリデン環を形成しているものが
バインダー樹脂との相溶性において優れる点で好適に使
用される。
ｒ１０のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子等
が、アリールオキシカルボニル基としてはベンジルオキ
シカルボニル基等が、アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基等が、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等
が、アルケニル基としてはプロペニル基、ブテニル基、
アリル基等が、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基等が、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル
基、シクロペンチル基等が、アルコキシカルボニル基と
してはエトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
がそれぞれ挙げられる。また、アルキル基の置換基とし
てはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられ、アルケニル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基の
置換基としてはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子
が挙げられる。ｒｌ、ｒ２により形成される環として
は、シクロヘキシリデン環、シクロペンチリデン環、フ
ルオレニリデン環などが挙げられる。特に、ｒ３〜ｒ１
０が水素原子であり、ｒ１、ｒ２が共にメチル基である
もの、共にトリフルオロメチル基であるもの、またはｒ
１、ｒ２でシクロヘキシリデン環を形成しているものが
バインダー樹脂との相溶性において優れる点で好適に使
用される。
【００２１】本発明の一般式（Ｉ）および（II）で表さ
れるフルオレン化合物の具体例を下記表１〜表１３に示
すが、これらに限定されるものではない。
れるフルオレン化合物の具体例を下記表１〜表１３に示
すが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
【００２７】
【表６】
【００２８】
【表７】
【００２９】
【表８】
【００３０】
【表９】
【００３１】
【表１０】
【００３２】
【表１１】
【００３３】
【表１２】
【００３４】
【表１３】
【００３５】本発明のフルオレン化合物は次のような方
法によって容易に製造することができる。すなわち、下
記一般式（IV）で表わされるフルオレン化合物と下記一
般式（Ｖ）で表わされるジオール化合物を酸触媒あるい
は塩基性触媒存在下で反応させることにより下記一般式
（VI）で表わされるフルオレン化合物を製造することが
できる。
法によって容易に製造することができる。すなわち、下
記一般式（IV）で表わされるフルオレン化合物と下記一
般式（Ｖ）で表わされるジオール化合物を酸触媒あるい
は塩基性触媒存在下で反応させることにより下記一般式
（VI）で表わされるフルオレン化合物を製造することが
できる。
【００３６】
【化４】
【００３７】
【化５】
【００３８】
【化６】
【００３９】（式中、Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０
〜４の整数を表す。また、Ｒ1は置換または無置換のア
ルキレン、置換または無置換のアリーレンまたは置換ま
たは無置換のシクロアルキレン構造を表す。）
ン原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０
〜４の整数を表す。また、Ｒ1は置換または無置換のア
ルキレン、置換または無置換のアリーレンまたは置換ま
たは無置換のシクロアルキレン構造を表す。）
【００４０】酸触媒存在下で一般式（IV）で表されるフ
ルオレン化合物と一般式（Ｖ）で表されるジオール化合
物を反応させる場合、使用される酸触媒としては、酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、硫酸などの
無機酸、塩化亜鉛、四塩化チタンなどのルイス酸を挙げ
ることができ、反応は通常無溶媒か、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダゾリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒中で
行われる。反応温度は０℃〜１５０℃、好ましくは０℃
〜１００℃であり、反応は通常１〜１０時間で終了す
る。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドなどの極性溶媒中で行い、この反応中に
発生する水を共沸により系外に除きながら行うことが特
に好ましい。
ルオレン化合物と一般式（Ｖ）で表されるジオール化合
物を反応させる場合、使用される酸触媒としては、酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、硫酸などの
無機酸、塩化亜鉛、四塩化チタンなどのルイス酸を挙げ
ることができ、反応は通常無溶媒か、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダゾリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒中で
行われる。反応温度は０℃〜１５０℃、好ましくは０℃
〜１００℃であり、反応は通常１〜１０時間で終了す
る。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドなどの極性溶媒中で行い、この反応中に
発生する水を共沸により系外に除きながら行うことが特
に好ましい。
【００４１】また、塩基性触媒存在下で反応させる場合
には、活性エステル化剤として、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１，３−ジメチル−２
−クロロイミダゾリニウムクロライド（ＤＭＣ）、Ｎ，
Ｎ′−カルボニルジイミダゾール等を用い、一般式（I
V）で表わされるフルオレン化合物と一般式（Ｖ）で表
されるジオール化合物を前記活性エステル化剤等と反応
させ、塩基性触媒を作用させることによって、一般式
（VI）で表わされるフルオレン化合物を温和な条件下で
効率よく得ることができる。
には、活性エステル化剤として、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１，３−ジメチル−２
−クロロイミダゾリニウムクロライド（ＤＭＣ）、Ｎ，
Ｎ′−カルボニルジイミダゾール等を用い、一般式（I
V）で表わされるフルオレン化合物と一般式（Ｖ）で表
されるジオール化合物を前記活性エステル化剤等と反応
させ、塩基性触媒を作用させることによって、一般式
（VI）で表わされるフルオレン化合物を温和な条件下で
効率よく得ることができる。
【００４２】この際に使用される塩基性触媒としては、
ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、４−ジ
メチルアミノピリジン、またはトリエチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン
（ＤＢＵ）などの有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、または酢酸アンモニウムなどの酢酸塩、苛性ソー
ダ、苛性カリウム、または炭酸カリウムなどの無機塩
基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ま
たはｔーブトキシカリウムなどの金属アルコラートを挙
げることができる。反応は通常無溶媒か、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ト
ルエンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダ
ゾリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶
媒中で行われる。反応温度は０℃〜１５０℃、好ましく
は０℃〜１００℃であり、反応は通常１〜１０時間で終
了する。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドなどの極性溶媒中で行う事が特に好
ましい。
ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、４−ジ
メチルアミノピリジン、またはトリエチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン
（ＤＢＵ）などの有機塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、または酢酸アンモニウムなどの酢酸塩、苛性ソー
ダ、苛性カリウム、または炭酸カリウムなどの無機塩
基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、ま
たはｔーブトキシカリウムなどの金属アルコラートを挙
げることができる。反応は通常無溶媒か、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、ト
ルエンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダ
ゾリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶
媒中で行われる。反応温度は０℃〜１５０℃、好ましく
は０℃〜１００℃であり、反応は通常１〜１０時間で終
了する。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドなどの極性溶媒中で行う事が特に好
ましい。
【００４３】また、本発明のフルオレン化合物は次のよ
うな方法によって製造することができる。すなわち、下
記一般式（VI）で示されるフルオレン化合物と下記一般
式（VII）で表わされるシアン化合物を酸触媒および塩
基性触媒存在下で反応させることによって下記一般式
（VIII）で表わされるフルオレン化合物を製造すること
ができる。
うな方法によって製造することができる。すなわち、下
記一般式（VI）で示されるフルオレン化合物と下記一般
式（VII）で表わされるシアン化合物を酸触媒および塩
基性触媒存在下で反応させることによって下記一般式
（VIII）で表わされるフルオレン化合物を製造すること
ができる。
【００４４】
【化６】
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】
【００４７】（式中、Ｒ1は置換または無置換のアルキ
レン、置換または無置換のアリーレンまたは置換または
無置換のシクロアルキレン構造を表し、Ｘはシアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル
基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。また、ＹはＣＮ、
ＣＯＯＲ2を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換のアリール基を表す。）
レン、置換または無置換のアリーレンまたは置換または
無置換のシクロアルキレン構造を表し、Ｘはシアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル
基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。また、ＹはＣＮ、
ＣＯＯＲ2を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換のアリール基を表す。）
【００４８】一般式（VI）で表されるフルオレン化合物
と一般式（VII）で表されるシアン化合物を反応させる
場合、使用される酸触媒としては、酢酸、ｐ−トルエン
スルホン酸などの有機酸、硫酸などの無機酸、塩化亜
鉛、四塩化チタンなどのルイス酸を挙げることができ、
また塩基性触媒としては、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−
メチルモルホリン、４−ジメチルアミノピリジン、また
はトリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）などの有機塩
基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、または酢酸アンモ
ニウムなどの酢酸塩、苛性ソーダ、苛性カリウム、また
は炭酸カリウムなどの無機塩基、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、またはｔ−ブトキシカリウ
ムなどの金属アルコラートを挙げることができる。
と一般式（VII）で表されるシアン化合物を反応させる
場合、使用される酸触媒としては、酢酸、ｐ−トルエン
スルホン酸などの有機酸、硫酸などの無機酸、塩化亜
鉛、四塩化チタンなどのルイス酸を挙げることができ、
また塩基性触媒としては、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−
メチルモルホリン、４−ジメチルアミノピリジン、また
はトリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）などの有機塩
基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、または酢酸アンモ
ニウムなどの酢酸塩、苛性ソーダ、苛性カリウム、また
は炭酸カリウムなどの無機塩基、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、またはｔ−ブトキシカリウ
ムなどの金属アルコラートを挙げることができる。
【００４９】反応は通常無溶媒か、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダゾリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの極
性溶媒中で行われ、反応温度は０℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃である。反応は通常１〜１０時間で
終了する。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒中で行う事が特に
好ましい。
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルイミダゾリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの極
性溶媒中で行われ、反応温度は０℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃である。反応は通常１〜１０時間で
終了する。また、反応は溶解性の問題などからＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒中で行う事が特に
好ましい。
【００５０】このようにして得られる本発明のフルオレ
ン化合物は、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイス
としてエレクトロニクス分野でも好適に使用することが
できるが、電子写真感光体における光導電性素材、特に
機能分離型電子写真感光体において電荷発生物質ととも
に用いる電荷輸送物質として極めて有用である。
ン化合物は、太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子デバイス
としてエレクトロニクス分野でも好適に使用することが
できるが、電子写真感光体における光導電性素材、特に
機能分離型電子写真感光体において電荷発生物質ととも
に用いる電荷輸送物質として極めて有用である。
【００５１】本発明のフルオレン化合物は染料やルイス
酸などの増感剤によって光学的或いは化学的に増感さ
れ、このような増感剤としては、例えばメチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン
染料、ローズベンガル、エルスロシン、ロ−ダミンＢ等
のキサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンなどが挙げ
られ、また、有機顔料としては、シーアイピグメントブ
ルー２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１８０）、シーアイピグ
メントレッド４１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２００）、シー
アイベーシックレッド３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５２１０）
等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー１６（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シ
ーアイバットブラウン５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３４１
０）、シーアイバットダイ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、イン
ダンスレンスカーレットＲ等のペリレン顔料が挙げられ
る。
酸などの増感剤によって光学的或いは化学的に増感さ
れ、このような増感剤としては、例えばメチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメタン
染料、ローズベンガル、エルスロシン、ロ−ダミンＢ等
のキサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンなどが挙げ
られ、また、有機顔料としては、シーアイピグメントブ
ルー２５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１８０）、シーアイピグ
メントレッド４１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２００）、シー
アイベーシックレッド３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５２１０）
等のアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー１６（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シ
ーアイバットブラウン５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３４１
０）、シーアイバットダイ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、イン
ダンスレンスカーレットＲ等のペリレン顔料が挙げられ
る。
【００５２】また、機能分離型電子写真感光体において
本発明のフルオレン化合物と共に用いる電荷発生物質と
しては、可視光を吸収してフリー電荷を発生するもので
あれば、無機物質及び有機物質のいずれでもよく、例え
ば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドニウム、セレン化カ
ドニウム、硫セレン化カドニウム、アモルファスシリコ
ン等の無機物質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色
素、トリアリールメタン系色素、チアジン系色素、オキ
サジン系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、ス
チリル系色素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色
素、インジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色
素、ビスベンズイミダゾール系色素、インダンスロン系
色素、スクアリウム系色素、アントラキノン系色素、及
びフタロシアニン系色素等の有機物質を挙げることがで
きる。
本発明のフルオレン化合物と共に用いる電荷発生物質と
しては、可視光を吸収してフリー電荷を発生するもので
あれば、無機物質及び有機物質のいずれでもよく、例え
ば、無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドニウム、セレン化カ
ドニウム、硫セレン化カドニウム、アモルファスシリコ
ン等の無機物質、或いはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色
素、トリアリールメタン系色素、チアジン系色素、オキ
サジン系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、ス
チリル系色素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色
素、インジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色
素、ビスベンズイミダゾール系色素、インダンスロン系
色素、スクアリウム系色素、アントラキノン系色素、及
びフタロシアニン系色素等の有機物質を挙げることがで
きる。
【００５３】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。
発明はこれにより限定されるものではない。
【００５４】実施例１（例示化合物Ｎｏ．１１の合成） ９−フルオレノン−２−力ルボン酸６．７２ｇ、ｐ−ト
ルエンスルホン酸・１水和物０．０５７ｇ、１，８−オ
クタンジオール２．１９ｇ、乾燥トルエンを反応容器に
入れ、窒素ガスでバブリングしながら、１００℃、１０
時間撹拌反応させた。放冷後、氷水中に注ぎ、クロロホ
ルムで抽出し、クロロホルム層が中性になるまで水洗し
た。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次
いで残渣に対してクロロホルム：酢酸エチル＝９：１
（重量部）を展開溶媒として、力ラムクロマトグラフイ
ー処理を行い、得られた粗製の目的物を２ーメトキシエ
タノールから再結晶して純粋な目的物１．６８ｇを得
た。
ルエンスルホン酸・１水和物０．０５７ｇ、１，８−オ
クタンジオール２．１９ｇ、乾燥トルエンを反応容器に
入れ、窒素ガスでバブリングしながら、１００℃、１０
時間撹拌反応させた。放冷後、氷水中に注ぎ、クロロホ
ルムで抽出し、クロロホルム層が中性になるまで水洗し
た。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次
いで残渣に対してクロロホルム：酢酸エチル＝９：１
（重量部）を展開溶媒として、力ラムクロマトグラフイ
ー処理を行い、得られた粗製の目的物を２ーメトキシエ
タノールから再結晶して純粋な目的物１．６８ｇを得
た。
【００５５】融点：１７４．５〜１７５．８℃ 元素分析：分析値 Ｃ ７７．４１％ Ｈ ５．４３％ Ｎ ０．００％ 計算値 Ｃ ７７．４０％ Ｈ ５．４１％ Ｎ ０．００％
【００５６】また、この化合物の赤外吸収スペクトル図
を図１に示す。
を図１に示す。
【００５７】実施例２（例示化合物Ｎｏ．１１の合成） ９−フルオレノン−２−カルボン酸６．７２ｇ、ＤＭＣ
５．０８ｇ、１，８−オクタンジオール２．１９ｇ、乾
燥ジクロロメタンを反応容器に入れ、窒素ガスでバブリ
ングしながら、容器を氷水で４℃以下に冷やし、ピリジ
ン４．７４ｇを滴下した。室温まで戻し、３時間撹拌反
応させた。放冷後、氷水中に注ぎ、クロロホルムで抽出
し、クロロホルム層が中性になるまで水洗した。硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次いで残渣に
対してクロロホルム：酢酸エチル＝９：１（重量部）を
展開溶媒として、カラムクロマトグラフイー処理を行
い、得られた粗製の目的物を２−メトキシエタノールか
ら再結晶して純粋な目的物３．７７ｇを得た。
５．０８ｇ、１，８−オクタンジオール２．１９ｇ、乾
燥ジクロロメタンを反応容器に入れ、窒素ガスでバブリ
ングしながら、容器を氷水で４℃以下に冷やし、ピリジ
ン４．７４ｇを滴下した。室温まで戻し、３時間撹拌反
応させた。放冷後、氷水中に注ぎ、クロロホルムで抽出
し、クロロホルム層が中性になるまで水洗した。硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次いで残渣に
対してクロロホルム：酢酸エチル＝９：１（重量部）を
展開溶媒として、カラムクロマトグラフイー処理を行
い、得られた粗製の目的物を２−メトキシエタノールか
ら再結晶して純粋な目的物３．７７ｇを得た。
【００５８】融点：１７４．５〜１７５．４℃ 元素分析：分析値 Ｃ ７７．４２％ Ｈ ５．４６％ Ｎ ０．００％ 計算値 Ｃ ７７．４０％ Ｈ ５．４１％ Ｎ ０．００％
【００５９】また、この化合物の赤外吸収スペクトル図
は図１に同じである。
は図１に同じである。
【００６０】実施例３（例示化合物Ｎｏ．１１の合成） ９−フルオレノン−２−カルボン酸６．７２ｇ、Ｎ，
Ｎ′−カルボニルジイミダゾール４．９５ｇ、乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０ｍｌを反応容器に入
れ、窒素ガスでバブリングしながら、４０℃で１時間撹
拌反応させた。その後、１，８−オクタンジオール２．
１９ｇを加えた後、ｔ−ブトキシカリウムを３．３６ｇ
加えて４０℃で３時間撹拌反応させた。放冷後、氷水中
に注ぎ、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層が中性
になるまで水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、
溶媒を留去し、次いで残渣に対してクロロホルム：酢酸
エチル＝９：１（重量部）を展開溶媒として、カラムク
ロマトグラフイー処理を行い、得られた粗製の目的物を
２−メトキシエタノールから再結晶して純粋な目的物
５．１０ｇを得た。
Ｎ′−カルボニルジイミダゾール４．９５ｇ、乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０ｍｌを反応容器に入
れ、窒素ガスでバブリングしながら、４０℃で１時間撹
拌反応させた。その後、１，８−オクタンジオール２．
１９ｇを加えた後、ｔ−ブトキシカリウムを３．３６ｇ
加えて４０℃で３時間撹拌反応させた。放冷後、氷水中
に注ぎ、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層が中性
になるまで水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、
溶媒を留去し、次いで残渣に対してクロロホルム：酢酸
エチル＝９：１（重量部）を展開溶媒として、カラムク
ロマトグラフイー処理を行い、得られた粗製の目的物を
２−メトキシエタノールから再結晶して純粋な目的物
５．１０ｇを得た。
【００６１】融点：１７４．５〜１７５．５℃ 元素分析：分析値 Ｃ ７７．３８％ Ｈ ５．３２％ Ｎ ０．００％ 計算値 Ｃ ７７．４０％ Ｈ ５．４１％ Ｎ ０．００％
【００６２】また、この化合物の赤外吸収スペクトル図
は図１に同じである。
は図１に同じである。
【００６３】実施例４（例示化合物Ｎｏ．１１４の合
成） 実施例３において、１，８−オクタンジオールの代わり
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
用いて合成した化合物３．００ｇ、シアノ酢酸ブチル
２．６４ｇ、乾燥ジクロロメタン２５０ｍｌを反応容器
に入れ、窒素ガスでバブリングしながら、１０℃以下に
反応容器を冷却する。そして、撹拌しながら四塩化チタ
ン３．５５ｇを溶液温度が１０℃を越えないように徐々
に滴下した後、Ｎ−メチルモルホリン１．８９ｇを同様
に滴下し、室温で３時間撹拌した。これを氷水中に注
ぎ、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層が中性にな
るまで水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去し、次いで残渣に対してエチレンジクロライドを
展開溶媒として、カラムクロマトグラフイー処理を行
い、得られた粗製の目的物をｎ−ブタノールから再結晶
して純粋な目的物１．６６ｇを得た。
成） 実施例３において、１，８−オクタンジオールの代わり
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
用いて合成した化合物３．００ｇ、シアノ酢酸ブチル
２．６４ｇ、乾燥ジクロロメタン２５０ｍｌを反応容器
に入れ、窒素ガスでバブリングしながら、１０℃以下に
反応容器を冷却する。そして、撹拌しながら四塩化チタ
ン３．５５ｇを溶液温度が１０℃を越えないように徐々
に滴下した後、Ｎ−メチルモルホリン１．８９ｇを同様
に滴下し、室温で３時間撹拌した。これを氷水中に注
ぎ、クロロホルムで抽出し、クロロホルム層が中性にな
るまで水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去し、次いで残渣に対してエチレンジクロライドを
展開溶媒として、カラムクロマトグラフイー処理を行
い、得られた粗製の目的物をｎ−ブタノールから再結晶
して純粋な目的物１．６６ｇを得た。
【００６４】融点：１６４．５〜１６５．５℃ 元素分析：分析値 Ｃ ７７．２０％ Ｈ ５．２２％ Ｎ ３．２１％ 計算値 Ｃ ７７．１９％ Ｈ ５．２３％ Ｎ ３．１６％
【００６５】また、この化合物の赤外吸収スペクトル図
を図２に示す。
を図２に示す。
【００６６】実施例５（例示化合物Ｎｏ．１０２の合
成） 実施例３において、１，８−オクタンジオールの代わり
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サンを用いて合成した化合物１．００ｇ、マロノニトリ
ル０．４９ｇ、ピリジン１００ｍｌを反応容器に入れ、
１時間加熱還流した後、氷水中に注ぎ、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層が中性になるまで水洗した。硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次いで残
渣に対してエチレンジクロライドを展開溶媒として、カ
ラムクロマトグラフイー処理を行い、得られた粗製の目
的物を２−メトキシエタノールから再結晶して純粋な目
的物０．４８ｇを得た。
成） 実施例３において、１，８−オクタンジオールの代わり
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サンを用いて合成した化合物１．００ｇ、マロノニトリ
ル０．４９ｇ、ピリジン１００ｍｌを反応容器に入れ、
１時間加熱還流した後、氷水中に注ぎ、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層が中性になるまで水洗した。硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、次いで残
渣に対してエチレンジクロライドを展開溶媒として、カ
ラムクロマトグラフイー処理を行い、得られた粗製の目
的物を２−メトキシエタノールから再結晶して純粋な目
的物０．４８ｇを得た。
【００６７】融点：３２０℃ 元素分析：分析値 Ｃ ８０．４２％ Ｈ ４．１５％ Ｎ ７．２７％ 計算値 Ｃ ８０．４０％ Ｈ ４．１５％ Ｎ ７．２１％
【００６８】また、この化合物の赤外吸収スペクトル図
を図３に示す。
を図３に示す。
【００６９】実施例６〜２３ 実施例３と同様にして、下記表４に示すフルオレノン化
合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示し
た下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表５
にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結果を
示す。
合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示し
た下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表５
にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結果を
示す。
【００７０】
【表１４】
【００７１】
【表１５】
【００７２】実施例２４〜２８ 実施例４と同様にして、下記表１６に示すフルオレノン
化合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示
した下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表
１７にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結
果を示す。
化合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示
した下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表
１７にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結
果を示す。
【００７３】
【表１６】
【００７４】
【表１７】
【００７５】実施例２９〜３６ 実施例５と同様にして、下記表１８に示すフルオレノン
化合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示
した下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表
１９にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結
果を示す。
化合物及びジオール化合物を用い、表１〜表１３に例示
した下記化合物Ｎｏ．のフルオレノン化合物を得た。表
１９にそのフルオレノン化合物の融点および元素分析結
果を示す。
【００７６】
【表１８】
【００７７】
【表１９】
【００７８】応用例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ社製）５部、
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ：積水
化学社製）５部、及びテトラヒドロフラン９０部をボー
ルミルにて１２時間分散させ、テトラヒドロフランを２
重量％の分散液濃度になるように加え、再分散させて塗
布液を調製した。この調製した塗布液をアルミニウムを
蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフイルム上にドク
ターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μ
ｍの電荷発生層を形成した。
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ：積水
化学社製）５部、及びテトラヒドロフラン９０部をボー
ルミルにて１２時間分散させ、テトラヒドロフランを２
重量％の分散液濃度になるように加え、再分散させて塗
布液を調製した。この調製した塗布液をアルミニウムを
蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフイルム上にドク
ターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μ
ｍの電荷発生層を形成した。
【００７９】このようにして得られた電荷発生層上に、
本発明のフルオレン化合物（化合物Ｎｏ．１７）６部、
ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）
１０部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の
塗布液を調製し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾
燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニ
ウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型
電子写真感光体を作成した。
本発明のフルオレン化合物（化合物Ｎｏ．１７）６部、
ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成社製）
１０部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の
塗布液を調製し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾
燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニ
ウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型
電子写真感光体を作成した。
【００８０】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８２００、川
口電気製作所製）を用いて＋６Ｋｖのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖ０を測定し、次いでハロゲンランプを用いて表
面の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露
光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結
果、Ｖ０が１５５７ｖ、Ｅ１／２が９．０ｌｕｘ・ｓｅ
ｃであった。
について、静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８２００、川
口電気製作所製）を用いて＋６Ｋｖのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖ０を測定し、次いでハロゲンランプを用いて表
面の照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露
光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結
果、Ｖ０が１５５７ｖ、Ｅ１／２が９．０ｌｕｘ・ｓｅ
ｃであった。
【００８１】
【発明の効果】請求項１及び２で示される一般式（Ｉ）
及び（II）のフルオレン化合物は、アクセプター性化合
物であり、特に、電子写真感光体用の電荷輸送物質とし
て有用である。このフルオレン化合物を用いることによ
り、電子写真感光体に必要な基本的特性を十分に満足し
ており、また、可撓性を有する電子写真感光体などを作
製することができる。
及び（II）のフルオレン化合物は、アクセプター性化合
物であり、特に、電子写真感光体用の電荷輸送物質とし
て有用である。このフルオレン化合物を用いることによ
り、電子写真感光体に必要な基本的特性を十分に満足し
ており、また、可撓性を有する電子写真感光体などを作
製することができる。
【００８２】請求項３または請求項４の製造法法によれ
ば、本発明のフルオレン化合物を簡単に高収率で製造す
ることができる。
ば、本発明のフルオレン化合物を簡単に高収率で製造す
ることができる。
【図１】実施例１〜３で得られたフルオレン化合物の赤
外吸収スペクトル図である。
外吸収スペクトル図である。
【図２】実施例４で得られたフルオレン化合物の赤外吸
収スペクトル図である。
収スペクトル図である。
【図３】は実施例５で得られたフルオレン化合物の赤外
吸収スペクトル図である。
吸収スペクトル図である。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｚ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオレン
化合物。 【化１】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(ＣＮ)
(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル
基、または置換または無置換の置換アリール基を表す。
Ｒ1は置換または無置換アルキレン、置換または無置換
のアリーレン、または置換または無置換のシクロアルキ
レン構造を表わす。Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜
４の整数を表わす。） - 【請求項２】 下記一般式（II）で表されるフルオレン
化合物。 【化２】（式中、Ｚは酸素原子、Ｃ(ＣＮ)2、Ｃ(ＣＮ)
(ＣＯＯＲ2)を表し、Ｒ2はのアルキル基、または置換ま
たは無置換のアリール基を表す。Ｒ1は下記一般式（II
I） 【化３】で表される構造から成り、ｒ１〜ｒ１０は水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、置換または無置換のアルキル
基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置
換のアリール基、置換または無置換のシクロアルキル
基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基を表
し、ｒ１とｒ２とで環を形成していてもよい。） - 【請求項３】 下記一般式（IV）で示されるフルオレン
化合物と下記一般式（Ｖ）で表わされるジオール化合物
を酸触媒および塩基性触媒存在下で反応させることを特
徴とする下記一般式（VI）で表わされるフルオレン化合
物の製造方法。 【化４】 【化５】 【化６】（式中、Ｘはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、置換または無置換のアルキル基を表し、ｍは０〜４
の整数を表す。また、Ｒ1は置換または無置換のアルキ
レン、置換または無置換のアリーレンまたは置換または
無置換のシクロアルキレン構造を表す。） - 【請求項４】 下記一般式（VI）で示されるフルオレン
化合物と下記一般式（VII）で表されるシアン化合物を
酸触媒および塩基性触媒存在下で反応させることを特徴
とする下記一般式（VIII）で表されるフルオレン化合物
の製造方法。 【化６】 【化７】 【化８】（式中、Ｒ1は置換または無置換のアルキレ
ン、置換または無置換のアリーレンまたは置換または無
置換のシクロアルキレン構造を表し、Ｘはシアノ基、ニ
トロ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基
を表す。ｍは０〜４の整数を表す。また、ＹはＣＮ、Ｃ
ＯＯＲ2を表し、Ｒ2は置換または無置換のアルキル基、
または置換または無置換のアリール基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137298A JPH09316036A (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | フルオレン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137298A JPH09316036A (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | フルオレン化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316036A true JPH09316036A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15195423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8137298A Pending JPH09316036A (ja) | 1996-05-30 | 1996-05-30 | フルオレン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316036A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006208474A (ja) * | 2005-01-25 | 2006-08-10 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体 |
| US7094510B2 (en) | 2003-02-28 | 2006-08-22 | Samsung Electric Co., Ltd. | Organophotoreceptor with a charge transport material having two (9-fluorenylidene)malononitrile groups |
| WO2010098326A1 (ja) * | 2009-02-24 | 2010-09-02 | 国立大学法人広島大学 | 新規化合物及びその製造方法、並びに有機半導体材料及び有機半導体デバイス |
| JP2017178845A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体 |
-
1996
- 1996-05-30 JP JP8137298A patent/JPH09316036A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2017178845A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | マロノニトリル誘導体及び電子写真感光体 |
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