JPH04222822A - ポリエステルカーボネート共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム状弾性を有するポ
リエステルカーボネート共重合体に関し、さらに詳しく
は、ゴム状弾性を有し、かつ耐熱性に優れた熱可塑性エ
ラストマーとして有用なポリエステルブロック共重合体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマーは、常温でゴム弾
性を示し、しかも成形可能なため、各種工業用品に広く
用いられている。芳香族ポリエステルをハードセグメン
トとし、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとする
熱可塑性エラストマーは、例えば、ペルプレンＳシリー
ズ（東洋紡績株式会社製）が知られている。このものは
、ラクトン類をソフトセグメントとする熱可塑性エラス
トマーであり、例えば、特公昭４８−４１１６号公報が
提案されている。この公報においては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族
ポリエステルとラクトン類とを３０／７０〜８０／２０
（重量比）の割合で反応させることにより弾性を有する
ポリエステルブロック共重合体を得ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報で開
示されたポリエステルブロック共重合体は、芳香族ポリ
エステルとラクトン類との組成比によって耐熱性と柔軟
性とを調整しているために、耐熱性を向上させようとす
れば柔軟性が低下し、逆に柔軟性を改良しようとすれば
耐熱性が低下するという欠点があった。つまり、ポリエ
ステル共重合体の耐熱性を向上させるために芳香族ポリ
エステルの組成比を増大させれば、その結果として室温
付近でのゴム的な柔軟性が低下し、ポリエステル共重合
体の柔軟性を改良するためにラクトン類の組成比を増大
させれば、その結果として耐熱性が低下していた。従っ
て、柔軟性と耐熱性がともに優れたポリエステル共重合
体の開発が望まれていた。

【０００４】本発明は上記実情に着目してなされたもの
であり、その目的とするところは、耐熱性に優れ、かつ
ゴム的な柔軟性が欠失しないポリエステル共重合体とし
てポリエステルカーボネート共重合体を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステルカ
ーボネート共重合体は、（Ａ）エチレングリコールおよ
び／またはブチレングリコールを主に含むジオール成分
とテレフタル酸を主に含む酸成分を構成成分とする芳香
族ポリエステルと、（Ｂ）脂肪族ポリカーボネートと、
をエステル交換反応させることにより得られるポリエス
テルカーボネート共重合体であって、該芳香族ポリエス
テルのジオール成分として、一般式が下式〔Ｉ〕で表わ
されるジヒドロキシ化合物と下式〔ＩＩ〕で表わされる
モノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方を
構成成分とし該化合物がジオール成分の０．１モル％〜
３０モル％含有されておりそのことにより上記目的が達
成される。

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒ１、Ｒ２は独立的にアルキレン
基を示し、ｐは３または４であり、ｑ、ｒは独立的に０
または１以上の整数を示す）。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは
２または３であり、ｍは０または１以上の整数を示す）
。

【００１０】本発明に使用される芳香族ポリエステルは
、エチレングリコールおよび／またはブチレングリコー
ルを主に含むジオール成分とテレフタル酸を主に含む酸
成分を構成成分とするものである。

【００１１】ブチレングリコールは１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオールのいずれでも使用するこ
とができる。エチレングリコールおよびブチレングリコ
ール以外のジオール成分として、上式〔Ｉ〕で表わされ
るジヒドロキシ化合物および式〔ＩＩ〕で表わされるモ
ノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方を含
む。

【００１２】ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕は、液晶性を示
す低分子化合物であって、アルキレン基Ｒ１およびＲ２
はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、ｑ及びｒは
０又は１が好ましい。例えば、４，４’’−ジヒドロキ
シ−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−
ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等が好適に
使用される。

【００１３】上記４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ター
フェニルの結晶状態から液晶状態への転移温度は２６０
℃で、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフ
ェニルのそれは３３６℃、そして４，４’’’−ジ（２
−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルのそ
れは４０３℃である。尚、４，４’’’−ジヒドロキシ
−ｐ−クォーターフェニルは、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１３７９−
８５（１９４０）に記載の方法に従って合成することが
できる。また、液晶状態とは、化合物が溶融状態であっ
て、また分子が配向状態を保持している状態をいう。上
記各ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕はそれぞれ単独で使用し
ても良く、あるいは併用しても良い。

【００１４】液晶性の分子は一般に結晶性が高く、上記
したように４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニ
ル、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェ
ニル及び４，４’’’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）
−ｐ−クォーターフェニル等はその結晶から液晶状態へ
の転移点が高いために、これらのジヒドロキシ化合物〔
Ｉ〕がポリマー鎖中に組み込まれた場合、そのポリマー
は特異な性質を示す。すなわち、ジヒドロキシ化合物〔
Ｉ〕が結晶性を示し、しかもその転移点が高いので、ジ
ヒドロキシ化合物〔Ｉ〕の配合量が少量の場合でも強固
で耐熱性の高い物理的架橋を形成する。その結果、ソフ
トセグメントに由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性
の高い熱可塑性エラストマーが得られるものと推察され
る。

【００１５】上式〔ＩＩ〕で表されるモノヒドロキシ化
合物は、パラフェニレン骨格を有する剛直性の低分子化
合物であり、その特徴ある分子構造を反映してこれらの
化合物の融点は極めて高い。さらにパラフェニレン骨格
は低分子液晶化合物のメソゲンとして有効であることが
知られており、これは該骨格が固体状態のみならず高温
状態（溶融状態）においても、強い凝集力を有している
ことを示すものである。従って、上記のモノヒドロキシ
化合物〔ＩＩ〕をポリマー末端に組み込んだ場合、非常
に強固で耐熱性の高い物理的架橋をもたらし、耐熱性に
優れた熱可塑性エラストマーが生成する。

【００１６】上式〔ＩＩ〕で示されるモノヒドロキシ化
合物においては、Ｒ３はエチレン基またはプロピレン基
が好ましく、ｎは０または１が好ましい。上記モノヒド
ロキシ化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−ｐ−
ターフェニル、４−ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニ
ル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェニ
ル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーター
フェニル等があげられる。モノヒドロキシ化合物〔ＩＩ
〕は、それぞれ単独で使用しても良く、あるいはそれら
を併用しても良い。

【００１７】エチレングリコールとブチレングリコール
のうち少なくともいずれか一方と、ジヒドロキシ化合物
〔Ｉ〕とモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕のうち少なくと
もいずれか一方と、テレフタル酸とよりなる芳香族ポリ
エステルに、上記以外の脂肪族グリコール、ポリアルキ
レンオキシド、２個の水酸基を有するポリシリコーン、
式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕以外の芳香族ジオール成分、テレフ
タル酸以外の芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸、および脂肪族ジカルボン酸を構成成分として
含有させてもよいが、これはを含有させる場合にはジオ
ール成分と酸成分の合計量の１０モル％以下が好ましい
。

【００１８】上記グリコールとしては、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン
−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等があげられ、これらは単独で使用されてもよ
く、二種以上が併用されてもよい。

【００１９】上記ポリアルキレンオキシドとしては、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテ
トラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシド等
があげられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以
上が併用されてもよい。ポリアルキレンオキシドの数平
均分子量は、小さくなると生成する芳香族ポリエステル
に柔軟性を付与する能力が低下し、大きくなりすぎると
得られた芳香族ポリエステルの熱安定性等の物性が低下
するので、１００〜２０，０００が好ましく、より好ま
しくは５００〜５，０００である。

【００２０】上記ポリシリコーンは２個の水酸基を有す
るものであり、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリ
コーンが好ましく、例えば、分子の両末端に２個の水酸
基を有するジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポ
リシリコーンの数平均分子量は、大きくなるとポリエス
テルの生成が困難になるので、２０，０００以下が好ま
しく、より好ましくは５，０００以下である。

【００２１】上記芳香族ジオールとしては、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メ
トキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，４
’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノール
Ａ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタ
ン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジヒド
ロキシナフタリンなどがあげられる。

【００２２】上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４，４’−
ジカルボキシビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサ
ルファイド、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジカルボキシベンゾフェノン、４，４’
−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナ
フタリン、または２，６−ジカルボキシナフタリンなど
があげられる。

【００２３】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与するものであり、サリチ
ル酸、メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキ
シビフェニルなどがあげられ、好ましくは、パラヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−
ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェニルである。

【００２４】上記脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数
が１０以下のジカルボン酸が好ましく、例えば、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、およびセバチン酸などがあげられる。

【００２５】上記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕およびモノ
ヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕のうち少なくとも一方のヒド
ロキシ化合物と、エチレングリコールおよびブチレング
リコールのうち少なくともいずれか一方と、テレフタル
酸を主に含む酸よりなる芳香族ポリエステルは、ジヒド
ロキシ化合物〔Ｉ〕及びモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕
の含有量が少なくなると耐熱性が低下し、多くなると充
分な分子量上昇が得られないだけでなく融点が上昇しも
はや次の溶融エステル交換段階に供することができない
ため、上記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕および／又はモノ
ヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の含有量は、芳香族ポリエス
テルを構成するジオール成分の０．１〜３０モル％であ
り、より好ましくは０．５〜２０モル％であり、さらに
好ましくは１．０〜１０モル％である。尚、芳香族以外
のジオールとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコ
ーンを使用する場合、その構成単位を１モノマーとして
数える。即ち、重合度１０のポリエチレンオキシドは１
０モノマーとして数える。この際のジヒドロキシ化合物
〔Ｉ〕とモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の割合は ０＜〔ＩＩ〕／〔Ｉ〕＋〔ＩＩ〕＜２／３を満たす範囲
が好ましい。

【００２６】また、上記芳香族ポリエステルの重量平均
分子量は小さくなると機械的物性が低下し、大きくなる
とラクトン化合物との混合性が低下し、ラクトン化合物
と均一に反応しにくくなるので、１０，０００〜５００
，０００が好ましく、より好ましくは３０，０００〜２
００，０００である。

【００２７】以上のような構成成分から成る芳香族ポリ
エステルは、一般に知られている任意の重縮合方法を用
いて製造することができる。例えば、■ジカルボン酸と
ジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒドロキシ化合物、
モノヒドロキシ化合物等を含めるものとする）とを直接
反応させる方法、■ジカルボン酸の低級エステルとジオ
ール成分とをエステル交換を利用して反応させる方法、
■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ンなどの適当な溶媒中で反応させる方法、■ジオール成
分の金属アルコラートをジカルボン酸のハロゲン化物と
反応させる方法、■ジオール成分のアセチル化物とジカ
ルボン酸とをエステル交換を利用して反応させる方法、
等の方法があげられる。

【００２８】重縮合する際には、一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。こ
の触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、ホ
ウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有機金属
化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が
あげられる。

【００２９】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブ
チルアルミニウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲ
ルマニウム、および三酸化アンチモンである。これらの
触媒は二種以上併用してもよい。

【００３０】また、重合時の熱安定性向上のために、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤等の各
種安定剤が使用されてよい。

【００３１】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、例えば、トリエチレングリコールビス〔３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３
−（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メ
タン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチ
ルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−イソシアヌレート、３，９−ビス〔２−（３−（３
−ｔブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス〔４
−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハ
イドロシンナモイロキシ））エトキシフェニル〕プロパ
ン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等
があげられる。　　上記リン系安定剤としては、例えば
、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソオ
クチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニ
ルイソデシルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイト等のホスファイト化合物；ジステアリル
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジオクチル
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジイソデシ
ルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホス
ファイト等のペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト
化合物；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト等があげ
られる。　　また、重合とともに副生する水や、アルコ
ール、グリコールなどを効率よく留出させ、高分子量ポ
リマーを得るためには、反応系を重合後期に１ｍｍＨｇ
以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に１５
０〜３５０℃である。

【００３２】本発明に使用される脂肪族ポリカーボネー
トは、上記芳香族ポリエステルとエステル交換して脂肪
族鎖を付加するものであって、得られる共重合体に柔軟
性を付与する。

【００３３】脂肪族ポリカーボネートは、一般式が下式
〔ＩＩＩ〕で表されるものを使用することができる。

【００３４】

【化３】

【００３５】（Ｒ４はアルキレン基を表し、Ｓは１以上
の整数を表す。）。

【００３６】本発明に用いられる脂肪族ポリカーボネー
トは、以下に挙げる一般に知られている任意の重縮合方
法を用いて製造することができる。例えば、■ジヒドロ
キシ化合物とホスゲンとの方法、■ジヒドロキシ化合物
とビスクロロフォスメイトとの反応、■ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応、■環状カ
ーボネートの開環重合、等があげられる。

【００３７】上記ジヒドロキシ化合物としては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−
デカンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、
シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−
１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール
、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等があげられ
、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用さ
れてもよい。

【００３８】脂肪族ポリカーボネートの分子量は５００
〜５０，０００が好ましく、より好ましくは２，０００
〜３０，０００である。脂肪族ポリカーボネートの分子
量が５００より低いと、次の芳香族ポリエステルとの反
応で生成するポリマーの物性が劣り、逆に５０，０００
より高すぎると芳香族ポリエステルとの均一混合が難し
くなる。

【００３９】芳香族ポリエステルと脂肪族ポリカーボネ
ートとのエステル交換反応は無触媒でも進行するが、上
記触媒が使用されてもよい。また、この際上記安定剤を
加えてもよい。反応温度は、通常芳香族ポリエステルと
脂肪族ポリカーボネートとの混合物が均一に溶融する温
度でかつ生成したブロック共重合体の融点以上の温度と
する。一般に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。１
８０℃未満では芳香族ポリエステルが脂肪族ポリカーボ
ネートと容易に均一に溶解し難く、３００℃を超えると
分解その他好ましくない副反応が起こる。

【００４０】エステル交換反応は通常ポリエステルを重
合するのに用いる重合装置が好適に用いられる。また、
押出機や混練機中で芳香族ポリエステルと脂肪族ポリカ
ーボネートとのエステル交換を行わせることもできる。

【００４１】本発明のポリエステルカーボネート共重合
体の製造時または製造後に実用性を損なわない範囲で以
下の添加剤が添加されてもよい。

【００４２】（ｉ）無機繊維：ガラス繊維、炭素繊維、
ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊維、アモロフ
ァス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維等。

【００４３】（ｉｉ）有機繊維：アラミド繊維等。

【００４４】（ｉｉｉ）無機充填剤：炭酸カルシウム、
酸化チタン、マイカ、タルク等。

【００４５】（ｉｖ）難燃剤：ヘキサブロモシクロドデ
カン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェ
ート、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等。

【００４６】（ｖ）紫外線吸収剤：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２
’−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒド
ロキシブチロフェノン等。

【００４７】（ｖｉ）酸化防止剤：ブチルヒドロキシア
ニソール、ブチルヒドロキシトルエン、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート
、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等。

【００４８】（ｖｉｉ）帯電防止剤：Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアリルスル
ホネート、アルキルスルファネート等。

【００４９】（ｖｉｉｉ）無機物：硫酸バリウム、アル
ミナ、酸化珪素等。

【００５０】（ｉｘ）高級脂肪酸塩：ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム等。

【００５１】（ｘ）その他の有機化合物：ベンジルアル
コール、ベンゾフェノン等。

【００５２】（ｘｉ）結晶化促進剤；高結晶化したポリ
エチレンテレフタレート、ポリトランス−シクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等。

【００５３】さらに、本発明のポリエステルカーボネー
ト共重合体は、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフ
ィン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド
、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエステル等
と混合し、あるいはゴム成分と混合してその性質を改質
して使用してもよい。

【００５４】このようにして得られたポリエステルカー
ボネート共重合体は、その分子鎖内にパラフェニレン骨
格を有するセグメント（式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕）を有する
ことにより、従来市販の熱可塑性エラストマーに比べて
耐熱性がきわめて高く、かつ室温付近での柔軟性に優れ
た熱可塑性エラストマーとなり得る。例えば、熱硬化性
エラストマーの中で最も耐熱性の高いエステル系タイプ
として知られている東洋紡績株式会社製ペルプレンＳ−
９００１の融点は２２３℃、熱変形温度は（低荷重）１
４６℃であり、ウレタン系エラストマーの軟化点は１４
０℃である。これに対して、本発明のポリエステルカー
ボネート共重合体の融点はその組成によっては３００℃
以上も可能である。

【００５５】従って、ポリエステルカーボネート共重合
体は耐熱性に優れたエラストマーとして使用することが
でき、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等
の溶融成形方法により成形品とされる。成形品の物性は
、その構成成分及びその配合割合等によって任意に変化
させることができ、自動車部品、ホース、ベルト、パッ
キンなどの柔軟性と耐熱性が要求される成形品や、塗料
、接着剤等に好適に用いることができる。

【００５６】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
。

【００５７】なお、以下の実施例で得られたポリエステ
ルカーボネート共重合体の物性は以下の方法に従って測
定した。

【００５８】引張破断強度および引張破断伸び：ポリエ
ステルカーボネート共重合体を用いてヒートプレスにて
、２ｍｍ厚の平板を作製し、次いでＪＩＳ　Ｋ−６３０
１に準拠し３号形ダンベル試験片を打ち抜いた。このダ
ンベル試験片を引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で引っ張り
測定した。

【００５９】実施例１ （Ａ）芳香族ポリエステルの合成 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積１リットルのガラス製フラスコに、テレフタル酸ジ
メチル１９４ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレングリコール
１３８ｇ（２．２４ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウ
ム及びジｎ−ブチルスズオキシドを少量加えた。フラス
コ内を窒素で置換した後にフラスコ内を昇温して１８０
℃で３時間反応させた。反応とともに、フラスコ内から
メタノールが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートが得られた。

【００６０】このフラスコに、ジヒドロキシ−ｐ−クォ
ーターフェニル（ＤＨＱ）５０．７ｇ（０．１５ｍｏｌ
）を加え、フラスコを２８０℃まで昇温し、この温度で
約２時間反応させた。次に、蒸留口を真空器につなぎ、
フラスコ内を１ｍｍＨｇに減圧した状態で１時間反応さ
せた。反応とともにエチレングリコールが留出し、フラ
スコ内には極めて粘稠な液体が生成した。フラスコを放
冷後、ガラスフラスコを破壊し、生成物を取り出した。

【００６１】（Ｂ）ポリエステルカーボネート共重合体
の合成 攪拌羽根、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内容積１
リットルのガラス製フラスコに、上記（Ａ）項で得られ
た芳香族ポリエステル１００ｇ、ヘキサメチレングリコ
ールとジエチルカーボネートより合成された脂肪族ポリ
カーボネート１５０ｇ、触媒としてテトラブチルチタネ
ート０．５ｇ、および熱安定剤として１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．５ｇを仕込み
、フラスコ内を窒素で置換した後に、攪拌しながらオイ
ルバス中で２６０℃に加熱した。反応系は均一な粘稠な
ポリマー溶融体となった。続いて、窒素気流下で１時間
反応させた。

【００６２】得られたポリマーの融点は２４０℃、ポリ
マーのショアＤは硬度４５で、良好なゴム状弾性を有し
ていた。引張破断強度は３３００Ｋｇ／ｃｍ２であり、
引張破断伸びは１１５０％であった。

【００６３】実施例２ 実施例１（Ａ）項で得られた芳香族ポリエステル３０ｇ
、実施例１（Ｂ）項で用いた脂肪族ポリカーボネート４
５ｇを内容積７０ｃｃの加熱混練部分を有するブラベン
ダープラストグラフ内に仕込み、２５０℃で毎分６０回
転にて２０分間混練し、エステル交換反応を行った。

【００６４】得られたポリマーの融点は２４５℃で、シ
ョア硬度Ｄ４８で、良好なゴム状弾性を有していた。引
張破断強度は３１５Ｋｇ／ｃｍ２であり引張破断伸びは
８６０％であった。

【００６５】比較例 芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
（オルトクロロフェノール中での極限粘度：０．８０）
３０ｇを用いた以外は実施例２と同様に混練エステル交
換反応を行った。

【００６６】得られたポリマーの融点は２１５℃で、シ
ョア硬度Ｄ５５で、柔軟性に欠けていた。引張破断強度
は２９０Ｋｇ／ｃｍ２であり、引張破断伸びは６５０％
であった。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性エラストマー
のハードセグメントとしてターフェニル化合物および／
またはクォーターフェニル化合物を分子内に含む芳香族
ポリエステルを用いているので、従来のポリエステルカ
ーボネート共重合体に比べて耐熱性を向上させることが
できる。従って、本発明のポリエステルカーボネート共
重合体は、柔軟性と耐熱性および成形加工性等に優れた
熱可塑性エラストマーとして各種部材に使用することが
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレングリコールおよび／または
   ブチレングリコールを主に含むジオール成分とテレフタ
   ル酸を主に含む酸成分を構成成分とする芳香族ポリエス
   テルと、（Ｂ）脂肪族ポリカーボネートと、をエステル
   交換反応させることにより得られるポリエステルカーボ
   ネート共重合体であって、該芳香族ポリエステルのジオ
   ール成分として、一般式が下式〔Ｉ〕で表わされるジヒ
   ドロキシ化合物と下式〔ＩＩ〕で表わされるモノヒドロ
   キシ化合物のうち少なくともいずれか一方を構成成分と
   し、該化合物がジオール成分の０．１モル％〜３０モル
   ％含有されているポリエステルカーボネート共重合体：
   【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は独立的にアルキレン基を示し、ｐ
   は３または４であり、ｑ、ｒは独立的に０または１以上
   の整数を示す） 【化２】 （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは２または３で
   あり、ｍは０または１以上の整数を示す）。