JPH035444A - 新規なトリアミン化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として有用な
、新規なトリアミン化合物及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−１１５４６号公報、特開
昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案が
なされている。

ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の一つである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、ｌ）暗所において適当な電位に帯電されるこ
と、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光
照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げら
れる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの要
求を必ずしも満足していないのが実状である。

従って、本発明の目的は、基本的な電子写真特性を全て
満足し、光導電性材料として有用な、新規なトリアミン
化合物及びその製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、下記一般式（Ｉ） （上式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を表わし、夫々同一でも異なってい
てもよい、） で示されるトリアミン化合物が提供され、また−般式（
ｎ） （上式中、１（１は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を表わす、） で示されるジアミノ化合物と、下記一般式（Ｉｌｌ）１
ぜ Ｘイγ　　　　　　　　　（ｍ） （上式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、またＲ２は水素
原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす、
） で示されるハロベンゼン化合物とを反応させることを特
徴とする前記トリアミン化合物の製造方法が提供される
。

前記一般式において、Ｒ１及びＲ２の低級アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基
などが、また低級アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基などが挙げら
れる。更に、Ｘのハロゲン原子としては、ヨウ素、臭素
、塩素等の各原子が挙げられる。

本発明に係る前記一般式（１）で示されるトリアミン化
合物は、新規物質であり、このものは、前記一般式（ｎ
）で示されるジアミノ化合物と前記−般式（ＩＩＩ）で
示されるハロベンゼン化合物と銅粉、酸化銅あるいはハ
ロゲン化銅などとに、縮合反応中に生じるハロゲン化水
素を中和するのに充分な量のアルカリ塩を加え、溶媒の
存在下又は無溶媒下で、窒素雰囲気下、１５０〜２５０
℃程度の温度において反応させることにより製造するこ
とができる。

この場合、アルカリ塩としては、苛性ソーダ、苛性カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げること
ができる。また、反応溶媒としては、二１ヘロベンゼン
、ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン、■、３−ジメチルー２−イミダゾリジノンなどを挙
げることができる。

本発明で得られる新規なトリアミン化合物は、電子写真
用感光体に於ける光導電性素材として極めて有用であり
、染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは
化学的に増感される。更にこのものは、有機顔料あるい
は無機顔料を電荷発生物質とする、所謂機能分離型感光
体に於ける電荷輸送物質としてとりわけ有用である。

上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−
９−フルオレノン等が挙げられる。

また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２．
５（ＣＩ　Ｎα２１１８０）、シーアイピグメントレッ
ド４１（ＣＩ　Ｎａ２１２００）、シーアイピグメント
レッド３（ＣＩＮＱ４５２１０）等のアゾ系顔料、シー
アイピグメントブルー１６（ＣＩ　Ｎα７４１００）等
のフタロシアニン系顔料。

シーアイバットブラウン５（ＣＩ　Ｎα７３４１０）、
シーアイバットダイ（ＣＩ　Ｎα７３０３０）等のイン
ジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ、インダンスレンス
カーレットＲ等のペリレン系顔料が挙げられる。また、
セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、α−シリコ
ン等の無機顔料も使用できる。

〔発明の効果〕

請求項（１）の前記一般式（１）で示される新規なトリ
アミン化合物は、前記したように光導電性素材として有
効に機能し、また染料やルイス酸などの増感剤によって
光学的あるいは化学的に増感されることから、電子写真
用感光体の感光層の電荷輸送物質等として好適に使用さ
れ、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に区分した。所
謂機能分離型感光層における電荷輸送物質として有用な
ものである。

また、請求項（２）の製造方法は、前記一般式（ＩＩ）
で示されるジアミノ化合物と前記一般式（ｍ）で示され
るハロベンゼン化合物との縮合反応を利用すればよいの
で、工業的に極めて有利な製造方法ということができる
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例Ｉ Ｎ、Ｎ−ビス（４′−アミノ（１，１’−ビフェニル）
−４−イル）−Ｐ−トルイジン１．７７ｇ（４，００ミ
リモル）、４−ヨードベンゼン２６．１１ｇ（０，１２
８モル）、銅粉０．２５ｇ及び炭酸カリウム４．４２ｇ
を窒素気流下、エステル管で共沸脱水しながら、１８２
〜１８３℃で１０時間撹拌した。室温まで放冷した後、
セライトを用いて濾過し、濾液にクロロホルムを加え、
クロロホルム層を水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾
燥し、更に減圧濃縮して、暗褐色の油状物を得た。これ
をシリカゲルカラム処理〔溶離液；トルエン／ｎ−ヘキ
サン（］：］）混合溶媒〕し、酢酸エチルから再結晶し
て、薄黄色針状結晶の下式で示されるトリアミン化合物
０．８７ｇ（収率２９．２幻を得た。

また、その元素分析値はＣ３Ｓ８４３Ｎ３として下記の
通りであった。

０％　　　　Ｎ％　　　Ｎ％ 実測値　８８．６８　　５．８０　　５．５２計算値　
８８．５６　　　ｓ、ｇｔ　　　５．６３この化合物の
赤外吸収スペクトル（にＢｒ錠剤法）を第１図に、熱分
析結果（ＴＧ及びＤＳＣ）を第２図に、夫々示す。

実施例２ 実施例１におけるＮ、Ｎ−ビス（４′−アミノ（１，１
’−ビフェニル）−４−イル）−ｐ−トルイジンの代わ
りにＮ、Ｎ−ビス（４′−アミノ（１，１’−ビフェニ
ル）−４−イル）アニリンを用いた以外は、実施例１と
同様に操作して、下式で示されるトリアミン化合物を得
た。

得られた化合物の融点は１９５．０〜１９６．５℃であ
り、またその元素分析値はド記の通りであった。

０％　Ｎ％　Ｎ％ 実測値　８８．６７　５，４１　５．８０計算値　８Ｌ
６Ｌ　　５．６５　５．７４この化合物の赤外吸収スペ
クトル（にＢｒ錠剤法）を第２図に示す。

実施例３ 実施例１における４−ヨードベンゼンの代わりにＰ−ヨ
ードトルエンを用いた以外は、実施例１と同様に操作し
て、下式で示されるトリアミン化合物を得た。

得られた化合物は融点を示さず、その元素分析値は下記
の通りであった。

０％　Ｎ％　Ｎ％ 実測値　８８，５０　６，２９　５．０８計算値　８８
，３５　６，４１　５．２４この化合物の赤外吸収スペ
クトル（ＫＢｒ錠剤法）を第３図に示す。

応用例 電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部及びポ
リエステル樹脂〔■東洋紡績製バイロン２００３の０．
５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエ
ステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して約１μｌ厚の電荷発生層を形成した６次に、ポリ
カーボネート樹脂〔■帝人製パンライトに一１３００３
１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送
物質として実施例１の化合物１部を溶解し、この溶液を
前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃
で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０
−の電荷輸送層を形成して感光体Ａを作成した。

次に、こうして得られた積層型電子写真感光体Ａの可視
域での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験
装置〔■川口電機製作所製５Ｐ４２８型〕を用いて暗所
で一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させた
後、感光体の表面電位Ｖｍ（ｖ）を測定し、更に２０秒
間暗所に放置した後、表面電位ＶＯ（Ｖ）を測定した０
次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が
４．５１ｕｘになるように照射して、ｖＯが１７２にな
るまでの露光量Ｅｌ／２（ｆｆｕｘ−ｓｅｃ）及び３０
秒間照射後の残留表面電位Ｖｒ（ｖ）を測定した。結果
を表−１に示す。

比較例 電荷輸送物質として４．４’、４″−トリメチルトリフ
ェニルアミン（比較感光体Ｂ）を用いた以外は、応用例
とまったく同様に操作して電子写真特性をｄｌす定した
。結果を表−１に示す。

表−１ 真感度（Ｅ　１／２）も高く、更に良好な電荷輸送層膜
を形成することが判る。

【図面の簡単な説明】

第１．３及び４図は夫々実施例１．２及び３で得られた
トリアミン化合物の赤外線吸収スペクトル図（Ｋ８ｒ錠
剤法）であり、また第２図は実施例１で得られたトリア
ミン化合物の熱分析結果（ＴＧ及びＤＳＣ）を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、低級アルキル
   基又は低級アルコキシ基を表わし、夫々同一でも異なっ
   ていてもよい、） で示されるトリアミン化合物。
2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を表わす、） で示されるジアミノ化合物と、下記一般式（III）▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） （上式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、またＲ＾２は水
   素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす
   、） で示されるハロベンゼン化合物とを反応させることを特
   徴とする請求項（１）記載のトリアミン化合物の製造方
   法。