JPH05320484A - ポリエステル共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的特性および成形加工性に優れ、さらに
柔軟性、耐熱性および耐熱劣化性に優れたポリエステル
共重合体組成物を得る。 【構成】 下記芳香族ポリエステル（Ａ）と下記ポリエ
ステル共重合体（Ｂ）と下記ポリエステル（Ｃ）とを所
定の割合で含むポリエステル共重合体組成物である。 （Ａ）エチレングリコールとテレフタル酸とを構成成分
とする芳香族ポリエステル （Ｂ）エチレングリコールとテレフタル酸とを構成成分
とする芳香族ポリエステルセグメントと、ラクトンモノ
マーから得られる脂肪族セグメントとからなるポリエス
テル共重合体 （Ｃ）脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオールおよび下記
一般式〔II〕のジヒドロキシ化合物を構成成分とするポ
リエステル 【化１】 （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立してアルキレン基
を示し、ｐは３または４であり、ｑおよびｒはそれぞれ
独立して０以上の整数を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性および成形
加工性に優れ、さらに柔軟性、耐熱性および耐熱劣化性
に優れたポリエステル共重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレングリコールおよび／またはブチ
レングリコールを主成分とするジオール成分とテレフタ
ル酸を主成分とする酸成分とを構成成分とする芳香族ポ
リエステルセグメントと脂肪族セグメントを有するポリ
エステル共重合体は、常温において、該芳香族ポリエス
テルセグメントが物理的架橋点を形成してゴム弾性を示
し、かつ、高温において、上記物理的架橋点が消滅する
ので、射出成形、押出成形などの成形法によって種々の
成形体に加工することができるため、熱可塑性エラスト
マーとしてホース、チューブ、各種工業用品、電気部
品、電線被覆材など様々な用途に広く用いられている。

【０００３】上記ポリエステル共重合体は、芳香族ポリ
エステルセグメントと脂肪族セグメントの構成比を変え
ることにより広範囲に性質を制御でき、例えば、芳香族
ポリエステルセグメントの構成比を小さくすると柔軟性
の高いポリエステル共重合体が得られる。

【０００４】しかし、上記ポリエステル共重合体中の、
芳香族ポリエステルセグメントの構成比を小さくする
と、ポリエステル共重合体の物理的架橋が弱くなり、物
性が低下する。

【０００５】また、上記脂肪族セグメントが脂肪族ポリ
アルキレンオキシドセグメントであるポリエステル共重
合体は、耐熱劣化性が非常に低いという欠点がある。

【０００６】また、上記ポリエステル共重合体に芳香族
ポリエステルをブレンドすることにより、さらに広範囲
な性質を有するポリエステル共重合体組成物を得ること
ができる。例えば、特開昭58-206662号公報に開示され
ているように、上記ポリエステル共重合体に結晶性芳香
族ポリエステルをブレンドすることにより、機械的特性
および成形加工性に優れたポリエステル共重合組成物が
得られる。

【０００７】しかし、このポリエステル共重合体組成物
は、耐熱性が充分ではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解決しようとするもので、その目的は、機械的特性およ
び成形加工性に優れ、さらに、柔軟性、耐熱性、および
耐熱劣化性に優れたポリエステル共重合体組成物を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】まず、本発明の第１のポ
リエステル共重合体組成物について説明する。

【００１０】本発明の第１のポリエステル共重合体組成
物は、下記（Ａ）に示す芳香族ポリエステル５〜８０重
量％と、下記（Ｂ）に示すポリエステル共重合体１０〜
８５重量％、および下記Ｃに示すポリエステル１０〜８
５重量％からなるポリエステル共重合体組成物とを含有
し、そのことにより上記課題が達成される：（Ａ）エチ
レングリコールおよび／またはブチレングリコール主成
分とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸
成分を構成成分とする芳香族ポリエステル；（Ｂ）エチ
レングリコールおよび／またはブチレングリコールを主
成分とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とする
酸成分を構成成分とする芳香族ポリエステルと、ラクト
ンモノマーおよび／またはポリラクトンを反応させて得
られるポリエステル共重合体；および（Ｃ）下記一般式
〔I〕で表される脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオー
ル、ならびに下記一般式〔II〕で表されるジヒドロキシ
化合物および下記一般式〔III〕で表されるモノヒドロ
キシ化合物のうちの少なくとも１種を構成成分とするポ
リエステル。

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、ｎは０〜１０の整数を示す）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
アルキレン基を示し、ｐは３または４であり、ｑおよび
ｒはそれぞれ独立して０以上の整数を示す）

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、Ｒ³はアルキレン基を示し、ｔは
２または３であり、ｍは０以上の整数を示す）また本発
明の第２のポリエステル共重合体組成物は、下記（Ａ）
に示す芳香族ポリエステル５〜８０重量％と、下記
（Ｄ）に示すポリエステル共重合体１０〜８５重量％お
よび下記（Ｃ）に示すポリエステル１０〜８５重量％か
らなるポリエステル共重合体組成物とを含有し、そのこ
とにより上記課題が達成される：（Ａ）エチレングリコ
ールおよび／またはブチレングリコール主成分とするジ
オール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分を構成
成分とする芳香族ポリエステル；（Ｄ）エチレングリコ
ールおよび／またはブチレングリコールを主成分とする
ジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分を構
成成分とする芳香族ポリエステルセグメント、および４
００〜６０００の分子量を有する脂肪族ポリアルキレン
オキシドを主成分とするジオール成分とテレフタル酸を
主成分とする酸成分を構成部分とするポリエステルポリ
エーテルセグメントから成るポリエステル共重合体；お
よび（Ｃ）下記一般式〔I〕で表される脂肪族ジカルボ
ン酸と、脂肪族ジオールと、下記一般式〔II〕で表され
るジヒドロキシ化合物および下記一般式〔III〕で表さ
れるモノヒドロキシ化合物のうちの少なくとも１種とを
構成成分とするポリエステル。

【００１７】

【化１０】

【００１８】（式中、ｎは０〜１０の整数を示す）

【００１９】

【化１１】

【００２０】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
アルキレン基を示し、ｐは３または４であり、ｑおよび
ｒはそれぞれ独立して０以上の整数を示す）

【００２１】

【化１２】

【００２２】（式中、Ｒ³はアルキレン基を示し、ｔは
２または３であり、ｍは０以上の整数を示す）以下に本
発明を詳しく説明する。

【００２３】まず、本発明の第１のポリエステル共重合
体組成物について説明する。

【００２４】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
芳香族ポリエステル（Ａ）、ポリエステル共重合体
（Ｂ）およびポリエステル（Ｃ）からなる。

【００２５】芳香族ポリエステル（Ａ）はエチレングリ
コールおよび／またはブチレングリコールを主成分とす
るジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分を
構成成分とする。

【００２６】上記ブチレングリコールとしては、１，４
−ブタンジオールおよび１，３−ブタンジオールがあげ
られ、上記芳香族ポリエステルに、他のジオール成分と
して、上記以外の脂肪族グリコール、２個の水酸基を有
するポリシリコーン、芳香族ジオール、他の酸成分とし
て、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸、および脂肪族ジカルボン酸を構成
成分として含有させてもよい。これらの成分の含有量
は、芳香族ポリエステル（Ａ）を構成する全成分中１０
モル％以下であることが好ましい。

【００２７】上記エチレングリコールおよびブチレング
リコール以外のグリコールとしては、例えば、プロピレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、４，
４’’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェ
ニル、４，４’’’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−クォーターフェニルなどがあげられる。上記ポリシ
リコーンは、２個の水酸基を有するものであり、この２
個の水酸基は、分子末端にあることが好ましく、例え
ば、分子の両末端に各１個ずつの水酸基を有するポリジ
メチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジフ
ェニルシロキサンなどがあげられる。ポリシリコーンの
数平均分子量は、小さくなると生成する芳香族ポリエス
テルの柔軟性が不十分であり、大きくなると、芳香族ポ
リエステルの生成が困難になるので、１００〜２０００
０が好ましく、より好ましくは５００〜５０００であ
る。

【００２８】上記芳香族ジオールとしては、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メ
トキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ、１，１−ジ（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エ
タン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジヒ
ドロキシナフタリン、４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−
ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォ
ーターフェニルなどがあげられる。

【００２９】上記テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸としては、例えば、イソフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸の金属塩、４，４’−ジカルボキシビフェニル、
４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’
−ジカルボキシジフェニルサルファイド、４，４’−ジ
カルボキシジフェニルスルホン、３，３’−ジカルボキ
シベンゾフェノン、４，４’−ジカルボキシベンゾフェ
ノン、１，２’−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、１，４−ジカルボキシナフタリン、２，６−ジカ
ルボキシナフタリンなどがあげられる。

【００３０】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与する化合物であり、サリ
チル酸、メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息
香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロ
モ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カル
ボキシビフェニルなどがあげられ、好ましくは、パラヒ
ドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
４−ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェニルである。

【００３１】上記脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数
が１２以下のジカルボン酸が好ましく、例えば、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバチン酸などがあげられる。

【００３２】以上のような構成成分からなる芳香族ポリ
エステルは、以下にあげる一般に知られている任意の重
縮合方法を用いて製造することができる。例えば、 ジカルボン酸成分とジオール成分（脂肪族ジオール、
ジヒドロキシ化合物、ポリアルキレンキシド、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸、モノヒドロキシ化合物などを含
む）を直接反応させる方法。

【００３３】ジカルボン酸の低級エステルとジオール
成分とをエステル交換を利用して反応させる方法。

【００３４】ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール
成分とをピリジンなどの適当な溶媒中で反応させる方
法。

【００３５】ジオール成分の金属アルコラートをジカ
ルボン酸のハロゲン化物と反応させる方法。

【００３６】ジオール成分のアセチル化物とジカルボ
ン酸とをエステル交換を利用して反応させる方法。

【００３７】重縮合する際には、一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。

【００３８】この触媒としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、コバルト、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ
素、セリウム、ホウ素、カドミウム、マンガンなどの金
属、その有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシ
ド、および金属酸化物などがあげられる。

【００３９】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブ
チルアルミニウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲ
ルマニウム、および三酸化アンチモンである。これらの
触媒は２種以上併用してもよい。さらに、重合時の熱安
定性向上のために、各種の安定剤を使用してもよい。

【００４０】また、重合と共に副生する水、アルコー
ル、およびグリコールなどを効率よく留出させ、高分子
量ポリマーを得るためには、反応系を重合後期に１ｍｍ
Ｈｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は一般
に、１５０〜３５０℃である。

【００４１】ポリエステル共重合体（Ｂ）は、エチレン
グリコールおよび／またはブチレングリコールを主成分
とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成
分とを構成成分とする芳香族ポリエステルとラクトンモ
ノマーおよび／またはポリラクトンとを反応させて得ら
れる。

【００４２】上記芳香族ポリエステルにおいて、ブチレ
ングリコールとしては、１，４−ブタンジオールおよび
１，３−ブタンジオールがあげられ、上記芳香族ポリエ
ステルに、他のジオール成分として、上記以外の脂肪族
グリコール、２個の水酸基を有するポリシリコーン、芳
香族ジオール、他の酸成分として、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸、お
よび脂肪族ジカルボン酸を構成成分として含有させても
よく、これらは、芳香族ポリエステル（Ａ）で記載した
ものがあげられる。

【００４３】これらの成分の含有量は、上記芳香族ポリ
エステルを構成する全成分中１０モル％以下であること
が好ましい。

【００４４】さらに、上記芳香族ポリエステルは、芳香
族ポリエステル（Ａ）に記載した製造方法により製造で
きる。

【００４５】次いで、上記芳香族ポリエステルとラクト
ンモノマーおよび／またはポリラクトンとを反応させて
ポリエステル共重合体（Ｂ）を得る。

【００４６】上記ラクトンモノマーは、開環して、酸お
よび水酸基と反応し、脂肪族鎖を付加するものであり、
環の中に４個以上の炭素原子を有するものが好ましく、
より好ましくは、５員環〜８員環である。例えば、εー
カプロラクトン、δーバレロラクトン、γーブチロラクト
ン、エナントラクトン、およびカプリロラクトンなどが
あげられる。ラクトンモノマーは、２種以上を併用して
もよい。

【００４７】上記ポリラクトンは、上記芳香族ポリエス
テルとエステル交換して脂肪族鎖を付加するものであっ
て、ポリエステル共重合体に柔軟性を付与する。環の中
に４個以上の炭素原子を有するラクトンモノマーを、開
環重合して得られるポリラクトンが好ましく、より好ま
しくは、５員環〜８員環のラクトンモノマーより得られ
るポリラクトンである。例えば、εーカプロラクトン、
δーバレロラクトン、γーブチロラクトン、エナントラク
トン、およびカプリロラクトンなどがあげられる。２種
以上のラクトンモノマーからなるポリラクトンでもよ
い。また、ラクトンモノマーとポリラクトンを併用して
もよい。

【００４８】上記芳香族ポリエステルと上記ラクトン化
合物（ラクトンモノマーおよび／またはポリラクトン）
との組成比は、好ましい弾性特性を有するポリエステル
共重合体（Ｂ）を得るためには、芳香族ポリエステル／
ラクトンの化合物重量比で１０／９０〜８０／２０が好
ましく、特に好ましい範囲は３０／７０〜７０／３０で
ある。

【００４９】芳香族ポリエステルとラクトンモノマーの
反応には、上記触媒が使用できる。無溶剤系で反応させ
る場合には、反応温度は、芳香族ポリエステルとラクト
ンモノマーとの混合物が均一に溶融でき、かつ生成した
ポリエステル共重合体の融点以上の温度とする。溶液系
で芳香族ポリエステルとラクトンモノマーを反応させる
場合には、反応温度は適宜選択できる。一般に１８０℃
〜３００℃の範囲が好ましい。１８０℃未満では、芳香
族ポリエステルとラクトンモノマーが均一に溶解し難
く、逆に、３００℃を超えると、ポリマーの分解および
その他の好ましくない副反応が起こる。この場合に使用
する溶媒は、芳香族ポリエステルおよびラクトンモノマ
ーとの共通溶媒であることを要する。例えば、α−メチ
ルナフタレンを用いることができる。

【００５０】芳香族ポリエステルとポリラクトンとのエ
ステル交換反応は、無触媒でも進行するが、上記触媒が
使用されてもよい。また、上記安定剤を加えてもよい。

【００５１】芳香族ポリエステルとポリラクトンとのエ
ステル交換反応の反応温度は、芳香族ポリエステルとポ
リラクトンとの混合物が均一に溶融する温度で、かつ生
成したポリエステル共重合体の融点以上の温度がよい。
一般に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。１８０℃
未満では芳香族ポリエステルとポリラクトンが均一に溶
融して相溶し難く、逆に、３００℃を超えると、ポリマ
ーの分解およびその他の好ましくない副反応が起こる。

【００５２】上記エステル交換反応には、通常ポリエス
テルを重合するのに用いる重合装置が好適に用いられ
る。押出機や混練機中で芳香族ポリエステルとポリラク
トンとをエステル交換により反応させることも可能であ
る。

【００５３】ポリエステル（Ｃ）は、上記一般式〔I〕
で表される脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールと、
下記一般式〔II〕で表されるジヒドロキシ化合物および
上記一般式〔III〕で表されるモノヒドロキシ化合物の
うちの少なくとも１種とを構成成分とする。

【００５４】上記脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数
が１２を超えるジカルボン酸を用いると、ポリエステル
から得られる成形体の物性が低下するので、炭素数が１
２以下のジカルボン酸が好ましい。例えば、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、セバチン酸などがあげられる。

【００５５】上記脂肪族ジオールとしては、グリコール
およびポリアルキレンオキシドがあげられる。上記グリ
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等があげられる。これらは、単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。

【００５６】上記一般式〔II〕で表されるジヒドロキシ
化合物は、アルキレン基Ｒ¹およびＲ²としてはエチレン
基またはプロピレン基が好ましく、ｑおよびｒは０また
は１が好ましい。例えば、次式〔IV〕で示される４，
４''−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、次式〔V〕で
示される４，４'''−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフ
ェニル、次式〔VI〕で示される４，４'''−ジ（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルなどが好
適に使用される。

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】上記４，４''−ジヒドロキシ−ｐ−ターフ
ェニル〔IV〕の融点は２６０℃であり、４，４'''−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル〔V〕のそれは３
３６℃であり、４，４'''−ジ（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ｐ−クォーターフェニル〔V〕のそれは４０３℃
である。尚、４，４'''−ジヒドロキシ−ｐ−クォータ
ーフェニル〔V〕は、例えば、Journal of Chemical Soc
iety,1379-85(1940)に記載の方法に従って合成すること
ができる。

【００６１】上記ジヒドロキシ化合物〔II〕はそれぞれ
単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用しても
よい。

【００６２】上記ジヒドロキシ化合物〔II〕は結晶性が
高く、上記化合物も融点が高いために、これらのジヒド
ロキシ化合物〔II〕がポリマー鎖中に組み込まれた場
合、そのポリマーは特異な性質を有する。すなわち、ジ
ヒドロキシ化合物〔II〕の含有量が少量の場合でも強固
な物理的架橋を形成する。その結果、ソフトセグメント
に由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性の優れた熱可
塑性エラストマーが得られると推察される。

【００６３】上記一般式〔III〕で示されるモノヒドロ
キシ化合物は、パラフェニレン骨格を有する剛直性の低
分子化合物であり、その特徴ある分子構造を反映して、
融点が極めて高い。従って、上記モノヒドロキシ化合物
〔III〕をポリマー鎖中に組み込んだ場合には、非常に
強固な物理的架橋が形成され、その結果、耐熱性に優れ
た熱可塑性エラストマーが得られる。

【００６４】上記一般式〔III〕で示されるモノヒドロ
キシ化合物においては、Ｒ³はエチレン基またはプロピ
レン基であることが好ましく、ｍは０または１であるこ
とが好ましい。上記モノヒドロキシ化合物〔III〕とし
ては、例えば、４−ヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４
−ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ｐ−ターフェニル、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルなどがあ
げられる。上記モノヒドロキシ化合物〔III〕はそれぞ
れ単独で使用してもよく、あるいはそれらを併用しても
よい。

【００６５】上記ポリエステル（Ｃ）にポリアルキレン
キシド、２個の水酸基を有するポリシリコーン、ラクト
ン、芳香族ヒドロキシカルボン酸などを構成成分として
含有させてもよい。

【００６６】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレン
オキシドなどがあげられ、これらは単独で使用されても
よく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリアルキレ
ンオキシドの数平均分子量は、小さくなると、生成する
芳香族ポリエステルの柔軟性が不十分であり、大きすぎ
ると、生成する芳香族ポリエステルの熱安定性などの物
性が劣るので、１００〜２００００が好ましく、より好
ましくは、５００〜５０００である。

【００６７】上記ポリシリコーンは、２個の水酸基を有
するものであり、この２個の水酸基は、分子末端にある
ことが好ましく、例えば、分子の両末端に各１個ずつの
水酸基を有するポリジメチルシロキサン、ポリジエチル
シロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどがあげられ
る。上記ポリシリコーンの数平均分子量は、小さくなる
と生成する芳香族ポリエステルの柔軟性が不十分であ
り、大きくなると、芳香族ポリエステルの生成が困難に
なるので、１００〜２００００が好ましく、より好まし
くは５００〜５０００である。

【００６８】上記ラクトンは、開環して酸および水酸基
と反応し、脂肪族鎖を付加するものであり、ポリエステ
ルに柔軟性を付加するものであり、環の中に４個以上の
炭素原子を有するものが好ましく、より好ましくは、５
員環〜８員環である。例えば、εーカプロラクトン、δー
バレロラクトン、γーブチロラクトン、エナントラクト
ン、およびカプリロラクトンなどがあげられる。

【００６９】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与し、例えば、サリチル
酸、メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキ
シビフェニルなどがあげられ、好ましくは、パラヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−
ヒドロキシ−４’−カルボキシビフェニルである。

【００７０】さらに、上記ポリエステルに、ポリエステ
ルの機械的物性などを向上させるために、上記ジヒドロ
キシ化合物〔II〕以外の芳香族ジオールや、芳香族ジカ
ルボン酸を構成成分として含有させてもよい。

【００７１】上記芳香族ジオールとしては、例えば、ヒ
ドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモ
ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキ
ノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス
フェノールＡ、１，１−ジ（４-ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノ
キシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，
６−ジヒドロキシナフタリンなどがあげられる。

【００７２】上記芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸の金属塩、４，４’−ジカルボキシジフェニルエー
テル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサルファイ
ド、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジカルボキシベンゾフェノン、４，４’−ジカル
ボキシベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カルボキシ
フェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナフタリ
ン、２，６−ジカルボキシナフタリンなどがあげられ
る。

【００７３】上記ポリエステル（Ｃ）が、熱可塑性エラ
ストマーとして、脂肪族カルボン酸〔I〕、脂肪族ジオ
ールおよびジヒドロキシ化合物〔II〕より調製される場
合には、ジヒドロキシ化合物〔II〕の含有量が少なくな
ると得られるポリエステルの耐熱性が低下し、多くなる
と弾性率が高くなり、かつ柔軟性が低下し、熱可塑性エ
ラストマーとしては不適当になるので、上記ジヒドロキ
シ化合物〔II〕の含有量は、ポリエステルを構成する全
モノマー中の０．１〜３０モル％が好ましく、より好ま
しくは０．５〜２０モル％であり、さらに好ましくは
１．０〜１０モル％である。尚、芳香族以外のジオール
として、上記ポリアルキレンオキシドや上記ポリシリコ
ーンを使用する場合には、その構成単位を１モノマーと
して数える。即ち、重合度１０のポリエチレンオキシド
は１０モノマーとして数える。

【００７４】上記ポリエステル（Ｃ）が、脂肪族カルボ
ン酸〔I〕、脂肪族ジオールおよびモノヒドロキシ化合
物〔III〕よりなる場合には、モノヒドロキシ化合物〔I
II〕の含有量が少なくなると耐熱性が低下し、多くなる
とポリエステルの分子量が十分に高くならず物性的に劣
るので、上記モノヒドロキシ化合物〔III〕の含有量
は、ポリエステル（Ｃ）を構成する全モノマー中の０．
１〜２０モル％とするのが好ましい。

【００７５】上記ポリエステル（Ｃ）が、上記ジヒドロ
キシ化合物〔II〕と上記モノヒドロキシ化合物〔III〕
の両方を含有する場合には、ジヒドロキシ化合物〔II〕
とモノヒドロキシ化合物〔III〕とを合わせたヒドロキ
シ化合物の含有量が少ないと生成するポリエステルの耐
熱性が低下し、多くなると生成するポリエステルの柔軟
性が不十分になり、かつ十分に分子量が高くならないの
で、ヒドロキシ化合物の含有量は、ポリエステル（Ｃ）
を構成する全モノマー中の０．１〜３０モル％とするの
が好ましい。この際、ポリエステル（Ｃ）中のジヒドロ
キシ化合物〔II〕とモノヒドロキシ化合物〔III〕の含
有割合は、 ０＜〔III〕／〔II〕＋〔III〕＜２／３ を満たす範囲であることが好ましい。

【００７６】以上のような構成成分の上記ポリエステル
（Ｃ）は、上記の任意の重縮合方法を用いて製造するこ
とができ、重合する際には、上記触媒が使用され得る。

【００７７】また、重合と共に副生する水、アルコール
およびグリコールなどを効率よく留出させ高分子量ポリ
マーを得るためには、反応系を重合後期に１ｍｍＨｇ以
下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に、１５
０℃〜３５０℃である。

【００７８】上記ポリエステル（Ｃ）の構成成分として
ジヒドロキシ化合物〔II〕を用いる場合には、重合反応
を行う際に、ジヒドロキシ化合物〔II〕を反応系に加え
る時期を変えることによって、得られるポリエステル
（Ｃ）の構造を変えることが可能である。例えば、ジヒ
ドロキシ化合物〔II〕を、ジカルボン酸および他のジオ
ール成分と一括して仕込んだ場合は、ランダム共重合体
が得られやすく、ジヒドロキシ化合物〔II〕を、重合後
期に反応系に加えた場合には、ブロック共重合体が得ら
れやすい。また、あらかじめジカルボン酸と他のジオー
ル成分とを重合反応させて合成したポリエステルに、ジ
ヒドロキシ化合物〔II〕あるいはジヒドロキシ化合物
〔II〕のアセチル化合物を、減圧加熱した状態において
該ポリエステルに混練し、脱エチレングリコール反応ま
たはエステル交換反応させることによって、該ポリエス
テルの分子鎖にジヒドロキシ化合物に基づくセグメント
を導入することも可能である。

【００７９】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
上記芳香族ポリエステル（Ａ）５〜８０重量％と、上記
ポリエステル共重合体（Ｂ）１０〜８５重量％、および
ポリエステル（Ｃ）１０〜８５重量％を均一に混合する
ことによって得られる。好ましくは、芳香族ポリエステ
ル（Ａ）１０〜６０重量％と、ポリエステル共重合体
（Ｂ）２０〜７０重量％、およびポリエステル（Ｃ）１
０〜８０重量％である。芳香族ポリエステル（Ａ）の含
有量が５重量％未満の場合には、得られるポリエステル
共重合体組成物の引っ張り強度などの機械性的特性の改
善効果が得られず、芳香族ポリエステル（Ａ）の含有量
が８０重量％を超えると、ポリエステル（Ｃ）によるポ
リエステル共重合体組成物の柔軟性および耐熱性の改善
効果が認められない。ポリエステル共重合体（Ｂ）の含
有量が１０重量％未満の場合には、芳香族ポリエステル
（Ａ）とポリエステル（Ｃ）との相溶性が低下し、得ら
れるポリエステル共重合体組成物の機械的特性が低下
し、ポリエステル共重合体（Ｂ）の含有量が８５重量％
を超えると、ポリエステル（Ｃ）によるポリエステル共
重合体組成物の柔軟性および耐熱性の改善効果が認めら
れない。ポリエステル（Ｃ）の含有量が１０重量％未満
の場合には、得られるポリエステル共重合体組成物の柔
軟性および耐熱性の改善効果が得られず、ポリエステル
（Ｃ）の含有量が８５重量％を超えると、得られるポリ
エステル共重合体組成物の機械的特性が低下する。

【００８０】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
通常公知の方法で得ることができる。例えば、プラスト
ミル、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどによ
る溶融混練法により行われる。

【００８１】また、本発明のポリエステル共重合体組成
物には、実用性を損なわない範囲で以下の添加剤が添加
されていてもよい： (i)無機繊維：ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭
化珪素繊維、アルミナ繊維、アモルファス繊維、シリコ
ーン・チタン・炭素系繊維など。

【００８２】(ii)有機繊維：アラミド繊維など。

【００８３】(iii)無機充填剤：炭酸カルシウム、酸化
チタン、マイカ、タルクなど。

【００８４】(iv)難燃剤：ヘキサブロモシクロドデカ
ン、トリス-（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、ペンタブロモフェニルアリルエーテルなど。

【００８５】(v)熱安定剤：３，９−ビス〔２−〔３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−プロピオニロオキシ〕−１，１−ジメチルエチ
ル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕
ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス
〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、テトラキス〔メチレン（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメ
ート）〕メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、ジオク
タデシルジスルフィド、トリフェニルホスファイト、ト
リラウリルホスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−ｐ
−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、
ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフ
ェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレン
カルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミ
ド）、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン
−２，４−カルボジイミド）など。

【００８６】(vi)帯電防止剤：Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキ
シエチル）アルキルアミン、アルキルアリルスルホネー
ト、アルキルスルファネートなど。

【００８７】(vii)無機物粉末：硫酸バリウム、アルミ
ナ、酸化珪素など。

【００８８】(viii)高級脂肪酸塩：ステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム
など。

【００８９】(ix)紫外線吸収剤：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロ
キシブチロフェノンなど。

【００９０】(x)酸化防止剤：ブチルヒドロキシアニソ
ール、ブチルヒドロキシトルエン、ジステリアリルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネートな
ど。

【００９１】(xi)結晶化促進剤：ベンジルアルコール、
ベンゾフェノンなど。

【００９２】さらに、本発明の製造方法で得られたポリ
エステルは、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィ
ン、変性ポリオレフィン、ポリスチレンポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリスルフォン、ポリエステルなどと
混合し、あるいは、ゴム成分と混合してその性質を改質
して使用してもよい。

【００９３】本発明の製造方法で得られたポリエステル
は、プレス成形、押し出し成形、射出成形、ブロー成形
などにより、成形体とされ、その物性は、その構成成分
およびその配合割合などによって任意に変化し得る。本
発明のポリエステル共重合成物、自動車部品、ホース、
パッキング、ベルトなどの柔軟性を有する成形体、塗
料、および接着剤などに好適に用いられる。

【００９４】次に、本発明の第２のポリエステル共重合
体組成物について説明する。

【００９５】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
芳香族ポリエステル（Ａ）、ポリエステル共重合体
（Ｄ）、およびポリエステル（Ｃ）からなる。

【００９６】上記芳香族ポリエステル（Ａ）およびポリ
エステル（Ｃ）は、第１のポリエステル共重合体組成物
で記載したものと同様である。

【００９７】上記ポリエステル共重合体（Ｄ）は、エチ
レングリコールおよび／またはブチレングリコールを主
成分とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とする
酸成分を構成成分とする芳香族ポリエステルセグメント
と、４００〜６０００の分子量を有する脂肪族ポリアル
キレンオキシドを主成分とするジオール成分とテレフタ
ル酸を主成分とする酸成分とを構成部分とするポリエス
テルポリエーテルセグメントから成る。

【００９８】上記芳香族ポリエステルセグメントにおい
て、該ジオール成分として用いられるブチレングリコー
ルとしては、例えば、第１のポリエステル共重合体組成
物に含有される芳香族ポリエステルで用いたものがあげ
られる。

【００９９】上記芳香族ポリエステルセグメントに、上
記以外の脂肪族グリコール、２個の水酸基を有するポリ
シリコーン、芳香族ジオール成分、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸、お
よび脂肪族ジカルボン酸を構成成分として含有させても
よい。これらは第１のポリエステル共重合体組成物で記
載したものがあげられる。これらの成分の含有量は、上
記芳香族ポリエステルセグメントを構成する全成分中１
０モル％以下であることが好ましい。

【０１００】上記ポリエステルポリエーテルセグメント
は、脂肪族ポリアルキレンオキシドを主成分とするジオ
ール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分からな
る。

【０１０１】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレン
オキシドなどがあげられ、これらは単独で使用されても
よく、２種以上が併用されてもよい。上記脂肪族ポリア
ルキレンオキシドの数平均分子量は４００〜６０００で
ある。脂肪族ポリアルキレンオキシドの数平均分子量が
４００未満の場合、生成するポリエステル共重合体の柔
軟性が不十分であり、数平均分子量が６０００を超える
場合、生成するポリエステル共重合体の熱安定性などの
物性が劣る。

【０１０２】上記ポリエステルポリエーテルセグメント
の含有割合は、１０〜９０重量％である。含有割合が１
０重量％未満の場合、生成するポリマーのガラス転移温
度が高くなるので、得られるポリエステル共重合体組成
物の低温での柔軟性が向上せず、含有割合が９０重量％
を超える場合、得られるポリエステル共重合体組成物の
機械的特性が低下する。

【０１０３】また、上記脂肪族ポリアルキレンキシドを
反応させる際、エチレングリコールおよび／またはブチ
レングリコールを主成分とするジオール成分とテレフタ
ル酸を主成分とする酸成分と同時に仕込む方法、エチレ
ングリコールおよび／またはブチレングリコールを主成
分とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸
成分の重合後期に加える方法、もしくはエチレングリコ
ールおよび／またはブチレングリコールを主成分とする
ジオール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分の重
合後にエステル交換を利用して反応させる方法のいずれ
の方法を用いてもよい。

【０１０４】上記ポリエステル共重合体（Ｄ）は、一般
に知られている任意の重縮合方法を用いて製造すること
ができる。例えば、第１のポリエステル共重合体組成物
に記載した製造方法が採用される。

【０１０５】重縮合する際には、一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。こ
の触媒としては、例えば、第１のポリエステル共重合体
組成物に記載したものがあげられる。

【０１０６】また、重合と共に副生する水、アルコール
およびグリコールなどを効率よく留出させ高分子量ポリ
マーを得るためには、反応系を重合後期に１ｍｍＨｇ以
下に減圧することが好ましい。反応温度は一般に、１５
０℃〜３００℃である。

【０１０７】また、本発明のポリエステル共重合体組成
物は、芳香族ポリエステル（Ａ）５〜８０重量％、ポリ
エステル共重合体（Ｄ）１０〜８５重量％、およびポリ
エステル（Ｃ）１０〜８５重量％を均一に混合すること
によって得られる。好ましくは、（Ａ）１０〜６０重量
％と、（Ｄ）２０〜７０重量％、および（Ｃ）１０〜８
０重量％を均一に混合することによって得られる。

【０１０８】芳香族ポリエステル（Ａ）の含有量が５重
量％未満の場合には、得られるポリエステル共重合体組
成物の引っ張り強度などの機械性的特性の改善効果が得
られず、芳香族ポリエステル（Ａ）の含有量が８０重量
％を超えると、ポリエステル（Ｃ）によるポリエステル
共重合体組成物の柔軟性および耐熱性の改善効果が認め
られない。ポリエステル共重合体（Ｄ）の含有量が１０
重量％未満の場合には、芳香族ポリエステル（Ａ）とポ
リエステル（Ｃ）との相溶性が低下し、得られるポリエ
ステル共重合体組成物の機械的特性が低下し、ポリエス
テル共重合体（Ｄ）の含有量が８５重量％を超えると、
ポリエステル（Ｃ）によるポリエステル共重合体組成物
の柔軟性および耐熱性の改善効果が認められない。ポリ
エステル（Ｃ）の含有量が１０重量％未満の場合には、
得られるポリエステル共重合体組成物の柔軟性および耐
熱性の改善効果が得られず、ポリエステル（Ｃ）の含有
量が８５重量％を超えると、得られるポリエステル共重
合体組成物の機械的特性が低下する。

【０１０９】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
通常公知の方法で得ることができる。例えば、プラスト
ミル、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどによ
る溶融混練法により行われる。

【０１１０】また、本発明のポリエステル共重合体組成
物には、実用性を損なわない範囲で添加剤が添加されて
いてもよい。例えば、第１のポリエステル共重合体組成
物に用いられたものがあげられる。

【０１１１】本発明の製造方法で得られたポリエステル
共重合体組成物は、プレス成形、押し出し成形、射出成
形、ブロー成形などにより、成形体とされ、その物性
は、その構成成分およびその配合割合などによって任意
に変化し得る。本発明のポリエステル共重合成物、自動
車部品、ホース、パッキング、ベルトなどの柔軟性を有
する成形体、塗料、および接着剤などに好適に用いられ
る。

【０１１２】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１１３】（試料の測定条件） 試料の作製条件：射出成形（射出圧１５００ｋｇｆ／
ｃｍ²，金型温度７０℃、シリンダー温度２４０℃）に
よって成形し、ＪＩＳ３号形ダンベルおよび厚さ３ｍｍ
のシートを作製した。

【０１１４】表面硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠
し、Ｄタイプデュロメーターにて表面硬度を測定した。

【０１１５】引張り破断強度、引張り破断伸び：ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し、室温（２３℃）にて測定し
た。

【０１１６】ビカット軟化温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０
６に準拠して、荷重１ｋｇにて測定した。

【０１１７】耐熱劣化性試験（ＪＩＳ Ｋ−７２１２
参考）：ギアーオーブン中で上記方法で得たダンベル片
を表１に示す所定の時間、１５０℃で放置した。所定時
間後ダンベル片を取り出し、、その伸度保持率を測定し
た。伸度保持率は、ＪＩＳＫ−６３０１に従い、引っ張
り破断伸びを島津オートグラフＡＧー５０００を用いて
室温にて測定し、耐熱劣化性試験前後の比より求めた。

【０１１８】（芳香族ポリエステル（Ａ）の合成）攪拌
機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を備えた反応
容器に、テレフタル酸ジメチル１９．４ｋｇ、ブチレン
グリコール２０．２ｋｇ、触媒として酢酸カルシウムお
よびテトラブチルチタネートを少量加えた。反応容器内
を窒素で置換した後に反応系を昇温させて１８０℃で３
時間反応させた。反応とともに、反応容器内からメタノ
ールが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシブチル）テ
レフタレートが得られた。

【０１１９】次に、反応系を２５０℃まで昇温し、蒸留
口を真空器につなぎ、反応容器内を１ｍｍＨｇに減圧し
た状態で２時間反応させた。反応とともにブチレングリ
コールが留出し、反応容器内には極めて粘稠な液体が生
成した。生成物を水中に投入して急冷することにより回
収した。

【０１２０】（ポリエステル共重合体（Ｂ）の合成） （１）芳香族ポリエステルの合成 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を備えた
反応容器に、テレフタル酸ジメチル１９．４ｋｇ、ブチ
レングリコール２０．２ｋｇ、触媒として酢酸カルシウ
ムおよびテトラブチルチタネートを少量加えた。反応容
器内を窒素で置換した後に反応系を昇温させて１８０℃
で３時間反応させた。反応とともに、反応容器内からメ
タノールが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシブチ
ル）テレフタレートが得られた。

【０１２１】次に、反応系を２５０℃まで昇温し、蒸留
口を真空器につなぎ、反応容器内を１ｍｍＨｇに減圧し
た状態で２時間反応させた。反応とともにブチレングリ
コールが留出し、反応容器内には極めて粘稠な液体が生
成した。生成物を水中に投入して急冷することにより回
収した。

【０１２２】（２）ポリエステル共重合体（Ｂ−１）の
合成 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を備えた
反応容器に、上記（１）で得られた芳香族ポリエステル
２５ｋｇ、ε−カプロラクトン２５ｋｇ、触媒としてテ
トラブチルチタネート１００ｇ、および熱安定剤として
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
１００ｇを仕込み、反応容器内を窒素で置換した後に、
反応系を攪拌しながら２４０℃に加熱した。反応系は均
一で粘稠な液状となった。続いて、窒素気流下で１時間
反応させた後、ガス吹き込み口を真空ポンプにつなぎ、
反応容器内を１ｍｍＨｇに減圧した状態で、さらに１時
間反応させた。

【０１２３】得られたポリマーのショアＤ硬度は４９で
ゴム状弾性を有していた。また引張り破断強度は２８３
ｋｇ／ｃｍ²であり、引張り破断伸びは６８０％であっ
た。

【０１２４】ここで得られたポリエステル共重合体を
（Ｂ−１）とする。

【０１２５】（３）ポリエステル共重合体（Ｂ−２）の
合成 上記（１）で得られた芳香族ポリエステル３５ｋｇ、ε
−カプロラクトン１５ｋｇを用いたこと以外は、上記ポ
リエステル共重合体（Ｂ−１）と同様の方法でポリエス
テル共重合体を得た。

【０１２６】得られたポリエステル共重合体のショアＤ
硬度は５７で、ゴム状弾性を有していた。また、引張破
断強度は３３７ｋｇ／ｃｍ²であり、引張破断伸びは５
８０％であった。

【０１２７】ここで得られたポリエステル共重合体を
（Ｂ−２）とする。

【０１２８】（ポリエステル共重合体（Ｄ）の合成）攪
拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を備えた反
応容器に、テレフタル酸ジメチル１９．４ｋｇ、ブチレ
ングリコール１３．２ｋｇ、ポリテトラメチレンオキシ
ド（数平均分子量９８０）１８ｋｇ、安定剤として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン１
１．５ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト１１．５ｇを加え、触媒として酢酸マ
グネシウムおよびテトラブチルチタネートを少量加え
た。反応容器内を窒素で置換した後に、２時間かけて２
５０℃まで反応系を昇温し、１．５時間反応させた。反
応とともに、反応容器内からメタノールが留出した。次
に蒸留口を真空器につなぎ、反応容器内を２０分かけて
０．３ｍｍＨｇに減圧し、その状態で１．５時間反応さ
せた。反応とともにブチレングリコールが留出し、反応
容器内には極めて粘稠な液体が生成した。生成物を水中
に投入して急冷することにより回収した。

【０１２９】（ポリエステル（Ｃ）の合成）アジピン酸
ジメチル３４．８ｋｇ、エチレングリコール２９．８ｋ
ｇ、および４，４'''−ジヒドロキシ−ｐ−クォーター
フェニル（以下、ＤＨＱと省略する）５．０７ｋｇのモ
ノマー混合物に、触媒として二酸化ゲルマニウム２０ｇ
および酢酸カルシウム４４ｇと、安定剤として１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン４０ｇお
よびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト４０ｇとを加え、反応系を窒素下、２００℃で２
時間保ち、エステル交換反応を行った。次いでこの反応
系を９０分間で３２０℃まで昇温し、この状態で２０分
間常圧で保持した。その後、３００℃に降温し、１ｍｍ
Ｈｇ以下に減圧した状態で２時間重縮合反応を行った結
果、薄黄色のポリエステルが得られた。

【０１３０】実施例１〜４および比較例１〜４ 芳香族ポリエステル（Ａ）、ポリエステル共重合体
（Ｂ）、およびポリエステル（Ｃ）を、それぞれ下記表
１に示す量で配合し、２軸押出機を用いて２４０℃にて
押し出して、ポリエステル共重合体組成物を得た。得ら
れたポリエステル共重合体組成物の表面硬度およびビカ
ット軟化点を測定した。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】表１より、実施例１〜４で得られたポリエ
ステル共重合体組成物は、柔軟性と耐熱性が良好である
ことがわかる。

【０１３３】実施例５〜８および比較例５〜６ 芳香族ポリエステル（Ａ）、ポリエステル共重合体
（Ｄ）、およびポリエステル（Ｃ）を、それぞれ下記表
２に示す量で配合し、２軸押出機を用いて２４０℃にて
押し出して、ポリエステル共重合体組成物を得た。得ら
れたポリエステル共重合体組成物を射出成形機を用い、
２４０℃で３号ダンベルを成形し、引っ張り破断強度お
よび耐熱劣化性を評価した。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】表２より、実施例５〜８で得られたポリエ
ステル共重合体組成物は機械的強度および耐熱劣化性が
良好であることがわかる。

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、このように、機械的特
性および成形加工性に優れ、さらに柔軟性、耐熱性およ
び耐熱劣化性に優れたポリエステル共重合体組成物が得
られる。従って、このようなポリエステル共重合体組成
物は、熱可塑性エラストマーとして各種部材に好適に使
用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸本 大志郎 大阪府茨木市三島丘２丁目11番20号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）に示す芳香族ポリエステル５〜
   ８０重量％、下記（Ｂ）に示すポリエステル共重合体１
   ０〜８５重量％、および下記（Ｃ）に示すポリエステル
   １０〜８５重量％からなるポリエステル共重合体組成
   物：（Ａ）エチレングリコールおよび／またはブチレン
   グリコール主成分とするジオール成分と、テレフタル酸
   を主成分とする酸成分とを構成成分とする芳香族ポリエ
   ステル；（Ｂ）エチレングリコールおよび／またはブチ
   レングリコールを主成分とするジオール成分とテレフタ
   ル酸を主成分とする酸成分とを構成成分とする芳香族ポ
   リエステルセグメントと、 ラクトンモノマーおよび／またはポリラクトンから得ら
   れる脂肪族セグメントとからなるポリエステル共重合
   体；および（Ｃ）下記一般式〔I〕で表される脂肪族ジ
   カルボン酸と、脂肪族ジオールと、下記一般式〔II〕で
   表されるジヒドロキシ化合物および下記一般式〔III〕
   で表されるモノヒドロキシ化合物のうちの少なくとも１
   種とを構成成分とするポリエステル。 【化１】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示す） 【化２】 （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立してアルキレン基
   を示し、ｐは３または４であり、ｑおよびｒはそれぞれ
   独立して０以上の整数を示す） 【化３】 （式中、Ｒ³はアルキレン基を示し、ｔは２または３で
   あり、ｍは０以上の整数を示す）
2. 【請求項２】下記（Ａ）に示す芳香族ポリエステル５〜
   ８０重量％、下記（Ｄ）に示すポリエステル共重合体１
   ０〜８５重量％、および下記（Ｃ）に示すポリエステル
   １０〜８５重量％からなるポリエステル共重合体組成
   物：（Ａ）エチレングリコールおよび／またはブチレン
   グリコール主成分とするジオール成分と、テレフタル酸
   を主成分とする酸成分とを構成成分とする芳香族ポリエ
   ステル；（Ｄ）エチレングリコールおよび／またはブチ
   レングリコールを主成分とするジオール成分とテレフタ
   ル酸を主成分とする酸成分とを構成成分とする芳香族ポ
   リエステルセグメントと、４００〜６０００の分子量を
   有する脂肪族ポリアルキレンオキシドを主成分とするジ
   オール成分とテレフタル酸を主成分とする酸成分とを構
   成部分とするポリエステルポリエーテルセグメントとか
   ら成るポリエステル共重合体；および（Ｃ）下記一般式
   〔I〕で表される脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族ジオー
   ルと、下記一般式〔II〕で表されるジヒドロキシ化合物
   および下記一般式〔III〕で表されるモノヒドロキシ化
   合物のうちの少なくとも１種とを構成成分とするポリエ
   ステル。 【化４】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示す） 【化５】 （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立してアルキレン基
   を示し、ｐは３または４であり、ｑおよびｒはそれぞれ
   独立して０以上の整数を示す） 【化６】 （式中、Ｒ³はアルキレン基を示し、ｔは２または３で
   あり、ｍは０以上の整数を示す）