JPH03247649A - 脂肪族ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性エラストマーとしての性質を有し、特
に、熱安定性に優れた脂肪族ポリエステル組成物に関す
る。

（従来の技術） 熱可塑性エラストマーは常温でゴム弾性を示し、しかも
成形可能なため、各種工業用品に広く用いられている。

特に、ｐ−ターフェニルもしくはｐ−クォーターフェニ
ル骨格を有するジヒドロキンもしくはモノヒドロキシ化
合物を構成成分とする脂肪族ポリエステルは、機械的物
性に優れた熱可塑性エラストマーを提供し得、本出願人
はこの脂肪族ポリエステルを含む樹脂組成物を既に出願
した（例えば、特願平１−２６３４７６号）。

（発明が解決しようとする課題） 上記樹脂組成物を調製するには、脂肪族ポリエステルと
他の添加剤とを高温下で溶融混練する必要があり、また
成形も比較的高温で行われる。更に、熱変形温度が優れ
ているので高熱雰囲気下での使用が期待されている。

ところが、長時間溶融混練したり、高温下で使用すると
、脂肪族ポリエステルが熱で分解されて分子量が低下し
、得られる成形品の機械的物性が低下するという欠点が
見られた。

このような樹脂の劣化を低減するために、従来からヒン
ダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤などの添
加剤を添加する方法が試みられている。しかし、このよ
うな方法においてもある程度の効果が見られるものの限
界があった。

本発明は上記従来の欠点を解決するものであって、その
目的とするところは、熱分解しにくく、長時間高温にさ
らしても機械的物性が低下しない脂肪族ポリエステルを
容易に得ることができる脂肪族ポリエステル組成物を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、脂肪族ポリエステルとオキサゾリン化合
物とを併用することにより、高温時の安定性が向上する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、一般式が下式〔
■〕で表わされる脂肪族ジカルボン酸；脂肪族ジオール
；および一般式が下式（ＩＩ）で表わされるジヒドロ牛
シ化合物と下式〔■〕で表わされるモノヒドロキシ化合
物のうち少なくともいずれか一方を構成成分とする脂肪
族ポリエステルと、オキサゾリン化合物とを含有し、該
オキサゾリン化合物が該脂肪族ポリエステルに対して０
０５重量％〜３．００重量％の割合で含有され、そのこ
とにより、上記目的が達成される。

ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨＣＩ　〕（式中、 は０〜ｌＯの整数を示す。

） （式中、Ｒ１、Ｒ２は独立的にアルキレン基を示し、ｐ
は３または４であり、９％　ｒは独立的にＯまたは１以
上の整数を示す。） （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、！は２または３で
あり、ｍはＯまたは１以上の整数を示す。） 本発明で使用される脂肪族ポリエステルは、熱可塑性エ
ラストマーとしての性質を有し、耐熱性及び機械的物性
に優れ、しかも成形加工性に優れている脂肪族ポリエス
テルである。

上記脂肪族ジカルボン酸において、炭素数が１０を越え
るジカルボン酸を用いると、脂肪族ポリエステルから得
られる成形体の物性が低下する。上記ジカルボン酸とし
ては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スペリン酸、およびセパチン酸が好適に用い
られる。

上記脂肪族ジオールとしては、グリフール及びポリアル
キレンオキシドがあげられる。上記グリコールとしては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、１．４−７タンジオール、１，３−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．７−へブタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１．１
０−デカンジオール、シクロペンクン−１，２〜ジオー
ル、シクロへ手サンー１，２−ジオール、シクロへ牛サ
ンー１，３−ジオール、シクロへ牛サンー１．４−ジオ
ール、シクロへ牛サンー１．４−ジメタツール等があげ
られ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併
用されてもよい。

上記ポリアルキレンオキシドとしては、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシド、ボリテトラメチレン
オキシド、ポリへキサメチレンオキンド等があげられ、
これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用され
てもよい。ポリアルキレンオキシドの数平均分子量は、
小さくなると生成する脂肪族ポリエステルに柔軟性を付
与する能力が低下し、大きくなりすぎると得られた脂肪
族ポリエステルの熱安定性等の物性が低下するので、１
００〜２０，０００が好ましく、より好ましくは５００
〜５．０００である。

上記式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシ化合物は液晶性
を示す低分子化合物であって、アルキレン基Ｒ１および
Ｒ２はエチレン基又はプロピレン基が好ましく、ｑ及び
ｒはＯ又は１が好ましく、次式〔Ａ〕で表される４、４
°°−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、次式ＣＢ）で
表される４、　４”　’−ジヒドロキシーｐ−クォータ
ーフェニル、次式〔Ｃ〕で表される４、４°°゛−ジ（
２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等
が好適に使用される。

４．４”−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル（Ａ）の結
晶状態から液晶状態への転移温度は２６０°Ｃで、４．
４°゛°−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル〔Ｂ
〕のそれは３３６℃、そして４．４°゛−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル〔Ｃ〕のそ
れは４０３“Ｃである。尚、液晶状態とは、化合物が溶
融状態であって、また分子が配向状態を保持している状
態をいう。上記各ジヒドロキシ化合物（ＩＩ）はそれぞ
れ単独で使用しても良く、あるいは併用しても良い。

液晶性の分子は一般に結晶性が高く、上記したように４
．４°°−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル［Ａ）４．
４°°°−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルＣＢ
）及び４．４°°°−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−クォーターフェニル〔Ｃ〕はその結晶から液晶状態
への転移点が高いために、これらのジヒドロキシ化合物
［１１）がポリマー鎖中に組み込まれた場合、そのポリ
マーは特異な性質を示す。

すなわち、ジヒドロキシ化合物〔■〕が結晶性を示し、
しかもその転移点が高いので、ジヒドロキシ化合物（Ｉ
ｆ）の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の高い物理
的架橋を形成する。その結果、ソフトセグメントに由来
する柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可塑性エラ
ストマーが得られるものと推察される。

上式〔■〕で示されるモノヒドロキシ化合物は、パラフ
ェニレン骨格を有する剛直性の低分子化合物であり、そ
の特徴ある分子構造を反映してこれらの化合物の融点は
極めて高い。さらにパラフェニレン骨格は低分子液晶化
合物のメソゲンとして有効であることが知られており、
これは該骨格が固体状態のみならず高温状態（溶融状態
）においても、強い凝集力を有していることを示すもの
である。従って、上記のモノヒドロキシ化合物〔■〕を
ポリマー末端に組み込んだ場合、　非常に強固で耐熱性
の高い物理的架橋をもたらし、耐熱性に優れた熱可塑性
エラストマーが生成する。

上式［ｍ）で示されるモノヒドロキシ化合物においては
、Ｒ３はエチレン基またはプロピレン基が好ましく、ｎ
は０またはｌが好ましい。上記モノヒドロキシ化合物と
しては、例えば、４−ヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、
　４−ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェニル、４−（２
−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等が
あげられる。モノヒドロキシ化合物ＣＤＩ）は、それぞ
れ単独で使用しても良く、　あるいはそれらを併用して
も良い。

上記脂肪族ジカルボン酸〔Ｉ〕、脂肪族ジオールおよび
ジヒドロキシ化合物〔■〕と、モノヒドロキシ化合物〔
ＩＩｒ）のうち少なくともいずれか一方よりなる脂肪族
ポリエステルに、２個の水酸基を有するポリシリコーン
、ラクトン、および芳香族ヒドロキシカルボン酸を構成
成分として含有させてもよい。

上記ポリシリコーンは、２個の水酸基を有するものであ
り、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリコーンが好
ましく、たとえば、分子の両末端に２個の水酸基を有す
るジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、
ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポリシリコ
ーンの数平均分子量は、小さくなると、生成するポリエ
ステルに柔軟性を付与する能力が低下し、大きくなると
、ポリエステルの生成が困難になるので、１００〜２０
、０００が好ましく、より好ましくはＳＯ０〜５０００
である。

上記ラクトンは、開環して酸及び水酸基と反応し、脂肪
族鎖を付加するものであって、ポリエステルに柔軟性を
付与するものであり、環の中に４個以上の炭素原子を有
するものが好ましく、より好ましくは５員環〜８員環で
あり、例えばε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン
、γ−ブチロラクトン等があげられる。

上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリエステルに剛
性や液晶性を付与するものであり、サリチル酸、メタヒ
ドロキシ安息香酸、バラヒドロキシ安息香酸、３−クロ
ｏ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−フロモー４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロ牛シー６−ナフ
トエ酸、４−ヒドロキン−４＝カルボ牛シビフエニルな
どがあげられ、好ましくは、パラヒドロキシ安息香酸、
２−ヒドロキシ−６＝ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４
−カルボキシビフェニルである。

さらに、上記脂肪族ポリエステルに、ポリエステルの機
械的物性等を向上させるために、ジヒドロキシ化合物〔
す〕以外の芳香族ジオールや芳香族ジカルボン酸を構成
成分として含有させてもよい。

上記芳香族ジオールとしては、とドロ牛メン、レゾルシ
ン、クロロヒトミキノン、ブロモヒドロ牛ノン、メチル
ヒドロキメン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロ
牛メン、フェノ牛ジヒドロキノン、４，４°−ジヒドロ
牛シビフェニル、４．４−ジヒドロ牛シジフェニルエー
テル、４．４°−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
、４．４’−ジヒドロ牛シジフェニルスルホン、４，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、ビスフェノールＡ、１．ｌ−ジ　（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビ
ス　（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、１，４−ジ
ヒドロキシナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリ
ンなどがあげられる。

上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４．４−
ジカルボキシビフェニル、４．４−ジカルボキシジフェ
ニルエーテル、４４′−ジカルボキシジフェニルサルフ
ァイド、４．４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、
３．３’−ジカルボ牛ジベンゾフェノン、４，４−ジカ
ルボ牛ジベンゾフェノン、１．２−ビス　（４−カルボ
キシフェノキシ）エタン、１．４−ジカルボキシナフタ
リン、または２．６−ジカルボキシナフタリンなどがあ
げられる。

上記ジヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕と脂肪族ジオールと脂
肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステルは、ジヒ
ドロキシ化合物［１）の含有量が、少なくなると耐熱性
が低下し、多くなると弾性率が高くなり柔軟性が低下し
、熱可塑性エラストマーとしては不適当になるので、上
記ジヒドロキシ化合物［■）の含有量は、ポリエステル
を構成する全モノマー中の０，１〜３０モル％が好まし
く、より好ましくは０．５〜２０モル％であり、さらに
好ましくは１．０〜１０モル％である。尚、芳香族以外
のジオールとしてポリアルキレンオキシドやポリシリコ
ーンを使用する場合、その構成単位を１モノマ〜とじて
数える。即ち、重合度１０のポリエチレンオキシドは１
０毛ツマ−として数える。

また、上記モノヒドロキシ化合物〔■〕と脂肪族ジオー
ルと脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステルは
、モノヒドロキシ化合物〔■〕の含有量が少なくなると
耐熱性が低下し、多くなると脂肪族ポリエステルの分子
量が十分に上昇せず、物性的に劣ったものとなるので脂
肪族ポリエステルを構成する全モノマー中の０．１〜２
０モル％とするのが好ましい。また、上記ジヒドロキシ
化合物［１１）とモノヒドロキシ化合物〔■〕と脂肪族
ジオールと脂肪族ジカルボン酸より成る脂肪族ポリエス
テルは、ジヒドロキシ化合物〔■〕とモノヒドロキシ化
合物（ＩＩＩ）とを合せたヒドロキシ化合物の含有量が
少なくなると耐熱性が低下し、多くなると柔軟性の低下
および十分な分子量上昇が得られないため、脂肪族ポリ
エステルを構成する全モノマー中の０．１〜３０モル％
とするのが好ましい。

この際のジヒドロキシ化合物（ＩＩ）とモノヒドロキシ
化合物〔ＩＩＩ］の割合は ０＜　（ＩＩＩ：ｌ　／　［１１）　＋　［ｍ］　＜２
／３を満たす範囲が好ましい。

以上のような構成成分から成る脂肪族ポリエステルは、
以下にあげる一般に知られている任意の重縮合方法を用
いて製造することができる。

■ジカルボン酸とジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒ
ドロキシ化合物、モノヒドロキシ化合物等を含めるもの
とする）とを直接反応させる方法。

■ジカルボン酸の低級エステルとジオール成分とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ンなどの適当な溶媒中で反応させる方法。

■ジオール成分の金属アルフラートをジカルボン酸のハ
ロゲン化物と反応させる方法。

■ジオール成分のアセチル化物とジカルボン酸とをエス
テル交換を利用して反応させる方法。

重縮合する際には、一般にポリエステルを製造する際に
使用されている触媒が使用されてよい。

この触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、
ホウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有機金
属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等
があげられる。

特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジアシル第一錫
、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノ
エート、錫テトラアセテート、トリイソブチルアルミニ
ウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウム、
および二酸化アンチモンである。これらの触媒は二種以
上併用してもよい。また、重合とともに副生ずる水や、
アルコール、グリコールなどを効率よく留出させ、高分
子量ポリマーを得るためには、反応系を重合後期にｌｍ
ｍＨｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般
に１５０〜３５０℃である。

また、重合中ジヒドロキシ化合物〔Ｉ［）の添加順序を
変えることによって得られるポリエステルの構造を規制
することも可能である。例えば、ジヒドロキシ化合物（
１１〕をジカルボン酸および他のジオール成分と一括し
て仕込んだ場合は、ランダム共重合体が得られ易くなり
、重合後期にジヒドロキシ化合物〔Ｉ［）を仕込んだ場
合にブロック共重合体が得られ易くなる。また、予め合
成したポリエステルに上記ジヒドロキシ化合物（ｎ）あ
るいはジヒドロキシ化合物のアセチル化合物を減圧加熱
下で混練し、脱エチレングリコールあるいはエステル交
換反応によって分子鎖にジヒドロキシ化合物〔ＩＩ］に
基づくセグメントを導入することも可能である。

本発明に使用されるオキサゾリン化合物は、同一分子内
に１個以上のオキサゾリン環を有するものであればよく
、その構造は特に制限されない。

オキサゾリン化合物の具体例としては、２−オキサゾリ
ン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２
−オキサゾリン、２，５−ジメチル−２−オキサゾリン
、２４−ジフェニル−２−オキサゾリンなどのモノオキ
サゾリン化合物；　２，２−（１，３−フェニレン）−
ビス（２−オキサゾリン）、２，２°−（１，２−エチ
レン）−ビス（２−オキサゾリン）、２．２−（１，４
−ブチレン）−ビス（２−オキサプリン）、２．２−（
１，４−）エコしン）−ビス（２−オキサプリン）など
のジオキサゾリン化合物があげられる。

オキサゾリン化合物は、脂肪族ポリエステルの末端基の
数により異なるが、脂肪族ポリエステルに対して０．０
５〜３．００重量％の割合で添加される。このようにオ
キサゾリン化合物を脂肪族ポリエテルに添加することに
より、オキサゾリン化合物と脂肪族ポリエステルとを溶
融混練する際に、オキサゾリン化合物のオキサゾリン環
が脂肪族ポリエステルと反応することによって、その分
子量が上がり、および／またはオキサゾリン環が脂肪族
ポリエステルの熱劣化した部分に反応して脂肪族ポリエ
ステル組成物の耐熱性を向上させるものと思われる。

例えば、−分子内に２個以上のオキサゾリン環を有する
オキサゾリン化合物を用いた場合には、以下の反応式で
示すように、熱劣化などにより切断された脂肪族ポリエ
ステルの末端カルボキシル基にオキサゾリン化合物の各
オキサゾリン環が反応することにより脂肪族ポリエステ
ルの末端を再結合するものと推測される。また、−分子
内に１個のオキサゾリン環を有するオキサゾリン化合物
を用いた場合には、上記末端カルボキシル基と反応して
封止することにより、カルボキシル基の触媒的な分解促
進作用を抑制し、脂肪族ポリエステルの熱劣化性が改良
されるものと推測される。

０ １１１ ＣＯＣＨ２ＣＢ２０Ｃ オキサゾリン化合物の含有量が０．０５重量％を下回る
と、上記効果が発揮できない。３．００重１％を上回る
と、得られる脂肪族ポリエステル組成物の機械的強度な
どが低下する。

上記したオキサゾリン化合物と脂肪族ポリエステルとの
溶融混練時に、触媒を添加しておくのは有効な方法であ
る。触媒としては、トリフェニルフォスファイトなどの
有機フォスファイト、ｐ−トリエンスルホン酸、ジメチ
ル硫酸、三フッ化はう素エーテレート、無水塩化アルミ
ニウム、三塩化バナジウム、塩化バナジル、有機ハロゲ
ン化物等があげられる。これらの触媒は、脂肪族ポリエ
ステルに対して、２．００重量％以下の割合で添加され
るのが好ましい。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物には、その実用性を
損なわない範囲で、さらに、以下の添加剤が添加されて
もよい。すなわち、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイ
カ、タルク等の無機充填剤、トリフェニルホスファイト
、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフェニルホ
スファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニル
ビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト等の熱安定剤
、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３−ジ
クロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェニル
アリルエーテル等の難燃剤、ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェ
ニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２°−カ
ルボキシベンゾフェノン、２．４．５−　）リヒドロキ
シブチロフェノン等の紫外線吸収剤、ブチルヒドロキシ
アニソール、ブチルヒドロキシトルエン、ジステアリル
チオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤
、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロ牛ジエチル）アル牛ルアミン、
アル牛ルアリルスルホネート、アル牛ルスルファネート
等の帯電防止剤、硫酸バリウム、アルミナ、酸化珪素な
どの無機物；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バ
リウム、パルミチン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩；
ベンジルアルコール、ベンゾフェノンなどの有機化合物
；高結晶化したポリエチレンテレフタレート、ポリトラ
ンス−シクロへ牛サンジメタツールテレフタレート等の
結晶化促進剤などがあげられる。

本発明の脂肪族ポリエステル組成物を製造する方法は特
に限定されず、脂肪族ポリエステル、オキサゾリン化合
物、および必要に応じて、触媒等を混ぜ合わせた後、通
常の公知の方法を用いて溶融混練される。例えば、押出
機、バンバリーミキサ−ロール、ニーダ−などによる溶
融混線方法がある。溶融混練時の温度は、１５０〜２８
０℃の範囲が好ましい。

得られた脂肪族ポリエステル組成物から成形品を得るに
は、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の
溶融成形方法が採用される。成形品は機械部品、電子部
品、フィルム、／＜イブ等に用いられる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。

なお、以下の実施例で得られた脂肪族ポリエステル組成
物の物性は以下の方法に従って測定した。

く物性測定〉 極限粘度［η］：ウベローデ粘度管を用い、〇−クロロ
フェノール溶媒中３０°Ｃ で測定した。

引っ張り強伸度（引っ張り破断強度および引っ張り破断
伸度）：得られたペレットから、ヒートプレスにて、２
ＩＩＩＩｎ厚の平板 を作製し、ＪＩＳ　Ｋ−６３吋に準拠 して、３骨形ダンベル試験片を 打ち抜いた。これを用いて、 引っ張り速度５０■／凱ｉｎ、で試 験を行った。

脂肪族ポリエステルは以下の方法で調製した。

〈４．４°°°−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニ
ルの合成〉 ４−ヒドロキシ−４−ブロモビフェニル６０．０ｇに、
メタノール１００　ｇ、　１０ｖｔ％水酸化ナトリウム
水溶液３００ｇ及び５ｖｔ％パラジウム／カーボン１３
ｇを加え、１２０°Ｃ１５気圧の条件下で、４時間反応
させることより、４，４°°°−ジヒドロキシ−ｐ−ク
ォーターフェニルのジナトリウム塩を得た。この固形物
ニＮＮ−ジメチルホルムアミドを加え、加熱ろ過して触
媒を分離した後、ろ液を希硫酸で酸析し、メタノールを
洗浄して、白色結晶性粉末の４゜４′°”−ジヒドロキ
シ−ｐ−クォーターフェニル（以下、ＤＨＱとする）を
得た。ＤＨＱの液晶転移温度は３３６°Ｃであった。

〈ビス（２−ヒドロキシエチル）アジペート　（ＢＨＥ
Ａ）の合成〉 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積１１のガラス製フラスコに、アジピン酸ジメチル８
７．１ｇ（０，５０ｍｏｌ　）　、エチレングリコール
７４．４ｇ（１，２０ｍｏｌ　）　、触媒として酢酸カ
ルシウム及び三酸化アンチモン少量を加えた。フラスコ
内を窒素で置換した後にフラスコ内を昇温して１８０°
Ｃで２時間反応させた。反応とともに、フラスコからメ
タノールが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシエチル
）アジペート（以下、ＢＨＥＡとする）が生成した。

＜脂肪族ポリエステルの調製〉 上記のフラスコに、　ＤＨＱをＢＨＥＡに対し１０モル
％のモル比で配合して加え、フラスコを３００℃まで昇
温し、この状態で約１時間反応させた。次に、蒸留口を
真空器につなぎ、フラスコ内を１ｍ＋ｎＨｇに減圧した
状態で２時間反応させた。反応とともにエチレングリコ
ールが留出し、フラスコ内には極めて粘稠な液体が生成
した。

得られた脂肪族ポリエステルの極限粘度〔η〕は、１．
１０であった。

実逓ｌ引り 上記脂肪族ポリエステルｌ、　０００ｇ、　２．２−（
１，３−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）　４
．０ｇ、　　トリフェニルフォスファイト１．８ｇ、お
よびイルガノックス１０１０　（フェノール系安定剤、
チバガイギー社製）３０ｇを混合し、これをプラベンダ
ーブラストグラフ押出機を用いて、２３０°Ｃにて溶融
混練し、次いて押し出して、水冷した後、切断してベレ
ット化した。なお、押出機中の滞留時間は４分であった
。

得られたポリエステル組成物の溶融粘度および引っ張り
強伸度を測定し、その結果を表１に示した。

さらに、上記組成物を用いてダンベル試験片を作製し、
これをギアーオーブン中で１５０℃にて７日間保持した
。この試験片の引っ張り破断強度および引っ張り破断伸
度を測定し、引っ張り破断強度保持率および破断伸度保
持率を算出した。その結果を、表１に示した。

爽皿丘主 上記脂肪族ポリエステル１．０００ｇ、　２−フェニル
−２−オキサゾリン４．０ｇ、およびイルガノックス１
０１０（フェノール系安定剤、チバガイギー社製＞３．
０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の方法で脂肪族
ポリエステル組成物を得た。

得られた組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
、その結果を表１に示した。

堤蝮匠土 上記脂肪族ポリエステルｉ、　０００ｇ、およびイルガ
ノックス１０１０　（フェノール系安定剤、チバガイギ
ー社製）３．０ｇを用いたこと以外は実施例１と同様の
方法で脂肪族ポリエステル組成物を得た。

得られた組成物の物性を実施例１と同様の方法で測定し
、その結果を表１に示した。

嵐蛛匠主 上記脂肪族ポリエステルを２８０℃、１００ｋｇ／ａｍ
２の条件で、１分間プレスして厚さ２＋ａｍの平板を得
、実施例１と同様の方法で物性を測定し、その結果を表
１に示した。

（以下余白） （発明の効果） 本発明によれば、製造時における長時間の加熱による劣
化や長期間高温で使用されることによる劣化を減少した
脂肪族ポリエステルを得ることができる組成物を提供す
ることができる。このようにして得られた脂肪族ポリエ
ステル組成物は、脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族ジオー
ルとから主として構成された脂肪族ポリエステルに、結
晶性が高く、融点の高いジヒドロキシ化合物やモノヒド
ロキシ化合物に基づくセグメントが導入されているので
、耐熱性、機械的物性、成形加工性等に優れた熱可塑性
エラストマーとして各種部材に使用することができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が下式〔 I 〕で表わされる脂肪族ジカルボ
   ン酸；脂肪族ジオール；および一般式が下式〔II〕で表
   わされるジヒドロキシ化合物と下式〔III〕で表わされ
   るモノヒドロキシ化合物のうち少なくともいずれか一方
   を構成成分とする脂肪族ポリエステルと、オキサゾリン
   化合物と、を含有する脂肪族ポリエステル組成物であっ
   て、 該オキサゾリン化合物が該脂肪族ポリエステルに対して
   ０．０５重量％〜３．００重量％の割合で含有されてい
   る脂肪族ポリエステル組成物： ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＨ〔 I 〕（式中、
   ｎは０〜１０の整数を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は独立的にアルキレン基を示し
   、ｐは３または４であり、ｑ、ｒは独立的に０または１
   以上の整数を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＾３はアルキレン基を示し、ｌは２または３
   であり、ｍは０または１辺上の整数を示す）。