JPH0446955A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、溶融成形すると重合度力く上昇し、熱可塑性
エラストマーとしての性質を発揮するボ１ノエステル組
成物に関スル。

（従来の技術） ｐ−ターフェニルモＬ＜ｔｉｐ−クォーターフェニル骨
格を有するジヒドロキシもしり（マモノヒドロキシ化合
物を構成成分とする脂肪族ボ１ノエステルζ家、熱可塑
性エラストマーとしての性質を有するポリエステルであ
る。このような脂肪族ポリエステルは、通常、溶融重縮
合により製造されるが、分解を抑える必要から重合温度
には上限があり、また装置の能力に限界もあることから
、高溶融粘度の脂肪族ポリエステルを得ることは容易で
はない。

樹脂の溶融粘度を増加させる方法として、従来より固相
重合法やアイオノマーをブレンドする方法等が知られて
いる。固相重合法では、充分な粘度の樹脂を得るために
は長時間の反応が必要となり経済的でない。アイオノマ
ーをブレンドする方法では、ポリエステルとアイオノマ
ーとの相溶性が悪いため充分な粘度のものを得ることが
できない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の実情に着目してなされたものであり、そ
の目的とするところは、溶融成形することにより重合度
が上昇しうるポリエステル組成物を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、製造温度を特に上げることなく溶融成形
することにより、高重合度のポリエステルが得られる方
法について検討した結果、ジカルボン酸無水物および２
官能以上のオキサゾリンを該ポリエステルに所定量混合
することが非常に有効であることを見いだし本発明に至
った。

すなわち、本発明のポリエステル組成物は、般式が下式
（Ｉ）で表わされる脂肪族ジカルボン酸；脂肪族ジオー
ル；および一般式が下式（ｎ）で表わされるジヒドロキ
シ化合物と下式〔■〕で表わされるモノヒドロキシ化合
物のうち少なくともいずれか一方を構成成分とするポリ
エステルと、ジカルボン酸無水物と、２官能以上のオキ
サゾリンと、を含有するポリエステル組成物であって、
該ポリエステル１００重量部に対して、該ジカルボン酸
無水物が０．０５〜１０重量部、および該オキサゾリン
化合物が０．１〜１０重量部の割合で含有されており、
そのことにより上記目的が達成される。

ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（Ｉ　〕（式中、ｎ
は０〜１０の整数を示す。）（式中、Ｒ１、Ｒ２は独立
的にアルキレン基を示し、ｐは３または４であり、ｑ、
　ｒは独立的にＯまたは１以上の整数を示す。） （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは２または３で
あり、１ｉ０または１以上の整数を示す。）上記脂肪族
ジカルボン酸において、炭素数が１０を越えるジカルボ
ン酸を用いると、ポリエステルから得られる成形体の物
性が低下する。上記ジカルボン酸としては、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリ
ン酸、およびセパチン酸が好適に用いられる。

上記脂肪族ジオールとしては、グリコール及びポリアル
キレンオキシドがあげられる。上記グリコールトシては
、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、トリメ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．３−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．７−ベンタンジオール、１．８
−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１．１
０−デカンジオール、フクロベンタン−１，２−ジオー
ル、シクロへ牛サンー１．２−ジオール、７クロヘキサ
ンー１．３−ジオール、シクロヘキサン１．４−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール等があげら
れ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用
されてもよい。

上記ポリアルキレンオキシドとしては、ポリエチレンオ
キシド、ボリブロピレンオキンド、ポリテトラメチレン
オキシド、ポリへ牛すメチレンオキシド等があげられ、
これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用され
てもよい。ポリアルキレンオキシドの数平均分子量は、
小さくなると生成するポリエステルに柔軟性を付与する
能力が低下し、大きくなりすぎると得られたポリエステ
ルの熱安定性等の物性が低下するので、１００〜２０゜
０００が好ましく、より好ましくは５００〜ｓ、　ｏｏ
ｏである。

上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物は液晶性
を示す低分子化合物であって、アルキレン基Ｒ１および
Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、ｑ及び
ｒはＯ又は１が好ましく、４．４−ジヒドロキシ−ｐ−
ターフェニル、４．４”’−ジヒドロキシーｐ−クォー
ターフェニル、４．４°゛−ジ（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ｐ−クォーターフェニル等が好適に使用される。

４、４”−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルの結晶状態
から液晶状態への転移温度は２６０℃で、４．４°゛°
−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルのそれは３３
６℃、そして４，４°°′−ジ（２−ヒドロキシエトキ
シ）　−ｐ−クォーターフェニルのそれは４０３℃であ
る。尚、液晶状態とは、化合物が溶融状態であって、ま
た分子が配向状態を保持している状態をいう。上記各ジ
ヒドロキシ化合物〔■〕はそれぞれ単独で使用しても良
く、あるいは併用しても良い。

液晶性の分子は一般に結晶性が高く、上記したように４
，４°゛−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４．４°
゛°−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル及び４．
４°°°−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォー
ターフェニルはその結晶から液晶状態への転移点が高い
ために、これらのジヒドロキシ化合物（Ｉ［）がポリマ
ー鎖中に組み込まれた場合、そのポリマーは特異な性質
を示す。

すなわち、ジヒドロキシ化合物〔■〕が結晶性を示し、
しかもその転移点が高いので、ジヒドロキシ化合物（Ｉ
Ｉ）の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の高い物理
的架橋を形成する。その結果、ソフトセグメントに由来
する柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可塑性エラ
ストマーが得られるものと推察される。

上式（ＩＩＩ）で示されるモノヒドロキシ化合物は、パ
ラフェニレン骨格を有する剛直性の低分子化合物であり
、その特徴ある分子構造を反映してこれらの化合物の融
点は極めて高い。さらにバラフェニレン骨格は低分子液
晶化合物のメソゲンとして有効であることが知られてお
り、これは該骨格が固体状態のみならず高温状態（溶融
状態）においても、強い凝集力を有していることを示す
ものである。従って、上記のモノヒドロキシ化合物Ｃｍ
）をポリマー末端に組み込んだ場合、　非常に強固で耐
熱性の高い物理的架橋をもたらし、耐熱性に優れた熱可
塑性エラストマーが生成する。

上式ＣＩ［［］で示されるモノヒドロキシ化合物にオイ
テハ、Ｒ３はエチレン基またはプロピレン基が好ましく
、ｎは０または１が好ましい。上記モノヒドロキシ化合
物としては、例えば、４−ヒドロキシ−ｐ−ターフェニ
ル、　４−ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェニル、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
等があげられる。モノヒドロキシ化合物〔■〕は、それ
ぞれ単独で使用しても良く、　あるいはそれらを併用し
ても良い。

上記脂肪族ジカルボン酸〔Ｉ〕、脂肪族ジオールおよび
ジヒドロキシ化合物〔■〕と、モノヒドロキシ化合物（
ｍｌのうち少なくともいずれか一方よりなるポリエステ
ルに、２個の水酸基を有するポリシリコーン、ラクトン
、および芳香族ヒドロキシカルボン酸を構成成分として
含有させてもよい。

上記ポリシリコーンは、２個の水酸基を宵するものであ
り、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリコーンが好
ましく、たとえば、分子の両末端に２個の水酸基を有す
るジメチルボリンロ本サン、ジエチルポリシロキサン、
ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポリシリコ
ーンの数平均分子量は、小さくなると、生成するポリエ
ステルに柔軟性を付与する能力が低下し、大きくなると
、ポリエステルの生成が困難になるので、１００〜２０
、０００が好ましく、より好ましくは５００〜５０００
である。

上記ラクトンは、開環して酸及び水酸基と反応し、脂肪
族鎖を付加するものであって、ポリエステルに柔軟性を
付与するものであり、環の中に４個以上の炭素原子を有
するものが好ましく、より好ましくは５員環〜８員環で
あり、例えばε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン
、γ−ブチロラクトン等があげられる。

上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリエステルに剛
性や液晶性を付与するものであり、サリチル酸、メタヒ
ドロキシ安息香酸、バラヒドロキシ安息香酸、３〜クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メト牛シー４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸、４−ヒドロキシ−４−カルボキシビフェニルな
どがあげられ、好ましくは、バラヒドロキシ安息香酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４
′−カルボキシビフェニルである。

さらに、上記ポリエステルに、ポリエステルの機械的物
性等を向上させるために、ジヒドロキシ化合物〔■〕以
外の芳香族ジオールや芳香族ジカルボン酸を構成成分と
して含有させてもよい。

上記芳香族ジオールとしては、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、メチル
ヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロ
キノン、フェノキシヒドロキノン、４．４−ジヒドロキ
シビフェニル、４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４
．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、４．４−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、ビスフェノールＡ、　　１．１−ジ（４
−ヒドロキシフェニルシンシクロへ牛サン、１．２−ビ
ス　（４−ヒドロキシフェノ牛シ）エタン、■、４−ジ
ヒドロキシナフタリン、２．６−シヒドロキシナフタリ
ンなどがあげられる。

上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４．４−
ジカルボキシビフェニル、４．４−ジカルボキシジフェ
ニルエーテル、４．４°−ジカルボキシジフェニルサル
ファイド、４．４’−ジカルボキシジフェニルスルホン
、３．３°−ジカルボキシベンゾフェノン、４．４−ジ
カルボキシベンゾフェノン、１．２−ビス　（４−カル
ボキシフェノキシ）エタン、１．４−ジカルボキシナフ
タリン、または２．６−ジカルボキシナフタリンなどが
あげられる。

上記ジヒドロキシ化合物ＣＵ〕と脂肪族ジオールと脂肪
族ジカルボン酸よりなるポリエステルは、ジヒドロキシ
化合物ＣＩＩ）の含有量が、少なくなると耐熱性が低下
し、多くなると弾性率が高くなり柔軟性が低下し、熱可
塑性エラストマーとしては不適当になるので、上記ジヒ
ドロキシ化合物〔■〕の含有量は、ボッエステルを構成
する全モノマー中の０．１〜３０モル％が好ましく、よ
り好ましくは０５〜２０モル％であり、さらに好ましく
は１゜０〜ｌＯモル％である。尚、芳香族以外のジオー
ルとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコーンを使
用する場合、その構成単位を１モノマーとして数える。

即ち、重合度１０のポリエチレンオキンドは１０モノマ
ーとして数える。

また、上記モノヒドロキシ化合物［ＩＩＩ）と脂肪族ジ
オールと脂肪族ジカルボン酸よりなるポリエステルは、
モノヒドロキシ化合物（ｍ）の含有量が少なくなると耐
熱性が低下し、多くなるとポリエステルの分子量が十分
に上昇せず、物性的に劣ったものとなるのでポリエステ
ルを構成する全モノマー中の０．１〜２０モル％とする
のが好ましい。

また、上記ジヒドロキシ化合物〔■〕とモノヒドロキシ
化合物Ｃｍ）と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸よ
り成るポリエステルは、ジヒドロキシ化合物ＣＩＩＩ　
とモノヒドロキシ化合物［：ｍ］とを合せたヒドロキシ
化合物の含有量が少なくなると耐熱性が低下し、多くな
ると柔軟性の低下および十分な分子量上昇が得られない
ため、ポリエステルを構成する全モノマー中の０１〜３
０モル％とするのが好ましい。この際のジヒドロキシ化
合物ＣＩＩ）とモノヒドロキシ化合物［Ｉ［［、］の割
合は０＜　［ＩＩ［）　／　ＣＩ＋〕＋　Ｃｍｌ　＜２
／３を満たす範囲が好ましい。

以上のような構成成分から成るポリエステルは、以下に
あげる一般に知られている任意の重縮合方法を用いて製
造することができる。

■ジカルボン酸とジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒ
ドロキシ化合物、モノヒドロキシ化合物等を含めるもの
とする）とを直接反応させる方法。

■ジカルボン酸の低級エステルとジオール成分とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ンなどの適当な溶媒中で反応させる方法。

■ジオール成分の金属アルコラードをジカルボン酸のハ
ロゲン化物と反応させる方法。

■ジオール成分のアセチル化物とジカルボン酸とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

重縮合する際には、一般にポリエステルを製造する際に
使用されている触媒が使用されてよい。

この触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、
ホウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有機金
属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等
があげられる。

特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジアシル第一錫
、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノ
エート、錫テトラアセテート、トリイソブチルアルミニ
ウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウム、
および三酸化アンチモンである。これらの触媒は二種以
上併用してもよい。また、重合とともに副生ずる水や、
アルコール、グリコールなどを効率よく留出させ、高分
子量ポリマーを得るためには、反応系を重合後期にｌｍ
Ｈｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に
１５０〜３５０℃である。

また、重合中ジヒドロキシ化合物〔■〕の添加順序を変
えることによって得られるポリエステルの構造を規制す
ることも可能である。例えば、ジヒドロキシ化合物（ｎ
）をジカルボン酸および他のジオール成分と一括して仕
込んだ場合は、ランダム共重合体が得られ易くなり、重
合後期にジヒドロキシ化合物〔■〕を仕込んだ場合にブ
ロック共重合体が得られ易くなる。また、予め合成した
ポリエステルに上記ジヒドロキシ化合物〔■〕あるいは
ジヒドロキシ化合物のアセチル化合物を減圧加熱下で混
練し、脱エチレングリコールあるいはエステル交換反応
によって分子鎖にジヒドロキシ化合物〔■〕に基づくセ
グメントを導入することも可能である。

本発明に使用されるジカルボン酸無水物とは、分子内に
カルボキシル基を２個有するジカルボン酸の無水物であ
って、具体的には無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水マレイン酸、無水１，２−ナフタレンジカル
ボン酸、無ホコハク酸、等があげられる。ジカルボン酸
無水物の添加量は、ポリエステル１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部である。より好ましい添加量は０
．１５〜７重量部である。０．０５重量部より少ないと
、粘度増大効果がほとんどなく、１０重量部より多いと
ポリエステルにて形成された成形品の長期の熱安定性に
悪影響を及ぼす。

また、本発明に使用されるオキサゾリン化合物とは、同
一分子内に２個以上のオキサゾリン環を有するものであ
ればその構造は特に制限されない。

オキサゾリン化合物の具体例としては、２．２−（１゜
３−）ユニしン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２
−（１゜２−エチレン）−ビス（２−オキサゾリン）、
２．２−（１，４−ブチレン）−ビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２−（１，４−フェニレン）−ビス（２−オ
キサゾリン）等があげられる。

オキサゾリン化合物の添加量はポリエステル１００重量
部に対して０．１〜１０重量部である。０，１重量部よ
り少ないと、粘度増大効果がほとんどなく、１０重を部
より多いとポリエステルから得られた成形品の伸び等の
機械的強度が低下し好ましくない。

本発明における増粘効果は、ポリエステルの末端とオキ
サゾリン化合物のエポキン基との反応等によるものと思
われる。このオキサゾリン化合物とポリエステルとの反
応を促進させるために触媒を添加してもよい。

使用される触媒としてはトリフェニルフォスファイトな
どの有機フォスファイト、ｐ−トルエンスルフォン酸、
ジメチル硫酸、三フッ化はう素エーテレート、無水塩化
アルミニウム、三塩化バナジウム、塩化バナジル、有機
ハロゲン化物等である。

添加量はポリエステルに対して２重量％以下が好ましい
。

ジカルボン酸無水物及びオキサゾリン化合物の添加順序
は、いずれを先に添加しても、同時でもよいが、まずジ
カルボン酸無水物をポリエステルに添加し、溶融下混合
反応せしめ、次にオキサゾリン化合物を添加するのが好
ましい。混合温度は１３０℃〜８０℃の範囲が好ましい
。混合方法としては、押出機を用いて溶融混合する方法
等、均一に溶融混合できる方法であれば特に制限はない
。

本発明のポリエステル組成物には、その実用性を損なわ
ない範囲で、さらに以下の添加剤が添加されてもよい。

■無機充填剤：炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、
タルク等 ■熱安定剤：　トリフェニルホスファイト、トリラウリ
ルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３−ｔａｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−７
ニルフエニル）ホスファイト等 ■難燃剤：へキサブロモシクロドデカン、トリス−（２
，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモ
フェニルアリルエーテル等 ■紫外線吸収剤：　ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルサリ
シレート、２−ヒドロキシ−４−メト牛シベンゾフェ／
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２゛−カルボキシ
ベンゾフェノン、２，４．５−トリヒドロキシブチロフ
ェノン等■酸化防止剤ニブチルヒドロキシアニソール、
ブチルヒドロキシトルエン、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤等 ■帯電防止剤：　Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）ア
ルキルアミン、アルキルアリルスルホネート、アルキル
スルファネート等 ■無機物：硫酸バリウム、アルミナ、酸化珪素等■高級
脂肪酸塩ニステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリ
ウム、パルミチン酸ナトリウム等■その他の有機化合物
：ベンジルアルコール、ベンゾフェノン等 ０結晶化促進剤：高結晶化したポリエチレンテレフタレ
ート、ポリトランス−シクロヘキサンジメタツールテレ
フタレート等 ■補強繊維ニガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化
硅素繊維、グラファイト繊維、アルミナ繊維、アモルフ
ァス金属繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維等の無機
繊維やアラミド繊維等の有機繊維等 本発明のポリエステル組成物から成形品を得るには、プ
レス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の溶融成
形方法が採用される。成形品の物性はその構成成分及び
その配合割合等によって任意に調整することができ、例
えば、ポリエステルを熱可塑性エラストマーとして調製
した場合には、成形品はフィルム、パイプ、ホース、ベ
ルト、バノキン等の柔軟性を有する成形体や、自動車部
品、塗料、接着剤等に好適に用いることができる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

なお、以下の実施例で得られたポリエステル組成物の極
限粘度は以下の要領に従って測定した。

極限粘度［η］：ウベローデ粘度管を用い、０−クロロ
フェノール溶媒中３０℃で測定した。

＜４．４”’−ジヒドロ牛シーｐ−クォーターフェニル
の合成〉 ４−ヒドロキシ−４−ブロモビフェニル６０．０ｇに、
メタノールｌｏｏｇ、　１ｏｖｔ％水酸化ナトリウム水
溶液３００ｇ及び５ｖｔ％パラジウム／カーボン１３ｇ
１］ａｔ、１２０°Ｃ１５気圧の条件下で、４時間反応
させることより、４．４°゛°−ジヒドロキシ−ｐ−ク
ォーターフェニルのジナトリウム塩を得た。この固形物
にＮ、Ｎジメチルホルムアミドを加え、加熱ろ過して触
媒を分離した後、ろ液を希硫酸で酸析し、メタノールを
洗浄して、白色結晶性粉末の４．４”　’−ジヒドロキ
シーｐ−クォーターフェニル（以下、ＤＨＱという）を
得た。ＤＨＱの液晶転移温度は３３６°Ｃであった。

〈ビス（２−ヒドロキシエチル）アジペー）　（ＢＨＥ
／ｊの合成〉 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積ｌλのガラス製フラスコに、アジピン酸ジメチル８
７．１ｇ（０，５０ｍｏｌ）、エチレングリコール７４
．４ｇ（１，２０ｍｏｌ）　、触媒として酢酸カルシウ
ム及び三酸化アンチモン少量を加えた。フラスコ内を窒
素で置換した後にフラスコ内を昇温しで１８０℃で２時
間反応させた。反応とともに、フラスコからメタノール
が留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシエチル）アジペ
ート（以下、ＢＨＥＡという）が生成した。

〈脂肪族ポリエステルの調製） 上記のフラスコに、ＤＨＱをＢＨＥＡに対し１０モル％
のモル比で配合して加え、フラスコを３００℃まで昇温
し、この状態で約１時間反応させた。次に、蒸留口を・
真空器につなぎ、フラスコ内を１ｍａＨｇに減圧した状
態で２時間反応させた。反応とともにエチレングリコー
ルが留出し、フラスコ内には極めて粘稠な液体が生成し
た。

得られた脂肪族ポリエステルの極限粘度〔η〕は１．０
５であった。

１〜２び 上記脂肪族ポリエステルｌｏｏｇ、無水フタル酸０、５
９２ｇおよびイルガノックス１ｏｔｏ　（フェノール系
安定剤、チバガイギー社製）０．２ｇを混合し、これを
ブラベルダーブラストグラフ混練機を用いて、２３０°
Ｃにて３分間溶融混練した後、２．２−（１，３−フェ
ニレン）−ビス（２−オキサゾリン）を第１表に示す量
加えて５分間溶融混練した。得られた脂肪族ポリエステ
ル組成物の極限粘度を測定した結果を第１表に示す。

第１表 実施例３．４ 上記無水フタル酸０．５９２ｇのかわりに無水マレイン
酸０．３９２ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして
混合し、脂肪族ポリエステル組成物を得た。得られた脂
肪族ポリエステル組成物の極限粘度を測定した結果を第
２表に示す。

（以下余白） 第２表 （発明の効果） 本発明のポリエステル組成物は、溶融成形することによ
り、容易に架橋され高重合度のポリエステルとなる。

こうして得られたポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸
と、脂肪族ジオールとから主として構成された脂肪族ポ
リエステルに、結晶性が高（、融点の高いジヒドロキシ
化合物やモノヒドロキン化合物に基づ（ハードセグメン
トが導入されておりかつ高重合度なので、耐熱性、機械
的物性、成形加工性等に優れた熱可塑性エラストマーと
して各種部材に使用することができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が下式〔 I 〕で表わされる脂肪族ジカルボ
   ン酸；脂肪族ジオール；および一般式が下式〔II〕で表
   わされるジヒドロキシ化合物と下式〔III〕で表わされ
   るモノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方
   を構成成分とするポリエステルと、ジカルボン酸無水物
   と、２官能以上のオキサゾリンと、を含有するポリエス
   テル組成物であって、該ポリエステル１００重量部に対
   して、該ジカルボン酸無水物が０．０５〜１０重量部、
   および該オキサゾリン化合物が０．１〜１０重量部の割
   合で含有されているポリエステル組成物： ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＨ〔 I 〕（式中、
   ｎは０〜１０の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は独立的にアルキレン基を示し
   、ｐは３または４であり、ｑ、ｒは独立的に０または１
   以上の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＾３はアルキレン基を示し、ｌは２または３
   であり、ｍは０または１以上の整数を示す。）。