JPH04359046A - ポリエステル共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
として有用なポリエステル共重合体組成物に関し、より
詳しくは、耐熱性に優れたポリエステル共重合体組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマーは、常温でゴム弾
性を示し、しかも成形可能なため、各種工業製品に広く
用いられている。特に、ｐ−ターフェニルもしくはｐ−
クォーターフェニル骨格を有するジヒドロキシもしくは
モノヒドロキシ化合物を構成成分とする芳香族ポリエス
テルとラクトンとのポリエステル共重合体は、機械的物
性に優れた熱可塑性エラストマーである。

【０００３】近年、熱可塑性エラストマーは、自動車部
品等の使用用途が多方面に拡大され、厳しい環境下で十
分使用可能な熱可塑性エラストマー材料が望まれている
。特に、高温雰囲気化での使用に耐え得るエラストマー
材料の出現が強く望まれている。ポリエステル系エラス
トマーの耐熱性確保のため、例えば、特公昭５２−３６
５３５号公報、特公昭５６−１８１４４号公報、特開昭
４８−８９９５５号公報において各種安定剤の添加によ
り、耐熱性の改善が行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記公報で
開示されたエラストマー組成物では、ある程度の耐熱性
の向上が認められるものの満足できるものではなかった
。これは、上記エラストマー組成物中のエラストマー自
身が構造的にみて耐熱性に劣るからである。

【０００５】本発明は、上記の欠点を解決しようとする
もので、その目的は、耐熱性に優れ、長時間高温にさら
しても機械的物性が低下しないポリエステル共重合体組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本第１発明のポリエステ
ル共重合体組成物は、エチレングリコールおよび／また
はブチレングリコールを主に含有するジオール成分とテ
レフタル酸を主に含有する酸成分を構成成分とする芳香
族ポリエステルと、ラクトンモノマーおよび／またはポ
リラクトンとを反応させることにより得られ、該芳香族
ポリエステルのジオール成分として、下記一般式〔Ｉ〕
で表されるジヒドロキシ化合物と下記一般式〔ＩＩ〕で
表されるモノヒドロキシ化合物のうち、少なくともいず
れか一方を構成成分とし、該ヒドロキシ化合物がジオー
ル成分の０．１モル％〜３０モル％含有されているポリ
エステル共重合体と、下記一般式〔ＩＩＩ〕で表される
ヒンダードフェノール系化合物、下記一般式〔ＩＶ〕で
表されるリン系化合物、および下記一般式〔Ｖ〕で表さ
れるイオウ系化合物からなる化合物群から選ばれる少な
くとも一種の酸化防止剤とを含有するポリエステル共重
合体組成物であって、各酸化防止剤が該ポリエステル共
重合体１００重量部に対して０．０５〜１．００重量部
含有されていることを特徴とし、そのことにより上記目
的が達成される。

【０００７】

【化８】

【０００８】（式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれアルキレン
基を示し、ｐは３または４であり、ｑ，ｒは独立的に０
または１以上の整数を示す）。

【０００９】

【化９】

【００１０】（式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは
２または３であり、ｍは０または１以上の整数を示す）
。

【００１１】

【化１０】

【００１２】（式中、Ｒ４は第２級または第３級アルキ
ル基、Ｒ５は水素またはアルキル基を示す）。

【００１３】

【化１１】

【００１４】（式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は独立的に芳香
族または脂肪族置換基を示す）。

【００１５】

【化１２】

【００１６】（式中、Ｒ９，Ｒ１０は独立的に芳香族ま
たは脂肪族置換基を示し、ｔは１〜３の整数を示す）。

【００１７】また本第２発明のポリエステル共重合体組
成物は、上記ポリエステル共重合体ポリエステル共重合
体と、下記一般式〔ＶＩ〕および下記一般式〔ＶＩＩ〕
で表される部分構造を同一分子内に有するイオウ系ヒン
ダードフェノール酸化防止剤とを含有するポリエステル
共重合体組成物であって、該酸化防止剤が該ポリエステ
ル共重合体１００重量部に対して０．０５〜１．５０重
量部含有されていることを特徴し、そのことにより上記
目的が達成される。

【００１８】

【化１３】

【００１９】（式中、Ｒ１１は水素またはアルキル基を
示す）。

【００２０】

【化１４】

【００２１】（式中、Ｒ１２は芳香族または脂肪族置換
基を示し、ｔは１〜３の整数を示す）。

【００２２】また第３本発明のポリエステル共重合体組
成物は、上記ポリエステル共重合体と、上記に記載の一
般式〔ＩＩＩ〕で表されるヒンダードフェノール系酸化
防止剤、上記に記載の一般式〔Ｖ〕で表されるイオウ系
酸化防止剤およびポリカルボジイミドとを含有するポリ
エステル共重合体組成物であって、該ポリエステル共重
合体１００重量部に対して、該ヒンダードフェノール系
酸化防止剤が０．０５〜１．００重量部、該イオウ系酸
化防止剤が０．０５〜１．６重量部、該ポリカルボジイ
ミドが０．５〜４．０重量部含有されていることを特徴
とし、そのことにより上記目的が達成される。

【００２３】次に本発明を詳しく説明する。

【００２４】まず、本第１発明について説明する。

【００２５】本発明に使用される芳香族ポリエステルは
、エチレングリコールまたは／およびブチレングリコー
ルを主に含むジオール成分と、テレフタル酸を主に含む
酸成分とを構成成分とするものである。

【００２６】ブチレングリコールは１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオールのいずれでも使用するこ
とができる。エチレングリコールおよびブチレングリコ
ール以外のジオール成分として、前記一般式〔Ｉ〕で表
わされるジヒドロキシ化合物および前記一般式〔ＩＩ〕
で表わされるモノヒドロキシ化合物のうち少なくともい
ずれか一方を含む。

【００２７】本発明で使用するジヒドロキシ化合物は、
前記一般式〔Ｉ〕で示されるものであり、液晶性の低分
子化合物であって、アルキレン基Ｒ１，Ｒ２としてはエ
チレン基またはプロピレン基が好ましく、ｑおよびｒは
０または１が好ましい。例えば、４，４’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ
−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジ（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等が好適
に使用される。４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフ
ェニルの結晶状態から液晶状態への転移温度は２６０℃
であり、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーター
フェニルのそれは３３６℃であり、４，４’’’−ジ（
２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルの
それは４０３℃である。なお、４，４’’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−クォーターフェニルは、例えば、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１３
７９−８５（１９４０）に記載の方法に従って合成する
ことができる。また液晶状態とは、溶融状態においても
分子が配向状態を保持している状態をいう。

【００２８】前記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕はそれぞれ
単独使用してもよく、あるいは併用してもよい。

【００２９】液晶性の分子は一般に結晶性が高く、上記
したように４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニ
ル、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェ
ニル及び４，４’’’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）
−ｐ−クォーターフェニル等はその結晶から液晶状態へ
の転移点が高いために、これらのジヒドロキシ化合物〔
Ｉ〕がポリマー鎖中に組み込まれた場合、そのポリマー
は特異な性質を示す。すなわち、ジヒドロキシ化合物〔
Ｉ〕が結晶性を示し、しかもその融点が高いので、ジヒ
ドロキシ化合物〔Ｉ〕の配合量が少量の場合でも強固で
耐熱性の高い物理的架橋を形成する。その結果、ソフト
セグメントに由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性の
高い熱可塑性エラストマーが得られるものと推察される
。

【００３０】本発明で使用するモノヒドロキシ化合物は
、前記一般式〔ＩＩ〕で示され、パラフェニレン骨格を
有する剛直性の低分子化合物であり、その特徴ある分子
構造を反映してこれらの化合物の融点は極めて高い。さ
らにパラフェニレン骨格は低分子液晶化合物のメソゲン
として有効であることが知られており、これは該骨格が
固体状態のみならず高温状態（溶融状態）においても、
強い凝集力を有していることを示すものである。従って
、上記のモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕をポリマー末端
に組み込んだ場合、非常に強固で耐熱性の高い物理的架
橋をもたらし、耐熱性に優れた熱可塑性エラストマーが
生成する。

【００３１】前記一般式〔ＩＩ〕で示されるモノヒドロ
キシ化合物においては、Ｒ３はエチレン基またはプロピ
レン基が好ましく、ｍは０または１が好ましい。上記モ
ノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕としては、例えば、４−ヒ
ドロキシ−ｐ−ターフェニル、４−ヒドロキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−ターフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−クォーターフェニル等があげられる。モノヒドロキ
シ化合物〔ＩＩ〕はそれぞれ単独で使用しても良くある
いはそれらを併用しても良い。

【００３２】エチレングリコールおよびブチレングリコ
ールのうち少なくともいずれか一方と、前記ジヒドロキ
シ化合物〔Ｉ〕およびモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の
うち少なくともいずれか一方と、テレフタル酸とを構成
成分とする芳香族ポリエステルに、上記以外の脂肪族の
グリコール、ポリアルキレンンオキシド、２個以上の水
酸基を有するポリシリコーン、前記一般式式〔Ｉ〕、〔
ＩＩ〕以外の芳香族ジオール成分、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカカルボン酸、
および脂肪族ジカルボン酸を構成成分として含有させて
もよいが、これらはジオール成分と酸成分の合計量の１
０モル％以下が好ましい。

【００３３】上記グリコールとしては、例えば、プロピ
レングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等が挙げ
られ、これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併
用されてもよい。

【００３４】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオ
キシト等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく
、２種以上が併用されてもよい。ポリアルキレンオキシ
ドの数平均分子量は、２００００以下が好ましく、より
好ましくは５０００以下である。数平均分子量が大きく
なりすぎると生成する芳香族ポリエステルの熱安定性等
の物性が低下する。

【００３５】上記ポリシリコーンは２個の水酸基を有す
るものであり、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリ
コーンが好ましく、例えば、分子の両末端に２個の水酸
基を有するジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポ
リシリコーンの数平均分子量は、大きくなると芳香族ポ
リエステルの生成が困難になるので、２００００以下が
好ましく、より好ましくは５，０００以下である。

【００３６】上記芳香族ジオールとしては、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メ
トキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，４
’−−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイト、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４
，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノー
ルＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エ
タン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジ゛
ヒドロキシナフタリンなどが挙げられる。

【００３７】上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４，４’−
ジカルボキシビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサ
ルファイド、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジカルボキシベンゾフェノン、４，４’
−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２’−ビス（４−
カルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシ
ナフタリン、または２，６−ジカルボキシナフタリン等
が挙げられる。

【００３８】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与するものであり、サリチ
ル酸、メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキ
シビフェニル等が挙げられ、好ましくは、パラヒドロキ
シ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒ
ドロキシ−４’−カルボキシビフェニルである。

【００３９】上記脂肪族ジカルボン酸は、炭素数が１０
以下のものが好ましく、例えば、シュウ酸、マロン酸、
琥珀酸、グルダル酸、アジピン酸、スベリル酸、セバチ
ン酸等が挙げられる。

【００４０】上記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕および／ま
たはモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕のうち少なくとも一
方のヒドロキシ化合物と、エチレングリコールおよびブ
チレングリコールのうち少なくとも一方と、テレフタル
酸を主に含む酸よりなる芳香族ポリエステルは、ジヒド
ロキシ化合物〔Ｉ〕および／またはモノヒドロキシ化合
物〔ＩＩ〕の含有量が少なくなると、耐熱性が低下し、
多くなると充分な分子量上昇が得られないだけでなく、
融点が上昇しもはや次の溶融エステル交換段階に供する
ことができないため、上記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕お
よび／又はモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の含有量は、
芳香族ポリエステルを構成するジオール成分の０．１〜
３０モル％であり、より好ましくは０．５〜２０モル％
であり、さらに好ましくは１．０〜１０モル％である。 尚、芳香族以外のジオールとしてポリアルキレンオキシ
ドやポリシリコーンを使用する場合、その構成単位を１
モノマーとして数える。即ち、重合度１０のポリエチレ
ンオキシドは１０モノマーとして数える。ジヒドロキシ
化合物〔Ｉ〕とモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕を合わせ
て使用する場合、ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕とモノヒド
ロキシ化合物〔ＩＩ〕の割合は、 ０＜〔ＩＩ〕／〔Ｉ〕＋〔ＩＩ〕＜２／３を満たす範囲
が好ましい。

【００４１】以上のような構成成分から成る芳香族ポリ
エステルは、一般に知られている任意の重縮合方法を用
いて製造することができる。例えば、■ジカルボン酸と
ジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒドロキシ化合物、
モノヒドロキシ化合物等を含めるものとする）とを直接
反応させる方法、■ジカルボン酸の低級エステルとジオ
ール成分とをエステル交換を利用して反応させる方法、
■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ンなどの適当な溶媒中で反応させる方法、■ジオール成
分の金属アルコラートをジカルボン酸のハロゲン化物と
反応させる方法、■ジオール成分のアセチル化物とジカ
ルボン酸とをエステル交換を利用して反応させる方法、
等の方法があげられる。

【００４２】重縮合する際には、一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。こ
の触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、ホ
ウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有機金属
化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が
あげられる。

【００４３】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブ
チルアルミニウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲ
ルマニウム、および三酸化アンチモンである。これらの
触媒は二種以上併用してもよい。また、重合時の熱安定
性向上のために、各種安定剤が使用されてよい。

【００４４】また、重合と共に副生する水や、アルコー
ル、グリコール等を効率よく留出するためには反応系を
１ｍｍＨｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は
一般に１５０〜３５０℃である。

【００４５】本発明に使用されるラクトンモノマーは、
開環して酸または水酸基と反応し、脂肪族鎖を付加する
ものであり、環の中に４個以上の炭素原子を有するもの
が好ましく用いられ、より好ましくは５員環〜８員環で
ある。例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、エナントラクトン、カプリロ
ラクトン等があげられる。ラクトンモノマーは２種以上
を併用してもよい。

【００４６】本発明に使用されるポリラクトンは、上記
芳香族ポリエステルとエステル交換して脂肪族鎖を付加
するものであって、ポリエステル共重合体に柔軟性を付
与する。環の中に４個以上の炭素原子を有するラクトン
モノマーを開環重合して得られるポリラクトンが好まし
く、より好ましくは５員環〜８員環のラクトンモノマー
より得られるポリラクトンである。例えば、ε−カプロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、
エナントラクトン、カプリロラクトン等から重合される
ポリラクトンがあげられる。２種以上のラクトンモノマ
ーからなるポリラクトンでも差し支えない。

【００４７】上記芳香族ポリエステルとラクトン化合物
（ラクトンモノマーおよび／またはポリラクトン）との
組成比は、得られるポリエステル共重合体の弾性特性の
点から、芳香族ポリエステル／ラクトン化合物の重量比
が３０／７０〜８０／２０が好ましく、特に好ましい範
囲は３０／７０〜７０／３０である。

【００４８】芳香族ポリエステルとラクトンモノマーと
の反応には、前記芳香族ポリエステルを製造する際に使
用する触媒が使用されてもよい。反応温度は、無溶媒系
で反応を行う場合には、通常芳香族ポリエステルとラク
トンモノマーとの混合物が均一に溶融する温度でかつ生
成したブロック共重合体の融点以上の温度がよい。溶媒
系で芳香族ポリエステルとラクトンモノマーとを反応さ
せる場合には、反応温度は適宜温度が採択される。一般
に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。１８０℃未満
では芳香族ポリエステルがラクトンモノマーと容易に均
一に溶解し難く、３００℃を超えると分解その他好まし
くない副反応が起こる。また上記反応を溶媒で行う際の
溶媒は、芳香族ポリエステルラクトンモノマーとの共通
溶媒であることを要する。例えば、α−メチルナフタレ
ンを採用できる。

【００４９】芳香族ポリエステルとポリラクトンとのエ
ステル交換反応は無触媒でも進行するが、上記触媒が使
用されてもよい。反応温度は、通常芳香族ポリエステル
とポリラクトンとの混合物が均一に溶融する温度でかつ
生成したブロック共重合体の融点以上の温度がよい。一
般に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。１８０℃未
満では芳香族ポリエステルがラクトンモノマーと容易に
均一に溶解し難く、３００℃を超えると分解その他好ま
しくない副反応が起こる。

【００５０】エステル交換反応は、通常ポリエステルを
重合するのに用いる重合装置が好適に用いられる。また
押出機や混練機中で芳香族ポリエステルとポリラクトン
とのエステル交換反応を行わしめることができる。

【００５１】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤
およびイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少な
くとも一種の酸化防止剤を含有する。

【００５２】本発明に使用されるヒンダードフェノール
系酸化防止剤は、前記一般式〔ＩＩＩ〕で示されるもの
であり、例えば、３，９−ビス−〔２−（３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プ
ロピオニロキシ）−１，１−ジメチルエチル〕２，４，
６，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、
トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１
，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、ビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシア
ヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス〔４−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシハイドロシンナモイロキシ））エトキシフェニル〕
プロパン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール等があげられる。

【００５３】上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は
、ポリエステル共重合体１００重量部に対して、０．０
５〜１．００重量部添加される。ヒンダードフェノール
系酸化防止剤の含有量が０．０５重量部未満の場合、耐
熱性が低下する。一方、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤の含有量が１．００重量部を超える場合、耐熱性は
向上するが効果的でなく、機械的強度等の物性が低下す
る。

【００５４】本発明に使用されるリン系酸化防止剤は、
前記一般式〔ＩＶ〕で示されるものであり、例えば、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソオクチ
ルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフ
ェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイ
ソデシルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト等のホスファイト化合物；ジステアリルペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジオクチルペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジイソデシルペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト等のペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト化合
物；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト等が挙げられ
る。

【００５５】上記リン系酸化防止剤は、ポリエステル共
重合体１００重量部に対して、０．０５〜１．００重量
部添加される。リン系酸化防止剤の含有量が０．０５重
量部未満の場合、耐熱性が低下する。一方、リン系酸化
防止剤の含有量が１．００重量部を超える場合、耐熱性
は向上するが効果的でなく、機械的強度等の物性が低下
する。

【００５６】本発明に使用されるイオウ系酸化防止剤は
、前記一般式〔Ｖ〕で示されるものであり、例えば、ジ
ラリル−３，３’−チオジブロピオネート、ジミリスチ
ル−３，３’−チオジブロピオネート、ペンタエリスチ
リルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
ジトリデシル−３，３’−チオジブロピオネート、ジオ
クタデシルジスルフィド等が挙げられる。

【００５７】上記イオウ系酸化防止剤は、ポリエステル
共重合体１００重量部に対して、０．０５〜１．００重
量部添加される。イオウ系酸化防止剤の含有量が０．０
５重量部未満の場合、耐熱性が低下する。一方、イオウ
系酸化防止剤の含有量が１．００重量部を超える場合、
耐熱性は向上するが効果的でなく、機械的強度等の物性
が低下する。

【００５８】またヒンダードフェノール系酸化防止剤と
リン系酸化防止剤を併用する場合には、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤に対するリン系酸化防止剤の重量比
は、０．３〜６．０が好ましい。ヒンダードフェノール
系酸化防止剤に対するリン系酸化防止剤の重量比が、０
．３未満または６．０を超える場合、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との有効な相乗効
果が劣る。

【００５９】またヒンダードフェノール系酸化防止剤と
イオウ系酸化防止剤を併用する場合には、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤に対するイオウ系酸化防止剤の重
量比は、０．３〜６．０が好ましい。ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤に対するイオウ系酸化防止剤の重量比
が、０．３未満または６．０を超える場合、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤との有効
な相乗効果が劣る。

【００６０】また、本発明のポリエステル共重合体組成
物の製造時または製造後に実用性を損なわない範囲で以
下の添加剤が添加されてもよい。

【００６１】（ｉ）無機繊維：ガラス繊維、炭素繊維、
ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊維、アモロフ
ァス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維等。

【００６２】（ｉｉ）有機繊維：アラミド繊維等。

【００６３】（ｉｉｉ）無機充填剤：炭酸カルシウム、
酸化チタン、マイカ、タルク等。

【００６４】（ｉｖ）難燃剤：ヘキサブロモシクロドデ
カン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェ
ート、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等。

【００６５】（ｖ）紫外線吸収剤：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２
’−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒド
ロキシブチロフェノン等。

【００６６】（ｖｉ）酸化防止剤：ブチルヒドロキシア
ニソール、ブチルヒドロキシトルエン、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート
、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等。

【００６７】（ｖｉｉ）帯電防止剤：Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアリルスル
ホネート、アルキルスルファネート等。

【００６８】（ｖｉｉｉ）無機物：硫酸バリウム、アル
ミナ、酸化珪素等。

【００６９】（ｉｘ）高級脂肪酸塩：ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム等。

【００７０】（ｘ）その他の有機化合物：ベンジルアル
コール、ベンゾフェノン等。

【００７１】（ｘｉ）結晶化促進剤；高結晶化したポリ
エチレンテレフタレート、ポリトランス−シクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等。

【００７２】さらに得られたポリエステル共重合体組成
物は、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン、変
性ポリオレフィン、ポレスチレン、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリスルフォン、ポリエステル等と混合し
、あるいはゴム成分と混合してその性質を改質してもよ
い。

【００７３】次に本第２発明について説明する。

【００７４】本発明に使用される芳香族ポリエステル及
び芳香族ポリエステル共重合体は、上記の第１発明で用
いたものを使用することができる。

【００７５】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
イオウ系ヒンダードフェノール酸化防止剤を含有する。

【００７６】本発明に使用されるイオウ系ヒンダードフ
ェノール酸化防止剤は、前記一般式〔ＶＩ〕および〔Ｖ
ＩＩ〕で示される部分構造を同一分子内に有するもので
あり、例えば、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ
−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−ジ−チオビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−トリ
−チオビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンシル）
スルフィド、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、１，２’−チオビス（２−ナフト
ール）、２−メチル−４，６−ジオクチルメチルフェノ
ール等が挙げられる。

【００７７】上記イオウ系ヒンダードフェノール酸化防
止剤は、ポリエステル共重合体１００重量部に対して、
０．０５〜１．５０重量部添加される。イオウ系ヒンダ
ードフェノール酸化防止剤の含有量が０．０５重量部未
満の場合、耐熱性が低下する。一方、イオウ系ヒンダー
ドフェノール酸化防止剤の含有量が１．５０重量部を超
える場合、耐熱性は向上するが効果的でなく、機械的強
度等の物性が低下する。

【００７８】本発明のポリエステル共重合体組成物の製
造時または製造後に実用性を損なわない範囲で第１発明
で記載した添加剤が添加されてもよい。

【００７９】さらに得られたポリエステル共重合体組成
物は、他の熱可塑性樹脂、例えば、第１発明で記載した
も樹脂と混合し、あるいはゴム成分と混合してその性質
を改質してもよい。

【００８０】次に本第３発明について説明する。

【００８１】本発明に使用される芳香族ポリエステル及
び芳香族ポリエステル共重合体は、上記の第１発明で用
いたものを使用することができる。

【００８２】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびイオウ系酸化
防止剤とを含有する。

【００８３】本発明に使用されるヒンダードフェノール
系酸化防止剤は、前記一般式〔ＩＩＩ〕示されるもので
あり、例えば、第１発明で記載したものが挙げられる。

【００８４】上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は
、ポリエステル共重合体１００重量部に対して、０．０
５〜１．００重量部添加される。ヒンダードフェノール
系酸化防止剤の含有量が０．０５重量部未満の場合、耐
熱性が低下する。一方、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤の含有量が１．００重量部を超える場合、耐熱性は
向上するが、機械的強度等の物性が低下する。

【００８５】本発明に使用されるイオウ系酸化防止剤は
、前記一般式〔ＶＩ〕示されるものであり、例えば、第
１発明で記載したものが挙げられる。

【００８６】上記イオウ系酸化防止剤は、ポリエステル
共重合体１００重量部に対して、０．０５〜１．６重量
部添加される。イオウ系酸化防止剤の含有量が０．０５
重量部未満の場合、耐熱性が低下する。一方、イオウ系
酸化防止剤の含有量が１．６重量部を超える場合、耐熱
性は向上するが効果的でなく、機械的強度等の物性が低
下する。

【００８７】ヒンダードフェノール系酸化防止剤に対す
るイオウ系酸化防止剤の重量比は、０．３〜６．０が好
ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤に対するイ
オウ系酸化防止剤の重量比が、０．３未満または６．０
を超える場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とイ
オウ系酸化防止剤との有効な相乗効果が劣る。

【００８８】ヒンダードフェノール系酸化防止剤とイオ
ウ系酸化防止剤の重量和は、ポリエステル共重合体１０
０重量部に対して２重量部以下が好ましい。ヒンダード
フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤の重量和
が２重量部を超える場合、耐熱性は向上するが効果的で
なく、機械的強度等の物性が低下する。

【００８９】本発明のポリエステル共重合体組成物は、
さらにポリカルボジイミドを含有する。

【００９０】本発明に使用されるポリカルボジイミドは
、１分子当り平均２個以上のカルボジイミドを有するポ
リカルボジイミドである。これらのカルボジイミドは、
脂肪族、脂環族、芳香族のいずれでもよい。例えば、ポ
リ（トリルカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフェ
ニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカ
ルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド
）、ポリ（１，３，５，−トリイソプロピル−２，４−
フェニレンカルボジイミド）等が挙げられる。 ポリカルボジイミドは２種以上併用してもよい。

【００９１】上記ポリカルボジイミドは、ポリエステル
共重合体１００重量部に対して０．５〜４．０重量部添
加される。ポリカルボジイミドの含有量が０．５重量部
未満の場合、耐熱性が低下する。一方、ポリカルボジイ
ミドの含有量が４．０重量部を超える場合、耐熱性は向
上するが効果的でなく、機械的強度等の物性が低下する
。

【００９２】上記添加剤の配合は、押出機、プラストグ
ラフ、バンバリーミキサー等を用いて溶融混練により行
われる。溶融混練温度は、樹脂の分解を抑制するため、
混合可能な最低温度で行うことが望ましい。

【００９３】第１発明、第２発明及び第３発明で得られ
たポリエステル共重合体組成物は、熱可塑性エラストマ
ーとして使用することができ、プレス成形、押出成形、
射出成形、ブロー成形等の溶融成形方法により、成形体
とされる。成形体の物性は、その構成成分及びその配合
割合などによって任意に変化させることができ、自動車
部品、ホース、ベルト、パッキンなどの柔軟性を有する
成形体や、塗料、接着剤などに好適に使用される。

【００９４】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
。

【００９５】（Ａ）芳香族ポリエステルの合成攪拌機、
温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内容積１リ
ットルのガラス製フラスコに、テレフタル酸ジメチル１
９４ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレングリコール１３８ｇ
（２．２４ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウム及びジ
ｎ−ブチルスズオキシドを少量加えた。フラスコ内を窒
素で置換した後にフラスコ内を昇温して１８０℃で３時
間反応させた。反応とともに、フラスコ内からメタノー
ルが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレ
フタレートを得る。

【００９６】このフラスコに、４，４’’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−クェーターフェニル（ＤＨＱ）５０．７ｇを
加え、フラスコを２８０℃まで昇温し、この温度で約２
時間反応させた。次に、蒸留口を真空器につなぎ、フラ
スコ内を１ｍｍＨｇに減圧した状態で１時間反応させた
。反応とともにエチレングリコールが留出し、フラスコ
内には極めて粘稠な液体が生成した。フラスコを放冷後
、ガラスフラスコを破壊し、生成物を取り出した。

【００９７】（Ｂ）ポリエステル共重合体の合成攪拌羽
根、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内容積１リット
ルのガラス製フラスコに、上記（Ａ）で得られた芳香族
ポリエステル２００ｇ、ε−カプロラクトン３００ｇ、
触媒としてテトラブチルチタネート１．０ｇ、および熱
安定化剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン１．０ｇを仕込み、フラスコ内を窒素で置換
した後に、攪拌しながらオイルバス中で２５０℃に加熱
した。反応系は均一な粘稠なポリマー溶融体となった。 続いて、窒素気流下で１時間反応させた後、ガス吹き込
み口を真空ポンプにつなぎ、フラスコ内を１ｍｍＨｇに
減圧した状態でさらに１時間反応させた。得られたポリ
マーの融点２２０℃、ショアＤ硬度３８で良好なゴム状
弾性を有していた。また引張破断強度は３５０ｋｇ／ｃ
ｍ２であり、引張破断伸びは１３００％であった。

【００９８】実施例１〜４、比較例１〜５上記で得られ
たポリエステル共重合体にヒンダードフェノール系酸化
防止剤として３，９−ビス〔２−（３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオ
ニロキシ）−１，１−ジメチルエチル〕２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（添加剤
１）または１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン（添加剤２）を共重合体１００重量部に対して表
１に示す重量部を添加し、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用いて２２０℃で１０分間溶融混練し、樹脂組
成物を得た。次にインジェンクション成形（射出圧１５
００ｋｇｆ／ｃｍ２、金型温度７０℃、シリンダー温度
２２０℃）により３号ダンベルを得た。

【００９９】実施例１〜４及び比較例１〜５で得られた
ダンベル片について以下に示す方法により耐熱劣化性試
験を行った。その結果を表１に示す。

【０１００】耐熱劣化性試験 ギアーオーブン中で得られたダンベル片を表１に示す所
定時間、１７０℃で放置した。所定時間経過後、ダンベ
ル片を取り出し、その伸度保持率を測定した。伸度保持
率は、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に従い、引っ張り破談伸び
を島津オートグラフＡＧ−５０００を用いて測定し、耐
熱性試験前後の比により求めた。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】表１より、実施例１〜４のポリエステル共
重合体組成物より得られたダンベル片は、耐熱性が良好
であることがわかる。

【０１０３】実施例５〜８、比較例６〜９上記で得られ
たポリエステル共重合体にリン系酸化防止剤としてトリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（
添加剤３）または（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール（添加剤４）を共重
合体１００重量部に対して表２に示す重量部を添加する
以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、実施例
１と同様にしてダンベルを得た。

【０１０４】実施例５〜８及び比較例６〜９で得られた
ダンベル片について前記と同様の方法により耐熱劣化性
試験を行った。その結果を比較例１の結果と併せて表２
に示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】表２より、実施例５〜８のポリエステル共
重合体組成物より得られたダンベル片は、耐熱性が良好
であることがわかる。

【０１０７】実施例９〜１２、比較例１０〜１３上記で
得られたポリエステル共重合体にイオウ系酸化防止剤と
してペンタエリスチリルテトラキス（３−ラウリルチオ
プロピオネート）（添加剤５）またはジステアリル−３
，３’−プロピオネート（添加剤６）を共重合体１００
重量部に対して表３に示す重量部を添加する以外は、実
施例１と同様にして樹脂組成物を得、実施例１と同様に
してダンベルを得た。

【０１０８】実施例９〜１２及び比較例１０〜１３で得
られたダンベル片について前記と同様の方法により耐熱
劣化性試験を行った。その結果を比較例１の結果と併せ
て表３に示す。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】表３より、実施例９〜１２のポリエステル
共重合体組成物より得られたダンベル片は、耐熱性が良
好であることがわかる。

【０１１１】実施例１３〜１８、比較例１４〜１５上記
で得られたポリエステル共重合体にヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤として前記添加剤１または添加剤２を、
リン系酸化防止剤として前記添加剤３または添加剤４を
、共重合体１００重量部に対して表４に示す重量部を添
加する以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、
実施例１と同様にしてダンベルを得た。

【０１１２】実施例１３〜１８及び比較例１４〜１５で
得られたダンベル片について前記と同様の方法により耐
熱劣化性試験を行った。その結果を実施例１及び比較例
１の結果と併せて表４に示す。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】実施例１３及び比較例１４、ならびに比較
例１で得られたダンベル片について以下に示す方法によ
り成形安定性試験を行った。

【０１１５】成形安定性試験 得られたダンベル片を１０００℃で５時間乾燥させ、島
津フローテスターＣＦＴ５００により５分後および３０
分後のフロー粘度を測定した（荷重１００ｋｇ，ダイ径
１ｍｍ，ダイ長さ１０ｍｍ，フロー温度２２０℃）。ま
た３０分後のフロー粘度測定により得られたストランド
サンプルの極限温度〔η〕をオルトクロルフェノール中
、３０℃で測定した。その結果を表５に示す。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】表４及び表５より、実施例１３〜１８のポ
リエステル共重合体組成物より得られたポリエステル共
重合体は、耐熱性及び機械的強度が良好であることがわ
かる。

【０１１８】実施例１９〜２４、比較例１６〜１７上記
で得られたポリエステル共重合体にヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤として前記添加剤１または添加剤２を、
イオウ系酸化防止剤として前記添加剤５または添加剤６
を、共重合体１００重量部に対して表６に示す重量部を
添加する以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得
、実施例１と同様にしてダンベルを得た。

【０１１９】実施例１９〜２４、比較例１６〜１７で得
られたダンベル片について前記と同様の方法により耐熱
劣化性試験を行った。その結果を比較例１の結果と併せ
て表６に示す。

【０１２０】

【表６】

【０１２１】表６より、実施例１９〜２４のポリエステ
ル共重合体組成物より得られたポリエステル共重合体は
、耐熱性が良好であることがわかる。

【０１２２】実施例２５〜２６、比較例１８〜１９上記
で得られたポリエステル共重合体にイオウ系ヒンダード
フェノール酸化防止剤として２−メチル−４，６−ジオ
クチルメチルフェノール（添加剤７）を共重合体１００
重量部に対して表７に示す重量部を添加する以外は、実
施例１と同様にして樹脂組成物を得、実施例１と同様に
してダンベルを得た。

【０１２３】実施例２５〜２６及び比較例１８〜１９で
得られたダンベル片について前記と同様の方法により耐
熱劣化性試験を行った。その結果を比較例１の結果と併
せて表７に示す。

【０１２４】

【表７】

【０１２５】表７より、実施例２５〜２６のポリエステ
ル共重合体組成物より得られたポリエステル共重合体は
、耐熱性が良好であることがわかる。

【０１２６】実施例２７〜２８、比較例２０上記で得ら
れたポリエステル共重合体にヒンダードフェノール系酸
化防止剤として前記添加剤１を、イオウ系酸化防止剤と
して前記添加剤５を、共重合体１００重量部に対して表
５に示す重量部を、カルボジイミド化合物としてポリ（
１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−２，４−カ
ルボジイミド）（添加剤８；住友バイエルウレタン（株
），スタバクソールＰ−１００）を添加する以外は、実
施例１と同様にして樹脂組成物を得、ついで実施例１と
同様にしてダンベルを得た。

【０１２７】実施例２７〜２８、比較例２０で得られた
ダンベル片について前記と同様の方法により耐熱劣化性
試験を行った。その結果を比較例１の結果と併せて表８
に示す。

【０１２８】

【表８】

【０１２９】表８より、実施例２７〜２８のポリエステ
ル共重合体組成物より得られたポリエステル共重合体は
、耐熱性が良好であることがわかる。

【０１３０】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ポリエステル共重合体組成物によれば、耐熱性および機
械的強度に優れた熱可塑性エラストマーを提供すること
ができ、各種部材に好適に使用することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレングリコールおよび／またはブチレ
   ングリコールを主に含有するジオール成分とテレフタル
   酸を主に含有する酸成分を構成成分とする芳香族ポリエ
   ステルと、ラクトンモノマーおよび／またはポリラクト
   ンとを反応させることにより得られ、該芳香族ポリエス
   テルのジオール成分として、下記一般式〔Ｉ〕で表され
   るジヒドロキシ化合物と下記一般式〔ＩＩ〕で表される
   モノヒドロキシ化合物のうち、少なくともいずれか一方
   を構成成分とし、該ヒドロキシ化合物がジオール成分の
   ０．１モル％〜３０モル％含有されているポリエステル
   共重合体と、下記一般式〔ＩＩＩ〕で表されるヒンダー
   ドフェノール系酸化防止剤、下記一般式〔ＩＶ〕で表さ
   れるリン系酸化防止剤、および下記一般式〔Ｖ〕で表さ
   れるイオウ系酸化防止剤からなる化合物群から選ばれる
   のうち少なくとも一種の酸化防止剤とを含有するポリエ
   ステル共重合体組成物であって、各酸化防止剤が該ポリ
   エステル共重合体１００重量部に対して０．０５〜１．
   ００重量部含有されているポリエステル共重合体組成物
   。 【化１】 （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれにアルキレン基を示し、
   ｐは３または４であり、ｑ，ｒは独立的に０または１以
   上の整数を示す）。 【化２】 （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは２または３で
   あり、ｍは０または１以上の整数を示す）。 【化３】 （式中、Ｒ４は第２級または第３級アルキル基、Ｒ５は
   水素またはアルキル基を示す）。 【化４】 （式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は独立的に芳香族または脂肪
   族置換基を示す）。 【化５】 （式中、Ｒ９，Ｒ１０は独立的に芳香族または脂肪族置
   換基を示し、ｔは１〜３の整数を示す）。
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリエステル共重合体と
   、下記一般式〔ＶＩ〕および下記一般式〔ＶＩＩ〕で表
   される部分構造を同一分子内に有するイオウ系ヒンダー
   ドフェノール酸化防止剤とを含有するポリエステル共重
   合体組成物であって、該酸化防止剤が該ポリエステル共
   重合体重量部に対して０．０５〜１．５０重量部含有さ
   れているポリエステル共重合体組成物。 【化６】 （式中、Ｒ１１は水素またはアルキル基を示す）。 【化７】 （式中、Ｒ１２は芳香族または脂肪族置換基を示し、ｔ
   は１〜３の整数を示す）。
3. 【請求項３】請求項１に記載のポリエステル共重合体と
   、請求項１に記載の一般式〔ＩＩＩ〕で表されるヒンダ
   ードフェノール系酸化防止剤、請求項１に記載の一般式
   〔Ｖ〕で表されるイオウ系酸化防止剤およびポリカルボ
   ジイミドとを含有するポリエステル共重合体組成物であ
   って、該ポリエステル共重合体１００重量部に対して、
   該ヒンダードフェノール系酸化防止剤が０．０５〜１．
   ００重量部、該イオウ系酸化防止剤が０．０５〜１．６
   重量部、該ポリカルボジイミドが０．５〜４．０重量部
   含有されているポリエステル共重合体組成物。