CZ280389B6 - Způsob přípravy arenů vanadu - Google Patents
Způsob přípravy arenů vanadu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280389B6 CZ280389B6 CS902308A CS230890A CZ280389B6 CZ 280389 B6 CZ280389 B6 CZ 280389B6 CS 902308 A CS902308 A CS 902308A CS 230890 A CS230890 A CS 230890A CZ 280389 B6 CZ280389 B6 CZ 280389B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vanadium
- arene
- mesitylene
- iodide
- heptane
- Prior art date
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- -1 vanadium arenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 241001120493 Arene Species 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical group CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 abstract description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000004951 benzene Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 15
- LDMUQJXXTXSGMW-UHFFFAOYSA-I [I-].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C.[V+5].[I-].[I-].[I-].[I-] Chemical compound [I-].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C.[V+5].[I-].[I-].[I-].[I-] LDMUQJXXTXSGMW-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 12
- PSPFISPBMSHMFV-UHFFFAOYSA-N [V].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C Chemical compound [V].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C PSPFISPBMSHMFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Bridges Or Land Bridges (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Areny vanadu vzorce V/aren/.sub.2.n., přičemž aren znamená benzen nebo mono-, di- nebo polyalkylsubstituovaný benzen, se připravují ve vysokém výtěžku redukcí arenjodidu vanadu zinkem, manganem nebo železem v kovové formě nebo di/cyklopentadienyl/em kobaltu. Reakce se provádí při teplotě 20 až 60 .degree. C po dobu 15 minut až 20 hodin. Areny vanadu jsou užitečné při přípravě katalyzátorových složek aktivních při polymeraci ethylenu nebo při kopolymeraci ethylenu a .alfa.-olefinů.
ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy arenů vanadu, při kterém se dosahuje vysokého reakčního výtěžku.
Dosavadní stav techniky
Evropská přihláška vynálezu číslo 0358265 , zveřejněná
14. 3. 1990, se týká pevné katalyzátorové složky, získané reakcí arénu vanadu obecného vzorce
V(arén)2 a chloridu titaničitého. Taková katalyzátorová složka, spolu s trialkylhliníkem, je vysoce aktivní při polymeraci ethylenu, nebo při kopolymeraci ethylenu s α-olefiny s 3 až 10 atomy uhlíku při způsobech, prováděných v suspenzi za nízkého tlaku a za nízké teploty, stejně tak jako při způsobech, prováděných za vysokého tlaku a za vysoké teploty v trubkovém reaktoru nebo v autoklávu, stejně tak jako při způsobech, prováděných za vysoké teploty v roztoku.
Pokud jde o přípravu arenů vanadu, odkazuje shora uvedená přihláška vynálezu na způsob, který popsal E. O. Fischer a H. S. Kogler v časopise Chem. Ber., 90, str. 250 (1957) a F. Calderazzo v časopise Inorg. Chem. 3, str. 810 (1964). Avšak tyto popsané způsoby poskytují toliko velmi nízké výtěžky použitelných reakčních produktů (celkové výtěžky jsou v řádu 15 %), a proto tyto způsoby nejsou průmyslově lákavé.
Nyní se s překvapením zjistilo, že se mohou arendy vanadu získat ve velmi dobrých výtěžcích redukcí odpovídajících jodidů arénu vanadu za použití speciálních redukčních prostředků. Arenjodidy vanadu se opět mohou získat redukcí chloridu vanadu s kovovým hliníkem a s chloridem hlinitým v arénu, čímž se získá komplex obecného vzorce [V/aren/2].A1C14, přičemž se tento komplex následně zpracuje jodidem alkalického kovu, jak je ze stavu techniky známo.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy arenů vanadu obecného vzorce
V(arén)2, kde arén znamená benzen nebo monoalkylbenzen, dialkylbenzen nebo
-1CZ 280389 B6 polyalkylbenzen s až 9 atomy uhlíku, redukcí vanadiumarenjodidu obecného vzorce
V(aren)2J, kde má arén shora uvedený význam, spočívá podle vynálezu v tom, že se redukce provádí se stechiometrickým množstvím reakčních složek nebo s ekvivalentním poměrem vanadiumarenjodid a redukční činidlo 1,01 : 0,83, přičemž je redukční činidlo voleno ze souboru, zahrnujícího zinek, mangan a železo v kovové formě a di(cyklopentadienyl)kobalt, v kapalném inertním prostředí, voleném ze souboru, zahrnujícího alifatické uhlovodíky a cyklické ethery a jejich směsi.
Redukční reakci znázorňuje schéma:
V(aren)2J + M -------2 V(aren)2 + MJ2 kde znamená M zinek, mangan nebo železo.
V případě, že se jako redukčního činidla používá kobalt-di/cyklopentadienyl/u, může se reakce schematicky znázornit:
V/aren/2J + Co/C5H5/2 -------V/aren/2 + Co/C5H5/J
Jakožto příklady vhodných arenů se uvádějí benzen, toluen, p-xylen a mesitylen.
Reakce se s výhodou provádí v inertním kapalném prostředí. Jakožto inertního kapalného prostředí se používá alifatických uhlovodíků, jako je heptan, nebo cyklických etherů, jako je tetrahydrofuran. Použití cyklických etherů umožňuje vyšší reakční rychlosti. Dobrých výsledků se také dosahuje při práci se směsí rozpouštědel, tvořenou alifatickým uhlovodíkem a cyklickým etherem.
Reakčních složek se zpravidla užívá v ekvivalentních množstvích nebo v mírném nadbytku redukčního činidla nad stechiometrickým množstvím.
Reakční teplota je zpravidla 20 až 60 °C a reakční doba je 15 minut až 20 hodin.
Arén vanadu se může oddělovat z reakční směsi o sobě známými způsoby. Podle výhodného provedení, při kterém se používá cyklického etheru, se oddělení provádí odstraněním rozpouštědla z reakční směsi při teplotě místnosti a za sníženého tlaku. Destilační zbytek se rozpustí v kapalném uhlovodíku (s výhodou v heptanu) a z takto získaného roztoku se po zfiltrování ochlazením získá vykrystalovaný arén vanadu.
-2CZ 280389 B6
Při postupu za shora uvedených podmínek se arén vanadu může získat ve výtěžku přibližně 75 % mol se zřetelem na arenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
Jak shora uvedeno, může se arenjodid vanadu získat o sobě známým způsobem, například způsobem, který popsal F.Calderazzo, jak shora uvedeno, při kterém se nechávají reagovat chlorid vanadu, hliník a chlorid hlinitý za vzniku komplexu vzorce [V/aren/2].A1C14, který se nechává reagovat s jodidem alkalického kovu, například s jodidem lithným, čímž se získá arenjodid vanadu. První reakce se provádí za vysokých teplot, například při teplotě 100 až 120 °C, a druhá reakce se provádí za nízkých teplot, například při teplotě přibližně 60 °C, v rozpouštědle, jako je například tetrahydrofuran, ze kterého se pak hotový produkt vysráží. Uvedené reakce umožňují získat arenjodid vanadu ve výtěžku přibližně 70 %.
Jak shora uvedeno, získané arény vanadu způsobem podle vynálezu jsou užitečnými složkami katalyzátorů při homopolymeraci a kopolymeraci ethylenu. Zvláště se tyto arény vanadu nechávají reagovat s chloridem titaničitým za získání pevné katalyzátorové složky. Tato pevná složka v kombinaci s trialkylhliníkem je vysoce účinná při polymerací ethylenu nebo při kopolymeraci ethylenu s α-olefinem, prováděné v suspenzi za vysokého tlaku a za nízké teploty, nebo také za vysokého tlaku a za vysoké teploty v trubkovém reaktoru nebo v autoklávu, nebo stejně dobře prováděné vysokoteplotním postupem v roztoku.
Následující příklady praktického provedení vynález blíže objasňují, nijak jej však neomezují.
Příklady provedení:
Příklad 1
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Zn -------} 2 V/mes/2 + ZnJ2
Vnáší se 0,68 g zinkového prášku (10,4 mmol), 100 ml bezvodého tetrahydrofuranu a 7,27 g mesitylenjodidu vanadu
V/mes/2J, získaného způsobem, který popsal F.Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do zkušební trubky o obsahu
250 ml, vybavené šroubením pro boční trubku, jak uvedeno, a inertní atmosférou.
-3CZ 280389 B6 hnědě zbarvená v průběhu 15 a z červeného roztoku, sníženého tlaku při teplotě se suspenduje opět
Získaná světle při teplotě 25 °C z šedé pevné hmoty odstraní za sníženého tlaku při teplotě místnosti (20 až 25 a pevný zbytek se suspenduje opět v 50 ml bezvodého Červeno hnědě zbarvená suspenze se zfiltruje a filtru se pětkrát promyje vždy 10 ml bezvodého n-heptanu. Červený, čirý heptanový roztok, takto získaný, se zkoncentruje na objem přibližně 40 ml. Takto získané červené krystaly se rychle oddělují za nízké teploty dekantací matečného louhu a vysuší se ve vakuu při teplotě místnosti. Výtěžek mesitylenu vanadu vzorce suspenze se získá za míchání hodin; tato suspenze sestává Tetrahydrofuran se °C) n-heptanu. pevná látka na
V/mes/2, je 7P,6 % mol, vztaženo na mesitylenjodid vanadu, jakožto výchozí látku.
Příklad 2
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Co/C5H5/2 -------> CO/C5H5/2J + V/mes/2
Vnáší se 2,24 g Co/CgHg,^ (11,9 mmol), 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu a 5,03 g mesitylenjodidu vanadu (12 mmol), získaného způsobem, který popsal F.Calderazzo v časopise Inorganic Ghemistry 3, str. 810 (1964), do zkušební trubky o obsahu 100 ml vybavené šroubením pro boční trubku, jak uvedeno, a inertní atmosférou.
Po jednohodinovém míchání při teplotě místnosti se získá suspenze, která je tvořena žlutou pevnou látkou a červenou kapalinou. Tetrahydrofuran se odstraní za sníženého tlaku při teplotě místnosti (20 až 25 ’C) a pevný zbytek se opět suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptanu. Suspenze se zfiltruje a pevný zbytek na filtru se promyje třikrát vždy 10 ml bezvodého n-heptanu. Získaný červený, čirý heptanový roztok se zkoncentruje na objem přibližně 30 ml, ochladí se na teplotu -78 °C a nechá se stát při této teplotě přes noc. Takto získané červené krystaly se rychle oddělí při nízké teplotě dekantací matečného louhu a vysuší se ve vakuu při teplotě místnosti.
Tak se získá 2,62 g mesitylenu vanadu ve výtěžku 75,1 % mol se zřetelem na mesitylenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
Příklad 3
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Fe -------·> 2 V/mes/2 + FeJ2
-4CZ 280389 B6
Vnáší se 4,29 g mesitylenjodidu vanadu (10,2 mmol), získaného způsobem, který popsal F.Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry, 2 str. 810 (1964), 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu a 0,282 g práškového železa (5,05 mmol) do zkušební trubky o obsahu 250 ml, jak shora uvedeno, mající inertní atmosféru.
Takto získaná světle hnědá suspenze se míchá při teplotě místnosti po dobu 15 hodin. Na konci této doby získá suspenze červenavé zabarvení, odpaří se k suchu za sníženého tlaku při teplotě místnosti (20 až 25 °C) a pevný zbytek se suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptanu. Suspenze se zfiltruje při teplotě 70 až 80 °C a pevný zbytek na filtru se třikrát promyje vždy 10 ml bezvodého n-heptanu. Získaný červený, čirý n-heptanový roztok se ochladí na teplotu -78 °C a ponechá se přes noc při této teplotě. Takto získané červené krystaly se rychle oddělí při nízké teplotě od matečného louhu a vysuší se ve vakuu při teplotě místnosti.
Tak se získá 2,25 g mesitylenu vanadu ve výtěžku 75 % mol se zřetelem na mesitylenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
Příklad 4
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Mn -------> 2V/mes/2 + MnJ2
Vnáší se 0,228 g práškového manganu (4,15 mmol), 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu a 3,45 g mesitylenjodidu vanadu, připraveného způsobem, popsaným F.Calderazzonem v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do shora popsané vysušené zkušební trubky o obsahu 250 ml, jak shora uvedeno, mající inertní atmosféru.
Takto získaná suspenze se míchá při teplotě místnosti (20 až 25 °C) po dobu 15 hodin. Získá se suspenze, obsahující šedohnědou pevnou látku a červený roztok, odpaří se k suchu za sníženého tlaku a za teploty místnosti. Pevný zbytek se suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptanu. Získaná suspenze se udržuje po dobu 30 minut na teplotě 70 až 80 °C a pevná hmota se oddělí vysokoteplotní filtrací. Pevný zbytek na filtru se třikrát promyje vždy 5 ml bezvodého n-heptanu. Takto získaný červený, čirý n-heptanový roztok se ochladí na teplotu přibližně -78 ’C a nechá se stát při této teplotě po dobu 5 hodin. Takto získané červené krystaly se rychle oddělí od matečného louhu a vysuší se ve vakuu při teplotě místnosti (20 až 25 °C).
Získá se 1,544 g mesitylenu vanadu ve výtěžku 64,2 % mol se zřetelem na mesitylenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
-5CZ 280389 B6
Příklad 5
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Zn -------} 2 V/mes/2 + ZnJ2
Vnáší se 0,07 g práškového zinku (1,07 mmol), 20 ml bezvodého n-heptanu a 0,805 g mesitylenjodidu vanadu, získaného způsobem, který popsal F.Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964), do zkušební trubky o obsahu 50 ml, vybavené šroubením pro boční trubku, jak shora uvedeno, a inertní atmosférou.
Reakční směs se míchá po dobu 6 hodin při teplotě 60 ’C a na konci této doby se získá suspenze, tvořená šedohnědou pevnou látkou a červeným roztokem. Suspenze se zfiltruje a zbytek na filtru se promyje třikrát vždy 10 ml bezvodého n-heptanu. Heptanový roztok se zkoncentruje na objem přibližně 10 ml, ochladí se na teplotu přibližně -78 ’C a udržuje se na této teplotě po dobu 4 hodin. Takto získané červené krystaly se rychle oddělí při nízké teplotě a vysuší se ve vakuu při teplotě místnosti.
Mesitylen vanadu se získá ve výtěžku 50 % mol se zřetelem na mesitylenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
Příklad 6
Připravuje se mesitylen vanadu podle následující reakce:
V/mes/2J + Zn -------2 V/mes/2 + ZnJ2
Vnáší se 1,3 g zinkového prášku (19,88 mmol), 200 ml bezvodého n-heptanu, 2 ml bezvodého tetrahydrofuranu a 14 g mesitylenjodidu vanadu (33,4 mmol), získaného způsobem, který popsal F.Caldarazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do zkumavky o obsahu 500 ml, vybavené šroubením pro boční zkumavku s inertní atmosférou.
Reakční směs se míchá po dobu 6 hodin za teploty 60 °C a na konci této doby se získá suspenze, která je tvořena šedou pevnou látkou s červeným roztokem. Suspenze se zfiltruje, zbytek na filtru se promyje čtyřikrát vždy 30 ml bezvodého n-heptanu. Heptanový roztok se zkoncentruje na objem přibližně 50 ml, ochladí se na teplotu přibližně -78 °C a ponechá se při této teplotě po dobu 4 hodin. Takto získané červené krystaly se rychle oddělí za nízké teploty a vysuší se ve vakuu.
Tak se získá 6,03 g mesitylenu vanadu (20,7 mmol) ve výtěžku 62 % teorie se zřetelem na mesitylenjodid vanadu, použitý jakožto výchozí látka.
Jelikož benzen a jiné alkylované aromatické sloučeniny, například toluen, xyleny, ethylbenzen a triethylbenzeny, jsou
-6CZ 280389 B6 rovnocenné mesitylenu se zřetelem na své chování při syntéze, lze způsobem podle shora uvedených příkladů připravit odpovídající arény vanadu.
Průmyslová využitelnost
Arény vanadu obecného vzorce
V(arén)2 kde arén znamená benzen nebo monoalkylbenzen, dialkylbenzen nebo polyalkylbenzen s až 9 atomy uhlíku, užitečné pro přípravu katalyzátorových složek, aktivních pro polymeraci ethylenu nebo pro kopolymeraci ethylenu a α-olefinů, se připravují ve vysokém výtěžku redukcí vanadiumarenjodidu zinkem, manganem nebo železem v kovové formě a di(cyklopentadienyl)kobaltem.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy arenů vanadu obecného vzorceV(arén)2, kde arén znamená benzen nebo monoalkylbenzen, dialkylbenzen nebo polyalkylbenzen s až 9 atomy uhlíku, redukcí vanadiumarenjodidu obecného vzorceV(aren)2J kde má arén shora uvedený význam, vyznačující se tím, že se redukce provádí se stechiometrickým množstvím reakčních složek nebo s ekvivalentním poměrem vanadiumarenjodid a redukční činidlo 1,01 : 0,83, přičemž je redukční činidlo voleno ze souboru, zahrnujícího zinek, mangan a železno v kovové formě a di-(cyklopentadienyl)kobalt, v kapalném inertním prostředí, voleném ze souboru, zahrnujícího alifatické uhlovodíky a cyklické ethery a jejich směsi.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že arenem je mesitylen.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kapalným prostředím jsou heptan, tetrahydrofuran nebo jejich směsi.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě 20 až 60 °C po dobu 15 minut až 20 hodin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920522A IT1229737B (it) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ230890A3 CZ230890A3 (en) | 1995-09-13 |
| CZ280389B6 true CZ280389B6 (cs) | 1996-01-17 |
Family
ID=11168205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS902308A CZ280389B6 (cs) | 1989-05-16 | 1990-05-10 | Způsob přípravy arenů vanadu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980491A (cs) |
| EP (1) | EP0398402B1 (cs) |
| JP (1) | JP2873718B2 (cs) |
| KR (1) | KR930005258B1 (cs) |
| CN (1) | CN1024800C (cs) |
| AT (1) | ATE113954T1 (cs) |
| BR (1) | BR9002122A (cs) |
| CA (1) | CA2015997C (cs) |
| CZ (1) | CZ280389B6 (cs) |
| DD (1) | DD300106A5 (cs) |
| DE (1) | DE69013977T2 (cs) |
| DK (1) | DK0398402T3 (cs) |
| ES (1) | ES2063898T3 (cs) |
| FI (1) | FI97620C (cs) |
| HU (1) | HU208698B (cs) |
| IT (1) | IT1229737B (cs) |
| NO (1) | NO174671C (cs) |
| PL (1) | PL163355B1 (cs) |
| RU (1) | RU1838319C (cs) |
| SK (1) | SK280716B6 (cs) |
| ZA (1) | ZA903154B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1238071B (it) * | 1990-01-19 | 1993-07-03 | Enichem Anic Srl | Procedimento perfezionato per la produzione di vanadio areni |
| AU647296B2 (en) * | 1991-07-12 | 1994-03-17 | Ecp Enichem Polimeri S.R.L. | Procedure for the producing of vanadium bis-arenes from vanadium oxychloride |
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| JP4906480B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2012-03-28 | 株式会社三共 | 遊技機 |
| IT1403290B1 (it) | 2010-12-27 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123571A (en) * | 1964-03-03 | Di-akene metal catalysts | ||
| BE551488A (cs) * | 1955-10-05 | |||
| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
-
1989
- 1989-05-16 IT IT8920522A patent/IT1229737B/it active
-
1990
- 1990-04-18 DK DK90200953.9T patent/DK0398402T3/da active
- 1990-04-18 AT AT90200953T patent/ATE113954T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 DE DE69013977T patent/DE69013977T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 ES ES90200953T patent/ES2063898T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 EP EP90200953A patent/EP0398402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 ZA ZA903154A patent/ZA903154B/xx unknown
- 1990-04-25 PL PL90284934A patent/PL163355B1/pl unknown
- 1990-04-30 US US07/516,267 patent/US4980491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 BR BR909002122A patent/BR9002122A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-03 CA CA002015997A patent/CA2015997C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
- 1990-05-10 KR KR1019900006575A patent/KR930005258B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 SK SK2308-90A patent/SK280716B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 CZ CS902308A patent/CZ280389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120127A patent/JP2873718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-14 NO NO902129A patent/NO174671C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
- 1990-05-15 CN CN90103521A patent/CN1024800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 HU HU903046A patent/HU208698B/hu unknown
- 1990-05-15 RU SU904743897A patent/RU1838319C/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69224184T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von verbrückten, chiralen Metallocenkatalysatoren des Types Bisindenyl | |
| DE69407192T2 (de) | Katalysatorzusammensetzungen | |
| US4537982A (en) | Production of organic nickel compounds | |
| DE69623833T2 (de) | Verbrückte Bis-fluorenylmetallocene, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung in Katalysatoren zur Polymerisation von Olefinen | |
| GB2271116A (en) | Method for oligomerising an a-olefin | |
| DE69725675T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallocenen | |
| Beachley Jr et al. | Synthesis, characterization, and crystal and molecular structure of trimesitylgallium (III) | |
| CZ280389B6 (cs) | Způsob přípravy arenů vanadu | |
| EP1401848A1 (de) | Non-metallocene, deren herstellung und verwendung zur polymerisation von olefinen | |
| US6448447B1 (en) | Fluoroborate salts comprising a reactive cation and uses thereof | |
| EP0320571A2 (en) | Production of alpha-olefins | |
| WO2002066486A1 (de) | Non-metallocene, verfahren zur herstellung von diesen und deren verwendung zur polymerisation von olefinen | |
| US6153777A (en) | Synthesis of ansa-metallocene catalysts | |
| US2905696A (en) | Trithiones | |
| JPH0443075B2 (cs) | ||
| EP3601305B1 (en) | Process for producing isopropylidene bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride | |
| US5859276A (en) | Organotransition metal compounds | |
| KR940005336B1 (ko) | 개선된 바나듐-아렌 제조방법 | |
| DE10250062A1 (de) | Verfahren zur racemoselektiven Darstellung von verbrückten Metallocenkomplexen mit unsubstituierten oder 2-substituierten Indenylliganden | |
| Choukroun et al. | Addition and substitution complexes of 2-pyrrolidinone with chloro and alkoxo titanium (IV) derivatives | |
| CS250665B2 (en) | Method of monoolefins' polymerization or copolymerization | |
| JPH03193797A (ja) | 新規遷移金属化合物及びその製造方法 | |
| DE2808074A1 (de) | Neue, substituierte, methylenueberbrueckte aluminiumoligomere | |
| DE60306796T2 (de) | Racemoselektive herstellung rac-diorganosilyl-bis-(2-methylbenzo[e]indenyl)zirconium-verbindungen | |
| US6833464B2 (en) | Catalyst composition, method of making same and its use in olefin polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20100510 |