JPH035490A - バナジウム―アレーンの製法 - Google Patents
バナジウム―アレーンの製法Info
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- JPH035490A JPH035490A JP2120127A JP12012790A JPH035490A JP H035490 A JPH035490 A JP H035490A JP 2120127 A JP2120127 A JP 2120127A JP 12012790 A JP12012790 A JP 12012790A JP H035490 A JPH035490 A JP H035490A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（ａｒｅｎｅ）を製造する方法に係る。
同一出願人に係る特願平１− ２３１７９８号には、バ
ナジウム−アレーン ■（アレーン）よ と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンＣ５−Ｃｔ。
ナジウム−アレーン ■（アレーン）よ と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンＣ５−Ｃｔ。
との共重合において、該反応が低圧、低温下、懸濁液中
で行われる場合、管状反応器又はオートクレーブ（容器
）内において高圧、高温下で行われる場合、又は高温下
、溶液中で行われる場合に高度の活性を発揮する。
で行われる場合、管状反応器又はオートクレーブ（容器
）内において高圧、高温下で行われる場合、又は高温下
、溶液中で行われる場合に高度の活性を発揮する。
バナジウム−アレーンの調製に関して、上述の特許出願
では、Ｅ、０． Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＨ，Ｓ、 Ｋｏｇ
ｌｅｒによりｒｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、Ｊ ９０．２５０
（１９５７）に記載された方法及びＦ、 Ｃａ１ｄｅ
ｒａｚｚｏにより「インオーガニック°ケミストリー（
Ｉｎｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、）Ｊ Ｌ ８１０ （１９６
４）に記載された方法を参照している。残念なことには
、これらの方法では、所望反応生成物の収率が非常に低
く（収率＝約１５％）、従って工業的には注目に値しな
い。
では、Ｅ、０． Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＨ，Ｓ、 Ｋｏｇ
ｌｅｒによりｒｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、Ｊ ９０．２５０
（１９５７）に記載された方法及びＦ、 Ｃａ１ｄｅ
ｒａｚｚｏにより「インオーガニック°ケミストリー（
Ｉｎｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、）Ｊ Ｌ ８１０ （１９６
４）に記載された方法を参照している。残念なことには
、これらの方法では、所望反応生成物の収率が非常に低
く（収率＝約１５％）、従って工業的には注目に値しな
い。
発明者らは、相当するバナジウム−アレーンヨウ化物を
特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な収
率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、本
発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体は、
アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及び三
塩化アルミニウムと反応させて錯体 ■（アレーン）、・Ａｉ）Ｃｏ４ を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物で処理することによって調製される。
特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な収
率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、本
発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体は、
アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及び三
塩化アルミニウムと反応させて錯体 ■（アレーン）、・Ａｉ）Ｃｏ４ を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物で処理することによって調製される。
当該知見に基き、本発明は、バナジウム−アレーンヨウ
化物 ■（アレーン）！■ （ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、、ジ−
又は多アルキル置換ベンゼンを意味する）の還元によっ
て、バナジウム−アレーン ■（アレーン）２ を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ（シクロペンタジェニル）コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
化物 ■（アレーン）！■ （ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、、ジ−
又は多アルキル置換ベンゼンを意味する）の還元によっ
て、バナジウム−アレーン ■（アレーン）２ を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ（シクロペンタジェニル）コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
特に、還元反応は次の如く表される。
２ Ｖ（アレーン）ｓｒ ＋ Ｍ
→ ２ Ｖ（アレーン）倉十Ｍ１ｇ
（ここで、Ｍは亜鉛、マンガン又は鉄を意味する。）ジ
（シクロペンタジェニル）コバルトを還元剤として使用
する場合、反応は次式で表される。
（シクロペンタジェニル）コバルトを還元剤として使用
する場合、反応は次式で表される。
Ｖ（７レーン）２１ ＋ Ｃｏ（ＣｓＨｉ）ｔ＝ Ｖ（
７Ｌ／−ン）１ ＋ Ｃｏ（ＣｓＨｓ）＊１所望の目的
に好適なアレーンの例としては、ベンゼン、トルエン、
ｐ−キシレン及びメシチレンがある。
７Ｌ／−ン）１ ＋ Ｃｏ（ＣｓＨｓ）＊１所望の目的
に好適なアレーンの例としては、ベンゼン、トルエン、
ｐ−キシレン及びメシチレンがある。
反応は、不活性液状溶媒中で有利に行われる。
不活性液状溶媒として、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素
、又はテトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用で
きる。環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が
達成される。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶
媒混合物を使用して操作することにより、良好な結果が
得られる。
、又はテトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用で
きる。環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が
達成される。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶
媒混合物を使用して操作することにより、良好な結果が
得られる。
反応体は一般に等量で使用され、又は化学量論量に対し
てわずかに過剰量の還元剤を使用する。
てわずかに過剰量の還元剤を使用する。
反応温度は一般に２０ないし６０℃の範囲内であり、反
応時間は１５分ないし２０時間の範囲内である。
応時間は１５分ないし２０時間の範囲内である。
バナジウム−アレーンは常法によって反応混合物から分
離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好適
な具体例によれば、室温、減圧下で操作して反応混合物
から溶媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣
を液状炭化水素（好ましくはへブタン）に溶解させ、予
備的濾過の後、得られた溶液から冷却することによって
バナジウム−アレーンを晶出させる。
離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好適
な具体例によれば、室温、減圧下で操作して反応混合物
から溶媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣
を液状炭化水素（好ましくはへブタン）に溶解させ、予
備的濾過の後、得られた溶液から冷却することによって
バナジウム−アレーンを晶出させる。
上述の条件下で操作することにより、原料として使用し
たバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約７５モ
ル％でバナジウム−アレーンが得られる。
たバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約７５モ
ル％でバナジウム−アレーンが得られる。
前述の如く、バナジウム−アレーンヨウ化物は、従来公
知の方法、たとえば上述のＦ、 ＣａＬｄｅｒａｚｚ。
知の方法、たとえば上述のＦ、 ＣａＬｄｅｒａｚｚ。
の方法によって得られる。この方法によれば、塩化バナ
ジウム、アルミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン
中で反応させて錯体 Ｖ（７レーン’）ｉ ・ＡＱ Ｃｆ１４を生成し、つい
で、この錯体をアルカリ金属ヨウ化物、特にヨウ化リチ
ウムと反応させてバナジウム−アレーンヨウ化物を生成
する。第１の反応は高温（たとえば１００−１２０℃）
で行われ、第２の反応はテトラヒドロフランの如き溶媒
中（この溶媒がら反応生成物が晶出する）、低温（たと
えば約０℃）で行われる。これらの反応により、バナジ
ウム−アレーンヨウ化物を収率約７０％で得ることが可
能である。
ジウム、アルミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン
中で反応させて錯体 Ｖ（７レーン’）ｉ ・ＡＱ Ｃｆ１４を生成し、つい
で、この錯体をアルカリ金属ヨウ化物、特にヨウ化リチ
ウムと反応させてバナジウム−アレーンヨウ化物を生成
する。第１の反応は高温（たとえば１００−１２０℃）
で行われ、第２の反応はテトラヒドロフランの如き溶媒
中（この溶媒がら反応生成物が晶出する）、低温（たと
えば約０℃）で行われる。これらの反応により、バナジ
ウム−アレーンヨウ化物を収率約７０％で得ることが可
能である。
上述の如く、本発明の方法によって得られたバナジウム
−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合における
触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−アレ
ーンは四塩化チタンと反応されて、固状の触媒成分を形
成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウムと
併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−オ
レフィンＣ，−Ｃ，。との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレーブ（容器）内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合における
触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−アレ
ーンは四塩化チタンと反応されて、固状の触媒成分を形
成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウムと
併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−オ
レフィンＣ，−Ｃ，。との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレーブ（容器）内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
本発明をさらに良好に説明するため、以下に実施例を例
示する。
示する。
実施例１
叉瓜式
％式％
によるバナジウム−メシチレンの
側方バイブ手段を具備する試験管（容積２５０ｍＱ）に
、亜鉛末０．６８ ｇ（１０，４ミリモル）、無水テト
ラヒドロフラン１０〇−及びバナジウム−メシチレンヨ
ウ化物（Ｖ（ｍ６ｓ、）２１）（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａ
ｚｚｏによりｒＩｎ−ｏｒｇａｎＬｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＪ ３． ｐ、８１０ （１９６４）に記載された
方法に従って調製したもの）７．２７ｇを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
、亜鉛末０．６８ ｇ（１０，４ミリモル）、無水テト
ラヒドロフラン１０〇−及びバナジウム−メシチレンヨ
ウ化物（Ｖ（ｍ６ｓ、）２１）（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａ
ｚｚｏによりｒＩｎ−ｏｒｇａｎＬｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＪ ３． ｐ、８１０ （１９６４）に記載された
方法に従って調製したもの）７．２７ｇを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を２５℃におい
て１５時間攪拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰
色の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
（２０−２５℃）で操作することによってテトラヒドロ
フランを除去し、残渣を無水ｎ−へブタン５０−中に再
度懸濁化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−へブタン１０ｗｄ）ずつで
５回洗浄した。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容
量約４０−とした。このようにして得られた赤色の結晶
を母液のデカンテーションによって低温で迅速に分離し
、減圧下、室温で乾燥させた。
て１５時間攪拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰
色の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
（２０−２５℃）で操作することによってテトラヒドロ
フランを除去し、残渣を無水ｎ−へブタン５０−中に再
度懸濁化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−へブタン１０ｗｄ）ずつで
５回洗浄した。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容
量約４０−とした。このようにして得られた赤色の結晶
を母液のデカンテーションによって低温で迅速に分離し
、減圧下、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対するバナジウム−メシチレン（Ｖ（ｍｅｓ、）Ｊの収
率は７０．６モル％であった。
対するバナジウム−メシチレン（Ｖ（ｍｅｓ、）Ｊの収
率は７０．６モル％であった。
実施例２
叉瓜ス
Ｖ（ｍｅｓ、）＊Ｉ ＋ Ｃｏ（ＣｓＨｊ）ｚ−”
Ｃｏ（ＣｓＨａ）＊Ｉ ＋ Ｖ（ｍｅｓ、）！に バ
ナジウム−メシチレンの 側方バイブ手段を具備する試験管（容積１００ｍＱ）に
、Ｃｏ（ＣｓＨｓ）＊ ２．２４ｇ （１１，９ミリモ
ル）、無水テトラヒドロフラン５０−及びバナジウム−
メシチレンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによ
りｒｌｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ−ｍｉｓｔｒｙＪ ３
． ｐ、８１０ （１９６４）に記載された方法に従っ
て調製したもの）５．０３ ｇ（１２ミリモル）を、不
活性雰囲気下、かかる順序で導入した。
Ｃｏ（ＣｓＨａ）＊Ｉ ＋ Ｖ（ｍｅｓ、）！に バ
ナジウム−メシチレンの 側方バイブ手段を具備する試験管（容積１００ｍＱ）に
、Ｃｏ（ＣｓＨｓ）＊ ２．２４ｇ （１１，９ミリモ
ル）、無水テトラヒドロフラン５０−及びバナジウム−
メシチレンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによ
りｒｌｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ−ｍｉｓｔｒｙＪ ３
． ｐ、８１０ （１９６４）に記載された方法に従っ
て調製したもの）５．０３ ｇ（１２ミリモル）を、不
活性雰囲気下、かかる順序で導入した。
室温において１時間攪拌した後、赤色溶液中に黄色の固
状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室ｉ （２
０−２５℃）で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水ｎ−へブタン５０−中に再度懸
濁化させた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固
状物を各回無水ｎ−へブタン１０ ｍＱずつで３回洗浄
した。赤色の透明な溶液を濃縮して容量約３０−とし、
約−７８℃に冷却し、この温度に一夜放置した。このよ
うにして得られた赤色の結晶を母液のデカンテーション
によって低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾燥させ
た。
状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室ｉ （２
０−２５℃）で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水ｎ−へブタン５０−中に再度懸
濁化させた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固
状物を各回無水ｎ−へブタン１０ ｍＱずつで３回洗浄
した。赤色の透明な溶液を濃縮して容量約３０−とし、
約−７８℃に冷却し、この温度に一夜放置した。このよ
うにして得られた赤色の結晶を母液のデカンテーション
によって低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾燥させ
た。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対して収率７５１モル％でバナジウム−メシチレン２．
６２ｇを得た。
対して収率７５１モル％でバナジウム−メシチレン２．
６２ｇを得た。
実施例３
叉麦ぶ
２Ｖ（ｍｅｓ、）ｓｌ ＋ Ｆｅ −ｅ ２Ｖ（ｍ
ｅｓ、）、 ＋ Ｆｅ１ｔによるバナジウム−メジ レ
ンの 試験管（容積２５０ｍＱ ＞に、バナジウム−メシチレ
ンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによりｒ Ｉ
ｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ ３． ｐ、８
１０ （１９６４）に記載された方法に従って調製した
もの）４．２９ ｇ（１０，２ミリモル）、無水テトラ
ヒドロフラン５０ｍＱ及び鉄粉末０．２８２ｇ（５，０
５ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
ｅｓ、）、 ＋ Ｆｅ１ｔによるバナジウム−メジ レ
ンの 試験管（容積２５０ｍＱ ＞に、バナジウム−メシチレ
ンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによりｒ Ｉ
ｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ ３． ｐ、８
１０ （１９６４）に記載された方法に従って調製した
もの）４．２９ ｇ（１０，２ミリモル）、無水テトラ
ヒドロフラン５０ｍＱ及び鉄粉末０．２８２ｇ（５，０
５ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を室温において
１５時間攪拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温（２０−２５℃）で操作することによって４の
懸濁液を乾固させ、固状残渣を無水ｎ−へブタン５０ｍ
Ｑ中に再度懸濁化させた。
１５時間攪拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温（２０−２５℃）で操作することによって４の
懸濁液を乾固させ、固状残渣を無水ｎ−へブタン５０ｍ
Ｑ中に再度懸濁化させた。
懸濁液を７０−８０℃で濾過し、フィルター上の固状物
を各回能水ｎ−へブタン１０ｍ１ずつで３回洗浄した。
を各回能水ｎ−へブタン１０ｍ１ずつで３回洗浄した。
得られた赤色の透明なヘプタン溶液を約−７８℃に冷却
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対して収率７５モル％でバナジウム−メシチレン２．２
５ｇを得た。
対して収率７５モル％でバナジウム−メシチレン２．２
５ｇを得た。
実施例４
炎夏式
％式％
によるバナジウム−メジ レンの
予じめ乾燥した試験管（容積２５０ｍ１ｌ） ）に、マ
ンガニｚ粉末０．２２８ ｇ（４，１５ミリモル）、無
水テトラヒドロフラン５０−及びバナジウム−メシチレ
ンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによりｒｌｎ
ｏｒｇａｎｉｃ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ２、ｐ、ｓｔｏ
（１９６４）に記載された方法に従って調製したもの
）３．４５ｇを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
ンガニｚ粉末０．２２８ ｇ（４，１５ミリモル）、無
水テトラヒドロフラン５０−及びバナジウム−メシチレ
ンヨウ化物（Ｆ、 Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによりｒｌｎ
ｏｒｇａｎｉｃ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ２、ｐ、ｓｔｏ
（１９６４）に記載された方法に従って調製したもの
）３．４５ｇを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
このようにして得られた懸濁液を室温（２０−２５℃）
において１５時間攪拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固
状物が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作する
ことによって濃縮乾固させた。固状残渣を無水ｎ−ヘプ
タン５ｏ−中に再度懸濁化させた。懸濁液を７０−８０
℃で３０分間加熱し、固状物を高温濾過によって分離し
た。フィルター上の固状物を各回能水ｎ−へブタン５−
ずつで３回洗浄した。得られた赤色の透明な溶液を約−
７８℃に冷却し、この温度に５時間放置した。このよう
にして得られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離
し、減圧下、室温（２０−２５℃）で乾燥させた。
において１５時間攪拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固
状物が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作する
ことによって濃縮乾固させた。固状残渣を無水ｎ−ヘプ
タン５ｏ−中に再度懸濁化させた。懸濁液を７０−８０
℃で３０分間加熱し、固状物を高温濾過によって分離し
た。フィルター上の固状物を各回能水ｎ−へブタン５−
ずつで３回洗浄した。得られた赤色の透明な溶液を約−
７８℃に冷却し、この温度に５時間放置した。このよう
にして得られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離
し、減圧下、室温（２０−２５℃）で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対して収率６４．５モル％でバナジウム−メシチレン１
．５４４ｇを得た。
対して収率６４．５モル％でバナジウム−メシチレン１
．５４４ｇを得た。
実施例５
叉応ヱ
２Ｖ（ｍｅｓ、）、１ ＋ Ｚｎ ４ ２Ｖ（ｍｅｓ
、）、 ＋ Ｚｎｔ２に るバナジウム−メシチレンの 側方バイブ手段を具備する試験管（容積５０−）に、亜
鉛末０．０７ｇ （１，０７ミリモル）、無水ｎ−へブ
タン２０ｍ０及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（Ｆ
。
、）、 ＋ Ｚｎｔ２に るバナジウム−メシチレンの 側方バイブ手段を具備する試験管（容積５０−）に、亜
鉛末０．０７ｇ （１，０７ミリモル）、無水ｎ−へブ
タン２０ｍ０及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（Ｆ
。
Ｃａ１ｄｅｒａｚｚｏによりｒｌｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙＪ ３．、 ｐ。
ｈｅｍｉｓｔｒｙＪ ３．、 ｐ。
８１０（１９６４）に記載された方法に従って調製した
もの）０．８０５ ｇを、不活性雰囲気下、かかる順序
で導入した。
もの）０．８０５ ｇを、不活性雰囲気下、かかる順序
で導入した。
反応混合物を６０℃において６時間攪拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回能水ｎ−へブタン１０−ずつで３回洗浄した
。ヘプタン溶液を濃縮して容量約１０ｍＱとし、約−７
８℃に冷却し、この温度に４時間維持した。このように
して得られた赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下
、室温で乾燥させた。
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回能水ｎ−へブタン１０−ずつで３回洗浄した
。ヘプタン溶液を濃縮して容量約１０ｍＱとし、約−７
８℃に冷却し、この温度に４時間維持した。このように
して得られた赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下
、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は５０モ
ル％であった。
対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は５０モ
ル％であった。
実施例６
炎夏式
％式％
によるバナジウム−メシチレンの
側方バイブ手段を具備する試験管（容積５００ｍＱ）に
、亜鉛末１．３ｇ（１９，８８ミリモル）、無水ｎ−へ
ブタン２００ｍＱ、無水テトラヒドロフラン２ ｍｃｌ
及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（１’、、 Ｃａ
１ｄｅｒａｚｚｏによりｒｌｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙＪ ３−、 ｐ、８１０ （１９６４）に
記載された方法に従って調製したもの）１４ ｇ（３３
，４ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
、亜鉛末１．３ｇ（１９，８８ミリモル）、無水ｎ−へ
ブタン２００ｍＱ、無水テトラヒドロフラン２ ｍｃｌ
及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（１’、、 Ｃａ
１ｄｅｒａｚｚｏによりｒｌｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙＪ ３−、 ｐ、８１０ （１９６４）に
記載された方法に従って調製したもの）１４ ｇ（３３
，４ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
反応混合物を６０℃において６時間攪拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水ローへブタン３０−ずつで４回洗浄した。ヘ
プタン溶液を濃縮して容量約５０−とし、約−７８℃に
冷却し、この温度に４時間放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥
させた。
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水ローへブタン３０−ずつで４回洗浄した。ヘ
プタン溶液を濃縮して容量約５０−とし、約−７８℃に
冷却し、この温度に４時間放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥
させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物に
対して収率６２モル％でバナジウム−メシチレン６．０
３９ （２０，７ミリモル）を得た。
対して収率６２モル％でバナジウム−メシチレン６．０
３９ （２０，７ミリモル）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ バナジウム−アレーンヨウ化物 Ｖ（アレーン）＿２Ｉ （ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、ジ−又
は多アルキル置換ベンゼンを意味する）の還元によって
バナジウム−アレーン Ｖ（アレーン）＿２ を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ（シクロペンタジエニル）コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
る、バナジウム−アレーンの製法。 ２ 請求項１記載のものにおいて、前記バナジウム−ア
レーンにおけるアレーンが、ベンゼン、トルエン、ｐ−
キシレン及びメシチレンでなる群から選ばれるものであ
る、バナジウム−アレーンの製法。 ３ 請求項１記載のものにおいて、前記還元反応を、脂
肪族炭化水素及び環状エーテル又はこれらの混合物でな
る群から選ばれる不活性液状溶媒中で行う、バナジウム
−アレーンの製法。 ４ 請求項３記載の製法において、前記液状溶媒が、ヘ
プタン、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物の中
から選ばれるものである、バナジウム−アレーンの製法
。 ５ 請求項１記載の製法において、反応体を化学量論量
で、又は還元剤をわずかに過剰量で使用する、バナジウ
ム−アレーンの製法。 ６ 請求項１記載の製法において、操作を温度２０ない
し６０℃、反応時間１５分ないし２０時間で行う、バナ
ジウム−アレーンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920522A IT1229737B (it) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
| IT20522A/89 | 1989-05-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035490A true JPH035490A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2873718B2 JP2873718B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=11168205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2120127A Expired - Fee Related JP2873718B2 (ja) | 1989-05-16 | 1990-05-11 | バナジウム―アレーンの製法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980491A (ja) |
| EP (1) | EP0398402B1 (ja) |
| JP (1) | JP2873718B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005258B1 (ja) |
| CN (1) | CN1024800C (ja) |
| AT (1) | ATE113954T1 (ja) |
| BR (1) | BR9002122A (ja) |
| CA (1) | CA2015997C (ja) |
| CZ (1) | CZ280389B6 (ja) |
| DD (1) | DD300106A5 (ja) |
| DE (1) | DE69013977T2 (ja) |
| DK (1) | DK0398402T3 (ja) |
| ES (1) | ES2063898T3 (ja) |
| FI (1) | FI97620C (ja) |
| HU (1) | HU208698B (ja) |
| IT (1) | IT1229737B (ja) |
| NO (1) | NO174671C (ja) |
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| RU (1) | RU1838319C (ja) |
| SK (1) | SK230890A3 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008132082A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Sankyo Co Ltd | 遊技機 |
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|---|---|---|---|---|
| IT1238071B (it) * | 1990-01-19 | 1993-07-03 | Enichem Anic Srl | Procedimento perfezionato per la produzione di vanadio areni |
| AU647296B2 (en) * | 1991-07-12 | 1994-03-17 | Ecp Enichem Polimeri S.R.L. | Procedure for the producing of vanadium bis-arenes from vanadium oxychloride |
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| IT1403290B1 (it) | 2010-12-27 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
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|---|---|---|---|---|
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| BE551488A (ja) * | 1955-10-05 | |||
| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
-
1989
- 1989-05-16 IT IT8920522A patent/IT1229737B/it active
-
1990
- 1990-04-18 DE DE69013977T patent/DE69013977T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 ES ES90200953T patent/ES2063898T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1990-04-25 ZA ZA903154A patent/ZA903154B/xx unknown
- 1990-04-30 US US07/516,267 patent/US4980491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 CA CA002015997A patent/CA2015997C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 BR BR909002122A patent/BR9002122A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 SK SK2308-90A patent/SK230890A3/sk not_active IP Right Cessation
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- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
- 1990-05-10 KR KR1019900006575A patent/KR930005258B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120127A patent/JP2873718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008132082A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Sankyo Co Ltd | 遊技機 |
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