JPH0372506A - 新規ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートコンタクトレンズ材料モノマー - Google Patents

新規ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートコンタクトレンズ材料モノマー

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JPH0372506A
JPH0372506A JP2110664A JP11066490A JPH0372506A JP H0372506 A JPH0372506 A JP H0372506A JP 2110664 A JP2110664 A JP 2110664A JP 11066490 A JP11066490 A JP 11066490A JP H0372506 A JPH0372506 A JP H0372506A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コンタクトレンズ材料として特に有用な生物材料は、ヒ
ドロゲル、非親水性ソフト材料および硬質気体透過性材
料の３種の一般的な分類に分けられる。
コンタクトレンズヒドロゲルの化学は、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）もしくはＮ−ビニル
−２−ピロリジノン（ＭＶＰ）またはＨＥＭＡとＭＶＰ
の混合物のいずれかからなるポリマーおよびコポリマー
系によりほとんど完全に説明される。
架橋剤のごとき微量の成分は引裂強さ、加水分解安定度
、モジュラスなどを調節するためにこれらの系に用いら
れる。これらヒドロゲル系は一般に周知であり、商業ベ
ースで成功しているが、欠点がないわけではない。
ポリシロキサンを基剤とするエラストマーは以前からコ
ンタクトレンズの分野においても知られており、わずか
な商業的成功をおさめていた。−般に、シリコン化学は
ビニル機能性末端キャップポリシロキサンポリマーを含
む。
硬質気体透過性コンタクトレンズ材料は一般に、シロキ
サン官能価を有し、しばしばフッ素原子も有する、アク
リルもしくはメタクリル機能モノマーの共重合から形成
したコポリマーである。
本発明は生物用具に有用な新規なモノマーを提供する。
これら新規なモノマーは一般式、〔上式中すはＯもしく
は１であり、ａは１．２゜３もしくは４であり、Ｒ２は
１価アルキル基であり、そしてＲは有機基である〕 を有する。この新規なモノマーはヒドロゲル、ソフト非
ヒドロゲルおよび／もしくは硬質気体透過性コンタクト
レンズ材料として有用な新規なコポリマーを製造するた
めに用いてもよい。
本発明は、この明細書中にも開示した新規モノマーを用
いる新しい架橋コポリマーを示す。これら新規なコポリ
マーは特に生物材料として有用であり、その中でも特に
コンタクトレンズの分野への応用に有用である。これら
の新しい架橋コポリマーは、コンタクトレンズへの応用
に用いた場合に、ハード、気体透過性レンズ材料、；ソ
フト、ヒドロゲルレンズ材料からソフト、非ヒドロゲル
レンズ材料までにわたる広いさまざまな型のコンタクト
レンズ材料を製造することができる。
この新規なモノマーは一般的に次の分類に分かれる。
ａ）一般式、 〔上式中、ａ、ｂおよびＸは上記と同様に定義され、Ｒ
３ｋはシリコン含有有機基を示す〕を有すモノマーを含
むシリコン： Ｃ）一般式、 〔上式中、ｂは０もしくは１であり、ａは１，２゜３も
しくは４であり、Ｘは−Ｎｕ−、−３−もしくは一〇−
を示し、モしてＲ）ｌは１個以上のアミドヒドロキシ、
尿素もしくはカルボン酸官能価を有するため、全体とし
てモノマーが比較的親水性である有機基のごとき親水性
部分を示す〕を有する親水性モノマー； ｂ）一般式、 〔上式中、ａ、ｂおよびＸは上記と同様に定義され、Ｒ
ＮＮは非親水性有機基を示す〕 を有す非もしくは微親木性モノマー 一般に、コンタクトレンズ材料のいずれの３種の分類の
間にも明らかな境界線がない。しかしながら、一般に、
ヒドロゲル材料はＤＫで、２０ｘ１０−＋＋ｃｊ　Ｘ　
ｅｌｌ　／　ｓｅｃ、　Ｘ　ｄ　Ｘ　ｓ＋ｎ）Ｉｇ　（
以後ＤＫ単位）より大きい、好ましくは４０ＤＫより大
きい、そして最も好ましくは６０ＤＫより大きい酸素透
過性を有するべきである。それらはＡＳＴ？Ｉ試験法Ｄ
６３８の測定により２０〜４００　ｇ／ｗａ”　、好ま
しくは５０〜２００　ｇ／ｗｓ”の範囲におけるヤング
率を有するべきである。それらはＡＳＴＭ試験法０１９
３Ｂの測定により１ｇ／ＩＩｎ！より大きい、好ましく
は５ｇ／ｍｍ”より大きい引裂強さを有するべきである
。それらの含水量は１０〜８０％、好ましくは２０〜５
０％でなければならない。
レンズの湿潤性の測量となる接触角は８０’より小さい
べきであり、好ましくは４０″より小さいべきである。
ヒドロゲルレンズもしくはヒドロゲルレンズ材料のたん
白質吸収量はＰＨＥＭＡの吸収量以下であるべきである
。
ソフト、非ヒドロゲル材料はヒドロゲル材料以上の酸素
透過性を最小限度でも有しなければならない。含水量は
いつも１０％より少なく、好ましくは５％より少なくな
くてはならない。弾性率は２０〜５．０００　ｇ／ｍｍ
”であるべきであり、好ましくは５０〜２５０ｇ／ｍ１
１”の範囲であるべきである。接触角は８０゛より小さ
い、°好ましくは４０°より小さいべきであり、そして
この材料の引裂強さ（初期および伝搬の両方）は５ｇ／
−８以上であるべきである。
ハード、気体透過性レンズ材料の特性は、ヒドロゲルお
よびソフト、非ヒドロゲル材料の特性と同様であるべき
である。さらに、このような材料のガラス転移温度は４
０°Ｃより大きく、好ましくは６５°Ｃより大きくなけ
ればならない。この材料の弾性率は５０．０００　ｇ　
／叩２より大きく、好ましくは７５．０００　ｇ　／　
ｆｆ１Ｉ１１”より大きくなければならない。
互上旦星灰社紅 ソフト、非ヒドロゲル材料を製造するために次のプレポ
リマー配合物を用いるべきである。（ａ）２５〜９０％
のプレポリマー混合物は親水性モノマー部を含むべきで
ある。この部分は好ましくは一部分少なくとも一般式、 ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−０−Ｃ−Ｘ−Ｒｈ〔上式
中、ｂはＯもしくはｌであり、Ｘは−Ｓ−０−１もしく
は−ＮＲ３でありＲ）′は比較的親水性部分を示す〕 で示される親水性モノマーを有するであろう。この親水
性モノマ一部は湿潤モノマー、すなわちＮビニル−２−
ピロリジノン、２−ヒドロキシエチルビニルカーボネー
ト、２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、３−（
２−ピロリジノン−１−イル）−プロピルビニルカーボ
ネート、２−（２−ピロリジノン−１−イル）エチルビ
ニルカーボネート、Ｎ−（ビニルオキシカルボニルオキ
シ）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−〔ビニルオキシ
カルボニルオキシエチル〕ピロリジン−２゜５−ジオン
、Ｎ−ビニルアセドアごド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルア
セドアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルビニルカルバメート、Ｎ
、Ｎ−ジエチルビニルカルバメートからなる群から選ば
れる少なくともｌの親水性モノマーも含んでもよい、こ
れらのモノマーは、もちろん、一部のみプレポリマー混
合物の親水性モノマ一部を含んでもよく、これはさらに
他の親水性モノマーからなることができる。
ヒドロゲルプレポリマー配合物は好ましくは、（ｂ）４
０〜８０重量％の非もしくは弱親水性モノマーであって
、３−〔トリス（トリーメチルシロキシ）シリル〕プロ
ピルビニルカーボネート、ｔブチルビニルカーボネート
、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカーボネー
ト、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕プロ
ピルビニルカルバメート、３−（ビニルオキシカルボニ
ルチオ）プロピル〔トリス（トリメチルシロキシ）〕シ
ラン、３−　（）リス（トリメチルシロキシ）シリル〕
プロピルアリルカルバメート、ｔ−ブチルフェニルビニ
ルカルバメートからなる群から選ばれるモノマーを組合
せたモノマー、も含むべきである。
ヒドロゲルプレポリマー組成物は、さらに、（ｃ）約０
．１〜１０％の、この明細書の後に開示している好まし
い架橋剤のリストから選ばれてもよい、架橋剤または米
国特許第４．０６０．６７８号、第４．１８２．８２２
号、第４，２６７．２９５号、第４．６４０．９４１号
、および／もしくは第４．６９０．９９３号に例示およ
び／もしくは教示されたような先行技術に公知の１の架
橋用モノマー、も含む。
本発明においてヒドロゲル材料を製造するために用いる
親水性モノマーの量は、約５〜およそ８０重量％の水和
ヒドロゲル中に水分を与えるための上限内に調節される
。非もしくは弱親水性モノマー含有量は他の望ましい特
性、すなわち酸素透過性、弾性率および／もしくは引裂
強さを最大限にする、定められた限度内に調節される。
ヒドロゲル材料を製造するために用いた架橋用モノマー
の量は、望ましい特性、すなわち含水量、弾性率、レン
ズ強度、および最終材料の加水分解安定性の促進も最大
限にするように調節される。さらに、紫外線（ＵＶ）吸
収モノマーまたは着色モノマーも最終材料の特性を増進
するために加えてもよい。
たとえば、次のプレポリマー配合物は本発明の範囲であ
るヒドロゲル材料を製造するであろう。
Ｉ、　Ａ、　２５〜９０重量％の親水性モノマー、２−
ヒドロキシエチルビニルカルバメート；Ｂ、１０〜３０
重量％の非もしくは弱親水性モノマー、３−Ｎ−（）リ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕ビニルカル
バメート；およびＣ，１〜１０重量％の架橋剤、１．２
−ビス−（ビニルオキシカルボニルオキシ）エタン。
Ｕ、Ａ、１）２５〜９０重量％の親水性モノマー２−ヒ
ドロキシエチルビニルカルバメート；および ｉｉ　）　２５〜９０重量％の親水性モノマー、Ｎ−ビ
ニルピロリジノン、ここでｉとｉｉの組合せが最終プレ
ポリマー組成物の２５〜９０重量％を有する；Ｂ、１０
〜９０重量％の非もしくは弱親水性モノマー　ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシエチルビニルカルバメート；そして Ｃ，１〜１０重量％の架橋剤、α、ω−ビス−（ビニル
オキシカルボニル）ポリエチレングリコール。
Ｉｌｌ、　Ａ、　２５〜９０重量％の親木性モノマー　
３−（２−ピロリジノン−１−イル）プロピルビニルカ
ルバメート； Ｂ、１０〜３０重量％の弱もしくは非親水性モノマー　
ｔ−ブチルビニルカルバメート；およびＣ，０，１〜１
０重量％の架橋剤、α、ω−ビス−（ビニルオキシカル
ボニル）ポリエチレングリコール。
バー″″、　　　ご ハードレンズは、（Ｉ）１以上の本発明の非親水性モノ
マー、（ＩＩ）架橋剤、（ＩＩＩ）少量の湿潤モノマー
、および（ＩＶ）任意の他の試薬、すなわち補強剤また
はＵＶ吸収もしくは染色モノマーを用いて製造される。
３種の主な成分は次の比率、すなわち非親水性モノマー
成分（Ｉ）が約６０〜約９５重量％の量で、架橋用モノ
マー（ＩＩ）が０．１〜１０重量％の量で、湿潤モノマ
ー（ＩＩＩ）が約１〜２０重量％の量で用いられる。架
橋剤の含量は破損および応力ひび割れに対して寸法安定
性のレンズ材料を提供するように選ばれる。用いた湿潤
モノマーの量は十分な湿潤特性を示し安定な涙のフィル
ムを保つと同時に十分低い含水量を保つような限度内に
調節される。
ハードコンタクトレンズ材料を製造するために用いた非
親水性モノマーは次のモノマー；　２　、２゜２−トリ
フルオロエチルビニルカーボネート、２゜２．２−）リ
フルオロエチルビニルカルボメート、１．１．１，３．
３．３−へキサフルオロプロブ−２−イルビニルカーボ
ネート、２，２．２−）リフルオロエチルアリルカーボ
ネート；２．２゜２−トリフルオロ−１−フェニルエチ
ルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニル
カーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネ
−）、３−（）リメチルシリル）プロピルビニルカーボ
ネート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカー
ボネート、３−（トリス（トリスメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルビニルカーボネート、３−〔トリス−（゛
トリメチルシロキシ）シリル〕プロピルビニルカルバメ
ート、３−（ビニルオキシカルボキシルチオ）プロピル
−〔トリス（トリメチルシロキシ）シラン〕の１個もし
くはそれ以上を含む。
ハードコンタクトレンズ材料を製造するために好ましく
用いられる架橋剤は、上記引用した米国特許に教示され
たように先行技術において公知の架橋剤を含むが、最も
好ましい架橋剤は式、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−０
−Ｃ−０−Ｒｘ１−０−Ｃ−０−（ＣＨ２）ｂ−ＣＨ＝
ＣＨ２００ ＣＨ２−ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−０−Ｃ−Ｘ−Ｒ”　１−
Ｘ−Ｃ−０−（ＣＨ２）ｂ−ＣＨ＝ＣＨ２００ 〔上式中、Ｘは−Ｓ−、−０−１もしくは−ＮＨ−を示
し、少なくとも１個のＸは弐Ｂ中で−ＮＨ−を示し、ｂ
がＯもしくはｌであり、 ＲＣＬは多価の有機基を示し、ａは２，３もしくは４で
あり、モしてＲＸＬは２価の有機基を示す〕により示さ
れる架橋用モノマーからなる群から選ばれる。
好ましい架橋剤は、 １．５−ビス−（ビニルオキシカルボキシルオキシ）−
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタン、 Ａ。
Ｂ。
１．２−ビス（ビニルオキシカルボキシルオキシ）エタ
ン、 α、ω−ビス−ビニルオキシカルボニル）ポリエチレン
グリコール、 Ｎ、Ｏ−ビス（ビニルオキシカルボニル）エタノ−ルア
亀ン、 ２．２′−ジメチル−１，３−ビス（ビニルオキシカル
ボニルオキシ）プロパン、 α、ω−ビス−（ビニルオキシカルボニル）トリエチレ
ングリコール、 ２．２−ジメチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ビニルオキシカルボ
ニル）　−１、３−プロパンシアもン、１．３−ビス−
（４−（ビニルオキシカルボニルオキシ）ブタ−１−イ
ル）テトラメチル−ジシロキサン、 Ｎ、Ｎ−ビス−（ビニルオキシカルボニル）−１゜６−
ジアミノへ牛サン、 （ここでＸは平均して２５に等しい〕 を含む。
ハードコンタクトレンズに有用な湿潤モノマーは、Ｎ−
ビニルピロリジノン、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、イタコン酸、メタクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルビニルカルバメート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルビニルカルバメート、Ｎ−メチル−Ｎ
−ビニルアセドアミド、および上記のヒドロゲルのセク
ションで載せたすべての親水モノマーを含む。
ソフト、　ヒドロ゛ル　２ 少量の水を含むかもしくは全く含まないソフト、非ヒド
ロゲルコンタクトレンズ材料は次の配合物とプレポリマ
ー混合物の重合により製造することができる。次の一般
式、 いずれかを示し、ＲＮＨは主に非親水性である有機基を
示し、ａは１，２．３もしくは４である〕を有する、５
０〜９０重量％の非親水性モノマー；５〜約２５重量％
の親水性モノマー；および０．１〜約ｌＯ％の架橋用モ
ノマーの配合物である。
ＲＩＭ、上式中での主な非親水性部分は典型的には１価
の基であるが、多価であってもよい、主な機能的必要条
件は、それが主に非親水性であり、−船釣にラジカルビ
ニル付加反応に不活性であり、そして合成の見地から上
式中に導入することができることである。
一般に、ＲＨＨは次式、 −（ＣＨ２）ｎ　［ｓｉ　（ＣＨ２）ｍＣ中３］　３；
−（ＣＨ２）ｎ　５ｉ（ＯＳｉ　［（ＣＨ２）ｍｃＨ３
１３）３；〔上式中、Ｘは一〇−、−Ｓ−もしくは−Ｎ
Ｈ−の〔上式中、ＲＬは１価の有機基、すなわち１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基もしくは１〜６個の炭
素原子を有するフルオロアルキル基を示し、ＲＣＬは、 −（ＣＨ２）ｐ−０−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２（ｐは１〜６で
あり、ｄは１〜２００である）を示し、 ｎは１，２．３もしくは４であり、ｍは０．１゜２．３
．４もしくは５であり、あるいはＲＮＭは部分的にもし
くは全てフッ素化アルキル、アルキルアリールもしくは
アリール基を示す〕 により示されることができる。
非親水性モノマー（ま特に、３−〔トリス（トリメチル
シロキシ）シリル〕プロピルビニルカーボネート、１．
３−ビス（４−（ビニルオキシカルボニルオキシ）ブタ
−１−イルコテトラメチル−ジシロキサン、３−（トリ
メチルシリル）プロピルビニルカーボネート、ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシエチルビニルカーボネート、トリメ
チルシリルメチルビニルカーボネート、トリメチルシリ
ルエチルビニルカーボネート、２．２．２−トリフルオ
ロエチルビニルカーボネート、ｔ−ブチルビニルカーボ
ネート、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕
プロピルビニルカーボネート、２゜２．２−トリフルオ
ロエチルビニルカルバメート、１．１．１，３．３．３
−ヘキサフルオロ−２−プロピルビニルカーボネート、
３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−〔トリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン〕、３−〔トリス−？
（トリメチルシロキシ）シリル〕プロピルビニルカルバ
メート、“ＶＪｚｓ　　、２　、２．２　　）リフルオ
ロ−１〜フエニルエチルビニルカーボネート、ｌ−アダ
マンクンビニルカーボネート、１−アダマンクンメチル
ビニルカーボネート、ｌ−アダマンタンエチルビニルカ
ーボネートおよび１−アダマンタンビニルカルバメート
を含む。
ソフト非ヒドロゲル材料と結合した適当な湿潤状態を製
造するために用いる親水性モノマーは、一般に、コンタ
クトレンズに用いられる親水性モノマーから選ばれ、Ｎ
−ビニルラクタム、すなわちＮ−ビニルピロリジノン、
ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート
、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）を含み、好ましくはこの明細書において開示された
親水性ビニルカーボネートおよびビニルカルボメート、
すなわちヒドロキシエチルビニルカーボネート、Ｎ、Ｎ
−ジメチルビニルカルバメート、もしくはＮ−ヒドロキ
シエチルビニルカルバメート、Ｎ−〔ビニルオキシカル
ボニルオキシエチル〕ピロリジン−２，５−ジオン、お
よび３−（２−ピロリジノン−１−イル）プロピルビニ
ルカーボネートを含む。
ソフト、非ヒドロゲルコンタクトレンズ材料に用いられ
る架橋剤は先行技術で公知の架橋剤、すなわちメチレン
グリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンを
含むが好ましくは本明細書に記載した式Ａ、ＢおよびＣ
で表される架橋剤である。
好ましい非親木性モノマーは、いわゆる“ｖｚｏｚｓモ
ノマーと呼ばれる本発明の長鎖シロキサンモノマーであ
る。
ソフト非ヒドロゲルプレポリマー配合物のいくつかの例
は、 ■）８０重量％（Ｄ’ｂＤｔｓ　１ ００重量％のＮ−ビニル−２−ピロリジノン、５重量％
の２．２．２−トリフルオロエチルビニルカーボネート
、および５重量％のＮ−０−ビス−（ビニルカルボニル
）エタンジアミン；ＩＩ　）　６０！Ｅ量％の３−（ト
リメチルシロキシ）プロピルビニルカーボネート、 ３０重量％のα、ω−ビス−ビニルオキシカルボニル）
ポリエチレングリコール、 ５重量％の１．１．１．３．３．３−ヘキサフルオロプ
ロパ−２−イルビニルカーボネート、および ５重量％のＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド； ■）２５重量方の３−（トリメチルシリル）プロピルビ
ニルカーボネート、 ６４重量％の３−〔トリス−（トリメチルシロキシ）シ
リル〕プロピルビニルカルバメート、１０重１％のＮ−
ビニルピロリジノン、および１重量％の２．２−ジメチ
ル−１，３−ビス（ビニルオキシカルボニルオキシ）プ
ロパン：ＩＶ）２０重量％のｔ−ブチルジメチルシロキ
シエチルビニルカーボネート、 ７０重量％の３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル〕フロビルビニルカルバメート、９重量％のＮ−ビニ
ルピロリジノン、および１重量％の２．２−ジメチル−
１，３−ビス（ビニルオキシカルボニルオキシ）プロパ
ン；Ｖ）２０重量％のトリメチルシリルエチルビニルカ
ーボネート、 ６９重量％の３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル〕プロピルビニルカルバメート、１０重量％のＮ−ビ
ニルピロリジノン、および１重量％の２．２−ジメチル
−１，３−ビス（ビニルオキシカルボニルオキシ）プロ
パン：を含む。
本発明のコポリマーを、詳細が一般に当分野に公知であ
るラジカル重合法により形成することができる。一般に
、さまざまなコモノマーは所望の最終コポリマーを形成
するために要求されるように選ばれ、化合され、そして
ラジカル触媒は混合物中に添加される。混合物はそれか
ら重合し、所望のコポリマーを形成する。
ラジカル触媒は当分野に公知であり、主に一般の二種類
、すなわち、熱ラジカル触媒、および光ラジカル触媒、
特にＵＶラジカル触媒がある。熱開始触媒は過酸化物、
すなわち２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチル
ヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（Ｐａｎｎｗａｌｔ
　Ｃｈｅ＋ｗｉｃａｌの商標Ｌｕｐｅｒｓｏｌ　２５６
）　、ビスイソプロピルペルオキシジカルバメート、ア
セチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドもしくは
ベンゾイルペルオキシドを含み、光開始剤は２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（
ＥＭ　　Ｃｈｅｍｉ−ｃａｌｓの商標、Ｄａｒｏｃｕｒ
）などの化合物を含む。
最終コポリマーの生じた物理的特性を改良するために、
本発明のコポリマーの重合過程において希釈を行っても
よい。例えば、ヒドロゲル状の材料を生産するために用
いるコモノマー混合物はメチルエチルケトンを一部含ん
でもよい。一般に、用いる希釈の量は５０重量％より少
なくてはならない。はとんどの場合では、希釈量は３０
重量％より少ないであろう。特別なコポリマー系におい
ては、実際の限度は希釈剤におけるさまざまなコモノマ
ーの溶解性により決定されるであろう。任意の透明コポ
リマーを製造するために、相間分離がコモノマーと希釈
剤、または希釈剤と最終コポリマーとの間で起こらない
ことが重要である。
さらに、実用的なこととしては、用いてもよい希釈剤の
最大量は、希釈剤が最終コポリマーにもたらす膨潤量に
よるであろう。過度の膨潤により、希釈剤が水を水和に
変えた場合にコポリマーをつぶしてしまうであろう、あ
るいはつぶしてしまうかもしれない。
適した希釈剤はエチレングリコール、グリセリン、液体
ポリエチレングリコール、アルコール、アルコール／水
混合物、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロッ
クコポリマー、低分子量直鎖ポリヒドロキシエチルメタ
クリレート、乳酸のグリコールエステル、ホルムア５ド
、ケトン、ジアルキルスルホキシド、ブチルカルピトー
ルなどを含む。
一般にこれらの新規なコポリマーは、 ａ）１〜９９重量％の、一般化学式、 （上式中、Ｘは一〇−、−５−１もしくは−ＮＲ’　−
の２価の基を示し、 Ｒ１は有機基を示し、 Ｒ茸は−Ｈもしくは−ＣＬを示し、 Ｒ３は−Ｈもしくは１価のアルキル基を示し、ａは１，
２．３もしくは４であり、そしてｂは０もしくはｌであ
る〕 のベースモノマー、 ｂ）０．１〜２０重量％の、化学式、 ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−０−Ｃ−０−Ｒｘｌ−０
−Ｃ−０−ＣＨ＝ＣＨ２００ ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）　ｂ−０−Ｃ−Ｘ−Ｒｘ１−
Ｘ−Ｃ−０−ＣＨ２＝ＣＨ２００ 〔上式中、Ｘは一〇−もしくは−ＮＨ−であり、少なく
とも１個のＸが−ＮＨ−であり、ＲＣＬは多価の有機基
を示し、ｂはＯ゛または１であり、そしてａは２，３ま
たは４である〕 で示される新規な架橋剤もしくは生物材料分野において
周知の架橋剤、 を含む混合物の重合から製造される。
これらのコポリマーはさらに湿潤剤、着色剤、染色剤、
補強剤などの添加剤を所望の特別の材料特性に適合させ
るために含んでいてもよい。
本発明のコポリマーは生物用具として有用であり、特に
、コンタクトレンズ材料として極めて適している。コポ
リマーをコンタクトレンズの製造において有用に、当分
野において公知の多くの方法によりコンタクトレンズに
形成することができる。たとえば、熱ラジカル触媒を有
するプレポリマー混合物をポリプロピレンチューブに配
置しそれから共重合ロンドが形成される時間まで熱硬化
し、それから切断し、ボタン型製品を形成することがで
きる。これらのボタン型製品はそれからコンタクトレン
ズ状のスレーにすることができる。
あるいは、プレポリマー混合物は、米国特許第４．０８
５，４５９または４，１９７，２６６に開示された方法
で作ることができる。スピン注型法は本材料に用いても
よく、そして、米国特許第３．４０８．４２９および３
、４９６．２５４に記載されたような方法は本コポリマ
ーと有用に適合させることができる。
まｌ：□二色塵 Ｃ龜Ｈ１０４ 電磁撹はん機、コンデンサー、Ｎｔブランケット、温度
計、および滴下ロートを備えた１０００−の三ツロ丸底
フラスコに５．０　ｇ　（８１，６６ａａ＋ｏｌ　）の
エチレングリコール、７．１２ｇ　（９０，０＋ｗｓｏ
ｌ）のピリジンおよび５００ａｄ！のクロロホルムを加
えた。この反応混合物に、８．７７　ｇ　（８１，６６
ａａ＋ｏｌ）のビニルクロロホルメートを２０分間で加
えた。反応混合物を１６時間撹はんした。混合物の体積
をロータリーエバポレータで７５１１に減少させ、残留
物を１００ｗ１の２Ｎ　　Ｈｅｎ！で洗浄した。水性相
は捨てた。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。
溶媒はロータリーエバポレータで取除き、生成したオイ
ルはクロマトグラフ（シリカゲル、出発グラジェント　
６０％シクロヘキサン　４０％クロロホルム）により精
製し、オイルを得た。２ＮＨ（／！洗浄水は塩化ナトリ
ウムで飽和しており、５０ｄのクロロホルムで３回抽出
した。化合したクロロホルム留出物は硫酸マグネシウム
で乾燥させ、オイルまで瞬間蒸発させた。
オイルが化合し、２．３　ｇ　（１７，４ｏ＋ａ＋ｏｌ
　、　２１．３％）の明るい黄色のオイルを得た。ＦＴ
ＩＲに−ト、キャピラリー）　３５００．５６．３４７
７．３８．３３７９．９４．２９６０．２０゜１８０５
．２９．１？５３．６９．１６５０．７９．１５５８．
６５．１５４０．４４゜１５０６．７１．１４８１．３
３．１４５５．８９．１３８８．７２．１３７３．２５
゜１２９９．１９．１２４４．２５．１１５４．１９．
１０６７．３０．１０１５．５９゜９９５．５２．９６
９．７７、９４４．１４．９１３．４４．８７５．０Ｂ
。
８５９．６５．７７９．１５．７１７．５３．６８４．
０６．６６６．４５゜６４９．４３．　ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉｓ）６６．８３−７．１７７（ＩＨ，ｏ＋）、　４．
５６−５．０（２Ｈ，鴎）、　　４．１３−４．３７（
２Ｈ，■）、　　３．７０−３．９３（２Ｈ，ｍ）。
３．０７−３．４３（ＩＨ，ｓ）。
この機器分析は次式、 ＣＨ２富ＣＭ−０−Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈで示され
る化合物と一致した。
１．１２−ヒドロキシエチルビニルカルバノーＣ５Ｈｑ
ＮＯｓ 電磁撹はん機、コンデンサー、Ｎ２ブランケット、温度
計、および滴下ロートを備えた５００ｄの三ツロ丸底フ
ラスコに２０．０　ｇ　（３２７，４ｍａｒｏｌ　）の
エタノールアミンおよび２００ｍｇのクロロホルムを加
えた。
この反応混合物に、１７．４４　ｇ　（１６３，７ｍｍ
ｏｌ）のビニルクロロホルメートを２０分間で温度を５
３°Ｃに上げ、加えた。反応混合物を室温に冷却し、１
６時間撹はんした０分離した沈殿物をろ過により分別し
た。
ろ液は溶媒をなくすように蒸発させ、残留オイルを蒸留
しく１２５°Ｃ±５°Ｃ、０，８９Ｔｏｒｒ）　　、　
２１．２ｇ（１６１，７ｍｍｏｌ　、　９８．８％）の
明るい黄色のオイルを得た。ＦＴＩＲに−ト、キャピラ
リー”）　３３１４．６９゜２９４０．０Ｂ、　２８Ｂ
５．１５．１７０５．８６．１６４８．２６．１５２２
．６２゜１４５８．２Ｂ、　１４３２．０５．１４０３
．９６．１３６３．４９．１３３９．６７゜１２９４．
２１．１２４４．９０．１１６０．４４．１１１６．６
６、１０５９．６７゜１０１０．４４．９４７．０３．
９２１．０１．８６１．００．７６８．５７゜７３１、
（１９，ＮＭＲ（ＧＤＣｈ）６６．９０−７．２３（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　５．７６−６．３（ＩＨ，ｓ）、４．２６
−４．８３（２Ｈ９Ｉｌ）、　３．５０−３．９３（３
Ｈ，ｍ）。
３．０７ ３．４７（２１１，ａ＋）、この分光分析は次の化学構
造、ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｃ−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈと一
致した。
１．２　Ｎ−ビニルオキシカルボニルオキシ機械的撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート水
塩水浴および温度計を備えた５００ｄの三ツロ丸底フラ
スコに１０ｇ　（８７，Ｏａ＋ｍｏｌ）のＮ−ヒドロキ
シスクシンイミド、６．９　ｇ　（８７，０ｍｍｏｌ）
のピリジンおよび１００Ｍ１のテトラヒドロフランを加
えた。この反応混合物に、９．２５　ｇ　（８７，０ｍ
ｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度を１０℃以下
に保つようにして加えた。室温で１８時間撹はんした後
、反応混合物を１００ｄの２ＮｆｌＣＮおよび１００ｍ
の２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄した。有機相を硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。溶媒はロータリーエバポレータで
取除き、液体クロマトグラフ（シリカゲル、クロロホル
ム）にかけて液体を生じ、１０ｇ　（５４，０ｍｍ＋ｏ
ｌ　、　６２．１％収率）のオイルを得た。ＦＴＩＲ（
−−ト、キャピラリー）　３５１６．５０．３１３２．
０４．３０９９．４０゜３ＱＯ３，９４，２９６０，２
１，１８３０，８０，１Ｂ２３．２５．１７９２．３６
゜１？３４．０５．１６７１．９Ｂ、　１６５３．６２
．１６４６．３０．１４２９．９７゜１３８０．７？、
　１３６８．６０．１３０６．３５．１２６０．８９．
１２４１．８３゜１２０１．１２゜ １０４９．９３゜ ９０８．０６゜ ７５６．８５゜ （Ｅ、ｑ）。
１１６２．０９，１１５４．４９，１１３４．２９，１
０８７．５９゜１００５．２１．　９９０．１８．　９
４８．７７、　９４１．８６゜８９７．２９．　８９２
．４２．　８１２．３７．　７６９．０４゜７２４．９
０．７０７．８１．ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）６．７３−７
．０９４．６１−５．２４（２Ｈ，ａ＋）、　　２．７
８（４Ｂ、Ｓ）。
１．３　Ｎ−ビニルオキシカルボニルオキシエチ機械的
撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロー
ト、水塩水浴および温度計を備えた５００ｄの三ツロ丸
底フラスコに５．０　ｇ　（３５，０開ｏ１）のＮ−（
２−ヒドロキシエチル）スクシンイミド１２、８　ｇ　
（３５，０＋ｕ＋ｏｌ）のピリジンおよび１００１ｇの
クロロホルムを加えた。この反応混合物に、３．７ｇ（
３５，０ｍｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度を
１０°Ｃ以下に保つようにして加えた。反応混合物を室
温で１８時間撹はんした後、１００Ｗ１１の２ＮＨ１お
よび１００ＩＩｔ１の２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄した。有
機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータ
リーエバポレータで取除き、クロマトグラフ（シリカゲ
ル、クロロホルム〉にかけて赤い液体を生じた０回収さ
れたオイルは全部で３．０　ｇ　（１４，１ｍｎｏｌ。
４０．２％収率）であった、ＦＴＩＲに−ト、キャピラ
リー）　１７５５．１０．１６９４．９０．１６４８．
７７、１４２７．００゜１３９６．３８．１３６６．１
５．１３２９．９７．１２９８．３４．１２３９．５８
゜１１８５．８５．１１５２．２６．１１１１．２０．
１０８５．９２．１０２４．２５゜１００５．００．９
４６．５３，８９４．８７．８８２．４６，８４８．５
２゜８１８．５１．７７８．９９，７００．００．６６
１．３２．ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）６．５０−６．８３　
　（１８，ｑ）、　　４．１３−４．６６（２Ｈ，ｍ）
、　　３．９３−４．１３（２Ｌａ＋）、　　３．３３
−３．６６（２Ｈ，＋ｗ）、　　２．４１（４Ｈ，Ｓ）
。
■　　ピロ　ジ　ン　　　　モノマーのムビルビニルカ
ーボ　−　　　Ｃ＋ｅＨｓＮＯ４電磁撹はん機、滴下ロ
ート、および氷浴を備えた２５０ｄの一〇九底フラスコ
に、１２．５　ｇ　（８７，３＋＋ｍｏｌ）のＮ−（３
−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリジノン、７．６　
ｇ　（９６，０ｗｍｏｌ）のピリジンおよび１００−の
クロロホルムを加えた。水冷反応混合物に９、３　ｇ　
（８７，３ｇｍｏｌ）のビニルクロロホルメ−ト分間で
加えた。５分後に沈殿物が形成した。反応混合物をシリ
カゲルに吸着させ、それからクロマトグラフ（シリカゲ
ル、塩化メチレン）で精製したところ、１７．３ｇ　（
８１．１−ｍｏｌ　、　９３．０％）の淡黄色のオイル
を得た．ＦＴＩＲ　にート、キャピラリー）２９６３、
２２．　１？５４．０９．　１６７６、８９．　１６４
６．８３．　１５６６、０２。
１４９４、６４．　１４６３．４４，　１４２５．０５
，　１３９６．１１．　１３５７．９１。
１３３６、９２．　１２９６．２５．　１２３９．４３
．　１１５２．４１．　１０８５．２Ｂ。
１０２４、０６．　９９８．００，　９４６．１１．　
８８２．００．　７６１．７４。
？３７．５３，　６９７．３９，　６５１．２５．　Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｈ）　６．８２−７．１７（ＬＨ．ｓ）、
　　４．４０−４．９６（２Ｈ．ｍ）、　　４．０６−
４．２８（２Ｈ４）。
３、２４−３．４７（４Ｈ，ａ＋）　、　１．６８−２
．５６（６８，ｍ）　。
分光分析は次の化学構造と一致した。
２．１　２−（２−ピロリジノン−１−イル）エチルビ
ニルカーボネート　　Ｃ９Ｈ１３ＮＯ３電磁撹はん機、
滴下ロート、および氷浴を備えた２５ｈ！ｌ！の一口丸
底フラスコに、１０．０　ｇ　（７７，４ｎｕ＋＋ｏｌ
）のＮ−２−（ヒドロキシエチル）ピロリジノン、６、
７　ｇ　（８４，７ｍｓ＋ｏｌ）のピリジンおよび１０
０Ｉ！１のクロロホルムを加えた。水冷溶液中に、８．
３　ｇ　（７８，０ｍｍｏｌ）のビニルクロロホルメー
トを加えた。混合物を３０分間撹はんしたところ、沈殿
物が生じた。
反応混合物をクロマトグラフ（シリカゲル、塩化メチレ
ン９０％、トルエン１０％）にかけ、８．３ｇ（４１，
７ｍｍｏｌ　、　５３．９％）の明るい黄色のオイルを
得た。ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　２９６２．９
１゜１７５４．６６、１６７９．４８．１６４６．２２
．１４９４．６４．１４６２．８８゜１４３８．２２．
１４２４．４８．１３９３．７７、１３６８．１５．１
３２７．５５゜１２８６．４４．１２３７．４７．１１
５２．７１．１１１３．４７．１０８５．６３゜１０４
６．２５．１０１８．８６．９７９．７０．９４６．１
７．８９４．９Ｂ。
８７７．４３．８５３．３２．７７９．３７．７３５．
０１．６９７．０６゜６５０．８６．　ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉり６６．８４−７．１７　（ＩＨ，ｍ）、　４．４５
−５．０１（２Ｈ，ｗ）、　　４．１８−４．３５（２
Ｈ，ｍ）、　　３．３２−３．６２（４Ｈ，ＩＩ＋）。
１．７０−２．５０（４Ｈ，ｍ）。
分光分析は提案した化学構造と一致した。
Ｖ−ｙｏ−二−０−ＣＨ＝ＣＨ２ ■　、ハロアルキル　　モノマーの入 −ボネート　　Ｃ５ＨｓＯｓ 機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温
度計、氷水浴、および滴下ロートを備えた２リツトルの
四ツロ丸底フラスコに、４７．４５　ｇ（０，６ｍｏｌ
）のピリジンおよび６００ｄの塩化メチレンを加えた。
混合物を５＠〜８°Ｃに冷却したところ、白い沈殿物が
生じた。それから６０．０２　ｇ（０，６ｍｏｌ）の２
．２．２−１リフルオロエタノールを加えた。反応液を
２０時間室温にあたためた。
沈殿物は残留したが、テキスチャーが変化した。
有機相は２００ｄの２ＮＨＣｊ！で３回、飽和したＮａ
Ｃｌで１回、それから２００ＩＩＩ１．の２Ｎ　　Ｎａ
ＯＨで２回洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾
燥し、それから８インチのビグローで蒸留したところ（
ｂｐ　　１０７°Ｃ、７６０，０Ｔｏｒｒ）、以下の特
性を有する６６．１ｇ　　（０，３８９ｍｏｌ　、　６
４．８％）の無色のオイルを得た。ＦＴＩＲに−ト、キ
ャピラリー）　２９８５．９７゜１７９０．０３．１６
５３．８０．１４４７．４８．１４１２．４８．１３８
６．０７゜１３１６．４１，１２５５．４５．１１８５
．５２．１１５７．４１，１０９８．８３゜１０８２．
１６，９９５．８８，９６２．４７，９４１．２０，９
１０．７２゜８８１．１０，７７７．１５，６９４．５
３，６６５．９５．ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）６６．８８−
７．２６　　（ＬＨ，ｍ）、　　４．３３−５．２０（
４Ｈ，ｍ）。
分光分析は次の構造と一致した。
ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−○−ＣＨ２ＣＦ３３．０　２　
２　２−）　　フルオロエチルビニルカルバメー）　　
　ＣｓＨａＦＪＯｇ 機械的撹はん機、コンデンサー、温度計、および氷水浴
を備えた１リツトルの三ツロ丸底フラスコに、３２．１
１　ｇ　（４０６，０＋ｓｍｏｌ）のピリジンと４５０
ｍのエーテルを加えた。温度を１２．５℃±２．５℃に
安定化した後、２１．６　ｇ　（２０３，０＋ｍｏｌ）
の２．２．２−トリフルオロエチルアミン塩酸塩を一度
に加え、それから反応液を室温で１８時間撹はんした。
有機相を３０（ｌｄの２Ｎ　　Ｈ（／！で２回、１００
＃２１！の２Ｎ　　ＮａＯＨで１回、洗浄し、それから
硫酸マグネシウムで乾”燥させた。溶媒をロータリーエ
バポレータで取除き、生成したオイルを７０’Ｃ、３０
Ｔｏｒｒで蒸留したところ、６．８　ｇ　（４０，２ａ
＋ｍｏｌ　、　２１．８％）の白い結晶固体（ｍｐ　　
４３〜４４℃）を得た。ＦＴＩＲ（ＳＲＡＴＲ）３３２
５．４７゜２９５７．２２．２９２１．４７．２８５２
．６１．１７２２．８４．１６５１．４６゜１５４０．
０６．１４５８．４１．１４２７．８９．１３９６．９
１．１２９９．０１゜１２Ｂ１．２４．１２３７．５４
．１１５０．２３．１１２１．４０．１０２３．８４゜
９５６．１６．９４６．３３．８７１．７５．８３０．
７６、７７１．０３゜６６９．２３．　ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉり　６．９５−７．２７　（ＩＨ，ＩＩＩ）、　５．
０７−５．６６（１８，ｂ）、　　４．３３−４．８６
（２８，ｍ）、　　３．５０ＣＦ３ＣＨ２Ｎ−Ｃ−０−
ＣＨ＝ＣＨ２Ｏ ４，１３（２１１，ｍ）。
３．２　１　１．１．３．３　３−へキサフルオロＣＪ
ｎＦｈＯｓ 機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温
度計、滴下ロート、および水冷浴を備えた１０００ｍの
三ツロ丸底フラスコに、４３．５０　ｇ　（５５０，０
ｍｍｏｌ）のピリジンと６００ｄの塩化メチレンを加え
た。５℃±２℃に冷却した後、５３．３　ｇ　（５００
，０ａｎ＋ｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度を保
ちながら加えた。白い沈殿物がすぐに生じた。添加が完
了したとき、９２．４　ｇ　（５５０，０ｍｍｏｌ）の
１．１，１，３゜３．３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノールを加えた。反応液を室温で１８時間撹はんした。
有機相は５００１ｄの氷冷２ＮＨ１で２回、５００１ｄ
！の氷冷飽和ＮａＣＩ！で１回、洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、それから８インチのビグローで蒸留
したところ（ｂｐ−９７’Ｃ、７６０，０Ｔｏｒｒ）、
２１．５　ｇ　（９０，３ｍｍｏｌ　、　１８．１％）
の無色のオイルを得た。　ＰＴＩＲに−ト、キャピラリ
ー）　２９８０．７９．１７８２．５３．１６５４．０
２゜１３Ｂ３．６７、１３６３．７６、１３０９．３２
．１２９６．８１．１２５２．６９゜１１９６．３９，
１０９８．７２．１０２１．７１，９３６．５２，９２
２．７８゜９０５．８５．　８８７．０５．　８６６．
８０．　７７３．９６．　７１２．０Ｂ。
６８９．１？、　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ：Ｉ）６６．８３
−７．２３　　（ＩＨ，ｍ）、　　５．２６５．８６（
ＩＩＩ、ｍ）、　　４．５６−５．２３（２Ｈ，ｍ）。
Ｆ３ ＣＨ２＝　ＣＨ−０−Ｃ−０−Ｃ−Ｈ ＯＣＦ３ ３．３　２．２．２−）冨フルオロー１−フェニル機械
的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度計
、氷水浴、および滴下ロートを備えた２５０ｄの丸底フ
ラスコに、１２．５　ｇ　（７１，０ｍｍｏｌ）の１−
フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール、７．
６　ｇ　（７１，Ｏｎ＋ｍｏｌ）のトリメチルシリルお
よび１００ｍのエチルエーテルを加えた。１２．５°Ｃ
±３°Ｃに冷却した後、７．６　ｇ　（７１，０ｍ５ｏ
ｌ）のビニルクロロホルメートを温度を保ちながら加え
た。反応混合物をろ過し、トリエチルアミン塩酸塩を取
り除いた。ろ液を２ＮＨ（／！で２回、蒸留水で１回洗
浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を
ロータリーエバポレータで取除き、未完成の油を蒸留し
たところ（ｂｐ−９０°Ｃ、４，５Ｔｏｒｒ）　、１２
．２ｇ　　（４９，６＋ｕ＋ｏｌ　、　６９．８％）の
無色のオイルを生じた。
ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　１８００．２３．１
？６７．５１゜１？３３．４５．１６５３．４５．１６
５３．３０．１５５Ｂ、５２．１４９９．７０゜１４５
Ｂ、２５．１３８３．９Ｂ、　１３５５．９２．１３１
２．００．１３０１．６５゜１２７３．６５．１２４１
．９３．１２０Ｂ、５５．１１８２．７９．１１５７．
３５゜１１３１．６５，１０８Ｂ、２．１０３１．７２
，９９８．１２，９３８．９１゜９２８．８２．　９１
３．１７．　８７７．３４．　８４９．１９．　７７６
．４６゜？６０．９６．　６９６．９７．　　ＮＭＲ（
ＣＤＣｈ）６７．３０（５Ｈ，Ｓ）。
６．７６−７．０３（１８，ａ＋）、　　５．６６−６
．００（Ｉｌｌ、ｍ）、　　４．３６−９．３３（２８
，ｍ）。
しｒ−３ ■　　シ１コン　　モノマー 上　　Ｃ？ＨＩ　ａｏｓｓｉ 電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下
ロート、および温度計を備えた２５０１ｄの三ツロ丸底
フラスコに、３．８　ｇ　（４８，０＋ｕｎｏｌ）のピ
リジンを加え、それから５０１１ｉのクロロホルムを加
えた。
混合物を１２℃±３℃に氷水浴で冷却した０次に、５、
０　ｇ　（４８，０＋ｍｏｌ）のトリメチルシリルメタ
ノール、それから５．１　ｇ　（４８，Ｏｎ＋ｍｏｌ）
のビニルクロロホルメートを温度が保たれるようにゆっ
くりと加えた。
冷却浴を取はずし、反応混合物を１時間撹はんした。有
機相は１００−の２ＮＨ１で４回、蒸留水で２回、洗浄
し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を
減圧下で取除いたところ、オイルを得た。オイルはシリ
カゲルを通したところ、４、８　ｇ　（２７，５６＋ｍ
ｏｌ　、　５７．１％）の無色のオイルを生じた。　Ｆ
ＴＩＲに−ト、キャピラリー）　２９５８．３７゜１？
５４．６７、１６４８．０９．１４２０．２４．１３８
３．８０．１３０２．０２゜１２２６．９５．１１５５
．２０．１０Ｂ５．４９．９４４．１０．９１３．４７
゜８４０．６９，７７９．５３，７３５．７６．６６９
．８１，６６８．８８゜８ＮＨ（ＣＤＣ１３）６６．７
３−７．０７（ＩＨ，ａ＋）、４．２５−４．８５（２
）１．ｏ＋）、　　３．７３（２Ｈ，Ｓ）、　　０．０
０（９Ｈ，Ｓ）。
（ＣＨ３）３ＳｉＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２４．１ト　
　メチルシ１ルエチルビニルカーボネー上ＣｓＨ＋ａＯ
ｓＳｉ 電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下
ロート、および温度計を備えた２５０ｍの三ツロ丸底フ
ラスコに、６．６９　ｇ　（８５，０＋ｕｉｏｌ）のピ
リジン、それから１００１１のクロロホルムを加えた。
反応液を氷水浴で冷り２℃±３℃に冷却した。次に、１
０ｇ（８５，Ｏｎ＋ｍｏｌ）のトリメチルシリルエタノ
ールと９．０１ｇ　（８５，Ｏａｕ＋＋ｏｌ）のビニル
クロロホルメートを温度が保たれるようにして加えた。
冷却浴を取はずし、反応混合物を１時間撹はんした。有
機相を１００戚の２ＮＨ（／！で４回、蒸留水で２回洗
浄し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒
を減圧下で取除いたところ、オイルを得た。オイルをシ
リカゲルに通し、６．０　ｇ　　（３１，９０１＋１０
１　、３７．５％）の無色のオイルを得た。ＦＴＩＲに
−ト、キャピラリー）　２９５５．５６．１７５４．６
５．１６４８．６４．１４５６．３９゜１４１４．８３
．１３８８．７５．１２９Ｂ、５１．１２３９．９７．
１１７Ｂ、６０゜１１５４．６４．１０８２．２３．１
０６１．８４．１０４３．８４．１０２６．６７゜９４
３．５６．９１８．４５．８５６．４１．８３２．９７
．７８４．３０゜？６７．０３．　６９４．３５．　６
６３．６０．　　ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　６．８０−７．
１３（ＩＩＩ、ｍ）、　４．４２−４．９１（２Ｈ，ｎ
＋）、　４．０３−４．４０（２Ｈ，ｍ）。
０．８７−１．１５（２Ｈ，ｍ）、　　０．００（９Ｈ
，Ｓ）。
（ＣＨ３）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２４，
２３−ト　メチルシ　ル　プロピルビニルカーボネート
　　ＣＪ＋５ＯｓＳｉ 電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度
計、および滴下ロートを備えた５００ｄの三ツロ丸底フ
ラスコに、２５．０　ｇ　（１８９ｍｍｏｌ　）のトリ
メチルシリル−３−プロパノール、１６．４５　ｇ　（
２０８＋ａｍｏｌ）のピリジンおよび１７５ｍのトルエ
ンを加えた。−度に、２２．１　ｇ　（２０８ｅ＋ｍｏ
ｌ）のビニルクロロホルメートを反応混合物に加えた。
７３℃への発熱がみられた。混合物を３時間室温で、そ
れから２時間５０°Ｃで、それから１８時間室温で撹は
んした。有機相を２５０１ｄの２ＮＨＣｊ！で、それか
ら２５０Ｊｄの２ＮＮａＯＨで洗浄し、硫酸マグネシラ
で乾燥させた。溶媒はロータリーエバポレータで取除き
、生じたオイルを蒸留したところ（ｂｐ　１１５°Ｃ、
３５Ｔｏｒｒ）、１４．７ｇ　（７，２７ｍｍｏｌ　、
　３８．５％）の無色なオイルを得た。ＦＴＩＲに−ト
、キャピラリー＞　２９５５．００゜２８９Ｂ、２１．
１７５８．６０．１６４９．２３．１４６８．１６．１
４５３．００゜１４３９．７３．１４１４．７２．１３
９１．７２．１３５０．５０．１２９Ｂ、５１゜１２３
９．７０．１１９０．９１．１１５７．１９．１０９０
．２５．１０５７．１０゜１０３１．３２．　９９５．
０２．　９４４．１９．　９０２．７０．　８５６．５
８゜８３３．８６．　７８２．４２．　７５３．３９．
　６９１．９８．　　ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）６６．８６−
７．１８　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．３６−４．８８（
２１１，ｍ）、　　３．９６−４．１８（２Ｈ，ｍ）、
　　１．４０−１．９１（２Ｈ，ｍ）、　　０．３６−
０．６５（２１１，ｍ）。
０．００（９１（、Ｓ）。
ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ７０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ
　（ＣＨ３）　３４．３　ｔ−プチルジメチルシロキシ
エチルビニルカーポネート　　ＣＩＩＨ！□０４Ｓｉ’
を磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度
計、滴下ロート、および氷水浴を備えた５００−の三ツ
ロ丸底フラスコに、１９．８　ｇ　（１１２，３ｍｍｏ
ｌ）のｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシエチレングリ
コール、９．８　ｇ　（１１２，３ｍｍｏｌ）のピリジ
ンおよび３００ｄのエーテルを加えた。１０″Ｃ±５°
Ｃに冷却した後、１１．９６　ｇ　（１１２，３ｍｍｏ
ｌ）のビニルクｏｏホルメートを温度を保つようにして
滴下した。沈殿物が形威し、反応物を１６時間以上室温
で撹はんした。有機相を１００１ｎ１の２ＮＨＣ／２で
２回、ＩＯＭの２ＮＮａＯＨで２回、洗浄し、それから
硫酸マグネシラ上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバ
ポレータで蒸発分離させ、生成したオイルを短かいクロ
マトグラフカラム（シリカゲル、クロロホルム）に通し
たところ、２６．９　ｇ　（１０９，２ｍｍｏｌ　、　
９７．２％）の透明な液体を生じた。ＦＴＩＲに−ト、
キャピラリー）２９５５．１９．２９２９．８９．２Ｂ
５７．８０．１７５９．７６、１６５１．０９゜１７４
３．１６．１４６３．４１．１３８６．６９．１３７３
．２４．１３６２．９１゜１３３９．８５，１２９８．
６８，１２３９．４５，１１５９．９５，１１３６．１
８゜１１１０．９８，１０８４．８７，１０２６．０６
．１００５．６９，９４４．１６゜９０２．２４，８６
９．６５，８２８．３２，８１２．１６，７７４．３６
゜７１４．８２，６８２．０３，６６１．１７．ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３）６６．７８７．１２　　（９１Ｈ，ｍ）
、　　４．３５−４．９３（２８，ｍ）、　　４．０３
−４．２６（２Ｈ，ｍ）３．６０−３．８３（２１１，
ｍ）、　　０．８２（９Ｈ，Ｓ）、　　０．００（６８
，Ｓ）。
ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−５ｉ　
−Ｃ−ＣＨ３０ＣＨ３ＣＨ３ ４，４３−）リス　トチメチルシロキシ　シｌＣ＋ｓＨ
＋６０６ｓｉ４ 電磁撹はん機、滴下ロート、温度計、およびコンデンサ
ーを備えた１００ｄの三ツロ丸底フラスコに、９、５　
ｇ　（３８，０Ｒ１１１Ｏ１）の３−（トリメトキシシ
リル）プロピルビニルカーボネートおよび１６．６　ｇ
　（１２５，３ｍａ＋ｏｌ）のトリメチルシリルアセテ
ートを加えた。
この反応混合物に、２３．８　ｇ　（２４２，７ｍｍｏ
ｌ）の硫酸、１１．６　ｇ　（２５１，８ｍｎ＋ｏｌ）
の無水アルコールおよび１６．５ｇ　（９１６，０ｍ＋
ｍｏｌ）の水を混合した調製した３、４５１ｄの触媒を
加えた。添加には２０分間かかり、８°Ｃの発熱がみら
れた。反応液を室温で１６時間撹はんし、それから２０
０−のクロロホルムで希釈し、１０〇−の２Ｎ　　Ｎａ
ＯＨで２回洗浄しそして硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。溶媒をロータリーエバポレータで取除いたところ、
１５．３ｇの未完成の油を得た。
次のクロマトグラフ（シリカゲル、８０％へブタン、２
０％塩化メチレン）により、オイルを３．５ｇ（８，２
４ａ＋ｍｏｌ　、　２１．７％）に蒸留した（ｂｐ　　
１２５°Ｃ１０、８Ｔｏｒｒ）　、　ＦＴＩＲに−ト、
キャピラリー）２９５８．０６，２８９８．７６．１７
６２．０６，１６５０．８４，１５４３．７６゜１３９
３．８２．１３１！１．２０．１２９８．６２，１２４
５．４４．１１９９．１１１１６０．１９，１０４１．
７７．９７５．１４，９４６．３２，８３３．４２７Ｂ
２．４２，７５３．０Ｂ、７１４．６２，６８６．７３
，６５８．５７゜ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　６．７１−
７．１０　　（ＩＩＩ、ｍ）、　　４．２８−４．８３
（２Ｈ，ｍ）。
３．８５−４．０８（２Ｈ，ｍ）、　　１．３６−１．
８５（２８，ｍ）、　　０．２３−０．５０（２１１，
ｍ）、　　０．００（２７１１，Ｓ）　　。
ＣＲ＝ＣＨ−０−Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ［０
５ｉ（ＣＨ３）３］３４．５３−１ス　トリメチルシロ
キシ　シ富（：、Ｊ、ＪＯ５Ｓｉ。
電磁撹はん機、および滴下ロートを備えた１００ｍの三
ツロ丸底フラスコに、５．０　ｇ　（１４，１ｍｍｏｌ
）の３−アミノプロピル（トリメチルシロキシ）シラン
、１．２３　ｇ　（１５，６ｍｍｏｌ）のピリジン、お
よび５０ｄのクロロホルムを加えた。５分後に、１．５
　ｇ　（１４，１問ｏｆ）のビニルクロロホルメートを
加え、発熱が生じた。
反応混合物を１０分後にガスクロマトグラフで検査した
ところ、出発アミンが消費されていた。有機相を１００
ｄの２ＮＨ１で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せた。溶媒はロータリーエバポレータで取除いたところ
、５．８ｇの茶色の未完成の油を生じた。次のクロマト
グラフ（シリカゲル、５０％へブタン　４０％塩化メチ
レン）で、５．０ｇ（１１，８ｍａ＋ｏｌ　、　８３．
３％）の無色のオイル（ｂｐ　　１３０’Ｃ。
０、８　Ｔｏｒｒ　）が得られた。　ＦＴＩＲに−ト、
キャピラリー）　２９５７．８０．１７５１．４３．１
７１Ｂ、３８．１６４Ｂ、６４゜１５２９．６９．１４
４５．４５．１４０７．２９．１２９３．７１．１２４
９．７６゜１１９５．９３．１１６５．０８，１０４１
．１７，９７２．３４，９５１．３３゜８３３．１８，
７５２．９７，７１５．２６，６８６．３４，６５６．
４５゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　６．９１−７．２６　（
１）Ｉ、ｍ）、　　４．１６−４．６６（３８，ｍ）。
２．８０−３．２０（２１１，ｍ）、　　１．２０−１
．７１（２Ｈ，ｍ）、　　０．２０−０．４８（２１１
，ｍ）、０．００（２７Ｈ，Ｓ）。
４．６３−　ビニルオキシカルボニルチオ　プロ電磁撹
はん機およびコンデンサーを備えた５００１ｄの一口丸
底フラスコに、３３．０　ｇ　（１２３，９ｍｍｏｌ）
の３−（トリメトキシシリル）プロピルチオビニルカー
ボネートおよび８１．９　ｇ　（６１９，２＋＋ｕ＋＋
ｏｌ）のトリメチルシリルアセテートを加えた。急速な
撹はんを行いながら、２３．８　ｇ　（２４２，７ｎ＋
ｍｏｌ）の硫酸、１１．６ｇ（２５１，８ｍｌ１＋ｏｌ
）の無水エタノールおよび１６．５ｇ（９１６，０ｍｓ
＋ｏｌ）の水を混合することにより調製した１１．３ｄ
の酸触媒を加えた。激しい発熱がみられた。
３０分後、反応混合物を３００ｍのクロロホルムに溶解
し、１００−の２Ｎ　　ＮａＯＨで２回洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させた。溶媒はロータリーエバポレ
ータで取除き、生成したオイルをクロマトグラフ（シリ
カゲル、り凸ロホルム）にかけた。
生成物は蒸留（１６０°Ｃ、０，８Ｔｏｒｒ）　シたと
ころ、２５．５　ｇ　（５７，８６＋ｗｍｏｌ　、　４
６．７％）の無色のオイルを生じた。　ＦＴＩＲに−ト
、キャピラリー’）　２９５７．７１゜１７２０．７５
．　　Ｌ６４５．９１．　１２５０．１６．　１１３６
．２４．　１１１３．５３゜１０９８．４８，１０３８
．９７，９４４．０４．９１２．９３，８３３．１２゜
７５１．６１．７１７．００．６Ｂ６．４９，６５８．
４４．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）６６．９５−７．３２　　
（ＩＩＩ、ｍ）、　　４．３２−４．８５（２１１，ｍ
）、　　２．６３−２．８８（２Ｈ，ｍ）、　　１．６
２−１．８８（２１１，ｍ）、　　０．２８−０．６２
（２１１，ｍ）。
０．００（２７１１，Ｓ）。
ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｃ−５−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　
［Ｏ５ｉ　（ＣＨ３）３］３４．７　３−　１−リス　
トリメチルシロキシ　シリ電磁撹はん機、コンデンサー
、窒素ブランケット、および滴下ロートを備えた１００
ｄの三ツロ丸底マイクロウェアフラスコに、４．８　ｇ
　（１３，５７ｍｏ＋ｏｌ）の３−アミノブロビルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン、１．１８　ｇ　（１
５，０ｍｍｏｌ）のピリジンおよび５０ｄのクロロホル
ムを加えた。反応混合物中に、１．６５ｇ　ＣＨ３，６
ｍｍｏｌ）のアリルクロロホルメートを滴下したところ
、ピンク色となり、還流近くに発熱がみられた。７２時
間後、明るい黄色の有機相を１００１ｄの２ＮＨ（／ｌ
！で１回、１００ｍの２Ｎ　　ＮａＯＨ”ｉ？１回洗浄
し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を
ロータリーエバポレータで取除き、オイルを得た。次の
クロマトグラフ（シリカゲル、ＣＨＣｆｓ）により、生
成物を滞留しくｂｐ　　１２３°Ｃ９０、７Ｔｏｒｒ）
　　、　４．０ＢＣ９，１ｇａｏｌ　、　６６．６％）
の無色のオイルを得た。ＦＴＩＲ（ニート、キャピラリ
ー）２９５７．５６．１７０２．８８．１５２７．５７
．１４４５．４５．１４０９．３３゜１２４９．６９．
１１９５．４８．１０３９．３５．９９３．１１．９２
８．３４゜８３３．３７．　７５３．０？、　　７１？
、０２．　６８６．２９．　６５６．２２゜ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１３）δ　５．５２−６．１３（Ｉｌｌ、ｍ）、　
　４．８８−５．３４（２Ｈ，ｍ）、　　４．３６−４
．８０（３１１，ｍ）、　　２．８３−３．２２（２１
１，ｍ）。
１．１６−２．００（２１１，ｍ＞、　　０．１６−０
．４７（２１１，ａ＋）、　　０．００（２７１１，５
＞。
？で ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ　［○５ｌ（ＣＨ３）３］３４．８１．３−ビス
　４−　ビニルオキシカルボ電磁撹はん機、コンデンサ
ー、窒素ブランケット、滴下ロート、および温度計を備
えた５００１ｄの三ツロ丸底フラスコに、１０．０　ｇ
　（３５，９ｓｇｏ？）の１，３−ビス（４−ヒドロキ
シルブチル）テトラメチルシロキサン、６．２４　ｇ　
（７８，９ｓａ＋ｏｌ）のピリジン、および１００ｄの
クロロホルムを加えた。次に、７．６４ｇ（７１，８＋
ｎｎ＋ｏｌ）のビニルクロロホルメートを混合物に滴下
し、５４℃への発熱を生じた。反応混合物を室温に冷却
し、１９時間撹はんした。有機相を１００−の２ＮＨＣ
／！で２回、１００１ｄの２Ｎ　　ＮａＯＨで２回洗浄
し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を
ロータリーエバポレータで取除き、生成したオイルをク
ロマトグラフ（シリカゲル、クロロホルム）にかけ、１
３．２２ｇ　　（３１，６ｍｍｏｌ　、　８８．１％）
の明るい黄色のオイルを得た。　ＦＴＩＲにニート、キ
ャピラリー）　２９５５．５２．１？５６．７７、１６
５０．７２゜１４５６．３２．１３９４．０１．１２９
６．５０．１２３７．６２．１１８５．４６゜１１５７
．２５．　１０４３．９１．　９９０．８０．　９４４
．４３．　８６８．８６゜８３６．２７．　７８１．６
５．　７０１．７８．　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６６．
８０７．１３（２８，ｍ）、　４．３７−４．９２（４
Ｈ，ｍ）、　４．００−４．２０（４Ｈ，ｍ）。
１．５５−１．８８（８Ｈ，ｍ）、　　０．３３−０．
６０（４Ｈ，ｍ）、　　０．００（１２８，Ｓ）。
（４Ｈ，ｍ）、　　１．１６−１．９１（８Ｈ，ｓ）。
０．０００（１６８，Ｓ）。
、３２−．６２（４Ｈ，ｍ）。
４．９　　ユヱ辻Ａｌｌ 電磁撹はん機、および乾燥チューブを備えた１００−の
−日丸底マイクロウェアフラスコに、５．０ｇ（１１，
９５ｍｍｏｌ）の１．３−ビス（４−ビニルブチルカー
ボネート）テトラメチルジシロキサン、２２．１５（７
４，７ｇｍｏｌ）のオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンを加えた。それから、０．６７９　ｇ　（０，４５２
ａ＋ｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸を反応混
合物に加えた。赤くなった反応混合物を２４時間撹はん
し、それから０．３８　ｇ　（４，５２＋＋＋＋ｗｏｌ
）のナトリウムビカーボネートを加えたところ、発泡を
生じた。２４時間後、少量の黒い固体が形成した０反応
部合物を２０．０ｇの活性Ｆ２０アルもすを通してろ過
し、明るい黄色のオイルを得た。オイルを８０°Ｃ、０
，２５Ｔｏｒｒで３１／２時間加熱し、揮発物を取除き
、１３．４　ｇ　（５，９（ｌｓｎ＋ｏｌ。
４９．４％）の明るい黄色のオイルを得た。　ＦＴＩＲ
に−ト、キャピラリー）　２９６０．９２．１７６３．
９７．１２５５．７０゜１２１９．５２．１１６０．３
３．１００８．４２，９４６．６８．８６４．６０゜７
８２．０３．７００．２２．６８６．５７．６６１．３
６．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）６６．８３−７．１６（２
Ｈ，鵬）、　　４．３６−４．９３（４Ｈ，ａ＋）、　
　４．００−４．２０４．１０　　Ｎ−メチル−Ｎ−ト
１ス　トリメトキシ二上 機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、お
よび滴下ロートを備えた３００−の三ツロ丸底フラスコ
に、５１４．２　ｇ　（３，１８６ｍｍｏｌ）のへキサ
メチルジシラザンを加えた。反応フラスコに、６７５戚
のメタノールを３０分間で加え、添加が完了したあと７
５．０　ｇ　（３１８，６ｍ＋＋ａｏｌ）のＮ−メチル
−３−アミノプロピルトリス（トリメトキシ）シランを
加えた。反応中に、５７．３　ｇ　（３，１８６ｍｍｏ
ｌ）の蒸留水を加えた。反応液を２１日間撹はんし、Ｇ
Ｃで監視した。
２１日間で、６０．０　ｇ　（３，３３ｍ５＋ｏｌ）の
水、３４０ｒＩｌｌのメタノール、および２２８．０　
ｇ　（１，４１ｍ５＋ｏｌ）のへキサメチルジシラザン
を加えた０反応部合物をロータリーエバポレータで１２
５．７６　ｇの未完成のオイルに減らした。未完成の材
料を蒸留し　（ｂｐ　　６４”Ｃ、０，１２５ｍｍＨｇ
）　、６２．６ｇ　（１６９，２＋＋ｕｓｏｌ　、　５
３．１％）の液体Ｎメチル−３−アミノプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランを得た。　ＦＴＩＲに−
ト、キャピラリー） １４７１．３８゜ １２１８．８４゜ ７１５．０３゜ （２８，ｔ）　。
（ＩＩＩ、ｓ）。
２９５７．８０，２８９９．０２，２７９０．５７，２
３６１．７３１４４３．２６．１４１２．１６，１３４
３．０４，１２４９．９７゜１１８７．７１，１０８３
．７６．８３３．１１，７５１．６０゜６８６．３４，
６５８．３４．ＮＭｌ？（ＣＤＣｈ）２．２０−２．５
２２．２４（３Ｈ，ｓ）、　　１．１３−１．６６（２
）１．ｍ）、　　０．９９０．２１−０．６６（２１１
，ｍ）、　　０．００（２７１１，ｓ）。
ＣＨ３ Ｈ−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（Ｏ５ｉＭｅ３　）
３電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴
下ロート、温度計、および氷水浴を備えた５００ｄの三
ツロ丸底フラスコに、１０．０　ｇ　（２７，２ｍｍｏ
ｌ）のＮ−メチル−３−アミノプロピルトリス（トリメ
チルシロキシ）シラン、２．３７　ｇ　（３０，０ｍｍ
ｏｌ）のピリジン、および２００−のエーテルを加えた
。次に、３．１９　ｇ　（３０，０旧ｏ１）のビニルク
ロロホルメートを温度が１５°Ｃ以下に保たれるように
して加えた。１８時間撹はんした後、反応混合物を１０
０ｄの２ＮＨＣｊ２および１００１ｄの２Ｎ　　ＮａＯ
Ｈで洗浄し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた
。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生じたオイ
ルをクロマトグラフ（シリカゲル、塩化メチレン）にか
けた。
生成物はオイルとして回収され、蒸留したところ（９４
〜９８°Ｃ、０，１ｎｎＨｇ）　、８．０　ｇ　（１８
，３ａ＋ｍｏｌ　。
６７．２％収率）を生じた。ＦＴＩＲに−ト、キャピラ
リー）　２９５７．７８．２９００．９２．１６４６．
６０．　１４６１．０？。
１４５３．１７．１４２４．９７．１４０４．４６．１
３７６．４８．１３４５．３０゜１３０８．７０．１２
９０．６２．１２５０．０２．１１８０．１５．１１５
１．９３゜１０９７．６６、１０３９．０５．９５２．
１１．９２８．３９．８３３．４２゜７８７．００．　
７５３．１０．　７１５．３０．　　ＮＭＲ（２Ｈ，ｔ
）、　　２．７８（３）１．ｓ）。
１．２０−１．７０（２１Ｌｍ）、　　０．１４−０．
４１（２１１，ｍ）、　　０．００（２７１１，ｓ）。
Ｈ３ ４．１１　　Ｎ−ビニルオキシカルボニル−Ｎ′−ト１
．６６（２１＋、ｍ）、　　０．１２−０．４０（２Ｈ
，ｍ）、　　０．００（２７８，ｓ）。
機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴
下ロート、温度計、および油浴を備えた５００ｄの三ツ
ロ丸底フラスコに、５．０　ｇ　（５８，０ｍｇ＋ｏｌ
）のピペラジンおよび２３（ｌｄの０−キシレンを加え
た。反応混合物を１２５±５℃に加熱し、１１．０　ｇ
　（２９，０ｍｍｏｌ）の３−クロロプロピルトリス（
トリメチルシロキシ）シランを滴下した。反応液を４８
時間加熱し、冷却し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた
。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生成したオ
イルを滞留し、４．５　ｇ　（１０，７ｍｏ＋ｏｌ　、
　１８．４％収率）の生成物を得た。
ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　３２７２．０１．２
９５５．６１゜２９００．６３．２８０５．７６、２７
６４．４７．２３６３．１１．１４４５．４Ｂ。
１４１１．４５．１３６８．６６、１３４２．６３．１
３１９．８７．１２４９．８５゜１１８８．８７．１１
４４．２６．１０３９．３４．８３３．４２．７５１．
５３゜７１２．６１．６８６．３９．６５６．４０．　
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　３．６０−３．９３（４Ｈ，０
１）、　２．０６−２．４３（６Ｈ，ｌｌ）、　１．６
６（１１ｉ、ｓ）、　０．９７−電子撹はん機、コンデ
ンサー、窒素ブランケット、滴下ロート、温度計、およ
び水冷塔を備えた２５０ｄの三ツロ丸底フラスコに、５
．０　ｇ　（１１，８ｍｍｏｌ）の３−トリス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルピペラジン、０．９８　
ｇ　（１２，４ｍ＋ｍｏｌ）のピリジン、および１００
ＩＩ１１のエーテルを加えた。反応混合物中に、１．３
２　ｇ　（１２，４ｍｍｏｌ）のビニルクロロホルメー
トを温度が１５°Ｃ以下に保たれるようにして加えた。
１８時間撹はんした後、反応混合物を１００ｄの２Ｎ　
　ＩＣｌ１゜１００−の２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄し、有
機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータ
リーエバポレータで取除き、生成したオイルをクロマト
グラフ（シリカゲル、塩化メチレン）にかけた、生成物
を４．０　ｇ　（８，１ｍｍｏｌ　、　６８．８％収率
）のオイルとして回収した。ＦＴＩＲに−ト、キャピラ
リー）２９５７．４０．２９００．６９．２８０Ｂ、３
０．２７７０．５０．１６４６．３２゜１４６０．４Ｂ
、　１４２９．８７．１３７３．４６．１３５３．４５
．１３３４．６１゜１２９１．２７．１２４９．７３．
１２２７．０１．１１８７．９２．１１５２．０２゜１
１００．８９．１０３９．５０．１０００．３３．９５
２．０３．８３３．４５゜７５２．９８．７１２．７９
．６８６．５２．６５６．４４．　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）６．８９−７．３０（ＩＩＩ、ｄｄ）、　　４．２８
−４．７６（２Ｈ，ｍ）、　　３．３０３．６０（２１
＋、ｍ）、　　２．１９−２．４０（２８，ｍ）、　　
１．２１−１．６３（２１１，ｍ）。
０．１７−０．６３（２１１，ｍ）、　　０．００（２
７８，ｓ）。
４．１２２．２−ジメチル＝Ｎ、Ｎ−ビス　ビニルア逅
ン　Ｃ＋＋Ｈ＋５ＮｚＯ４ 電磁撹はん機、コンデンサー、温度計、窒素ブランケッ
ト、滴下ロート、および氷水浴を備えた２５０ｄの三ツ
ロ丸底フラスコに、１５．５　ｇ　（１９６，０１１１
１１０１）のピリジン、１００！Ｒ１のクロロホルム、
１０ｇ（９８，０ｍｍ＋ｏｌ）の２．２−ジメチル−１
，３−ジアミノプロパンを加えた。１２．５°Ｃ：ｌ：
２．５°Ｃに冷却した後、２０．８　ｇ　（１９６，Ｏ
ｍｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が保たれる
ようにして加えた。添加が完了したとき、反応を室温で
１時間撹はんした。有機相を１００−の２ＮＨＣｊ２で
２回、蒸留水で１回、２Ｎ　　ＮａＯＨで２回、蒸留水
で１回、１００ｄの２ＮＨＣｊ！で１回、蒸留水で１回
洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を
ロータリーエバポレータで取除き、生成した固体をクロ
マトグラフ（シリカゲル、エチルアセテート）にかけ、
１４．４ｇ　　（５９，５ｖｗｏｌ　、　６０．７％）
の白い固体（ｍｐ　９２〜９８°Ｃ）を得た。ＦＴＩＲ
３３５６，２５，３３３０，１８゜３１０１．７７、’
３０９１．７１．３０４７．３８．２９６７．９９，２
９６２．３９゜２９３２．０８，２８７５．７０．１７
３３．５４，１７２５．５８．１？１０．８２゜１６７
６．９９．１６４９．１８．１５２７．９２，１４７３
．９０，１４５８．９０゜１４４０．７１．１３９４．
４１．１３７１．２９，１３６０．７２，１２９９．０
３゜１２５７．６４，１２４４．４８，１２０１．５５
．１１５７．９５，１１０６．４６゜１０６２．４０．
　１０２５．９３．　９９８．０１．　９７９．９７．
　９６１．４５゜９５１．５７，８７６．８２，８６６
．３６，７７４．００，７２０．４２゜６７１．３３．
　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　６．９３−７．２７（２
１１，ｍ）、　　５．４６−５．９３（２１１，ｓ）、
　　４．４２８−４．８６（４Ｈ，ｍ）、　　２．８３
−３．１０（４１１，ｄ）。
０．９０（６１１，ｓ）。
ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＮＨＣＨ２ＣＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２Ｈ３ ４，１３Ｎ−２−メチルビニルカーボネート０．０７−
０．４５（２Ｈ，ｍ）、　　０．００（２７Ｂ、ｓ）。
機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴
下ロート、油浴、および温度計を備えた２５０ｒＩ１１
の三ツロ丸底フラスコに、１０４．３　ｇ　（１０２１
，Ｏｍｍｏｌ）の２，２−ジメチル−１，３−ジアミノ
プロパン、２９．３　ｇ　（７９，Ｏｍｍｏｌ）の３−
クロロプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを
加えた。
反応を１２０℃で３時間加熱し、室温で２４４時間撹ん
した。反応混合物を１００ｄの２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄
し、それから有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた
。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生成したオ
イルを蒸留しくｂｐ　１００℃）　、２３．８ｇ（５４
，３ｍｍｏｌ　、　６８．６％収率）を得た。　ＦＴＩ
Ｒに−ト、キャピラリー）　２９５５．７２．２８０７
．９７．２３６１．４４゜１６１４．９５．１４６３．
７３．１４０９．８１．１３６２．７１．１２４９．９
Ｂ。
１１８５．８５．１０３９．４４．８３３．６４．７５
３．０４．７１４．７８゜６８６．４１．６５７．８５
．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩり　２．２５−２．５６（６８，
■〉。
１．１９−１．６３（２Ｈ，ｍ）、　１．０６（３Ｈ，
ｓ）、　０．７８（６８，ｓ）。
電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下
ロート、氷水浴、および温度計を備えた２５〇−の三ツ
ロ丸底フラスコに、６．３　ｇ　（１５，８ｍａ＋ｏｆ
）のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、１．３７ｇ　
（１７，４ｍａｒｏｌ）のピリジン、１００ａｄｌのエ
ーテルを加えた０反応混合物に、１．６８　ｇ　（１５
，８１１０１０１）のビニルクロロホルメートを温度を
５°Ｃ以下に保つようにして加えた。室温で２４時間撹
はんした後、反応混合物を１００ｄの２ＮＨ１で、それ
から１００−の２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバ
ポレータで取除き、生成した４、３ｇのオイルをクロマ
トグラフ（シリカゲル、エチルアセテート２０％塩化メ
チレン８０％）にかけた。オイルは２．９９ｇ　（６，
４ｍｍｏｌ。
２５．４％収率）回収された。ＦＴＩＲに−ト、キャピ
ラリー）　２９５７．６２．２８９９，００．１？２０
．６０．１７０２．３３゜１６４Ｂ、１６．１４７０．
５５．１４２０．２３．１３７３．９１．１２９１．１
２゜１２４９．８８．１１９６．６２．１１５２．７４
．１０３９．２７．９５１．５２゜８３３．４４．７５
３．１８．７１５．２６．６８６．５３．６５８．７８
゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　６．８５−７．２０（ＩＨ
，ｄｄ）、　　４．２０−４．６９（２Ｈ，ｍ）。
３．３６−３．７１（２Ｈ，ｂｄ）、　　３．００−３
．３６（４Ｈ，ｍ）、　　１．００−１．６５（２Ｈ，
＋ｗ）、　　０．０９−０．４０（２Ｈ，ｎ＋）、　　
０．００（２７Ｈ，ｓ）。
４．１４　３−　　）１ス　　１メチルシロキシ　シュ
上 電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、油浴
、および温度計を備えた５００ａｆの三ツロ丸底フラス
コに、１００ｄのエタノ−ルアくン、２０．０　ｇ（５
３，５ｍｍｏｌ）の３−クロロプロピルトリス（トリメ
チルシロキシ）シランを加えた０反応物を１２０℃で４
時間それから１４０°Ｃで１時間加熱した。反応液を冷
却しそれから４００ｄの蒸留水で希釈し、それから１０
０ｄのエーテルで２回抽出した。混合有機相を硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。溶媒をロータリーエバポレータ
で取除ぎ、生成した２３．０ｇのオイルをクロマトグラ
フ（シリカゲル、９８．７５％のＣＨｚＣＩ！、ｚ、　
１．２５％のＥｔＯＡｃの成分から１００％のＭｅＯＨ
へのグラジェント）にかけ、６．６　ｇ　（１６，６ｍ
＋ｍｏｌ、　３１．１％）を得た。ＦＴＩＲ（、ニー）
、キャピラリー）　２９５７．５５．２８９８．６２．
２Ｂ３４．２８．１４５３．１９゜１４１１．４６．１
２４９．９２．１１９１．１１．１０３９．００．８３
３．１２゜７５１．４９．７１４．５８．６８６．１８
．６５７．９２．　ＮガＲ（ＣＤＣＩｓ）３．０９−３
．６８（４Ｈ，ｎ＋）、　　２．２５−２．４３（４Ｈ
，ｍ）、　　１．１７−１．７１（２Ｈ，ｓ）、　０．
０７−０．４７（２Ｈ，ｗ）、　０．００（２７８，ｓ
）。
電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下
ロート、氷水浴および温度計を備えた２５０　ｄの三ツ
ロ丸底フラスコに、６．３　ｇ　（１５，８ｍｍｏｌ）
のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピル
トリス（トリメチルシロキシ）シラン、１．３７ｇ（１
７，４ｍｍｏｌ）のピリジン、および１００−のエーテ
ルを加えた。反応混合物に、１．６８　ｇ　（１５，８
開ｏ１）のビニルクロロホルメートを温度が５°Ｃ以下
に保たれるようにして加えた。室温で２４時間撹はんし
た後、反応混合物を１００ｄの２Ｎ　　Ｈ（／！　、　
　１００ｄの２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポ
レータで取除き、生成した４、３ｇのオイルをクロマト
グラフ（シリカゲル、エチルアセテート２０％　塩化メ
チレン８０％）にかけた、オイルは２．９９　ｇ　（６
，４ｍ１ｌａｌ　、　２５．４％収率）回収された。Ｆ
ＴＩＲ（−−）、キャピラリー）　２９５７．６２．２
Ｂ９９．００．１７２０．６０゜１７０２．３３．１６
４８．１６．１４７０．５５．１４２０．２３．１３７
３．９１゜１２９１．１２．１２４９．８８．１１９６
．６２．１１５２．７４．１０３９．２７゜９５１．５
２．８３３．４４．７５３．１８．７１５．２６．６８
６．５３゜６５８．７８．ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）６．８
５−７．２０（ＩＩＩ、ｄｄ）、４．２０４．６９（２
１１，ｎ＋）、　　３．３６−３．７１（２１１，ｂｄ
）、　　３．００−３．３６（４１１，ｍ）、　　１．
００−１．６５（２！ｌ、ｍ）、　　０．０９−０．４
０（２Ｈ，ｍ）０．００（２７ｆｌ、ｓ）。
■　　シクロアルキルおよびシクロアリール人）　　　
　　　Ｃ＋　３Ｈ＋　＆Ｏｓ ｔ磁撹はん機、滴下ロート、および氷浴を備えた２５０
ｄの一口丸底フラスコに、１０．０　ｇ　（６６，６ｍ
５ｏｌ）の４−１−ブチルフェノール、５．８　ｇ　（
７３，３ａｖｏｌ）のピリジンおよび１００ｄのクロロ
ホルムを加えた。
撹はんしている溶液に、７．０８　ｇ　（６６，６ｍａ
＋ｏｌ）のビニルクロロホルメートを５分間で加え、反
応混合物を３０分間、ピリジン塩酸塩が沈殿するまで撹
はんした。有機相を１００−の２ＮＨＣｆで２回洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒をロータリーエ
バポレータで取除き、オイルを得た０次のクロマトグラ
フ（シリカゲル、トルエン）で、９．６ｇ　（４３，６
＋＋ｕｓｏｌ　、　６５．４％）の無色のオイルが得ら
れた。ＦＴＩＲ（ニート、キャピラリー）　２９６２．
４０゜２９２９．５９．２８？５．００．１７７０．０
７．１６５０．５７．１５０？、２０゜１４５６．７０
．１３７８．９２．１２９８．７３．１２１８．８２．
１２０１．０６゜１１７２．５６．１１２８．６１．１
０５２．１１．１０１６．０２．９９７．９３゜９４１
．５７．　９１３．１７．　８７４．５５．　８３５．
９９．　７７１．６４゜？３０．９８．７０７．９１．
６９６．５７．　ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｆｆ）　７．０８（
４Ｈ，Ｓ）。
６．９０−７．２３（Ｉｌｌ、ｍ）、　　４．５０−５
．１０（２８，ｍ）、　　２．３Ｌ２．７８（ＩＨ，ｍ
）、　　１．３３−１．８１（２１１，ｍ）、　　１．
１６−１．２３（２Ｈ，ｄ）。
０．６８−１．００（３８，ｍ）。
５．１４−ｔ−プチルフェニルビニルカルバメー）　　
　　　　　Ｃ＋　３ＨＩＪＯｚ 電磁撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度
計、滴下ロート、および氷水浴を備えた２５０戚の三ツ
ロ丸底フラスコに、７．１　ｇ　（８０，Ｏａ＋ａ＋ｏ
ｌ）のピリジン、８７．５−のクロロホルム、１２．０
　ｇ　（８０，０ｍｍｏｌ）の４−ｔ−ブチルアニリン
を加えた。　１２．５°Ｃに冷却した後、８．６　ｇ　
（８０，０ｍｓ＋ｏｌ）のビニルクロロホルメートを温
度が保たれるようにして加えた。
添加が完了したとき、反応液を室温で３時間撹はんした
。有機相をＬｏｏｗｉの２ＮＩ（Ｃｆｆｉで２回、蒸留
水で１回、２Ｎ　　ＮａＯＨで２回、蒸留水で１回、１
００−の２Ｎ１１Ｃ１で１回、蒸留水で１回洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバ
ポレータで取除き、生成した固体をクロマトグラフ（シ
リカゲル、ＣＨＣｉ！、ｓ）にかけ、１４．０ｇ　（６
５，１１１１ＲＩＯＩ　、　８１．４％）の白い固体（
ｍｐ　８３〜８５°Ｃ）を得た。ＦＴＩＲ（ＫＢｒ）　
３３１７．６７、３２４８．１４．２９６０．５Ｂ。
２９０３．４６．２８６８．２９．１？１８．６４．１
６４９．０４．１６１５．１５゜１６００．０７．１５
４３．４８．１４７６．３６．１４６０．８１．１４１
２．０？。
１３６３．７６、　１３２４，０４．　１３０１．８５
．　１２７０．０５．　１２４４．７６゜１１５２．４
７．　１１２３．９６．　１１１３．５６．　１０６４
．５０．　１０１６．２４゜９５４．１３．　８５８．
８３．　８２８．５７．　７４４．７２．　７０４．６
５゜６８１．６５．　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　７．
２７（４ｆｔ、Ｓ）、　　７．０３−７．４０（ＬＨ，
ｍ）、　　６．６４−６．８２（ＩＩＩ、Ｓ）、　　４
．３７−４．９０（２Ｈ，ｍ）。
１．２７（９Ｈ，Ｓ）、　　０．６８−１．００（３１
，ｍ）。
ボネート 電磁撹はん機、コンデンサー、温度計、氷水浴、および
滴下ロートを備えた２５０ｄの三ツロ丸底フラスコに、
１０．０　ｇ　（６４，Ｏａ＋ｓ＋ｏｌ）の４−ｔ−ブ
チルシクロヘキサノール、５．６　ｇ　（７０，３ｍｍ
ｏｌ）のピリジンおよび１００−のクロロホルムを加え
た。反応混合物を１０°Ｃより低く冷却し、６．８　ｇ
　（６４，０ｗｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温
度が１５℃以下に保たれるようにして加えた。反応混合
物を室温で２０時間撹はんし、それから１００１ｄの２
Ｎ　　ＨＣＩ　　１００ｄの蒸留水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレー
タで取除き、生成したオイルをクロマトグラフ（シリカ
ゲル、塩化メチレン）にかけ、７．３　ｇ　（３２，２
８ｍ＋ｍｏｌ　、　５０．４％）のオイルを得た。ＦＴ
ＩＲ（ニート、キャピラリー）　２９４９．８５．２８
６７．２４．１？５３．８１．１６５０．７１゜１４７
８．９６．１４６Ｂ、７７、１４５２．５７．１３９３
．７３．１３８５．９０゜１３６１．１５．１３２５．
０３．１２９６．７５．１２４６．９４．１１９３．８
２゜１１７８．２９．１１５５．１０．１１１Ｂ、５２
．１１０６．５３．１０８３．３２゜１０４１．０１．
　１０１６．５８．　１００５．９４．　９４６．１４
．　９２３．７１゜９２．６３．８６７．２３．８４３
．７４．８０４．４３．７８３．９８．７５８．８３゜
６９６．７４．６６８．１４．　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）
６６．８６−７．２２（ＩＨ，ｍ）。
４．３７−４．９７（２Ｈ，ａ＋）、　　１．００−２
．３０（ＩＯＨ，ｍ）、　　０．８５（９１１，Ｓ）。
６、Ｏｌ−ア　マン　ンビニルカーボネート機械的撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート、
水塩水浴および温度計を備えた５００−の三ツロ丸底フ
ラスコに、１７．６　ｇ　（１１６，０ｍｍｏｌ）の１
−アダマンタノール、９．３　ｇ　（１１７，Ｏｎ＋＋
ｗｏｌ）のピリジンおよび２００ｄのクロロホルムを加
えた。反応混合物に、１２．５　ｇ　（１１７，０ｍｍ
ｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が１０°Ｃ以下
に保たれるようにして加えた。室温で１８時間撹はんし
た後、反応混合物を１００１ｄの２ＮＨＣｆｆｉおよび
１００Ｉｄの２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポ
レータで取除き、生成した白い固体をクロマトグラフ（
シリカゲル、クロロホルム）にかけた。白い固体（１１
１３５〜３７°Ｃ）は１９．３ｇ　（８６，４ｍ＋ｗｏ
ｌ　、　７４．５％収率）回収された。ＦＴＩＲ（ＫＢ
ｒ）　３４３０．９２．２９１４．５１゜２８５５．０
３．１７５６．３３．１６５１．３３．１４５８．１９
．１３２１．６１゜１３１２．２３．１２９６．４５．
１２４６．８３．１１６０．２５．１１０３．７５゜１
０８２．５３．１０４１．６８．９６４．８２．８９２
．９０．７８４．４４゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　６．８
１−７．２０（ＬＨ，ｄｄ）、４．３３−４．９６（２
Ｈ，ｍ）。
１．５０ ２．４０（１５Ｈ，ｍ） ０−Ｃ−０ＣＨ＝ＣＨ２ ６，１１−ア　マン　ンメチルビニルカーボネー上 機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴
下ロート、水塩水浴および温度計を備えた５００Ｉ！１
ノ三ツロ丸底７−７　ス：Ｊ　Ｉ、：、、１０．０　ｇ
　（６０，０＋＋ｕ＋＋ｏｌ）の１−アダマンタンメタ
ノール、４．８　ｇ　（６０，０ｍｍｏｌ）のピリジン
、および１５０ｍのクロロホルムを加えた。反応混合物
に６．４　ｇ　（６０，Ｏｎ＋ｍｏｌ）のビニ）Ｌ／ク
ロロホルメートを温度が１０℃以下に保たれるようにし
て加えた。室温で１８時間撹はんした後、反応混合物を
１００−の２ＮＨ１および１００ｄの２ＮＮａＯＨで洗
浄し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒
をロータリーエバポレータで取除き、生成した固体をク
ロマトグラフ（シリカゲル、クロロホルム）にかけた、
白い固体（閣、ｐ、　４４〜４５℃）は全部で１２．０
ｇ　（５０，８ｇｍｏｌ　、　８４．５％収率）回収さ
れた。　ＦＴＩＲ（ＫＢｒ）　３４２３．０４．２９０
６．４９．２５８０．２７゜１７５９．７４．１６４９
．１５．１３９１．８４．１３２２．４４．１２６０．
７７゜１２３１．４２．１１９０．５３．１１４７．２
２．１０８７．７８．９８２．０５゜９５１．６４．９
３８．７１．８８９．７５．　ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　
６．８９−７．２７（ＩＨ，ｄｄ）、　　４．４０−５
．０５（２Ｈ，ｍ）。
２．１３（１５１１，ｍ）。
３．７５（２Ｈ，ｓ）。
１．４３ ６．２１−アダマン　ンビニルカーボネート機械的撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート、
水塩水浴および温度計を備えた５００Ｉｌｄ！の三ツロ
丸底フラスコに、５．０　ｇ　（２７，７ｍ＋ａｏｌ）
の１−アダマンクンエタノール、２．２　ｇ　（２７，
７ｍｍｏｌ）のピリジン、および１５０ＩＩｌのクロロ
ホルムを加えた。反応混合物に２．９５　ｇ　（２８，
０ｎｕｓｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が１０
℃以下に保たれるようにして加えた。室温で１８時間撹
はんした後、反応混合物を１００−の２ＮＨ（／！およ
び１００Ｉｄ、の２ＮＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポ
レータで取除き、生成した固体をクロマトグラフ（シリ
カゲル、クロロホルム）にかけた。オイルは全部で２７
．６ｇ（１０，８＋＋ｕｗｏｌ　、　３８．５％収率）
、回収された。ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　２Ｂ
９８．５７．２８４６．９５゜１７５６．１４．１６４
８．６１．１４５０．７０．１３９８．７１．１３１２
．７１゜１２９６．７４．１２４０．０５．１１５５．
２６．１１０６．２２．１０９７．８８゜１０９０．６
３．９７５．２７．９４４．２６．９３３．７７、９２
３．００゜９００．７５．８６７．０．７８２．３４．
　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６．８６−７．２０（Ｉｌｌ
、ｄｄ）、　　４．３８−４．９２（２Ｈ，ｍ）。
１．３３−２．１８（１７１１，ｍ）。
４．０７２−４．３７　（２Ｈ，ｔ）　。
６．３１−ア　マン　ンビニルカルバメート機械的撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート、
水塩水浴および温度計を備えた５００ｄの三ツロ丸底フ
ラスコに、１０．０　ｇ　（６６、Ｏｎ＋＋＊ｏｌ）の
１−アダマンクンアミン、５．５　ｇ　（７０，０−曽
ｏ１）のピリジン、および１５０ｍのクロロホルムを加
えた０反応混合物に７．４　ｇ　（７０，０園−ｏｌ）
のビニルクロロホルメートを温度が１０℃以下に保たれ
るようにしで加えた。室温で１８時間撹はんした後、反
応混合物を１００ｄの２Ｎ　　ＨＣｊ！および１００１
ｄの２ＮＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレータで取除
き、生成した固体をクロマトグラフ（シリカゲル、クロ
ロホルム）にかけた、黄褐色の固体は全部で５、２　ｇ
　（２３，５ｇｅｍｏｌ　、　３５．６％収率）であっ
た、　ＦＴＩＲ（ＫＢｒ）　３４３５．９７．３３４１
．２３．２９１９．８５．２９０６．８２゜２８５２．
９５．１７３Ｂ、７１．１７１８．２３．１６４８．３
１．１５２２．７６゜１３６２．９５．１３４７．１１
．１２９６．０３．１２８０．５５．１２２９．０９゜
１１Ｂ８．０８．１１７３．２３．１１３１．４６．１
０５４．３４．１０４４．０５゜９５２．１４．８４９
．３０．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６．９４−７．３３
（ＩＨ，ｄｄ）。
４．２５−４．８８（３Ｂ、ｍ）。
１．５６−２．２６（１５Ｂ、ｎ＋）。
６．４　　Ｎ−２−ア　マンチル　−〇−２−ビニ二上 電磁撹はん機、コンデンサー、および窒素ブランケット
、を備えた２５０ｄの三ツロ丸底フラスコに、６．３３
　ｇ　（４１，８ａ＋ｍｏｌ）の２−アダマンドアくン
、２０．７ｇ　（４１，８ａ＋ｍｏｌ）のトルエン中の
２０％ホスゲン、および９０ｄの乾燥トルエンを加えた
。加熱マントル法により、反応液を８時間還流し、それ
から室温で一夜冷却した０反応混合物中に、１００ｄの
乾燥トルエン中の５．０　ｇ　（３８，０＋ｍｏｌ）の
２−ヒドロキシエチルビニルカルバメートを加えた０反
応混合物を８時間還流し、それから室温に冷却し、生成
物をろ過し、乾燥し、５．４　ｇ　　（１７，５ｍｍｏ
ｌ　、　４６．１％収率）を得た。　ＦＴＩＲ（Ｋｂｒ
）　３３２０．５３．２９１１．７７、２８５４．８１
゜２７０８．４８．２６２２．８２．２５８７．６６、
２５３０．６０．２０６２．４８゜１？１０．６８．１
６４８．４７．１６２５．６２．１６０４．５０．１５
９４．４３゜１５１４．６Ｂ、　１４７６．３４．１４
５３．０３．１４０３．８３．１３６３．？１゜１３４
８．９１．１３２３．９６．１３１１．３６．１２９５
．６４．１２５０．１２゜１１８５．１？、　１１１１
．５８．１０５６．１９．１０１２．８０．９７４．４
９゜９４９．０５．　９１３．４２．　８６３．７６、
　８１０．３２．　７６９．５５゜７３０．７３．　６
９４．９４．　６４９，４３．　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１，
）　　８．５４−７．５４（２Ｈ，ｂｓ）、　　７．３
３−６．９６（１８，ｑ）、　　４．８５−４．２６（
２８，ｍ）。
３．７９−３．２０（４Ｈ，ｍ）、　　２．３３−１．
３３（１５Ｈ，ｍ）。
６．５−Ｎ、Ｎ−ジメチルビニルカルバメート機械的撹
はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度計、ガ
ラスガス排出チューブ、およびメタノール−乾燥水浴を
備えた１００ｍの三ツロ丸底フラスコに、２３．８　ｇ
　（２２３，４ｍａｏｌ）のビニルクロロホルメート、
および６５０−のエーテルを加えた。
反応混合物が一６５℃になったとき、ジメチルアミンを
３０分間で流し加えた。ガスクロマトグラフによりビニ
ルクロロホルメートが消費された０反応液を室温で一夜
撹はんした。有機相を５００ｍの蒸留水で洗浄し、それ
から硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリ
ーエバポレータで取除き、生成したオイル（２０，３ｇ
　）を蒸留し、９．３ｇ（８０，８ｍｍｏｌ　、　３６
．２％）を得た。ＦＴＩＲに−）、キャピラリー）　３
０９１．３２．２９３２．２３．１？１２．８０゜１６
４５．８０．１５２０．２３．１４８Ｂ、９８．１４４
５．４２．１３９６．９６゜１３７０．５９．１２９１
．０８．１２７５．７９．１１６５．４７．１１４４．
５０゜１０８２．７１．１０４２．０５．９５１．６１
．９２３．８０．８５９．３７゜８３５．８０．７５８
．６６、６９９．７７、６８１．９７．　ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩｓ）７．０２−７．３３（ＩＨ，ｑ）、　４．２５
−４．７９（２ｔ１．■）、　２．９２（６Ｈ，ｓ）。
６．６−Ｎ、Ｎ−ジエチルビニルカルボメート電磁撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、および滴下ロ
ート、を備えた２５０ｄの三ツロ丸底フラスコに、３．
２　ｇ　（２６，２５ｖｗｏｌ）の１−フ゛トキシドカ
リウム、および５０１１Ｉｌの無水テトラヒドロフラン
を加えた。固体が溶解した後、５．６　ｇ　（２５，Ｏ
ｍｍｏｌ）のＮ、Ｎ−ジエチル２−ブロモエチルカルバ
メートを加え、３０分間撹はんした０反応混合物に１０
０威の蒸留水を加え、それから溶媒をロータリーエバポ
レータで取除いた。残留物をエーテル中に溶解させ、ろ
過し、それから蒸留し、２．５７　ｇ　（１７，９０１
１１０１、７１，８％収率）のオイルを得た。ＦＴＩＲ
に−ト、キャピラリー）　２９７６．２１．２９３６．
８４．２Ｂ７８．４５゜１７１０．６５．１６４５．９
７．１５２２．３４．１４７４．２２，１４５Ｂ、４６
゜１４２２．７１．１３７９．１０．１３６６．２２．
１３５０．７６．１３１６．２６゜１２９０．７Ｂ、　
１２６９．９９．１２２４．２７．１１６０．５８．１
１４３．９７゜１０９７．９９．１０８５．３５．１０
７７．１０．１０５９．３６，９８７．３６゜９５１．
７６、８５８．４１．８２０．８３．７８１．３２．７
６０．９４゜６９９．５４．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　
７．０７−７．３９（ＬＨ，ｑ）、４．３１−４．８９
（２Ｈ，ｍ）、　３．１２−３．４６（４Ｈ，ｑ）、　
１．０５−１．３１（６Ｈ，ｔ）。
弛１」す１坐 機械的撹はん機、温度計、コンデンサー、滴下ロート、
および窒素ブランケット、を備えた１１の四ツロ丸底フ
ラスコに、３１．２　ｇ　（２５０ｍａ＋ｏｌ）の２−
ブロモエタノール、２１．４　ｇ　（２７０ｍｍｏｌの
ピリジン、および４００ｄのエーテルを加えた０反応液
を氷水浴で１０℃より低く冷却し、２８．８　ｇ　（２
７０ａ＋ｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が１
０℃以下に保たれるようにして加えた。反応液を室温で
２７時間撹はんした。それから有機相を２ＮＨ１で２回
、２Ｎ　　ＮａＯＨで２回洗浄し、それから硫酸マグネ
シウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレータ
で取除き、生成したオイルを短かいシリカゲルカラムを
通しほとんどの色を取除き、３８．４ｇ（１９７ｍｎｏ
ｌ　、　７８．８％収率）を得た。ＦＴＩＲ（−一ト、
キャピラリー）　３６７２．７６、３４６９．０３．３
０９６．７５゜２９７２．９７．２１５５．４０．２０
５７．１４１−１７５４．３７．１６４８．４４゜１５
６３．９６．１４５５．８？、　１４４３．３６．１４
２７．１？、　１３８８．１？。
１２９９．１７．１２Ｂ５．６０．１２４４．２９．１
２２１．２９．．１１５２．２３゜１０９５．８６．　
１０４９．３８．　９８８．１０．　９４０．９３．８
９７．０８゜８７５．７８．８２８．８１．　７７８．
７４．　７３８．０１．６９４．５４゜６６３．２８．
　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６．８５−７．２３（ＬＨ，
ｑ）、　　４．４０−５．１０（４Ｈ，ｍ）、　　３．
４２−３．５９（（２Ｈ，ｔ）。
ＮＮ−ジエチル−２−ブロモエチルカルバノー上 機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、温
度計、および滴下ロート、を備えた５００ｄの三ツロ丸
底フラスコに、１９．３　ｇ　（２６３，８＋＋＋ｍｏ
ｌ）のジエチルアミンおよび２５０Ｊｄの乾燥トルエン
を加えた。反応混合物に２４．７　ｇ　（１３１，９０
１１０１）の２−ブロモエチルクロロホルメートを加え
た。４０℃への発熱が沈殿の形成とともにみられた。１
時間後７０°Ｃで有機相を２ＮＨ（Ｉｔで洗浄し、それ
から硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリ
ーエバポレータで取除き、生成したオイルを蒸留し、６
、５　ｇ　（２９，０ｍｍｏｌ　、　２２％収率）を得
た。ＦＴＩＲに−ト、・キャピラリー）　２９７３．８
５．２９３４．５８．２８？５．９０゜１６９２．９５
．１４７８．３６．１４５８．２１．１４２２．４９．
１３７９．０９゜１３６５．６１．１３５０．５３．１
３１４．７？、　１２６７．６０．１２２４．４９゜１
１６４．６７、１０９３．１１．１０？５．２９．１０
０３．６７、９６２．０５゜９４Ｂ、４３．７６６．１
５．６４７．２９．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　４．２３
−４．４９（２Ｈ，ｔ）、　３．４９−３．６６（２Ｈ
，ｔ）、　３．１０−３．５２（４１，ｑ）。
１．０４−１．３３（６１，ｔ＞。
好ましい架橋剤 ■　　　　　　　のＡ ７．０　　ブロバギルビニルカーボネー　　　ＣｂＨｂ
Ｏｓ機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット
、温度計、滴下ロート、および氷水浴を備えた５００ｄ
の三ツロ丸底フラスコに、２０．０　ｇ　（３５６，８
ａ＋＋ｍｏｌ）のプロパギルアルコール、３１．０　ｇ
　（３５６，８ＩＩＩＩｏｌ）のピリジン、１００Ｗ１
１のアセトニトリルおよび２５０ｄのエーテルを加えた
。５°Ｃに冷却した後、３８．０　ｇ　（３５６，８＋
＋ｕｗｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が１０°
Ｃ以下に保たれるようにして加えた。有機相を４００−
の２ＮＨ１および２００ｍの２ＮＮａＯＨで洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。
溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生成したオイ
ルを８グラムのシリカゲルパッドに通し、無色のオイル
３６．０　ｇ　ｒ２８５．５ｍｍｏ１．８０％）を得た
。
ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　３２９７．２６．１
？５７．０６゜１６５２．２２．１４３９．８１．１３
８６．６５．１２９９．３６．１１５２．１１゜１０Ｂ
７．８２．１０１６．０４．９６４．８４．９４１．８
１．９１５．９８゜８７９．０３．７７９．０Ｂ、　６
７６．６１．６６３．０？、　６５６．２０．　ＮＭＲ
（ＣＤＣＩり　　６．８３−７．１７（ＩＨ，ｍ）、　
　４．４３−５．０５（２）１．ｍ）。
４．６３−４．８７（２Ｈ，ｍ）、　　２．４６−２．
６０（ＩＩＩ、ｍ）。
■　　オキシアルキレン　かけ ＨＣ＝Ｃ−ＣＨ２−０−Ｃ−○−ＣＨ＝ＣＨ２電磁撹は
ん機、コンデンサー、窒素ブランケット、および滴下ロ
ートを備えた１００ＩＩｄｌの三ツロ丸底マイクロウェ
アフラスコに、５．０　ｇ　（８１，６ｍｍｏｌ）のエ
チレングリコール、１２．８　ｇ　（１６３，０問ｏ１
）のピリジン、および５０ｄのクロロホルムを加えた。
反応混合物に１７．３８　ｇ　（１６３，２ｍｍｏｌ）
のビニルクロロホルメートを５分間で加えた。黒い反応
混合物を室温で７２時間撹はんした。反応混合物を１０
０−の２ＮＨＣｆで１回、１００Ｉｄの２Ｎ　　ＮａＯ
Ｈで１回洗浄し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せた。
溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生成したオイ
ルをクロマトグラフ（シリカゲル、クロロホルム）にか
けた。生成物を蒸留しく１１０°Ｃ９５Ｔｏｒｒ）　、
６．５　ｇ　（３２，２＋ｕ＋ｏｌ、　３９．４％）の
無色のオイルを得た。ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）
１７５２．０３．１６４８．５Ｂ、　１４５５．７３．
１４４５．６８．１４０６．４２゜１３Ｂ６．２８．１
３７３．５３．１３４５．２３．１３０１．１７．１２
６８．４７゜１２２１．４６，１１５２．５２．１０８
０．６６．１０２８．５７，１００７．９１゜９４１．
８６，９０３．０５，８６６．９６，７７７．０５，６
９６．３７．ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６６．８５−７．１
８（２Ｈ，ｍ）、　　４．５２−５．０４（４１１，ｍ
）。
４．４０（４Ｈ，Ｓ）。
８．１　　α、ω−ビス−ビニルオキシカルボニルト！
エチレング１コール　　ＣＩｚＨ１８０１１電磁撹はん
機、コンデンサー、温度計、窒素ブランケット、および
滴下ロートを備えた５００ｄの三ツロ丸底フラスコに、
１０．０ｇ　（６６，６０１１１１０１）のトリエチレ
ングリコール、５．７９　ｇ　（７３，３ｍｍｏｌ　）
のピリジン、および１００ｍのクロロホルムを加えた。
次に、７．８０ｇ　（７３，３＋ｗ＋ｗｏｌ）のビニル
クロロホルメートを加え、発熱がみられた０反応混合物
を室温で１８時間撹はんした。有機相を１００１ｄの２
ＮＨＣ１で２回、１００１１１の２Ｎ　　ＮａＯＨで２
回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロ
ータリーエバポレータで取除き、生成したオイルをクロ
マトグラフ（シリカゲル、ＣＨＣｊ！ｓ）にかけ、２．
６ｇ（８，９ｍｍｏ１．１３．５％）のオイルを得た。
　ＦＴＩＲ（−−ト、キャピラリー）　２９５９．９５
．２８７？、９９．１？５２．００゜１６４Ｂ、２２．
１４５３．３６．１３８８．３５．１３６Ｂ、４６．１
３５５．８９゜１３３７．６５．１２９８．８０．１２
３４．１？、　１１５２．８２．１０Ｂ２．４０゜１０
２３．６２．９４３．５６．９０２．６７、８６９．７
５．７７９．０Ｂ。
６９７．０３．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　６．９８−７
．６３（２Ｈ，ｍ）、４．４０−５．０３（４Ｈ，ｍ）
。
４．２０−４．４０（４Ｈ，ｍ）。
３．６０−３．８０（４８，ｍ）。
８．２　　α、ω−ビス−　ビニルオキシカルボニルポ
！エチレング１コール　　ＣｚＪｎａＯｔｓ電磁撹はん
機、コンデンサー、窒素ブランケット、温度計、および
滴下ロートを備えた５００ｍの三ツロ丸底フラスコに、
１０．０ｇ　（１６，６ｇｍｏｌ）のポリ（エチレング
リコール）　、３．２　ｇ　（３６，５ｓｓｏｌ）のピ
リジン、および２００１１ｆ、のクロロホルムを加えた
。
次に、５Ｊｄのクロロホルム中の３．９　ｇ　（３６，
５開ｏ１）のビニルクロロホルメートを加えた。３０℃
へのわずかな発熱がみられた０反応液を室温で４８時間
撹はんし、有機相を１００ｄの２ＮＨＣｊ！で２回およ
び１００Ｉ１１の２Ｎ　　ＮａＯＨで２回洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポ
レータで取除き、生成したオイルをクロマトグラフ（シ
リカゲル、ＣＨＣ１２ｓ）にかけ、１．３ｇ（２，１７
ａ＋ａ＋ｏ１．１３．０％）の無色のオイルを得た。Ｆ
ＴＩＲに−ト、キャピラリー）　２Ｂ６７．８７．１７
５６．２１．１６４８．１７゜１４５５．１８．１３Ｂ
８．４６．１３５０．２６．１２９８．４４．１２４７
．５７゜１０Ｂ３．４５．１０２６．３７．９４４．３
０．８７１．７４．７８１．６９゜ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）　６．８５−７．１７（２Ｈ，Ｉｍ）、　４．３４−
５．００（４Ｈ，１１）。
３．６０ ４．３５（４０Ｈ，ｍ）。
８　　　　　８８ ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−０−［ＣＨ２ＣＨ２０１６Ｃ−
０−ＣＨ−ＣＨ２８，３α　ω−ビス　ビニルオキシカ
ルボニルポｉプロピレンゲｉコール（ｏ＋−約１０００
）機械的撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、
滴下ロート、水塩水浴および温度計を備えた５００ｍの
三ツロ丸底フラスコに、２０．０ｇ　（４７，０ｍ＋５
ｏｌ）のポリプロピレングリコール（＋ｕｅ　　１００
０）、７、６　ｇ　（９６，０ｓｓｏｌ）のピリジン、
および２００ａｌｌ！のクロロホルムを加えた。反応混
合物に１０．２　ｇ（９６，０＋＋ｎｏｌ）のビニルク
ロロホルメートを温度が１０°Ｃ以下に保たれるように
して加えた。室温で４８時間撹はんした後、反応混合物
を１００Ｊｄの２ＮＨＣＩｌおよび１００Ｊｄの２Ｎ　
　ＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾
燥させた。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、生
成したオイルをクロマトグラフ（短いシリカゲルカラム
、クロロホルム）にかけた０回収したオイルは１４．６
　ｇ（２５，９ｓｓｏｌ、　５５．０％収率）の重さで
あった。　ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　３０９６
．１５．２９７３．０１゜２９３４．０２．２Ｂ？０．
９３．２３３５．４９．１？５４．５６．１６４８．３
０゜１５６８．８２．１４５３．５３．１３７５．６４
．１３４９．７６、１２９６．８４゜１２４９．９９．
　１１５２．６１．　１０８３．３９．　１０５１１．
９５．　１０１８．８５゜９４４．０６．９２３．４３
．　９０８．４６，８６８．８５，７８３．８２゜６９
７．４８．　６６８．５０．　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）
　　６．８６−７．２３（２Ｈ，ｄｄ）。
４．６１−５．０６（４１（、ＩＩ＋）、　　３．３３
−３．７６（２１Ｈ，０１）、　　１．０３−１．４３
（２１Ｈ，ｍ）。
〔上式中、Ｎはポリプロピレングリコール成分に約１０
００の平均分子量を与える、平均値である〕８．４　　
α、ω−ビス　ビニルオキシカルボニルエホ」≦Ｌ±１
弓□Ｕコール　　旧　約１０００機械的撹はん機、コン
デンサー、窒素ブランケット、滴下ロート、水塩水浴お
よび温度計を備えた５００ｄの三ツロ丸底フラスコに、
２０．０ｇ　（２０，０ｍｍｏｌ）のポリエチレングリ
コール（ｍｗ　　１０００）、３、５　ｇ　（４４，０
ｍｍｏｌ）のピリジン、および２００ｍＮのクロロホル
ムを加えた。反応混合物に４．７　ｇ　（４４，０ｍｍ
ｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が１０’Ｃ以下
に保たれるようにして加えた。室温で４８時間撹はんし
た後、反応混合物を１００艷の２ＮＨＣｆおよび１００
−の２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄し、有機相を硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレータで
取除いたところ、生成した低融点固体は、１８．０ｇ　
（１６，０５１１０！、　７９．９％収率）の重さであ
った。ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　３４７７．７
３゜２８６８．３６．２３６０．９６．１９５９．６４
．１７５８．８８．１７２５．４４゜１６４８．２４．
１４６５．９９．１４５３．６１．１３８８．６５．１
３５８．０３゜１３４２．５８．１２９Ｂ、６４．１２
５５．０２．１１４２．０６．１１００．４９゜１０６
０．１０．９４４．４７．８７２．４８．８４１．０Ｂ
、　７８２．１２゜７５６．０９．７３０．８５，６９
９．４４．ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）６．８３−７．２０（
２Ｈ，ｄｄ）、　　４．４０−４．９６（４１１，ｍ）
、　　３．５８（８８Ｈ，ｓ）。
■　　　　かれアルキル　か番 〔上式中、Ｎはポリエチレングリコール成分に約１００
０の平均分子量を与える、平均値である〕電磁撹はん機
、コンデンサー、温度計、氷水浴および滴下ロートを備
えた５００戚の三ツロ丸底フラスコに、２０．０　ｇ　
（１９２，０ｍｍｏｌ　）の２．２−ジメチル１．３−
プロパンジオール、１６．７　ｇ　（２１１，２講ｍｏ
ｌ　）のピリジン、および２００Ｉｄのクロロホルムを
加えた。反応混合物に２０．４５　ｇ　（１９２，０ｍ
ｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを２０分間で加えた
。１時間後、反応液を２０時間室温に暖めた。有機相を
１００ｄの２ＮＨＣＪ！で２回および１００１ｄの２Ｎ
　　Ｎａ０）ｌで２回洗浄し、それから硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレータで取
除き、オイルを得た。次のクロマトグラフ（シリカゲル
、８０％へブタン、２０％塩化メチレン）で６．４ｇ（
２６，２ｍｓ＋ｏ１．１３．６％）の無色オイルを得た
。ＦＴＩＲに−ト、キャピラリー）　２９７０．５７．
１７５４．１４゜１６５０．６７、１５６６．４６．１
５４０．３４．１４７６．７？、　１４０６．７１゜１
３Ｂ６．４６．１３７５．６８．１２９９．２２．１２
２７．２３．１１５２．７３゜１０Ｂ５．６８，１０５
４．５４，１０２０．９１，９６１．８１，９４１．３
８゜８７１．６６、　７７９．０Ｂ、　　６９６．４２
．　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６６．８０−７．１８（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　　４．４５−４．９８（２Ｈ，ｍ）、　　
３．９８（４１１，Ｓ）、　　１．０４（６Ｈ，Ｓ）　
。
ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−０−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−０−
Ｃ−０−ＣＨ＝ＣＨ２０ＣＨ３０ ９，１ＮＯ−ビス−ビニルオキシカルボニル−互１２受
：匹７　Ｑ　７　　　Ｃ１１Ｈ＋＋Ｏｓ電磁撹はん機、
コンデンサー、温度計、窒素ブランケット、滴下ロート
、および氷水浴を備えた２５０ｉｄ！の三ツロ丸底フラ
スコに、２７．２　ｇ　（３４４，０ｍｍｏｌ）のピリ
ジン、１０．０　ｇ　（１６４，０＋ｗａ＋ｏｌ）のア
ミノエタノール、および１００１ｄのエーテルを加えた
。
次に、３６．７　ｇ　（３４４，０ｓｍｏｌ）のビニル
クロロホルメートを温度が１５℃以下に保たれるように
して加えた０反応液を室温で７２時間撹はんし、５０Ｉ
ｄのアセトニトリルおよび５．０　ｇ　（５０，０＋＊
ｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを加えた。反応混合
物を２４時間撹はんし、有機相を１００ｍの２Ｎ　　Ｈ
Ｃｆで３回、１００ｄの蒸留水で２回、１００ｙｄの２
Ｎ　　ＮａＯＨで３回、１００１１１１の蒸留水で２回
、１００−の２ＮＨＣｆで１回、１００ｍ１の蒸留水で
１回洗浄し、それから硫酸マグネシウム上で乾燥させた
。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、固体を得た
。この固体はクロマトグラフ（シリカゲル、ＣＨＣｊ！
ｓ）にかけ、再結晶させ（トルエン：ヘプタン、２：８
〉、９、４　ｇ　（４６，７ｍｍｏ１．２７．２％）の
白い固体（ｎ＋ｐ　　４５〜４６°Ｃ）を得た。Ｆ’ｒ
ｌＲ（ＫＢｒ）　３５０７．６６、３３１８．４４゜３
１２４．８２．　３０４７．２０．　２９９Ｂ、８２．
　２９６７．９４．　２９５２．２５゜２８４９．６０
．２７５４．６０．１？６１．２０．１７３４．０２，
１７０？、５９゜１６７９．１４．　１６５０．９１．
　１５４０．９９．　１４６５．４２．　１４３３．１
２゜１３９９．０５．　１３８３．８１．　１３６８．
７６、　１３０６．６５．　１２７５．５９゜１１７３
．２Ｂ、　　１１５６．８１．　１１１６．４９．　１
０８８．５７．　１０３３．５４゜１００８．１１．　
９６４．７０．　９４８．８３．　９２８．５４．　９
０２．８８゜８Ｂ？、３６，８７７．３９，８５０．９
１，７８２．４５，６９９．４５゜６９９．４３．ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｈ）６．８３−７．３２（ＩＨ，ａ）、５．
０６−５．４３（ｌＨ，Ｓ）、　　４．３７−５．０６
（２Ｈ，ｍ）、　　４．２７−４．３６（２Ｈ，ａ＋）
。
３．３０−３．７０　　（２１１，ｍ）。
０　　　　　　　０ Ｃ）（２＝ＣＨ０ＣＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ
２９，２２，２−ジメチル−ＮＮ−ビス　ビニルアミン
　　Ｃ＋＋Ｈ＋ｓＮｇＯａ 電磁撹はん機、コンデンサー、温度計、窒素ブランケッ
ト、滴下ロート、および氷水浴を備えた２５〇−の三ツ
ロ丸底フラスコに、１５．５　ｇ　（１９６，０＋ｕ＋
ｏｌ　）のピリジン、１００ｄのクロロホルムおよび１
０．０　ｇ（９８，０ｗｍｏｌ）の２．２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパンを加えた。　１２．５°Ｃ±
２．５°Ｃに冷却した後、２０．８　ｇ　（１９６，Ｏ
ａ＋ｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が保たれ
るようにして加えた。添加が完了したとき、反応液を室
温で１時間撹はんした。
有機相を１００ｍの２ＮＨＣｊ！で２回、蒸留水で１回
、２Ｎ　　ＮａＯＨで２回、蒸留水で１回、１００Ｉｄ
の２ＮＨＣｊ！で１回、蒸留水で１回洗浄し、それから
硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエ
バポレータで取除き、生成した固体をクロマトグラフ（
シリカゲル、エチルアセテート）にかけ、１４．４　ｇ
　（５９，５ｍｍｏ１．６０．７％）の白い固体（ｍｐ
　　９２〜９８℃）を得た。ＦＴＩＲ３３５６，２５，
３３３０，１８゜３１０１．７７、　３０９１．７１．
　３０４７．３８．　２９６７．９９．　２９６２．３
９゜２９３２．０８．　２８７５．７０．　１？３３．
５４．　１７２５．５Ｂ、　　１７１０．８２゜１６７
６．９９．　１６４９．１８．　１５２７．９２．　１
４７３．９０．　１４５Ｂ、９０゜１４４０．７１．　
１３９４．４１．　１３７１．２９．　１３６０．７２
．　１２９９．０３゜１２５７．６４．　１２４４．４
８．　１２０１．５５．　１１５７．９５．　１１０６
．４６゜１０６２．４０．　１０２５．９３．　９９８
．０１．　９７９．９７．９６１．４５゜９５１．５７
．　８７６．８２．　８６６．３６．　７７４．００．
　７２０．４２゜６７１．３３．　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３）　　６．９３−７．２７（２＋１．ｌ１１）、　　
５．４６−５．９３（２１１，Ｓ）、　　４．４２８−
４．８６（４８，ｍ）、　２．８３−３．１０（４８，
ｄ）。
０、９０　（６１１、Ｓ）　。
ＣＨ２−ＣＨ０ＣＮＨＣＨ２ＣＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２Ｈ３ ９，３１，６−ジビニルへキシルジカルバメート電磁撹
はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート
、および温度計を備えた５００ｄの三ツロ丸底フラスコ
に、５．０　ｇ　（４３ｍｍｏｌ）の１．６−ジアくノ
ヘキサン、７．１２　ｇ　（９０ｍｍｏｌ　）のピリジ
ン、１００ｄの無水アセトニトリルおよび１００ｒＩ１
１のエーテルを加えた。出発材料が溶解した後、９．２
６ｇ（８７ｍｎｏｌ）のビニルクロロホルメート全２０
分間で加え（発熱がみられた）、沈殿物が１８時間で形
成した。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、残留
物を塩化メチレンに溶解し、２Ｎ　　ＮａＯＨ１蒸留水
で３回洗浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥させた
。固体をシリカゲル上に負荷し、クロマトグラフ（９８
％ＧＨｚ（／２ｚ、　　３％ＥＴＯＡｃ）にかけ、固体
を得た。この固体は塩化メチレンに溶解し、ゆっくりと
撹はんしながらへブタンに加えた。回収した固体を乾燥
し、ｍｐ　　９４〜９８°Ｃの５．７　ｇ　（２２，２
ｍｍｏｌ、　５１．７％収率）を得た。　ＦＴＩＲ３３
３３，７４゜３０Ｂ６．０１．３０３２．６２．２９４
７．８３．２８８６．２０．２８５７．９８゜１７１３
．２８．１６８２．０２．１６４Ｂ、８５．１５２８．
０９．１４７６．８７゜１４６５．９２．　１３３９，
４８．　１２９４．０１．　１２５９．７７、　１２２
４．５５゜１１５６．３２．　１０５１．８８．　１０
０１．１０．９５４．５．　８７５．Ｑ５゜８６６．５
７．　ＮＭＲ（ＣＤＣＩり　７．００−７．３４（２Ｈ
，Ｑ）、　４．６２−５．１３（２Ｈ，ｂｓ）、　４．
２９−４．７５（４Ｈ，ａ＋）、　２．９１−３．３３
（４Ｈ，Ｑ）。
１．３１　（８Ｈ，ｂｓ）。
９．４１．８−ジビニルオクチルジカルバメート電磁撹
はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、滴下ロート
、および温度計を備えた５００ｍの三ツロ丸底フラスコ
に、５．０　ｇ　（３４，６ｍｍｏｌ）の１，８−ジア
ミノオクタン、６．１　ｇ　（７６，１ｍｍｏｌ）のピ
リジン、１００ｍの無水アセトニトリルおよび１００成
のエーテルを加えた。出発材料が溶解した後、８、　Ｏ
ｇ　（８７ｍｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを２０
分間で加え（発熱がみられた）、沈殿物が１８時間で形
成した。溶媒をロータリーエバポレータで取除き、残留
物を塩化メチレン中に溶解し、２ＮＮａＯＨ１蒸留水で
３回洗浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥させた。
固体をシリカゲル上に負荷し、クロマトグラフ（９７％
ＣＨｔＣＪｌｔ、３％ＥＴＯＡｃ）にかけ、固体を得た
。この固体は塩化メチレンに溶解し、ゆっくりと撹はん
しながらへブタンに加えた０回収した固体を（ｍｐ　　
８３〜８８℃）乾燥し、６、７　ｇ　（２２，１ｗａ＋
ｏｌ、　６４．１％収率）を得た。ＦＴＩＲ３３３６，
２０，３０８６，７５，３０３２，１８，２９９６，５
５，２９４２，１９゜２９２６．７３．２８７２．６０
．２８５５．１４．１７０９．８２．１６７６．６８゜
１６４９．０６．１５３０．２９．１４７Ｂ、７１．１
４６４．０３．１３６２．５９゜１３０８．８０．１２
５７．３８，１２５２．８７，１２１３．８５，１１６
８．０５゜１０８３．０４．　１０６２．７３．　１０
３１．７６、　９５６．２４．　８７４．７３゜８６１
．４６．　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　６．９５−７．３
４（２ＨＩＱ）、　　４．６２−５．１３（２Ｈ，ｂｓ
）、　　４．２９−４．７５（４Ｈ，ｍ）、　　２．９
７−３．３０（４Ｈ，ｑ）。
１．３１（１０ｔｌ、ｂｓ）。
Ｘ　、フルオロアルキル　かけ サフルオロペン　ン　　ＣＩ　＋Ｌ。ｐａｏａ電磁撹電
磁線、コンデンサー、窒素ブランケット、温度計、滴下
ロート、および氷水浴を備えた５０〇−の三ツロ丸底フ
ラスコに、１２．３　ｇ、　（１５５，５＋＋ｕａｏｌ
　）のピリジンおよび２００ｍの塩化メチレンを加えた
。
５℃±２℃に冷却した後、１６．５７　ｇ　（１５５，
５＋ｓｍｏｌ）のビニルクロロホルメートを温度が保た
れるようにして加えた。白い沈殿がすぐに生じた。添加
が完了したとき、１５．０ｇ　（７０，０ｍｓ＋ｏｌ）
の２．２．３゜３．４．４−ヘキサフルオロ−１，５−
ベンタンジオールをスラリーとして２５０ＩＩＩｌの塩
化メチレンとともに一度に加えた０反応を室温まで１８
時間暖めた。有機相を２５０ｄの２ＮＨ（／！で２回洗
浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を
ロータリーエバポレータで取除き、２４．７　ｇの淡黄
色のオイルを得た。次のクロマトグラフ（シリカゲル、
トルエン）で２１．８　ｇ　（６１，９１１１１１０１
，８７，６％）の無色のオイルが得られた。ＦＴＩＲに
−ト、キャピラリー）　３１０２．２９．２９８３．４
３．１？６７．４１．１６５１．４３゜１４４２．８３
．１４０４．７５．１３０３．５２．１２４７．２６．
１１５１．８８゜１１２５．９１．１０９５．６４．１
０３１．２４．１００５．６５．９８５．７１゜９３９
．３７．８８２．４３．７７６．５３．６９７．２０．
６７３．２３゜６５０．１８．　ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）６
６．８３−７．２６（２Ｈ，１１＋）、　４．３０−５
．２３（８Ｈ，ｍ）。
コポ１マーフ　ルムの 本発明のソフトヒドロゲルコポリマーは次式、ＣＨ２＝
ＣＨ−０−Ｃ−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＰ２ＣＦ２ＣＨ２０−
Ｃ−ＣＨ−Ｃ）（２００ のモノマーとＮ−ビニルピロリジノン（ＮＶＩ’）　、
および架橋剤モノマー　１，５−ビス−（ビニルオキシ
カルボニルオキシ）−２，２，３，３，４゜４−へキサ
クロロカ瞥ペンタンを、不活性希釈剤およびＵＶ照射、
ラジカル開始剤の存在下において次表の重量比で共重合
させることにより製造される。
１　　　　　２２．５　　　６５．０　　　２．５　　
　７３２　　　　　６２．５　　　２５．０　　　２．
５　　　１９３　　　　　６４．５　　　２４．７　　
　０．５　　　２５４　　　　　２３．５　　　４５．
０　　　１．５　　　６３５　　　　　５３．５　　　
２５．０　　　１．５　　　２７６　　　　　４２．５
　　　２５．０　　　２．５　　　３３７　　　　　２
．５　　　６５．０　　　２．５　　　８５８　　　　
　２３．５　　　６５．０　　　１．５　　　　？７９
　　　　　４４．５　　　４５．０　　　０．５　　　
５８１０　　　　　２１．５　　　６４．７　　　　Ｑ
、９　　　８０１１　　　　　４３．１　　　４３．１
　　　０．９　　　５３１２　　　　　６４．７　　　
２１．５　　　０．９　　　２３１３　　　　　３２．
５　　　４５．０　　　２．５　　　５１これらのフィ
ルムはプレポリマー混合物をテフロン周囲ガスケットに
はさまれたガラス板の間に配置することにより製造し、
ＵＶを２時間照射する。サンプルはそれから物理的キャ
ラクタリゼーシヲンのために準備される。
フィルムの物理的特性は次の試験手順を用いることによ
り決定される。
１、　引張り強さ（ｇ／ｍｍ”）および弾性率はＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ　１７０Ｂにより測定した。
２、伸び率はＡＳＴＭ　１７０８により測定した。
３、初期引裂強さおよび伝搬引裂強さはＡＳＴＭ１４３
８により測定した。
４、酸素透過性は、Ｒｅ１ｏｊｏ、Ｍ、らによるＣｏｎ
　ｔａｃ　ｔａｎｄ　Ｉｎｔｒａｏｃｕｌａｒ　Ｌｅｎ
ｓ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ＋　Ｖｏｌ、　３
＋ｐ、　２７　（１９７７）に報告された方法により測
定し、エツジ効果はＦａｔｔらによる鋤Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌ　ＣｏｎｔａｃｔＬｅｎｓ　Ｃ１１ｎｉｃ
、　ｖ、　１４．　ｐ、　３８９　（１９８７）、に記
載された方法により評価した。
５、含水量は重量法により測定した。
６、屈折率は屈折計を用いて水和したサンプルを典型的
な方法により測定した。
これらのフィルムの物理的キャラクタリゼーションは次
の表に示す。
１　　　　３８　　　　１５　　　６０　　　　１．４
／１．０２　　　　９７０　　　　１７０　　　１３０
　　　　　５２１５２３　　　　２０３　　　　７７　
　　３３０　　　　　５６１５６４　　　　５２　　　
　２８　　　７０　　　　１．４／１．４５　　　　３
７０　　　　１００　　　１６０　　　　　３０／３０
６　　　　２６２　　　　７２　　　９０　　　　　１
７／１７７　　　　２７　　　　　７　　　４２　　　
　　−／−８１７１３１２０１，１／１．０ ９　　　　１８　　　　２０　　　２８０　　　　６．
５／６．５１０　　　　７２　　　　４３　　　７５　
　　　０．８１０．６１１　　　　４９　　　　２７　
　　１８０　　　　　−１５．５１２　　　　４３０　
　　　１１０　　　２００　　　　　−／４６１３　　
　　８６　　　　４０　　　７０　　　　３．２／３．
１このように、すべての上のフィルムのサンプルは、ヒ
ドロゲルコンタクトレンズ材料のための一般的な必要条
件に適合する。
Ｂ　バー　コン　り　レンズ　　の ハード、ガス透過性コンタクトレンズ材料は、１．１，
１，３，３．３−へキサフルオロプロパ２−イルビニル
カーボネート（ｈｆｐｖｃ）ＣＦ３ ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−０−Ｃ−Ｈ ＯＣＦ３ を先行技術に公知のさまざまな親水性モノマーおよび架
橋剤並びにここに開示した好ましい親水性モノマーおよ
び架橋剤との重合により製造した、ここに記載した新規
なビニルカーボネート機能モノマーを用いて製造された
。
他の材料は１．１，１，３，３．３−ヘキサフルオロプ
ロパー２−イルビニルカーボネートモノマーヲ、好まし
くはトリフルオロエチルビニルカーボネート（ｔｆｅｖ
ｃ）　、１　、５−ビス−（ビニルオキシカルボニルオ
キシ）−２，２，３，３，４゜４−ヘキサフルオロペン
タン（ｈｆｐｄｖｃ）　、および２．２．２−）リフル
オロ−１−フェニルエチルビニルカーボネート（ｔｆｐ
ｖｃ）からなる群から選ばれる、フルオロアルキルビニ
ルカーボネートモシくはカルバメートモノマーと置換す
ることにより製造することができる。
フィルムはヒドロゲルフィルムの例で述べた一般的方法
により製造される。フィルムはモノマー混合物から次の
配合で重合される。
フィルム＃１４　：　６５重量％　ｈｆｐｖｃ３０重量
％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート ５重量％　ｈｆｐｄｖｃおよび 約０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃１５　：　６５重量％　ｈｆｐｖｃ３０重量
％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカーボネートおよび ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃１６　：　６５重量％　ｈｆｐｖｃ３０重量
％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート ４．０重量％　２，２−ジメチル− １，３−ビス（ビニルオキシカル ボニルオキシ）プロパン ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃１７　：　６０重量％　ｈｆｐｖｃ２５重量
％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカーボネート ５重量％　ｖｚｏｚｓ ５重量％　２，２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ５重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃１８　：　６０重量％　ｈｆｐｖｃ２５重量
％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカーボネート ５重量％　ＶＪ＊ｓ ５重量％　ｈｆｐｄｖｃ ５重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃１９　：　６０重量％　ｈｆｐｖｃ２５重量
％　３−（ビニルオキシカ ルボニルチオ）プロピル−〔トリ ス（トリメチルシロキシ）シラ７３ ５重量％　ＶＪ□ ５重量％　ｈｆｐｄｖｃ ５重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃２０　：　６０重量％　ｈｆｐｖｃ２５重量
％　３−トリス（トリメチ ルシロキシ）プロピルシランアリ ルカルバメート ５重量％　ＶｔＤｔ％ ５重量％　２．２，３，３．４゜ ４−ヘキサフルオロ−１，５−ペン タンジビニルカーボネート ５重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン ０．５重量％　ラジカル開始剤 測定したこれらのフィルムの物理的特性を次の表に示す
。
１４　　　　　　７５０００　　　　　１２５０　　　
　　　１４１５　　　　　　８２０００　　　　　１５
００　　　　　　１３１６　　　　　　８００００　　
　　　２１００　　　　　　８１７　　　　　　７３０
００　　　　　２０００　　　　　　８１８　　　　　
　８５０００　　　　　１６００　　　　　　１６１９
　　　　　　８４０００　　　　　１８００　　　　　
　７２０　　　　　　１０１０００　　　　　２５００
　　　　　　　？これらすべてのフィルムはハードガス
透過性コンタクトレンズ材料として許容される。
Ｃ，ソフト　ヒ　ロ゛ル　　の フィルム系は、さまざまなフィルムに用いるプレポリマ
ー混合物が後に開示するように用いられる以外は、ヒド
ロゲル材料で記した一般的なフィ３０ ４０ ３０ ２０ ３０ ００ ００ ルム注型法により製造される。
フィルム＃２１　：　５０重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ３５重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン ５重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０．５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２２　：　２５重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ６４重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０．５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２３　：　４４重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ４４重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０．５重量％　Ｎ−ビニル−２−ピ ロリジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０．５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２４　：　５４重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ３５重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０、５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２５　：　６５重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ２５重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０．５重量％　ＵＶラジカル開始剤７ フイルム＃２６　：　４０重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ４０重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート ２０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２，２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０、５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２７　：　３４重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロピルビニルカーボネート ３４重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート ３０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０．５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２８　：　２８重量％　３−（トリメチルシ
リル）プロビルビニルカーボネート ６８重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート ４重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−（ビニルオキシカルボニルオ キシ）プロパン ０、５重量％　ＵＶラジカル開始剤 フィルム＃２９　：　２０重量％　トリメチルシリルメ
チルビニルカーボネート ７０重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−（ビニルオキシカルボニルオ キシ）プロパン ０．５重量％　ラジカル開始剤 フィルム＃３０　：　２０重量％　トリメチルシリルエ
チルビニルカーボネート ７０重量％　３−〔トリス（トリメ チルシロキシ）シリル〕プロピル ビニルカルバメート １０重量％　Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノン １重量％　２．２−ジメチル−１゜ ３−ビス（ビニルオキシカルボニ ルオキシ）プロパン ０、５重量％　ラジカル開始剤 フィルムを硬化し、サンプルをフィルムから取り、次の
特性を測定した。
１２０／１２０ ８０／８０ ０ＡＯ ＴＯ／７０ ８０／８０ ｖ１４ ３０／３０ １００／１００ 上記サンプルのフィルムは、低いもしくは０の含水量を
有す、ソフト、エラストマー、コンタクトレンズ材料と
して有用である特性を論証した。
１．２．３−）リス　ビニルオキシカルボニルオ機械的
撹はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、および滴
下ロートを備えた２５０ｄの三ツロ丸底フラスコに、３
．１　ｇ　（３３，７ｓ＋ｍｏｌ）のグリセロール、８
−７　ｇ　（１１０ｍｓｏｌ）のピリジン、および１２
５−の無水アセトントリルを加えた０反応フラスコを氷
水浴で温度が５℃を超えないように冷却した。
反応混合物に、１１．７　ｇ　（１１０ｍｗｏｌ）のビ
ニルクロロホルメートを３０分間で加えた。反応混合物
を室温で一夜撹はんした。溶媒をロータリーエバポレー
タで取除き、未完成の生成物をエチルアセテート中に溶
解し、１００ｉｄの２ＮＨＣｊ！で２回、それから１０
０Ｊｄの２Ｎ　　ＮａＯＨで２回、それから１００１１
１のブラインで２回洗浄した。有機相は硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、溶媒を取除き、そして未完成の生成物を
純生酸物を得るために蒸留した。
Ｃ）（２ ０ Ｃ０ Ｍ Ｈ２ Ｈ２ Ｃ）（ ｅ＝。
１．３−ビス　ビニルオキシカルボニルオキシ機械的撹
はん機、コンデンサー、窒素ブランケット、および滴下
ロートを備えた２５０−の三ツロ丸底フラスコに、３．
０　ｇ　（２２，Ｏａｕ＋ｏｌ）のペンタエリスリトー
ル、７．７　ｇ　（９７ｍｍ＋ｏｌ）のピリジン、およ
び１２５ａ１の無水アセトニトリルを加えた。反応フラ
スコを水冷塔で温度が５°Ｃを超えないように冷却した
０反応混合物中に、１０．３　ｇ　（９７ｍｗｏｌ　）
のビニルクロロホルメートを３０分間で加えた。反応混
合物は室温で一夜撹はんした。溶媒はロータリーエバポ
レータで取除き、未完成な生成物をエチルアセテート中
に溶解し、１００ｄの２ＮＨＣ１で２回、１００ｍの２
Ｎ　　ＮａＯＨで２回、それから１００−のブラインで
２回洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、
溶媒を取除き、未完成な生成物を純生酸物を得るために
蒸留した。
電磁撹はん機、および乾燥チューブを備えた１００ｄの
一口丸底フラスコに、５．０　ｇ　（１１，９５ｎ＋＋
ｗｏｌ）の１．３−ビス（４−ビニルブチルカーボネー
ト）テトラメチルジシロキサンおよび４６．６ｇ　（９
９，６ｎｕ＋＋ｏｌ）の１．３．５−メチル−１，３，
５−）リフルオロプロピルシクロトリシロキサンを加え
た。
反応混合物中に、０．０６７９　ｇ　（０，４５２ｍｍ
ｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸を加えた。混合
物を室温で２４時間撹はんし、それから０．３８　ｇ　
（４，５２ｍｍｏｌ　）のナトリウムビカーボネートを
加え、そして混合物をさらに２４時間撹はんした０反応
混合物を２０．０ｇの活性Ｆ２０アルミナを通しろ過し
、明るい黄色のオイルを得た。未完成の生成物を９０℃
、０．０２５Ｔｏｒｒで４時間真空排気し、所望の生成
物を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１〜９９重量％の、一般化学式、▲数式、化
    学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−ＮＲ＾３−
    ２価ラジカルを示し、 Ｒ＾１は有機基を示し、 Ｒ＾２は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３を示し、 Ｒ＾３は−Ｈもしくは１価アルキル基を示し、ｂは０も
    しくは１に等しい〕 で表されるベースモノマー、および （ｂ）０．１〜２０重量％の架橋剤、 を含むプレポリマー混合物の重合により形成した新規な
    コポリマー。 ２、ベースモノマーが２−ヒドロキシエチルビニルカー
    ボネートである、請求項１記載のコポリマー。 ３、ベースモノマーが２−ヒドロキシエチルビニルカル
    バメートである、請求項１記載のコポリマー。 ４、ベースモノマーが３−（２−ピロリジノン−１−イ
    ル）プロピルビニルカーボネートである、請求項１記載
    のコポリマー。 ５、ベースモノマーが２−（２−ピロリジノン−１−イ
    ル）エチルビニルカーボネートである、請求項１記載の
    コポリマー。 ６、ベースモノマーが、２，２，２−トリフルオロエチ
    ルビニルカーボネートである、請求項１記載のコポリマ
    ー。 ７、ベースモノマーが２，２，２−トリフルオロエチル
    ビニルカルバメートである、請求項１記載のコポリマー
    。 ８、ベースモノマーが１，１，１，３，３，３−ヘキサ
    フルオロプロパ−２−イルビニルカーボネートである、
    請求項１記載のコポリマー。 ９、ベースモノマーが２，２，２−トリフルオロ−１−
    フェニルエチルビニルカーボネートである、請求項１記
    載のコポリマー。 １０、ベースモノマーがトリメチルシリルメチルビニル
    カーボネートである、請求項１記載のコポリマー。 １１、ベースモノマーがトリメチルシリルエチルビニル
    カーボネートである、請求項１記載のコポリマー。 １２、ベースモノマーが３−（トリメチルシリル）プロ
    ピルビニルカーボネートである、請求項１記載のコポリ
    マー。 １３、ベースモノマーがｔ−ブチルジメチルシロキシエ
    チルビニルカーボネートである、請求項１記載のコポリ
    マー。 １４、ベースモノマーが３−〔トリス（トリメチルシロ
    キシ）シリル〕プロピルビニルカーボネートである、請
    求項１記載のコポリマー。 １５、ベースモノマーが３−〔トリス（トリメチルシロ
    キシ）シリル〕プロピルビニルカルバメートである、請
    求項１記載のコポリマー。 １６、ベースモノマーが３−（ビニルオキシカルボニル
    チオ）プロピル−〔トリス（トリメチルシロキシ）シラ
    ン〕である、請求項１記載のコポリマー。 １７、ベースモノマーが３−〔トリス（トリメチルシロ
    キシ）シリル〕プロピルアリルカルバメートである、請
    求項１記載のコポリマー。 １８、ベースモノマーが１，３−ビス〔４−ビニルオキ
    シカルボニルオキシ）ブタ−１−イル〕−テトラメチル
    ジシロキサンである、請求項１記載のコポリマー。 １９、ベースモノマーがＮ−〔トリス（トリメチルシロ
    キシ）シリルプロピル〕−Ｎ−メチルビニルカルバメー
    トである、請求項１記載のコポリマー。 ２０、ベースモノマーがＮ−ビニルオキシカルボニル−
    Ｎ′−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
    〕ピペラジンである、請求項１記載のコポリマー。 ２１、ベースモノマーが３−〔トリス（トリメチルシロ
    キシ）シリル〕プロピルアミノエチルビニルカーボネー
    トである、請求項１記載のコポリマー。 ２２、ベースモノマーがＮ−（ビニルオキシカルボニル
    オキシ）−ピロリジン−２，５−ジオンである、請求項
    １記載のコポリマー。 ２３、ベースモノマーがＮ−（ビニルオキシカルボニル
    オキシエチル）−ピロリジン−２，５−ジオンである、
    請求項１記載のコポリマー。 ２４、ベースモノマーが４−￥ｓｅｃ￥−ブチルフェニ
    ルビニルカーボネートである、請求項１記載のコポリマ
    ー。 ２５、ベースモノマーが４−￥ｔ￥−ブチルフェニルビ
    ニルカルバメートである、請求項１記載のコポリマー。 ２６、ベースモノマーが４（ｔ−ブチル）シクロヘキシ
    ルビニルカーボネートである、請求項１記載のコポリマ
    ー。 ２７、ベースモノマーが１−アダマンタンビニルカーボ
    ネートである、請求項１記載のコポリマー。 ２８、ベースモノマーが１−アダマンタンメチルビニル
    カーボネートである、請求項１記載のコポリマー。 ２９、ベースモノマーが１−アダマンタンエチルビニル
    カーボネートである、請求項１記載のコポリマー。 ３０、ベースモノマーが１−アダマンタンビニルカルバ
    メートである、請求項１記載のコポリマー。 ３１、前記架橋剤が一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−ＮＲ＾３−
    ２価の基を示し、 Ｒ＾１は有機基を示し、 Ｒ＾２は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３を示し、 Ｒ＾３は−Ｈもしくは１価アルキル基を示し、ａは２、
    ３もしくは４に等しく、ｂは０もしくは１に等しい〕 により表される、請求項１記載のコポリマー。 ３２、架橋剤がプロパギルビニルカルバメートである、
    請求項３１記載のコポリマー。 ３３、架橋剤が１，３−ビス〔４−ビニルオキシカルボ
    ニルオキシ）ブタ−１−イル〕テトラメチルジシロキサ
    ンである、請求項３１記載のコポリマー。 ３４、架橋剤が式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有す、請求項３１記載のコポリマー。 ３５、架橋剤が１，２−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ルオキシ）エタンである、請求項３１記載のコポリマー
    。 ３６、架橋剤がα，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ル）トリエチレングリコールである、請求項３１記載の
    コポリマー。 ３７、架橋剤がα，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ル）ポリエチレングリコールである、請求項３１記載の
    コポリマー。 ３８、架橋剤がα，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ル）ポリプロピレングリコールである、請求項３１記載
    のコポリマー。 ３９、架橋剤が２，２−ジメチル−１，３−ビス−（ビ
    ニルオキシカルボニルオキシ）プロパンである、請求項
    ３１記載のコポリマー。 ４０、架橋剤がＮ，Ｏ−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ル）エタノールアミンである、請求項３１記載のコポリ
    マー。 ４１、架橋剤が２，２−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（ビニ
    ルオキシカルボニル）−１，３−プロパンジアミンであ
    る、請求項３１記載のコポリマー。 ４２、架橋剤が１，５−ビス−（ビニルオキシカルボニ
    ルオキシ）−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ
    ペンタンである、請求項３１記載のコポリマー。 ４３、ａが２に等しく、Ｒ＾１が一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、ａおよびｚは１〜６であり、ｙは平均して２
    〜２００であり、Ｒ＾１は１〜６個の炭素原子を有する
    アルキル基もしくはフッ素化アルキル基を示す〕 を有す、請求項３１記載のコポリマー。 ４４、２５〜９０重量％の親水性モノマー；４０〜８０
    重量％の、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ＾３−２価の基
    を示し、 Ｒ＾Ｎ＾Ｈは非親水性有機基を示し、 Ｒ＾３は−Ｈもしくは１価のアルキル基を示し、ａは１
    、２、３もしくは４であり、 ｂは０もしくは１であり、 Ｒ＾２は水素もしくはメチルを示す〕 を有す、非親水性モノマー；および０．１〜１０重量％
    の架橋剤を含むプレポリマー混合物の重合により形成し
    た新規ヒドロゲルコポリマー。 ４５、親水性モノマーがＮ−ビニル−２−ピロリジノン
    である、請求項４４記載の新規ヒドロゲル材料。 ４６、非親水性モノマーが３−〔トリス（トリメチルシ
    ロキシ）シリル〕プロピルビニルカーボネートである、
    請求項４４記載の新規ヒドロゲル材料。 ４７、非親水性モノマーがｔ−ブチルビニルカーボネー
    トである、請求項４４記載の新規ヒドロゲル材料。 ４８、非親水性モノマーがｔ−ブチルジメチルシロキシ
    エチルビニルカーボネートである、請求項４４記載の新
    規ヒドロゲル材料。 ４９、非親水性モノマーが３−〔トリス（トリメチルシ
    ロキシ）シリル〕プロピルビニルカーボネートである、
    請求項４４記載のヒドロゲル材料。 ５０、５０〜９０重量％の、一般化学式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＾１は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３であり、Ｒ
    ＾Ｎ＾Ｈは主に非親水性の有機基であり、ａは１もしく
    は２であり、そして ｂは０もしくは１である〕 の非親水性モノマー； ５〜２５重量％の、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノンおよ
    び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群から
    選ばれる親水性モノマー；および０．１〜５重量％の架
    橋モノマー； を含む混合物の重合により形成した、ソフト、非ヒドロ
    ゲルコポリマー。 ５１、非親水性モノマーが３−〔トリス（トリメチルシ
    ロキシ）シリル〕プロピルビニルカーボネートである、
    請求項５０記載のコポリマー。 ５２、非親水性モノマーが１，３−ビス（４−ビニルブ
    チルカーボネート）テトラメチルジシロキサンである、
    請求項５０記載のコポリマー。 ５３、非親水性モノマーが３−〔トリス（トリメチルシ
    ロキシ）シリル〕プロピルビニルカルバメートである、
    請求項５０記載のコポリマー。 ５４、非親水性モノマーが３−（ビニルオキシカルボニ
    ルチオ）プロピル〔トリス（トリメチルシロキシ）シラ
    ンである、請求項５０記載のコポリマー。 ５５、非親水性モノマーが、３−（トリメチルシリル）
    プロピルビニルカーボネートである、請求項５０記載の
    コポリマー。 ５６、非親水性モノマーが、￥ｔ￥−ブチルジメチルシ
    ロキシエチルビニルカルバメートである、請求項５０記
    載のコポリマー。 ５７、非親水性モノマーが、トリメチルシリルメチルビ
    ニルカーボネートである、請求項５０記載のコポリマー
    。 ５８、非親水性モノマーが、トリメチルシリルエチルビ
    ニルカーボネートである、請求項５０記載のコポリマー
    。 ５９、非親水性モノマーが、トリフルオロエチルビニル
    カーボネートである、請求項５０記載のコポリマー。 ６０、非親水性モノマーが、ｔ−ブチルビニルカーボネ
    ートである、請求項５０記載のコポリマー。 ６１、非親水性モノマーが、３−〔トリス（トリメチル
    シロキシ）シリル〕プロピルビニルカーボネートである
    、請求項５０記載のコポリマー。 ６２、非親水性モノマーが、２，２，２−トリフルオロ
    エチルビニルカルバメートである、請求項５０記載のコ
    ポリマー。 ６３、非親水性モノマーが、１，１，１，３，３，３−
    ヘキサフルオロ−２−プロピルビニルカーボネートであ
    る、請求項５０記載のコポリマー。 ６４、非親水性モノマーが、２，２，２−トリフルオロ
    エチルアリルカーボネートである、請求項５０記載のコ
    ポリマー。 ６５、非親水性モノマーが、２，２，２−トリフルオロ
    −１−フェニルエチルビニルカーボネートである、請求
    項５０記載のコポリマー。 ６６、非親水性モノマーが、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有す、請求項５０記載のコポリマー。 ６７、硬質ガス透過性コンタクトレンズ材料であって、 ６０〜９５重量％の、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、ｂは０もしくは１であり、 ａは１、２、３もしくは４であり、 Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、もしくは−Ｓ−を示し、Ｒ＾Ｎ
    ＾Ｈは非親水性成分を示し、そしてＲ＾１はＨもしくは
    メチルを示す〕 を有す、非親水性モノマー； ０．１〜１０重量％の架橋剤；および １〜２０重量％の湿潤モノマー； を含む、硬質ガス透過性コンタクトレンズ材料。 ６８、３−（２−ピロリジノン−１−イル）プロピルビ
    ニルカーボネート。 ６９、２−（２−ピロリジノン−１−イル）エチルビニ
    ルカーボネート。 ７０、２，２，２−トリフルオロエチルビニルカルバメ
    ート。 ７１、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
    −２−イルビニルカーボネート。７２、２，２，２−ト
    リフルオロ−１−フェニルエチルビニルカーボネート。 ７３、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＾２は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３を示し、ｂ
    は０もしくは１であり、 ａは１、２、３もしくは４であり、そして Ｒは有機シリコン基を示す〕 を有す化合物。 ７４、トリメチルシリルメチルビニルカーボネートであ
    る、請求項７３記載の化合物。 ７５、トリメチルシリルエチルビニルカーボネトである
    、請求項７３記載の化合物。 ７６、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボ
    ネートである、請求項７３記載の化合物。 ７７、￥ｔ￥−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカ
    ーボネートである、請求項７３記載の化合物。 ７８、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕プ
    ロピルビニルカーボネートである、請求項７３記載の化
    合物。 ７９、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕プ
    ロピルビニルカルバメートである、請求項７３記載の化
    合物。 ８０、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−
    〔トリス（トリメチルシロキシ）シラン〕である、請求
    項７３記載の化合物。 ８１、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕プ
    ロピルアリルカルバメートである、請求項７３記載の化
    合物。 ８２、１，３−ビス〔４−（ビニルオキシカルボニルオ
    キシブタ−１−イル〕−テトラメチルジシロキサンであ
    る、請求項７３記載の化合物。 ８３、Ｎ−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
    ピル〕−Ｎ−メチルビニルカルバメートである、請求項
    ７３記載の化合物。 ８４、Ｎ−ビニルオキシカルボニル−Ｎ′−〔トリス（
    トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕ピペラジンであ
    る、請求項７３記載の化合物。 ８５、３−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリル〕プ
    ロピルアミノエチルビニルカーボネートである、請求項
    ７３記載の化合物。 ８６、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、ａは１、２、３もしくは４であり、Ｘは−Ｏ
    −、−Ｓ−、もしくは−ＮＲ−を示し、Ｒ＾２は−Ｈも
    しくは−ＣＨ＿３を示し、 Ｒ＾３は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３を示し、そしてＲはシ
    クロアルキル、シクロアリールもしくは複素環基を示す
    〕 を有す化合物。 ８７、Ｎ−（ビニルオキシカルボニルオキシ）ピロリジ
    ン−２，５−ジオンである、請求項８６記載の化合物。 ８８、Ｎ−（ビニルオキシカルボニルオキシエチル）ピ
    ロリジン−２，５−ジオンである、請求項８６記載の化
    合物。 ８９、４−￥ｓ￥−ブチルフェニルビニルカーボネート
    である、請求項８６記載の化合物。 ９０、４−￥ｔ￥−ブチルフェニルビニルカルバメート
    である、請求項８６記載の化合物。 ９１、４−（￥ｔ￥−ブチル）シクロヘキシルビニルカ
    ーボネートである、請求項８６記載の化合物。 ９２、１−アダマンタンビニルカーボネートである、請
    求項８６記載の化合物。 ９３、１−アダマンタンメチルビニルカーボネートであ
    る、請求項８６記載の化合物。 ９４、１−アダマンタンエチルビニルカーボネートであ
    る、請求項８６記載の化合物。 ９５、１−アダマンタンビニルカルバメートである、請
    求項８６記載の化合物。 ９６、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、ａは１、２、３もしくは４であり、Ｒ＾２は
    −Ｈもしくは−ＣＨ＿３を示し、Ｘは−Ｓ−を示し、 ｂは０もしくは１であり、そして Ｒは有機基を示す〕 を有す化合物。 ９７、プロパギルビニルカルバメート。 ９８、１，３−ビス〔４−ビニルオキシカルボニルオキ
    シ）ブタ−１−イル〕テトラメチルジシロキサン。 ９９、１，２−ビス−（ビニルオキシカルボニルオキシ
    ）エタン。 １００、α，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニル）ト
    リエチレングリコール。 １０１、α，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニル）ポ
    リエチレングリコール。 １０２、α，ω−ビス−（ビニルオキシカルボニル）ポ
    リプロピレングリコール。 １０３、２，２−ジメチル−１，３−ビス−（ビニルオ
    キシカルボニルオキシ）プロパン。 １０４、Ｎ，Ｏ−ビス−（ビニルオキシカルボニル）エ
    タノールアミン。 １０５、２，２−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（ビニルオキ
    シカルボニル）−１，３−プロパンジアミン。 １０６、１，５−ビス−（ビニルオキシカルボニルオキ
    シ）−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンタ
    ン。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0426656A (ja) * 1990-05-17 1992-01-29 Nippon Paint Co Ltd 分子内に二重結合と三重結合を含有するカーボネート化合物
JP2002088119A (ja) * 2000-09-14 2002-03-27 Toray Ind Inc モノマー、ポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
JPWO2005123653A1 (ja) * 2004-06-16 2008-04-10 旭硝子株式会社 フルオロアダマンタン誘導体
JP2008539871A (ja) * 2005-05-02 2008-11-20 コヴィディエン・アクチェンゲゼルシャフト 医療器具の廃棄および収集デバイス
JP2010533232A (ja) * 2007-07-10 2010-10-21 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー
JP2011505486A (ja) * 2007-12-03 2011-02-24 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 高含水率シリコーンヒドロゲル
JP2011505179A (ja) * 2007-11-23 2011-02-24 テヒニーシェ ウニヴェルジテート ウィーン ポリビニルアルコールベースの生分解性、生体適合性、架橋ポリマーの調製用重合硬化性組成物
JP2013256477A (ja) * 2012-06-14 2013-12-26 Shin-Etsu Chemical Co Ltd ピペラジニル基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法及びピペラジン化合物
JP2015063484A (ja) * 2013-09-25 2015-04-09 信越化学工業株式会社 ラジカル重合性基含有シリコーン化合物及びその製造方法
US9144642B2 (en) 2009-09-18 2015-09-29 Becton, Dickinson And Company Shipping container integrating a sharps disposal container with a new product storage container

Families Citing this family (487)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5219965A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of polymer objects
US5177165A (en) * 1990-11-27 1993-01-05 Bausch & Lomb Incorporated Surface-active macromonomers
US5274008A (en) * 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
BR9206889A (pt) * 1991-11-05 1995-05-02 Bausch & Lomb Método para melhorar a molhabilidade de hidrogéis, composição de hidrogel, dispositivo biomédico e lente de contato
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
JP2701103B2 (ja) * 1992-02-28 1998-01-21 信越化学工業株式会社 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5260001A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5321108A (en) * 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5616757A (en) * 1993-04-08 1997-04-01 Bausch & Lomb Incorporated Organosilicon-containing materials useful for biomedical devices
US5451651A (en) * 1993-12-17 1995-09-19 Bausch & Lomb Incorporated Urea and urethane monomers for contact lens materials
US5352816A (en) * 1993-12-28 1994-10-04 Three Bond Co., Ltd. Organosilicon compound
MX9603063A (es) 1994-01-31 1997-05-31 Bausch & Lomb Tratamiento de lentes de contacto con fluido supercritico.
US7468398B2 (en) * 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US5710302A (en) * 1995-12-07 1998-01-20 Bausch & Lomb Incorporated Monomeric units useful for reducing the modules of silicone hydrogels
DE69625941T2 (de) * 1995-12-07 2003-06-18 Bausch & Lomb Inc., Rochester Polysiloxanzusammensetzungen mit niedrigem wassergehalt und reduziertem modul
US5777032A (en) * 1996-03-04 1998-07-07 Menicon Co., Ltd. Ocular lens and a method for its production
US5959014A (en) * 1996-05-07 1999-09-28 Emory University Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
US5708094A (en) * 1996-12-17 1998-01-13 Bausch & Lomb Incorporated Polybutadiene-based compositions for contact lenses
KR100825539B1 (ko) * 1997-08-21 2008-04-25 제너럴 일렉트릭 캄파니 차단된 메르캅토실란의 제조 방법
JP4330268B2 (ja) * 1997-09-03 2009-09-16 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 新規な生体模倣ヒドロゲル材料
US5981617A (en) * 1998-01-20 1999-11-09 Kim; Hee Jung Irradiation of gas permeable contact lenses by far infrared light
US7461937B2 (en) 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US7052131B2 (en) * 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6943203B2 (en) * 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US5945465A (en) * 1998-05-15 1999-08-31 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses having UV absorbing properties
US6359024B2 (en) 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US5914355A (en) * 1998-05-15 1999-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Method for making contact lenses having UV absorbing properties
US6284911B1 (en) 1999-06-29 2001-09-04 Wright Chemical Corporation Synthesis of vinyl carbonates for use in producing vinyl carbamates
ES2206270T3 (es) 1999-07-27 2004-05-16 BAUSCH & LOMB INCORPORATED Material para lentes de contacto.
KR20020047182A (ko) * 1999-09-24 2002-06-21 로버트 비. 스틸레스 추출가능물을 제거하는 데 사용된 용제의 정제 및 재활용방법
US6649722B2 (en) * 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
US6514438B1 (en) 1999-12-21 2003-02-04 Bausch & Lomb Incorporated Pulse extraction of ocular medical devices
JP3929014B2 (ja) 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
US6414049B1 (en) * 2000-03-22 2002-07-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Stable initiator system
US6559260B1 (en) * 2000-03-27 2003-05-06 Sartomer Technology Company, Inc. Allyl urethane resin compositions
WO2001074554A2 (en) * 2000-03-31 2001-10-11 Bausch & Lomb Incorporated Method and mold to control optical device polymerization
US6827885B2 (en) 2000-03-31 2004-12-07 Bausch & Lomb Incorporated Methods and devices to control polymerization
US6428839B1 (en) 2000-06-02 2002-08-06 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US6364934B1 (en) 2000-07-31 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method of making ocular devices
AU2001282933A1 (en) 2000-09-19 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method for applying polymeric lens coating
US6872695B1 (en) * 2000-10-06 2005-03-29 Bausch & Lomb Incorporated Method for in-eye cleaning of contact lens comprising polymeric beads
DE60107461T2 (de) * 2000-10-24 2005-05-12 Bausch & Lomb Inc. Verwendung von kationischen polysacchariden zur verhinderung von bakterienansätzen
US6555596B1 (en) * 2000-11-06 2003-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom
US6861123B2 (en) 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6805836B2 (en) * 2000-12-15 2004-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of preservative uptake into biomaterials
US6759496B2 (en) 2000-12-18 2004-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Poly(2-oxazoline) biomedical devices
AU2002232487A1 (en) 2000-12-19 2002-07-01 Bausch And Lomb Incorporated Method for enhancing integrity of epithelium using retinoic acid
US20040151755A1 (en) * 2000-12-21 2004-08-05 Osman Rathore Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use
US20040213827A1 (en) * 2000-12-21 2004-10-28 Enns John B. Antimicrobial contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US6702983B2 (en) 2001-05-15 2004-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials
US6815074B2 (en) 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US7879267B2 (en) 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US7485672B2 (en) * 2001-08-02 2009-02-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for the synthesis of soluble, high molecular weight polymers
US6528464B1 (en) 2001-08-17 2003-03-04 Bausch & Lomb Incorporated Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
US6908978B2 (en) 2001-11-02 2005-06-21 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
US7169874B2 (en) * 2001-11-02 2007-01-30 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
US6776934B2 (en) 2001-11-02 2004-08-17 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing lenses
US20060100408A1 (en) * 2002-03-11 2006-05-11 Powell P M Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents
US6846892B2 (en) * 2002-03-11 2005-01-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Low polydispersity poly-HEMA compositions
US20030222362A1 (en) * 2002-03-28 2003-12-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for extracting biomedical devices
DE10215962A1 (de) * 2002-04-11 2003-10-30 Wacker Polymer Systems Gmbh Silikonorganocopolymere und deren Verseifungsprodukte
AU2003234159A1 (en) * 2002-04-22 2003-11-03 Purdue Research Foundation Hydrogels having enhanced elasticity and mechanical strength properties
US6936641B2 (en) * 2002-06-25 2005-08-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Macromer forming catalysts
US20040075039A1 (en) 2002-08-16 2004-04-22 Dubey Dharmesh K. Molds for producing contact lenses
US20040150788A1 (en) 2002-11-22 2004-08-05 Ann-Margret Andersson Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20080299179A1 (en) 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US8158695B2 (en) * 2002-09-06 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments
US20040116564A1 (en) * 2002-11-27 2004-06-17 Devlin Brian Gerrard Stabilization of poly(oxyalkylene) containing polymeric materials
US6958169B2 (en) * 2002-12-17 2005-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US7368127B2 (en) * 2002-12-19 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with peptide containing coatings
US20040120982A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Zanini Diana Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components
AU2003297323A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-22 Bausch And Lomb Incorporated Surface treatment utilizing microwave radiation
US8097565B2 (en) * 2003-06-30 2012-01-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes
US20050070661A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Frank Molock Methods of preparing ophthalmic devices
US7368589B2 (en) * 2003-10-31 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Purification of silicone containing compounds by supercritical fluid extraction
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US7084188B2 (en) 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US7176268B2 (en) * 2003-12-05 2007-02-13 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses
US20050153055A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-14 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment utilizing supercritical fluid
WO2005073181A1 (en) * 2004-01-28 2005-08-11 Bausch & Lomb Incorporated Vinylchloroformate-free synthesis of vinyl and allyl(thio)carbamates
US7214809B2 (en) * 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
US8147728B2 (en) 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
US20050245753A1 (en) * 2004-05-03 2005-11-03 Cruse Richard W Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US20050258096A1 (en) * 2004-05-21 2005-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Process for extracting biomedical devices
US7411029B2 (en) * 2004-06-25 2008-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses
US7531588B2 (en) 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US20060069178A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing ophthalmic devices
US20060067981A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens with improved biocidal activity and related methods and materials
US7247692B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US7473738B2 (en) * 2004-09-30 2009-01-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lactam polymer derivatives
US20060071356A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-06 Kevin Beebe Method for separating excess material from a lens mold
US20060078592A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Bausch & Lomb Incorporated Drug delivery systems
US20060093728A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for hydrating lenses
US8197841B2 (en) 2004-12-22 2012-06-12 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
US20060130881A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Sanjay Rastogi Method of cleaning optical tools for making contact lens molds using super-cooled fluids
US20060131769A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid
CN103933614B (zh) 2005-02-14 2016-03-02 庄臣及庄臣视力保护公司 舒适的眼用器件及其制造方法
US9052438B2 (en) 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US8158037B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US20060227287A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Frank Molock Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system
US20060226402A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems
TW200704641A (en) * 2005-06-21 2007-02-01 Bausch & Lomb Novel method for the preparation of vinyl carbonate capped polydimethylsiloxanes
US20060292202A1 (en) * 2005-06-27 2006-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Drug delivery device
WO2007002669A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Bausch & Lomb Incorporated In-eye method of cleaning and/or disinfecting silicone hydrogel contact lenses
WO2007002343A2 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Bausch & Lomb Incorporated Novel system for synthesis of device forming monomers
KR20080042884A (ko) * 2005-08-11 2008-05-15 쿠퍼비젼,인코포레이티드 콘택트 렌즈 착용자의 결막압을 감소시키기 위한 콘택트렌즈 및 방법
US20070048349A1 (en) * 2005-08-29 2007-03-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and methods of making
US7390863B2 (en) * 2005-08-30 2008-06-24 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric materials having enhanced ion and water transport property and medical devices comprising same
US20070087113A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and method of making
US20070092830A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric radiation-absorbing materials and ophthalmic devices comprising same
TW200730203A (en) * 2005-11-09 2007-08-16 Coopervision Inc Methods for sterilizing silicone hydrogel contact lenses
US20070116741A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US7988988B2 (en) * 2005-11-21 2011-08-02 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
WO2007064565A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated Method for coating lens material
US20070123602A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Use of thermal reversible associations for enhanced polymer interactions
US20070122540A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Coatings on ophthalmic lenses
US20070132125A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in lens processing
US20070132119A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in the manufacture of contact lenses
US20070132120A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Preferential release of an ophthalmic lens using a super-cooled fluid
US20070132121A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Method of cleaning molds using super-cooled fluids
US20070132118A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Bausch And Lomb Incorporated Method and Apparatus for Treatment of a Device-in-Mold Assembly with a Supercritical Fluid
US7423108B2 (en) * 2005-12-16 2008-09-09 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index siloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
US7544371B2 (en) * 2005-12-20 2009-06-09 Bausch + Lomb Incorporated Drug delivery systems
US7759408B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-20 Bausch & Lomb Incorporated Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US20070138668A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Extracting Biomedical Devices
US7622512B2 (en) * 2005-12-21 2009-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US20070138669A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Casting and Extracting Biomedical Devices
US20070148244A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Kunzler Jay F Drug delivery systems
US20070155851A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Azaam Alli Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers
US7528208B2 (en) 2006-01-06 2009-05-05 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups
US7825273B2 (en) * 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US20070161769A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Schorzman Derek A Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups
US8828420B2 (en) * 2006-01-06 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant cationic and polymerizable groups
US20070185014A1 (en) * 2006-02-09 2007-08-09 The Schepens Eye Research Institute, Inc. Methods and compositions for modulating conjunctival goblet cells
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US7718819B2 (en) 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7510670B2 (en) 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7919650B2 (en) 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7504456B2 (en) 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7727545B2 (en) * 2006-02-22 2010-06-01 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same
US20070197733A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Bausch & Lomb Incorporated Star macromonomers and polymeric materials and medical devices comprising same
US8414804B2 (en) 2006-03-23 2013-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for making ophthalmic lenses
US20070222095A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Diana Zanini Process for making ophthalmic lenses
US7960447B2 (en) * 2006-04-13 2011-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density
US7576159B2 (en) * 2006-04-28 2009-08-18 Bausch & Lomb Incorporated Gas-permeable materials and medical devices
US20070264503A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-15 Yu-Chin Lai Polymers comprising polyhydric alcohols, medical devices modified with same, and method of making
US7572841B2 (en) * 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) * 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US20080002146A1 (en) * 2006-06-28 2008-01-03 Stachowski Mark J Biocompatible, surface modified materials
US20080004410A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Hydrophilic macromonomers having alpha,beta-conjugated carboxylic terminal group and medical devices incorporating same
US20080003259A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Salamone Joseph C Modification of surfaces of polymeric articles by Michael addition reaction
US7468397B2 (en) * 2006-06-30 2008-12-23 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers
US7557231B2 (en) * 2006-06-30 2009-07-07 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic tris-like siloxanyl monomers
US8105623B2 (en) * 2006-06-30 2012-01-31 Bausch & Lomb Incorporated Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US7960465B2 (en) 2006-06-30 2011-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20080003252A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Functionalized hydrophilic macromonomers and medical devices incorporating same
US7601766B2 (en) * 2006-06-30 2009-10-13 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US8569538B2 (en) * 2006-06-30 2013-10-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Acryloyl materials for molded plastics
US20080004413A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Derek Schorzman Carboxylic M2Dx-like siloxanyl monomers
US8053539B2 (en) * 2006-06-30 2011-11-08 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Siloxanyl materials for molded plastics
US8097744B2 (en) 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7781558B2 (en) * 2006-09-27 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US20080076898A1 (en) * 2006-09-27 2008-03-27 Salamone Joseph C Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials
US9056880B2 (en) 2006-09-29 2015-06-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds
US7838698B2 (en) * 2006-09-29 2010-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrolysis-resistant silicone compounds
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
US20080102095A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Kent Young Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US20080251958A1 (en) * 2006-10-31 2008-10-16 Molock Frank F Light absorbing prepolymers for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20080100797A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Nayiby Alvarez-Carrigan Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof
US8507577B2 (en) * 2006-10-31 2013-08-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
CA2668185A1 (en) * 2006-10-31 2008-06-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Processes to prepare antimicrobial contact lenses
US20080110770A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080119627A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 Masataka Nakamura Methods for purifying siloxanyl monomers
US20080143955A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Silicone Contact Lenses with Silicate Coating
DE602007011317D1 (de) * 2006-12-15 2011-01-27 Bausch & Lomb Oberflächenbehandlung biomedizinischer vorrichtungen
US7625598B2 (en) * 2006-12-15 2009-12-01 Bausch & Lomb Incorporated Silicone contact lenses with wrinkled surface
US20080142038A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
US20080141628A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Packaging Solutions
US7832856B2 (en) * 2006-12-20 2010-11-16 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and solutions for contact lenses
US20080148689A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080151181A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and Solutions for Contact Lenses
US20080152540A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
WO2008084086A1 (de) * 2007-01-12 2008-07-17 Basf Se Verfahren zur herstellung von o-vinylcarbamaten und vinylcarbonaten
US7951897B2 (en) * 2007-01-26 2011-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Synthesis of cationic siloxane prepolymers
US8214746B2 (en) * 2007-03-15 2012-07-03 Accenture Global Services Limited Establishment of message context in a collaboration system
EP2129513B1 (en) * 2007-03-22 2016-08-03 Novartis AG Prepolymers with dangling polysiloxane-containing polymer chains
JP2010524017A (ja) * 2007-03-30 2010-07-15 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 膨張剤を使用した、ヘーズの低減した抗菌コンタクトレンズの作成
US20080241225A1 (en) * 2007-03-31 2008-10-02 Hill Gregory A Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US7828432B2 (en) 2007-05-25 2010-11-09 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials
US20100178316A1 (en) * 2007-05-30 2010-07-15 Anuj Chauhan Extended release of bioactive molecules from silicone hydrogels
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
US8080622B2 (en) 2007-06-29 2011-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soluble silicone prepolymers
US7935770B2 (en) 2007-07-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated Surface active prepolymers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US8053489B2 (en) * 2007-07-20 2011-11-08 Bausch & Lomb Incorporated Crosslink agents and dual radical cure polymer
US8075909B2 (en) * 2007-09-04 2011-12-13 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Contact lens based bioactive agent delivery system
GB0717877D0 (en) * 2007-09-13 2007-10-24 Cognis Ip Man Gmbh Improved method for making tinted polymers
US8037415B1 (en) 2007-09-21 2011-10-11 United Services Automobile Association (Usaa) Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file
WO2009045886A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Bausch & Lomb Incorporated Novel polymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US7732546B2 (en) * 2007-10-03 2010-06-08 Bausch & Lomb Incorporated Use of silylated sulfonate monomers to improve contact lens wettability
US8490782B2 (en) * 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8119753B2 (en) * 2007-10-23 2012-02-21 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels with amino surface groups
US20090108479A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for Making Biomedical Devices
US7816435B2 (en) 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US7884141B2 (en) * 2007-11-14 2011-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
AT506726B1 (de) * 2008-03-25 2012-03-15 Univ Wien Tech Verwendung von durch polymerisation härtbaren zusammensetzungen zur herstellung biologisch abbaubarer, bioverträglicher, vernetzter polymere auf basis von polyvinylalkohol
WO2009070443A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
US20090142292A1 (en) * 2007-12-03 2009-06-04 Blackwell Richard I Method For The Mitigation of Symptoms of Dry Eye
WO2009073374A2 (en) * 2007-12-03 2009-06-11 Bausch & Lomb Incorporated Method for inhibiting attachment of microorganisms to biomedical devices
US20090145091A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
WO2009079224A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
WO2009079223A1 (en) 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
WO2009079245A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US20100310622A1 (en) * 2007-12-17 2010-12-09 University Of Florida Research Foundation, Inc. Dry eye treatment by puncta plugs
US7802883B2 (en) 2007-12-20 2010-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Cosmetic contact lenses having a sparkle effect
US7897654B2 (en) * 2007-12-27 2011-03-01 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Silicone prepolymer solutions
US20090168013A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Kunzler Jay F Trimethylsilyl-Capped Polysiloxane Macromonomers Containing Polar Fluorinated Side-Chains
US20090171049A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
WO2009085755A1 (en) 2007-12-27 2009-07-09 Bausch & Lomb Incorporated Coating solutions comprising segmented reactive block copolymers
WO2009085756A1 (en) 2007-12-27 2009-07-09 Bausch & Lomb Incorporated Coating solutions comprising segmented interactive block copolymers
US7837934B2 (en) * 2008-01-09 2010-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090173643A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US20090173045A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US8030423B2 (en) * 2008-01-25 2011-10-04 Salamone Joseph C Multi-armed macromonomers
US8138290B2 (en) 2008-01-25 2012-03-20 Bausch & Lomb Incorporated High water content ophthalmic devices
US7781554B2 (en) 2008-03-05 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxanes and polysiloxane prepolymers with vinyl or epoxy functionality
US20100069522A1 (en) * 2008-03-17 2010-03-18 Linhardt Jeffrey G Lenses comprising amphiphilic multiblock copolymers
WO2009135068A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 University Of Washington Artificial cornea
US20090295004A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Pinsly Jeremy B Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US7939579B1 (en) 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
US20100081772A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Diana Zanini Process for forming silicone hydrogel articles having improved optical properties
US20130203812A1 (en) 2008-09-30 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability
US8470906B2 (en) * 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
JP5616616B2 (ja) * 2008-12-10 2014-10-29 ロート製薬株式会社 シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ用点眼剤
US20100149482A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Ammon Jr Daniel M Contact lens
US8419792B2 (en) 2008-12-30 2013-04-16 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
WO2010077646A2 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Method of applying renewable polymeric lens coating
WO2010077708A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
WO2010077709A2 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US20100168851A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 David Paul Vanderbilt Surface Modified Biomedical Devices
US8454689B2 (en) * 2008-12-30 2013-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
US8534031B2 (en) * 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20100315588A1 (en) 2009-06-16 2010-12-16 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8043369B2 (en) 2009-06-16 2011-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US9285508B2 (en) 2009-06-16 2016-03-15 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8083348B2 (en) * 2009-06-16 2011-12-27 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8133960B2 (en) * 2009-06-16 2012-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8827447B2 (en) 2009-07-09 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers
US7994356B2 (en) * 2009-07-09 2011-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
KR101738186B1 (ko) * 2009-07-09 2017-05-19 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 모노 에틸렌계 불포화 중합성 기를 함유하는 폴리카르보실록산 단량체
US9039174B2 (en) 2009-07-09 2015-05-26 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
US7915323B2 (en) * 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US9690115B2 (en) 2010-04-13 2017-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses displaying reduced indoor glare
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
SG186422A1 (en) 2010-07-09 2013-01-30 Coopervision Int Holding Co Lp Polar thermoplastic opthalmic lens molds, opthalmic lenses molded therein, and related methods
WO2012016097A2 (en) 2010-07-30 2012-02-02 Novartis Ag Amphiphilic polysiloxane prepolymers and uses thereof
CN103052496A (zh) 2010-07-30 2013-04-17 库柏维景国际控股公司 由水溶性乙烯醇共聚物形成的眼科装置模具、其中模制的眼科装置和相关方法
US9187601B2 (en) 2010-10-06 2015-11-17 Novartis Ag Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof
CA2811013C (en) 2010-10-06 2016-01-19 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
WO2012047961A1 (en) 2010-10-06 2012-04-12 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
US9650335B2 (en) * 2011-01-17 2017-05-16 Isp Investments Llc Compounds, monomers, and polymers containing a carbonate linkage
BR112013021486B1 (pt) 2011-02-28 2021-06-22 Coopervision International Holding Company, Lp Método para fabricação de uma lente de contato de hidrogel, lente de contato de hidrogel e lote e embalagem da dita lente
WO2012118672A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
CN103764724B (zh) 2011-02-28 2016-04-06 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
ES2529351T3 (es) 2011-02-28 2015-02-19 Coopervision International Holding Company, Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona dimensionalmente estables
US9296159B2 (en) 2011-02-28 2016-03-29 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
MX2013009217A (es) 2011-02-28 2014-09-08 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona que tienen niveles aceptables de perdida de energia.
WO2012118675A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US20130203813A1 (en) 2011-05-04 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US8273914B1 (en) 2011-06-27 2012-09-25 Bausch & Lomb Incorporated Process for preparing vinyl chloroformate
WO2013024799A1 (ja) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 医療デバイス、コーティング溶液の組合せおよび医療デバイスの製造方法
SG11201400281PA (en) 2011-09-01 2014-08-28 Vertellus Specialties Inc Biocompatible material
EP2751153A1 (en) 2011-09-01 2014-07-09 Vertellus Specialties Inc. Methods for producing biocompatible materials
US20130083286A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
US20130083287A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
US9188702B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
GB201119363D0 (en) 2011-11-10 2011-12-21 Vertellus Specialities Inc Polymerisable material
US9594188B2 (en) 2011-12-06 2017-03-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. UV blocker loaded contact lenses
US20130323295A1 (en) 2011-12-08 2013-12-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Monomer systems with dispersed silicone-based engineered particles
WO2013090801A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Semprus Biosciences Corp. Multistep uv process to create surface modified contact lenses
WO2013090780A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Semprus Biosciences Corp. Surface modified contact lenses
JP2015502437A (ja) 2011-12-14 2015-01-22 センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイションＳｅｍｐｒｕｓ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ． ランタニド又は遷移金属酸化剤を用いて改質したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
CA2859195C (en) 2011-12-14 2016-09-27 Semprus Biosciences Corp. Imbibing process for contact lens surface modification
CA2859047C (en) 2011-12-14 2017-03-21 Semprus Biosciences Corp. Redox processes for contact lens modification
US8940812B2 (en) 2012-01-17 2015-01-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone polymers comprising sulfonic acid groups
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US8798332B2 (en) 2012-05-15 2014-08-05 Google Inc. Contact lenses
IN2014DN09503A (ja) 2012-05-25 2015-07-17 Johnson & Johnson Vision Care
WO2013177008A1 (en) 2012-05-25 2013-11-28 Bausch & Lomb Incorporated Fully polymerized uv blocking silicone hydrogel lens
US20130313733A1 (en) 2012-05-25 2013-11-28 Ivan Nunez Method of making a fully polymerized uv blocking silicone hydrogel lens
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9297929B2 (en) 2012-05-25 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers
US8807745B2 (en) 2012-05-25 2014-08-19 Bausch & Lomb Incorporated Fully polymerized UV blocking silicone hydrogel lens
US9075187B2 (en) 2012-05-25 2015-07-07 Bausch & Lomb Incorporated Fully polymerized UV blocking silicone hydrogel lens
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US20130341811A1 (en) 2012-06-25 2013-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lens comprising low and high molecular weight polyamides
US9089388B2 (en) 2012-07-06 2015-07-28 Peter John Zegarelli Oral appliance for delivery of medicaments and/or other substances
US9298020B1 (en) 2012-07-26 2016-03-29 Verily Life Sciences Llc Input system
US8857981B2 (en) 2012-07-26 2014-10-14 Google Inc. Facilitation of contact lenses with capacitive sensors
US9158133B1 (en) 2012-07-26 2015-10-13 Google Inc. Contact lens employing optical signals for power and/or communication
US9523865B2 (en) 2012-07-26 2016-12-20 Verily Life Sciences Llc Contact lenses with hybrid power sources
US8919953B1 (en) 2012-08-02 2014-12-30 Google Inc. Actuatable contact lenses
US9696564B1 (en) 2012-08-21 2017-07-04 Verily Life Sciences Llc Contact lens with metal portion and polymer layer having indentations
US9111473B1 (en) 2012-08-24 2015-08-18 Google Inc. Input system
US8820934B1 (en) 2012-09-05 2014-09-02 Google Inc. Passive surface acoustic wave communication
US20140192315A1 (en) 2012-09-07 2014-07-10 Google Inc. In-situ tear sample collection and testing using a contact lens
US9398868B1 (en) 2012-09-11 2016-07-26 Verily Life Sciences Llc Cancellation of a baseline current signal via current subtraction within a linear relaxation oscillator-based current-to-frequency converter circuit
US10010270B2 (en) 2012-09-17 2018-07-03 Verily Life Sciences Llc Sensing system
US9326710B1 (en) 2012-09-20 2016-05-03 Verily Life Sciences Llc Contact lenses having sensors with adjustable sensitivity
US8960898B1 (en) 2012-09-24 2015-02-24 Google Inc. Contact lens that restricts incoming light to the eye
US8870370B1 (en) 2012-09-24 2014-10-28 Google Inc. Contact lens that facilitates antenna communication via sensor impedance modulation
US20140088372A1 (en) 2012-09-25 2014-03-27 Google Inc. Information processing method
US8979271B2 (en) 2012-09-25 2015-03-17 Google Inc. Facilitation of temperature compensation for contact lens sensors and temperature sensing
US8989834B2 (en) 2012-09-25 2015-03-24 Google Inc. Wearable device
US9884180B1 (en) 2012-09-26 2018-02-06 Verily Life Sciences Llc Power transducer for a retinal implant using a contact lens
US8985763B1 (en) 2012-09-26 2015-03-24 Google Inc. Contact lens having an uneven embedded substrate and method of manufacture
US8960899B2 (en) 2012-09-26 2015-02-24 Google Inc. Assembling thin silicon chips on a contact lens
US8821811B2 (en) 2012-09-26 2014-09-02 Google Inc. In-vitro contact lens testing
US9063351B1 (en) 2012-09-28 2015-06-23 Google Inc. Input detection system
US8965478B2 (en) 2012-10-12 2015-02-24 Google Inc. Microelectrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9176332B1 (en) 2012-10-24 2015-11-03 Google Inc. Contact lens and method of manufacture to improve sensor sensitivity
US9757056B1 (en) 2012-10-26 2017-09-12 Verily Life Sciences Llc Over-molding of sensor apparatus in eye-mountable device
JP6154022B2 (ja) 2012-12-14 2017-06-28 ノバルティス アーゲー 両親媒性シロキサン含有（メタ）アクリルアミド及びこれらの使用
EP2931732B1 (en) 2012-12-14 2020-11-25 Alcon Inc. Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
US8967799B2 (en) 2012-12-20 2015-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices
US8874182B2 (en) 2013-01-15 2014-10-28 Google Inc. Encapsulated electronics
US9289954B2 (en) 2013-01-17 2016-03-22 Verily Life Sciences Llc Method of ring-shaped structure placement in an eye-mountable device
WO2014116996A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-31 Washington State University Research Foundation Derivatives of fatty esters, fatty acids and rosins
US9636016B1 (en) 2013-01-25 2017-05-02 Verily Life Sciences Llc Eye-mountable devices and methods for accurately placing a flexible ring containing electronics in eye-mountable devices
US20140209481A1 (en) 2013-01-25 2014-07-31 Google Inc. Standby Biasing Of Electrochemical Sensor To Reduce Sensor Stabilization Time During Measurement
US9250357B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface
AU2014235179C1 (en) 2013-03-15 2016-06-16 Bausch & Lomb Incorporated Method and apparatus for delaying polymerisation
US20140268028A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having clay treatment applied thereto
WO2014143926A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
US9161712B2 (en) 2013-03-26 2015-10-20 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US9113829B2 (en) 2013-03-27 2015-08-25 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US20140371560A1 (en) 2013-06-14 2014-12-18 Google Inc. Body-Mountable Devices and Methods for Embedding a Structure in a Body-Mountable Device
US9084561B2 (en) 2013-06-17 2015-07-21 Google Inc. Symmetrically arranged sensor electrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9948895B1 (en) 2013-06-18 2018-04-17 Verily Life Sciences Llc Fully integrated pinhole camera for eye-mountable imaging system
US9685689B1 (en) 2013-06-27 2017-06-20 Verily Life Sciences Llc Fabrication methods for bio-compatible devices
US9492118B1 (en) 2013-06-28 2016-11-15 Life Sciences Llc Pre-treatment process for electrochemical amperometric sensor
US9028772B2 (en) 2013-06-28 2015-05-12 Google Inc. Methods for forming a channel through a polymer layer using one or more photoresist layers
US9814387B2 (en) 2013-06-28 2017-11-14 Verily Life Sciences, LLC Device identification
US9307901B1 (en) 2013-06-28 2016-04-12 Verily Life Sciences Llc Methods for leaving a channel in a polymer layer using a cross-linked polymer plug
US9389336B2 (en) 2013-08-02 2016-07-12 Bausch & Lomb Incorporated Hydrogel monomer mix containing added water
US9654674B1 (en) 2013-12-20 2017-05-16 Verily Life Sciences Llc Image sensor with a plurality of light channels
US9572522B2 (en) 2013-12-20 2017-02-21 Verily Life Sciences Llc Tear fluid conductivity sensor
US9459377B2 (en) 2014-01-15 2016-10-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers comprising sulfonic acid groups
US9366570B1 (en) 2014-03-10 2016-06-14 Verily Life Sciences Llc Photodiode operable in photoconductive mode and photovoltaic mode
US9184698B1 (en) 2014-03-11 2015-11-10 Google Inc. Reference frequency from ambient light signal
US9789655B1 (en) 2014-03-14 2017-10-17 Verily Life Sciences Llc Methods for mold release of body-mountable devices including microelectronics
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
BR112019000204A2 (pt) 2016-07-06 2019-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. óptica central de dureza aumentada em lentes de contato macias para correção de astigmatismo
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
EP3743463A1 (en) 2018-01-26 2020-12-02 Bausch & Lomb Incorporated Method for end-capping a polysiloxane prepolymer
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
CN111919141B (zh) 2018-02-26 2023-11-14 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US20210061934A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
WO2019186426A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
WO2019212657A1 (en) 2018-05-01 2019-11-07 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic devices containing uv blocker and methods for their preparation
CA3097124A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Bausch & Lomb Incorporated Water extractable ophthalmic devices
JP6939706B2 (ja) * 2018-05-30 2021-09-22 信越化学工業株式会社 カーボネート基含有シラン化合物およびその製造方法
US11254076B2 (en) 2018-06-04 2022-02-22 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
EP3802080B1 (en) 2018-06-04 2023-07-19 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
SG11202009916RA (en) 2018-06-04 2020-12-30 Alcon Inc Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11046636B2 (en) 2018-06-29 2021-06-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
JP7368397B2 (ja) 2018-07-03 2023-10-24 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド 水抽出可能な眼科用デバイス
CA3107771A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic devices
WO2020032972A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Bausch & Lomb Incorporated High water content ophthalmic devices
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
JP7492966B2 (ja) 2019-01-29 2024-05-30 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド コンタクトレンズのための包装溶液
US11732060B2 (en) 2019-01-30 2023-08-22 Bausch & Lomb Incorporated Crosslinked polymeric network and use thereof
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
WO2020222914A1 (en) 2019-04-29 2020-11-05 Bausch & Lomb Incorporated Glycophospholipid polymeric network and use thereof
SG11202111035WA (en) 2019-05-13 2021-11-29 Alcon Inc Method for producing photochromic contact lenses
SG11202111037SA (en) 2019-05-28 2021-12-30 Alcon Inc Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology
US20200407324A1 (en) 2019-06-28 2020-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20210003754A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Core-shell particles and methods of making and using thereof
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11795320B2 (en) 2019-09-20 2023-10-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Grafted polymer and use thereof
WO2021090169A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Alcon Inc. Contact lenses with surfaces having different softness
JP2023504385A (ja) 2019-12-16 2023-02-03 アルコン インク． 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US11360240B2 (en) 2019-12-19 2022-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor
EP3914635A4 (en) * 2020-01-23 2022-10-19 ISP Investments LLC POLYMERS BASED ON DIHYDROXYLACTAM, COMPOSITIONS AND APPLICATIONS THEREOF
US20210284778A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
US20210301088A1 (en) 2020-03-18 2021-09-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters
US11867874B2 (en) 2020-03-19 2024-01-09 Alcon Inc. Insert materials with high oxygen permeability and high refractive index
US11618823B2 (en) 2020-03-19 2023-04-04 Alcon Inc. High refractive index siloxane insert materials for embedded contact lenses
JP7534430B2 (ja) 2020-03-19 2024-08-14 アルコン インク． 埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US11905351B2 (en) 2020-04-10 2024-02-20 Envision Biomedical LLC Silicone hydrogel materials
WO2021224855A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
WO2021245551A1 (en) 2020-06-02 2021-12-09 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US11853013B2 (en) 2020-06-15 2023-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event
US20210388141A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them
US12116443B2 (en) 2020-06-16 2024-10-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom
EP4189469B1 (en) 2020-07-28 2024-09-25 Alcon Inc. Contact lenses with softer lens surfaces
BR112023002449A2 (pt) 2020-08-10 2023-03-28 Bausch Lomb Ireland Ltd Soluções de embalagem
US20220113558A1 (en) 2020-10-13 2022-04-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin
WO2022090967A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4240578A1 (en) 2020-11-04 2023-09-13 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4240579A1 (en) 2020-11-04 2023-09-13 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022130089A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
EP4291601A1 (en) 2021-02-09 2023-12-20 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
US20220281192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-08 Bausch + Lomb Ireland Limited Molds for production of ophthalmic devices
US20220281193A1 (en) 2021-03-08 2022-09-08 Alcon Inc. Method for making photofunctional contact lenses
US20220288270A1 (en) 2021-03-11 2022-09-15 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
EP4314118A1 (en) 2021-03-23 2024-02-07 Alcon Inc. Polysiloxane vinylic crosslinkers with high refractive index
EP4313566A1 (en) 2021-03-24 2024-02-07 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
EP4313569A1 (en) 2021-04-01 2024-02-07 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2022208450A1 (en) 2021-04-01 2022-10-06 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
KR20230144622A (ko) 2021-04-01 2023-10-16 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈
US12012238B2 (en) 2021-05-26 2024-06-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
EP4356169A1 (en) 2021-06-14 2024-04-24 Alcon Inc. Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses
US20230023885A1 (en) 2021-06-30 2023-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US20230047871A1 (en) 2021-06-30 2023-02-16 Bausch + Lomb Ireland Limited High water content biomedical devices
US12054499B2 (en) 2021-06-30 2024-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
US11873361B2 (en) 2021-08-31 2024-01-16 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US20230096315A1 (en) 2021-08-31 2023-03-30 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US20230097637A1 (en) 2021-08-31 2023-03-30 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US20230176251A1 (en) 2021-09-29 2023-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification
WO2023052889A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US11912800B2 (en) 2021-09-29 2024-02-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
WO2023052890A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US20230159202A1 (en) 2021-11-23 2023-05-25 Bausch + Lomb Ireland Limited Method for making a preservative-free packaged ophthalmic device product
US20230296807A1 (en) 2021-12-20 2023-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation
US20230244000A1 (en) 2022-02-02 2023-08-03 Bausch + Lomb Ireland Limited Multifunctional crosslinking agents and ophthalmic devices formed therefrom
US20230266505A1 (en) 2022-02-24 2023-08-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US20230339148A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230339149A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230364832A1 (en) 2022-04-28 2023-11-16 Alcon Inc. Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses
US20230348718A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof
US20230350230A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Using particles for light filtering
US20230348717A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels
US11733440B1 (en) 2022-04-28 2023-08-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Thermally stable nanoparticles and methods thereof
US11971518B2 (en) 2022-04-28 2024-04-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum
US20230350100A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
US20230357478A1 (en) 2022-05-09 2023-11-09 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2023228055A1 (en) 2022-05-23 2023-11-30 Alcon Inc. Uv/hevl-filtering contact lenses
WO2023228054A1 (en) 2022-05-23 2023-11-30 Alcon Inc. Method for making hevl-filtering contact lenses
WO2023228106A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2023242688A1 (en) 2022-06-16 2023-12-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters
WO2024038390A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Alcon Inc. A contact lens with a hydrogel coating thereon
US20240228466A1 (en) 2022-12-15 2024-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
WO2024134382A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for ophthalmologic devices
US20240240047A1 (en) 2023-01-04 2024-07-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Biomedical devices having a surface coating
US20240277895A1 (en) 2023-01-24 2024-08-22 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices having a high refractive index and abbe number
WO2024161344A1 (en) 2023-02-02 2024-08-08 Alcon Inc. Water gradient silicone hydrogel contact lenses
WO2024180452A1 (en) 2023-02-27 2024-09-06 Alcon Inc. A method for producing wettable silicone hydrogel contact lenses
US20240302569A1 (en) 2023-03-08 2024-09-12 Bausch + Lomb Ireland Limited Contact lens containing deprotected ultraviolet blockers
WO2024194792A1 (en) 2023-03-20 2024-09-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification
US20240317988A1 (en) 2023-03-22 2024-09-26 Bausch + Lomb Ireland Limited Monofunctional silicone monomers and silicone hydrogels formed therefrom
US20240317943A1 (en) 2023-03-22 2024-09-26 Bausch + Lomb Ireland Limited Silicone hydrogels
US20240316886A1 (en) 2023-03-22 2024-09-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2024201156A1 (en) 2023-03-28 2024-10-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Grafted opthalmic devices containing deactivated regions and processes for their preparation and use

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3622482A (en) * 1969-07-16 1971-11-23 Union Carbide Corp Polymeric compositions stabilized & photosensitized by substituted & unsubstituted acylarylesters of organic monocarboxylic acids
JPS5252988A (en) * 1975-10-22 1977-04-28 Philip Morris Inc Resin compound releasing odour
US4212310A (en) * 1977-12-12 1980-07-15 Philip Morris Incorporated Unitary pack of smoking tobacco products containing polymeric alcohol flavorant-release compositions
JPS55115849A (en) * 1979-02-28 1980-09-06 Yasumitsu Tamura Isopropenyl carbonate, its preparation, and protection of hydroxyl, amino, or imino group with it
JPS5936105A (ja) * 1982-08-24 1984-02-28 Nippon Oil & Fats Co Ltd プラスチツクレンズの製造方法
JPS5980653A (ja) * 1982-09-24 1984-05-10 ソシエテ・ナシオナル・デ・プ−ドル・エ・エクスプロジフ ビニルカルバメート類の製造法
JPS59140214A (ja) * 1983-01-13 1984-08-11 エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア 重合可能な液状組成物
JPS60103304A (ja) * 1983-11-11 1985-06-07 Seiko Epson Corp 合成樹脂製高屈折率レンズ
JPS60104041A (ja) * 1983-11-11 1985-06-08 Tokuyama Soda Co Ltd アリルカ−ボネ−トの製造方法
FR2566401A1 (fr) * 1984-06-20 1985-12-27 Atochem Procede de preparation d'olefines fluorees et nouvelles olefines en resultant
JPS61148269A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd インドアニリン系化合物及び感熱転写記録用色素
JPS61225204A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア 重合可能な液状組成物
FR2603886A1 (fr) * 1986-09-12 1988-03-18 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de preparation de carbonates d'alkenyle-1
US4746716A (en) * 1985-12-27 1988-05-24 Ppg Industries, Inc. Compositions for producing polymers of high refractive index and low yellowness

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2532011A (en) * 1946-09-07 1950-11-28 Minnesota Mining & Mfg Liners and adhesive tapes having low adhesion polyvinyl carbamate coatings
GB1116005A (en) 1966-02-21 1968-06-06 Dow Chemical Co Vinyl n-heterocyclic carbamates, process for their production and polymers thereof
DE1670515A1 (de) * 1966-03-15 1970-11-12 Dow Chemical Co Verfahren zur Herstellung von N-heterocyclischen Vinylcarbamaten
US4189546A (en) * 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4195030A (en) * 1979-01-10 1980-03-25 Bausch & Lomb Incorporated Preparation of monomeric organosilicon esters
FR2516522B1 (fr) * 1981-11-13 1985-07-05 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouvelle composition polymerisable a base d'une resine organique et d'un diluant reactif dont une partie au moins est un carbonate vinylique
US4625007A (en) * 1982-09-30 1986-11-25 Polymer Technology Corporation Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
DE3524519A1 (de) * 1984-07-11 1986-01-16 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo Farbstoffe fuer die waermeempfindliche sublimations-transferaufzeichnung
US5173552A (en) * 1985-03-29 1992-12-22 Enichem Sintesi S.P.A. Process for the production of thermoformed articles by polymerizing compositions comprising diethylene glycol bis (allylcarbonate)
EP0217243A3 (en) * 1985-09-19 1988-07-13 Suntory Limited Tertiary-butyldimethylsilyl carbamate derivative and process for producing the same
JPS63145310A (ja) * 1986-12-06 1988-06-17 Agency Of Ind Science & Technol 光学用プラスチツク材料
FR2611729B1 (fr) * 1987-02-24 1989-06-16 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate
JPS6414228A (en) * 1987-07-08 1989-01-18 Shinetsu Chemical Co Organosilicon compound
IT1223527B (it) * 1987-12-18 1990-09-19 Enichem Sintesi Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di basso assorbimento d'acqua e di elevata stabilita' termica
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5220047A (en) * 1990-09-17 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Carbamate silicon compounds as latent coupling agents and process for preparation and use
US5177165A (en) * 1990-11-27 1993-01-05 Bausch & Lomb Incorporated Surface-active macromonomers
US5274008A (en) * 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
US5219965A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of polymer objects
US5391677A (en) * 1991-07-23 1995-02-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Acrylic-functional organopolysiloxane and method for the preparation thereof
US5336797A (en) * 1992-12-30 1994-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane macromonomers
US5352816A (en) * 1993-12-28 1994-10-04 Three Bond Co., Ltd. Organosilicon compound

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3622482A (en) * 1969-07-16 1971-11-23 Union Carbide Corp Polymeric compositions stabilized & photosensitized by substituted & unsubstituted acylarylesters of organic monocarboxylic acids
JPS5252988A (en) * 1975-10-22 1977-04-28 Philip Morris Inc Resin compound releasing odour
US4212310A (en) * 1977-12-12 1980-07-15 Philip Morris Incorporated Unitary pack of smoking tobacco products containing polymeric alcohol flavorant-release compositions
JPS55115849A (en) * 1979-02-28 1980-09-06 Yasumitsu Tamura Isopropenyl carbonate, its preparation, and protection of hydroxyl, amino, or imino group with it
JPS5936105A (ja) * 1982-08-24 1984-02-28 Nippon Oil & Fats Co Ltd プラスチツクレンズの製造方法
JPS5980653A (ja) * 1982-09-24 1984-05-10 ソシエテ・ナシオナル・デ・プ−ドル・エ・エクスプロジフ ビニルカルバメート類の製造法
JPS59140214A (ja) * 1983-01-13 1984-08-11 エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア 重合可能な液状組成物
JPS60103304A (ja) * 1983-11-11 1985-06-07 Seiko Epson Corp 合成樹脂製高屈折率レンズ
JPS60104041A (ja) * 1983-11-11 1985-06-08 Tokuyama Soda Co Ltd アリルカ−ボネ−トの製造方法
FR2566401A1 (fr) * 1984-06-20 1985-12-27 Atochem Procede de preparation d'olefines fluorees et nouvelles olefines en resultant
JPS61148269A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd インドアニリン系化合物及び感熱転写記録用色素
JPS61225204A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア 重合可能な液状組成物
US4746716A (en) * 1985-12-27 1988-05-24 Ppg Industries, Inc. Compositions for producing polymers of high refractive index and low yellowness
FR2603886A1 (fr) * 1986-09-12 1988-03-18 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de preparation de carbonates d'alkenyle-1

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0426656A (ja) * 1990-05-17 1992-01-29 Nippon Paint Co Ltd 分子内に二重結合と三重結合を含有するカーボネート化合物
JP2514455B2 (ja) * 1990-05-17 1996-07-10 日本ペイント株式会社 分子内に二重結合と三重結合を含有するカ―ボネ―ト化合物
JP2002088119A (ja) * 2000-09-14 2002-03-27 Toray Ind Inc モノマー、ポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
JPWO2005123653A1 (ja) * 2004-06-16 2008-04-10 旭硝子株式会社 フルオロアダマンタン誘導体
JP2008539871A (ja) * 2005-05-02 2008-11-20 コヴィディエン・アクチェンゲゼルシャフト 医療器具の廃棄および収集デバイス
JP2010533232A (ja) * 2007-07-10 2010-10-21 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー
JP2011505179A (ja) * 2007-11-23 2011-02-24 テヒニーシェ ウニヴェルジテート ウィーン ポリビニルアルコールベースの生分解性、生体適合性、架橋ポリマーの調製用重合硬化性組成物
JP2011505486A (ja) * 2007-12-03 2011-02-24 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 高含水率シリコーンヒドロゲル
US9144642B2 (en) 2009-09-18 2015-09-29 Becton, Dickinson And Company Shipping container integrating a sharps disposal container with a new product storage container
US10202222B2 (en) 2009-09-18 2019-02-12 Becton, Dickinson And Company Shipping container integrating a sharps disposal container with a new product storage container
JP2013256477A (ja) * 2012-06-14 2013-12-26 Shin-Etsu Chemical Co Ltd ピペラジニル基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法及びピペラジン化合物
JP2015063484A (ja) * 2013-09-25 2015-04-09 信越化学工業株式会社 ラジカル重合性基含有シリコーン化合物及びその製造方法

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