JPH04122714A - 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
高分子量エポキシ樹脂の製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
などに用いられる高分子量エポキシ樹脂の製造方法に関
する。
ル類を原料として高分子量エポキシ樹脂を製造する方法
は、一般に二段齢呼ばれ、この方法に関する最初の文献
は米国特許筒2,615,008号明細書であり、日本
国内においては特公昭28−4494号公報である。こ
の公報の記載によれば重合触媒として水酸化ナトリウム
を用い、無溶媒下、]50〜200 ’Cで反応させる
ことにより、エポキシ当量が5.600の高分子量エポ
キシ樹脂を得ている。
定できる。これらの文献には、溶媒を使用した実施例は
ない。
特許3.306.872号明細書、特開昭54−522
00号公報、特開昭60−118757号公報、特開昭
60−144323号公報、特開昭60−144324
号公報などがある。これらの公報に記載されている溶媒
としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど
である。これらの溶媒は、ケトン系およびエーテル系(
セロソルブ系)溶媒に分類される。
媒としてメチルエチルケトン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル の固形分濃度は20〜60%である。触媒としてはアル
カリ金属またはヘンシルトリメチルアンモニウムの水酸
化物またはフェノラートを用いている。
エポキシ樹脂の重量平均分子量が少なくとも40000
以上になるまで反応を続けている。平均分子量は粘度法
によって求めており、50.000〜1 、 0000
00と測定されている.しかしながら、粘度法は算出時
に用いるパラメータの設定によって、算出値が大きく左
右されることがわかっている。したがって、必ずしも正
確な分子量測定法とは言えない。
脂が得られていると考えられる実施例としては、特開昭
54−52200号公報には溶媒としてエチレングリコ
ールモノエチルエーテルを用いて、平均分子量45.5
00の高分子量エポキシ樹脂を得たことが、特開昭60
−118757号公報には溶媒にメチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノエチル
エーテルを用いて、平均分子量が最大31,000の高
分子量エポキシ樹脂を得たことが、特開昭60−144
323号公報には溶媒にメチルエチルケトンを用いて、
平均分子量53.200の高分子量エポキシ樹脂を得た
ことが、特開昭60−144324号公報には、溶媒に
メチルエチルケトンを用いて、平均分子量66、000
の高分子量エポキシ樹脂を得たことがそれぞれ記載され
ている。上記4件の公報では、いずれもゲル浸透クロマ
トグラフィーによって平均分子量を測定しているが、測
定条件および算出方法等については記載されていない。
用した充填剤の種類、溶離液の種類などの測定条件およ
び算出方法などによって大きく異なり、正確な値を得る
ことは困難である。
ルム形成能を有するという趣旨の記載は見当たらない。
するこ厨Zとから、これらの文献に記載の方法では十分
な強度のフィルム形成能を有するまでに直鎖状に高分子
量化した高分子量エポキシ樹脂は得られていないことは
明らかである。
造する際に一般的な重合反応溶媒を用いると、重合反応
時間がかなり長くなることが挙げられる。前記の特許の
実施例においても、ケトン系、エーテル系の溶媒を用い
た場合の反応時間は10〜24時間としている例が多く
、重合反応時に溶媒を用いない場合の重合反応時間1.
5〜10時間と比較して著しく長くなっている。
ルム形成能を有するまでに直鎖状に高分子!化した超高
分子量エポキシ樹脂を、従来法に比較して著しく短い時
間で製造することのできる方法を提供することを目的と
する。
ポキシ樹脂と二官能フェノール類を触媒の存在下、重合
反応溶媒中で加熱して重合させ、高分子量エポキシ樹脂
を製造する方法において、二官能エポキシ樹脂と二官能
フェノール類の配合比をエポキシ基/フェノール水酸基
=1:0.9〜1.1とし、重合反応触媒としてアルカ
リ金属水酸化物を用いることを特徴とする。
エポキシ基をもつ化合物であればどのようなものでもよ
く、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキ
シ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂
、その他、二官能フェノール類のジグリシジルエーテル
化物、二官能アルコール類のジグリシジルエーテル化物
、およびそれらのハロゲン化物、水素添加物などがある
。これらの化合物の分子量はどのようなものでもよい。
た二官能エポキシ樹脂以外の成分が、不純物として含ま
れていても構わない。
ル性水酸基をもつ化合物であればどのようなものでもよ
く、例えば、単環二官能フェノールであるヒドロキノン
、レヅルンノール、カテコール、多環二官能フェノール
であるビスフェノールAおよびこれらのハロゲン化物、
アルキル基置換体などがある。これらの化合物の分子量
はどのようなものでもよい。これらの化合物は何種類か
を併用することができる。また二官能フェノール類以外
の成分が、不純物として含まれていても構わない。
とフェノール性水#基のエーテル化反応を促進させるよ
うな触媒能をもつ化合物であればどのようなものでもよ
く、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、ホウ水
素化リチウム、ホウ水素化ナトリウムなどがある。これ
らの触媒は併用することができる。また、アミン化合物
、イミダゾール化合物などの触媒と併用しろ構わない。
ノール類を熔解するものであれば、どのようなものでも
よい。好ましくはアミド系溶媒がよい。アミド系溶媒と
しては、例えばホルムアミド、N−メチルホルムアミド
、N、N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、N−
メチルアセトアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、
NNN′、N′−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、
N〜メチルピロリドン、カルバミド酸エステルなどがあ
る。これらのアミド系溶媒は併用することができる。ま
た、ケトン系、エーテル系に代表される他の溶媒と併用
しても構わない。
と二官能フェノール類の配合当蓋比は、エポキシ基/フ
ェノール性水酸基=1:0.9〜1゜1であることが望
ましい、09g当量より少ないと、直鎖状に高分子量化
せずに、副反応が起きて架橋し、溶媒に不溶になる。1
.1当量より多いと高分子量化が進まない。
樹脂1モルに対して触媒は0.0001〜0.2モル程
度である。この範囲より少ないと高分子量化反応が著し
く遅く、この範囲より多いと副反応が多くなり直鎖状に
高分子量化しない。
とが望ましい。60℃より低いと高分子量化反応が著し
く遅く、150℃より高いと副反応が多くなり直鎖状に
高分子量化しない。
0%以下にすることが望ましい。この範囲より高濃度の
場合には、副反応が多くなり直鎖状に高分子量化しない
。
有する超高分子量エポキシ樹脂であり、従来の高分子量
エポキシ樹脂に比較して、枝分かれが少なく、さらに高
分子量化がが進んでいると考えられ、十分な強度のフィ
ルム形成能を有するものである。
用じで成形したフィルムでは実現が不可能な特性を有す
る。すなわち、強度が著しく大きく、伸びが著しく大き
い。
して、アルカリ金属水素化物やアルカリ金属ホウ水素化
物を選択することによって、他の触媒を用いた場合より
も重合反応が著しく速く進むことが挙げられる。
発明はこれに限定されるものではない。
脂(エポキシ当量: 177.5 ) 177.5 g
、二官能フェノール類としてビスフェノールA(水酸基
当量・115.5 ) 115.5 g、エーテル化触
媒として水素化リチウム0.24gをN、N−ジメチル
アセトアミド684.2 gに熔解させ、反応系中の固
形分濃度を30%とした。これを機械的に撹拌しながら
、125℃のオイルハス中で反応系中の温度を120℃
に保ち、そのまま4時間保持とだ。−その結果、粘度が
7,850mPa、sの高分子量エポキシ樹脂?8液が
得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲル
透過クロマトグラフィーによって測定じた結果では12
8,000 、光散乱法によって測定した結果では92
.000であった。
、200’Cで1時間乾燥して、厚さ30gMのエポキ
シ樹脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は
36.8MPa 、伸びは52.0%、引っ張り弾性率
は425MPaであった。またガラス転移温度は104
℃,熱分解温度は345℃であった。
樹脂(エポキシ当量: 177.5 ) 177.5
g、官能フェノール類としてビスフェノールA(水酸基
当量: 115.5 ) 115.5 g、エーテル化
触媒としてホウ水素化リチウム0.65gをN、 N−
ジメチルホルムアミド1,175 gに熔解させ、反応
系中の固形分濃度を20%とした。これを機械的に撹拌
しながら、125℃のオイルハス中で反応テ昂の温度を
120℃に保ち、そのまま4時間保持した。その結果、
粘度が1.650mPa、sの高分子量エポキシ樹脂溶
液が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した結果では
115,000 、光散乱法によって測定した結果では
102,000であった。
200℃で1時間乾燥して、厚さ27μmのエポキシ樹
脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は32
.8Mr’a 、伸びは42.5%、引っ張り弾性率は
410MPaであった。またガラス転移温度は102℃
,熱分解温度は340℃であった。
樹脂(エポキシ当量: 177.5 ) 177.5
g、二官能フェノール類としてビスフェノールA(水酸
基当量: 115.5 ) 115.5 g、エーテル
化触媒としてホウ水素化ナトリウム1.13gをN−メ
チルピロリドン882.4gに熔解させ、反応系中の固
形分濃度を25%とした。これを機械−召撹゛袢しなが
ら、125℃のオイルバス中で反応系中の温度を120
’Cに保ち、そのまま4時間保持した。その結果、粘度
が3.680mPa、 sの高分子量エポキシ樹脂溶液
が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲ
ル透過クロマトグラフィーによって測定した結果では1
08,000 、光散乱法によって測定した結果では8
7.000であった。
00’Cで1時間乾燥して、厚さ33μ川のエポキシ樹
脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は37
.2MPa 、伸びは55.0%、引っ張り弾性率は4
10MPaであった。またガラス転移温度は103℃1
熱分解温度は345℃であった。
樹脂(エポキシ当量:173゜2 ) 173.2 g
、二官能フェノール類としてヒドロキノン(水酸基当量
: 55.3) 55.3 g、エーテル化触媒として
水素化リチウム0.24gをN−メチルピロリドン91
5.0gに熔解させ、反応系中の固形−分濃度を20%
とした。これを機械的に撹拌しながら、110℃のオイ
ルバス中で反応系中の温度を100℃に保ち、そのまま
4時間保持した。その結果、粘度が2.875mPa。
シ樹脂の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィ
ーによって測定した結果では123,000、光散乱法
によって測定した結果では88,500であった。
00℃で1時間乾燥して、厚さ33μ−のエポキシ樹脂
フィルムを得た。この、フィルムの引っ張り強度は29
.5MPa 、伸びは46.5%、引っ張り弾性率は3
95MPaであった。またガラス転移温度は82℃、熱
分解温度は350’Cであった。
樹脂(エポキシ当量: 173.2 ) 173.2
g、−官能フェノール類としてヒドロキノン(水酸基当
量: 55.3) 55.3 g、エーテル化触媒とし
てホウ水素化リチウム0.65gをN、 N−−ジメチ
ルアセトアミド687.5 gに溶解させ、反応系中の
固形分濃度を25%とした。これを機械的に撹拌しなが
ら、110 ’Cのオイルバス中で反応系中の温度を1
00℃に保ち、そのまま4時間保持した。その結果、粘
度が4.080mPa、sの高分子量エポキシ樹脂溶液
が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲ
ル透過クロマトグラフィーによって測定した結果では1
06,000 、光散乱法によって測定した結果では8
8,000であった。
00℃で1時間乾燥して、厚さ32μ顛のエポキシ樹脂
フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は3B、
3MPa 、伸びは42.0%、引っ張り弾性率は39
0MPaであった。またガラス転移温度は82℃1熱分
解温度は340℃であった。
樹脂(エポキシ当量: 173.2 ) 173.2
g、二官能フェノール類としてヒドロキノン(水酸基当
量: 55.3) 55.3g、エーテル化鰻謀として
ホウ水素化ナトリウム1.13gをN、N−ジメチルホ
ルムアミド535.8 gに溶解させ、反応系中の固形
分濃度を30%とした。これを機械的に撹拌しながら、
110℃のオイルハス中で反応系中の温度を100 ′
Cに保ち、そのまま4時間保持した。その結果、粘度が
6,890+sPa、sの高分子量エポキシ樹脂溶液が
得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲル
透過クロマトグラフィーによって測定した結果では96
.700、光散乱法によって測定した結果では82.5
00であった。
00”Cで1時間乾燥して、厚さ33μlのエポキシ樹
脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は38
.3MPa 、伸びは45.8%、引っ張り弾性率は3
85MPaであった。またガラス転移温度は82℃、熱
分解温度は345℃であった。
樹脂(エポキシ当量: 17]、、3 ) 171.3
g、−官能フェノール類としてレゾルンノ;ル(水酸
基当量: 55.4) 55.4 g、エーテル化触媒
として水素化リチウム1.13 gをN、N−ジメチル
ホルムアミド683.5 gに溶解させ、反応系中の固
形分濃度を25%とした。これを機械的に撹拌しながら
、 115℃のオイルバス中で反応系中の温度を110
“Cに保ち、そのまま4時間保持した。その結果、粘度
が3,054mPa、sの高分子量エポキシ樹脂溶液が
得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲル
透過クロマトグラフィーによって測定した結果では11
4,000 、光散乱法によって測定した結果では84
、600であった。
00”Cで1時間乾燥して、厚さ34μmのエポキシ樹
脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は42
.0MPa 、伸びは48.0%、引っ張り弾性率は3
70MPaであった。またガラス転移温度は80℃1熱
分解温度は345℃であった。
樹脂(エポキシ当量? 171.3 ) 171.3
g、二官能フェノール類とじてレヅルンノール(水酸基
当量: 55.4) 55.4 g、エーテル化触媒と
してホウ水素化リチウム0.65gを凡−メチルピロリ
ドン530.5 gに溶解させ、反応系中の固形分濃度
を30%とした。これを機械的に撹拌し□ながら、 1
15℃のオイルハス中で反応系中の温度を110℃に保
ち、そのまま4時間保持した。その結果、粘度が5,5
8QmPa、sの高分子量エポキシ樹脂溶液が得られた
。
トグラフィーによって測定した結果では103.000
、光散乱法によって測定した結果では72,400で
あった。
00℃で1時間乾燥して、厚さ32μmのエポキシ樹脂
フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は32.
6MPa 、伸びは400%、引っ張り弾性率は375
MPaであった。またガラス転移温度は80℃1熱分解
温度は340℃であった。
樹脂(エポキシ当量: 171.3. ’) 171.
3 g、官能フェノール類としてレゾルノノール(水酸
基当量: 55.4) 55.4 g、エーテル化触媒
として水素化ナトリウム0.72gを凡−メチルピロリ
ドン919.7gに溶解させ、反応系中の固形分濃度を
20%とした。これを機械的に撹拌しながら、115℃
のオイルハス中で反応系中の温度を110℃に保ち、そ
のまま4時間保持した。その結果、粘度が1,54Qm
Pa 、 sの高分子量エポキシ樹脂溶液が得られた。
トグラフィーによって測定した結果では108.000
、光散乱法によって測定した結果では92,400で
あった。
00℃で1時間乾燥して、厚さ29μmのエポキシ樹脂
フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は36.
3MPa 、伸びは41.5%、引っ張り弾性率は38
0MPaであった。またガラス転移温度は79℃1熱分
解温度は345℃であった。
g (エボキノ樹脂に対して1.00当量)を80.
9g(エポキソ樹脂に対して0.70当量)に変え、べ
5−ジメチルアセトアミドの配合量686.5 gを6
05.7 gに変えた以外は、実施例1と同様にして行
った。その結果、1時間後にゲル化し、溶媒に不7容に
なった。
g(エボキン樹脂に対して1.00当量)を80.9g
(エポキソ樹脂に対して0.70当量)に変え、NN−
ジメチルアセトアミドの配合量686.5 gを605
.7gに変えた以外は、実施例1と同様にして行ったが
、ゲル化する前に加熱を中止し、粘度が89QmPa、
sの高分子量エポキシ樹脂溶液を得た。得られた樹脂の
重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーによっ
て測定した結果では93.000、光散乱法によって測
定した結果では68,000であった。
℃で1時間乾燥したが、取り扱い丘十分な強度の100
μm以下のエポキシ樹脂フィルムは得られなかった。
ルエチルケトンに変えた以外は、実施例1と同様にして
行ったが、加熱開始後8時間後の粘度は2.6mPa、
sであった。得られた樹脂の重量平均分子量は、ゲル透
過クロマトグラフィーによって測定した結果では1.5
00であり、光散乱法では測定できなかった。この高分
子量エポキシ樹脂溶液をガラス板に塗布し、200’C
で1時間乾燥したが、エポキシ樹脂フィルムは得られな
かった。
レングリコール千ツメチルエーテルに変えた以外は実施
例1と同様にして行ったが、加熱開始後8時間後の粘度
は78.2mPa、sであった。得られた樹脂の重量平
均分子量はゲル透過クロマトグラフィーによって測定し
た結果では29.300であリ、光散乱法で測定した結
果では23.000で<ッた。
、200’Cで1時間乾燥したが、取り扱い上十分な強
度の100μM以下のエポキシ樹脂フィルムは得られな
かった。
酸化ナトリウム1.20gに変え、N、N−ジメチルア
セトアミドの配合量1,175 gを1.172 gに
変えた以外は実施例2と同様に、4時間反応を行った。
8液が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は
、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した結果で
は18,000、光散乱法によって測定した結果では1
4.000であった。
00℃で1時間乾燥したが、取り扱い上十分な強度の1
00μ圀以下のエポキシ樹脂フィルムは得られなかった
。
水酸化ナトリウム1.20gに変え、\、\−)!チル
アセトアミドの配合II、175 gを1.172 g
に変えた以外は実施例2と同様に、8時間反応を行った
。その結果、粘度が182mPa、sのエポキシ樹脂溶
液が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分子量は、
ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した結果では
78,000、光散乱法によって測定した結果では34
,000であった。
00℃で1時間乾燥したが、取り扱い上十分な強度゛の
100μI以下のエポキシ樹脂フィルムは得られなかっ
た。
水酸化ナトリウム1.20gに変え、N、N−ツメチル
アセトアミドの配合量1,175 gを1.172 g
に変えた以外は実施例2と同様に、12時間反応を行っ
た。その結果、粘度が5.800+nPa、sのエポキ
シ樹脂溶液が得られた。このエポキシ樹脂の重量平均分
子量は、ゲル透過クロマトグラフィー2よって測定した
結果では169,000 、光散乱法によって測定した
結果では112.000であった。
00 ”Cで1時間乾燥して、厚さ32μmのエポキシ
樹脂フィルムを得た。このフィルムの引っ張り強度は2
8.8MPa 、伸びは34.3%、引っ張り弾性率は
390MPaであった。またガラス転移温度は103
’C1熱分解温度は340℃であった。
(東部化成)の平均分子量を測定した。
均分子量は68,000、光散乱法による平均分子量は
77 、000であった。この樹脂はメチルエチルケト
ンに容易に溶解した。またN、N−ジメチルアセトアミ
ド20%溶液粘度は206mPa、sであった。
乾燥中で加熱乾燥してエポキシ樹脂フィルムを作製する
ことを試みたが、100 μm以下の厚さのフィルムは
得られなかった。
0 (東部化成)の平均分子量を測定した。
均分子量は145,000 、光散乱法による平均分子
量は61,000であった。この樹脂はメチルエチルケ
トンに容易に溶解した。またN、h−ツメチルアセトア
ミド20%溶液粘度は12.0mPa、sであった。こ
の高分子量エポキシ樹脂?8液をガラス板上に塗布し、
乾燥中で加熱乾燥してエポキシ樹脂フィルムを作製する
ことを試みたが、100μm以下の厚さのフィルムは得
られなかった。
に示す。フェノール配合当量は、エポキシ樹脂1.00
0当量に対するフェノール類の配合当量である。粘度は
EMD型粘度計(東京計器)を用いて測定した。ゲル浸
透クロマトグラフィー(GPC)に使用したカラムは、
T S K gelG6000+ G5000 ↓G4
000−G3000 士G2000である。ン容離液に
は、N1 \−ジメチルアセトアミドをイ+用し、試*
4a度;ま2%とした。様すな分子量のスチレンを用い
て分子量と溶出時間との関係を求めた後、溶出時間から
分子量を算出し、スチレン換算重量平均分子量とした。
を用いた。引張り強度、伸び、引張り弾性率は、東洋ボ
ールドウィン製テンノロンを用いた。フィルム試料サイ
ズは50 X 10+n+n、引張り速度は5m+n/
minとした。ガラス転移温度(Tg)はデュポン製9
10型示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した。熱
分解温度は、真空理工製の示差熱天秤T G D −3
000を用いて空気中での$1.量開始温度を熱分解温
度とした。
量を過剰にした場合には枝分かれが多いと考えられ、分
子量が100.000以上とかなり高分子量化している
にもかかわらず、100μm以下のフィルムは成形でき
なかった。
ノールA型超高分子量エポキノ樹脂であるフェノキン樹
脂も、かな1高分子量化−でいるにもかかわらず、メチ
ルエチJレケトンに7容解5、N、ヘージメチルアセト
アミド20%78液の粘度は、本発明の超高分子量エポ
キシ樹脂溶液の粘度Qこ比べて著しく低かった。これら
の樹脂についても100μm以下のフィルムは成形でき
なかった。
低分子量のエポキシ樹脂を用いた場合には、フィルムは
成形できるが強度が著しく低かった。
として水酸化ナトリウムを用いた場合には、フィルム成
形能を有する超高分子量エポキシ樹脂を得るためには重
合反応を8時間以上行う必要がある。
時間として得られたエポキシ樹脂を用いて、厚さ100
μ顯以下の十分な強度のエポキン樹脂フィルムを得るこ
とができる。
従来得られなかった強度にt−<れたフィルム形成能を
有する超高分子量エポキシ樹脂を、非常に短い反応1時
間で得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、二官能エポキシ樹脂と二官能フェノール類を触媒の
存在下、重合反応溶媒中で加熱して重合させ、高分子量
エポキシ樹脂を製造する方法において、二官能エポキシ
樹脂と二官能フェノール類との配合比を1:0.9〜1
.1とし、触媒としてアルカリ金属化合物を用いること
を特徴とする高分子量エポキシ樹脂の製造方法。 2、アルカリ金属化合物触媒が、水素化リチウムである
請求項1に記載の高分子量エポキシ樹脂の製造方法。 3、アルカリ金属化合物触媒が、水素化ナトリウムであ
る請求項1に記載の高分子量エポキシ樹脂の製造方法。 4、アルカリ金属化合物触媒が、ホウ水素化リチウムで
ある請求項1に記載の高分子量エポキシ樹脂の製造方法
。 5、アルカリ金属化合物触媒が、ホウ水素化ナトリウム
である請求項1に記載の高分子量エポキシ樹脂の製造方
法。 6、重合反応溶媒中の固形分濃度を30%以下にして重
合する請求項1乃至5項いずれかに記載の高分子量エポ
キシ樹脂の製造方法。 7、重合反応溶媒としてアミド系溶媒を用いて重合する
請求項1乃至6項いずれかに記載の高分子量エポキシ樹
脂の製造方法。 8、重合反応温度を150℃以下でおこなう請求項1乃
至7項いずれかに記載の高分子量エポキシ樹脂の製造方
法。
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