SK280716B6 - Spôsob prípravy arénov vanádu - Google Patents
Spôsob prípravy arénov vanádu Download PDFInfo
- Publication number
- SK280716B6 SK280716B6 SK2308-90A SK230890A SK280716B6 SK 280716 B6 SK280716 B6 SK 280716B6 SK 230890 A SK230890 A SK 230890A SK 280716 B6 SK280716 B6 SK 280716B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- arene
- vanadium
- iodide
- mesitylene
- heptane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical group CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 vanadium arenes Chemical class 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 241001120493 Arene Species 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 abstract description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 15
- PSPFISPBMSHMFV-UHFFFAOYSA-N [V].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C Chemical compound [V].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C PSPFISPBMSHMFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LDMUQJXXTXSGMW-UHFFFAOYSA-I [I-].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C.[V+5].[I-].[I-].[I-].[I-] Chemical compound [I-].C1(=CC(=CC(=C1)C)C)C.[V+5].[I-].[I-].[I-].[I-] LDMUQJXXTXSGMW-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Bridges Or Land Bridges (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týka spôsobu prípravy arénov vanádu, pri ktorom sa dosahuje vysoký reakčný výťažok.
Doterajší stav techniky
Európska prihláška vynálezu číslo 0358265, zverejnená 14. 3. 1990 sa týka pevnej katalyzátorovej zložky, získanej reakciou arénu vanádu všeobecného vzorca
V (arén)2 a chloridu titaničitého. Takáto katalyzátorová zložka, spolu s trialkylhliníkom, je vysoko aktívna pri polymerizácii etylénu alebo pri kopolymerizácii etylénu s α-olefmmi s 3 až 10 atómami uhlíka pri spôsoboch uskutočňovaných v suspenzii pri nízkom tlaku a pri nízkej teplote, rovnako tak ako pri spôsoboch uskutočňovaných pri vysokom tlaku a pri vysokej teplote v rúrkovom reaktore alebo v autokláve, rovnako ako pri spôsoboch uskutočňovaných pri vysokej teplote v roztoku.
Pokiaľ ide o prípravu arénov vanádu, odkazuje uvedená prihláška vynálezu na spôsob, ktorý opísal E. O. Fischer a H. S. Kogler v časopise Chem. Ber., 90, str. 250 (1957) a F. Calderazzo v časopise Inorg. Chem. 3, str. 810 (1964). Ale tieto opísané spôsoby poskytujú iba veľmi nízke výťažky použiteľných reakčných produktov (celkové výťažky sú rádovo 15 %), a preto tieto spôsoby nie sú priemyselne lákavé.
Teraz sa zistilo, že sa môžu arény vanádu získať vo veľmi dobrých výťažkoch redukciou zodpovedajúcich jodidov arénu vanádu použitím špeciálnych redukčných prostriedkov. Arénjodidy vanádu sa opäť môžu získať redukciou chloridu vanádu s kovovým hliníkom a s chloridom hlinitým v aréne, čím sa získa komplex všeobecného vzorca [V (arén)2]. A1C14, pričom sa tento komplex nasledovne spracuje jodidom alkalického kovu, ako je zo stavu techniky známe.
Podstata vynálezu
Spôsob prípravy arénov vanádu všeobecného vzorca V(arén)2, kde arén znamená benzén alebo monoalylbenzén, dialkylbenzén alebo polyalkylbenzén s až 9 atómami uhlíka, redukciou vanádiumarénjodidu všeobecného vzorca
V(arén)2I, kde arén má uvedený význam, ktorá sa uskutočňuje so stechiometrickým množstvom reakčných zložiek alebo s ekvivalentným pomerom vanádiumarénjodidu a redukčného činidla 1,01 : 0,83; pričom redukčné činidlo volené zo súboru zahŕňajúceho zinok, mangán a železo v kovovej forme a di(cyklopentadienyl)kobalt, v kvapalnom inertnom prostredí, volenom zo súboru zahŕňajúceho alifatické uhľovodíky a cyklické étery a ich zmesi.
Redukčnú reakciu znázorňuje schéma:
2V (arén)2I + M -> 2V (arén)21 + MI2, kde M znamená zinok, mangán alebo železo.
V prípade, keď sa ako redukčné činidlo používa kobalt
-di(cyklopentadienyl), môže sa reakcia schematicky znázorniť:
V (arén)2I + Co (C5HS)2 -> V (arén)2 + Co (C5H5)I.
Ako príklady vhodných arénov sa uvádzajú benzén, toluén, p-xylén a mezitylén.
Reakcia sa výhodne uskutočňuje v inertnom kvapalnom prostredí. Ako inertné kvapalné prostredie sa používajú alifatické uhľovodíky, ako je heptán alebo cyklické étery, ako je tetrahydrofúrán. Použitie cyklických éterov umožňuje vyššie reakčné rýchlosti. Dobré výsledky sa tiež dosahujú pri práci so zmesou rozpúšťadiel, tvorenou alifatickým uhľovodíkom a cyklickým éterom.
Reakčné zložky sa spravidla používajú v ekvivalentných množstvách alebo v mierom nadbytku redukčného činidla nad stechiometrickým množstvom.
Reakčná teplota je spravidla 20 až 60 °C a reakčný čas je 15 minút až 20 hodín.
Arén vanádu sa môže oddeľovať z reakčnej zmesi známymi spôsobmi. Podľa výhodného uskutočnenia, pri ktorom sa používa cyklický éter, sa oddelenie uskutočňuje odstránením rozpúšťadla z reakčnej zmesi pri teplote miestnosti a za zníženého tlaku. Destilačný zvyšok sa rozpustí v kvapalnom uhľovodíku (výhodne v heptáne) a z takto získaného roztoku sa po prefiltrovaní ochladením získa vykryštalizovaný arén vanádu.
Pri postupe za uvedených podmienok sa arén vanádu môže získať vo výťažku približne 75 % mol vzhľadom na arénjodid vanádu, použitý ako východisková zlúčenina.
Ako je uvedené, môže sa arénjodid vanádu získať známym spôsobom, napríklad spôsobom, ktorý opísal F. Calderazzo, ako je uvedené, pri ktorom sa nechávajú reagovať chlorid vanádu, hliník a chlorid hlinitý za vzniku komplexu vzorca [V(arén)2]. A1C14, ktorý sa necháva reagovať s jodidom alkalického kovu, napríklad s jodidom lítnym, čim sa získa arénjodid vanádu. Prvá reakcia sa uskutočňuje za vysokých teplôt, napríklad pri teplote 100 až 120 °C a druhá reakcia sa uskutočňuje za nízkych teplôt, napríklad pri teplote približne 60 °C, v rozpúšťadle, ako je napríklad tetrahydrofúrán, z ktorého sa potom hotový produkt vyzráža. Uvedená reakcia umožňuje získať arénjodid vanádu vo výťažku približne 70 %.
Ako je uvedené, získané arény vanádu spôsobom podľa vynálezu sú užitočnými zložkami katalyzátorov pri homopolymerizácii a kopolymerizácii etylénu. Obzvlášť sa tieto arény vanádu nechávajú reagovať s chloridom titaničitým pri získaní pevnej katalyzátorovej zložky. Táto pevná zložka v kombinácii s trialkylhliníkom je vysoko účinná pri polymerizácii etylénu alebo pri kopolymerizácii etylénu s a-olefínom, uskutočňovanej v suspenzii pri vysokom tlaku a nízkej teplote alebo tiež pri vysokom tlaku a pri vysokej teplote v rúrkovom reaktore alebo v autokláve, alebo rovnako dobre uskutočňovaním vysokoteplotným postupom v roztoku. Nasledujúce príklady praktického uskutočnenia vynález bližšie objasňujú, vôbec ho však neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
2V(mes)2I + Zn -> 2V(mes)2 + Znl2
Vnáša sa 0,68g zinkového prášku (10,4 mol), lOOrnl bezvodého tetrahydrofuránu a 7,17g mezitylénjodidu vanádu
V (mes)2I získaného spôsobom, ktorý opísal F. Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do skúmavky s obsahom 250 ml, vybavenej závitovým spojom na bočnú skúmavku s inertnou atmosférou.
Získa sa svetlohnedo sfarbená suspenzia za miešania pri teplote 25 °C v priebehu 15 hodín; ktorá pozostáva zo sivej pevnej hmoty a z červeného roztoku. Tetrahydroíurán sa odstráni za zníženého tlaku pri teplote miestnosti (20 až 25 °C) a pevný zvyšok sa suspenduje opäť v 50 ml bezvodého n-heptánu. Cervenohnedo sfarbená suspenzia sa prefiltruje a pevná látka na filtri sa päťkrát premyje vždy 10 ml bezvodého n-heptánu. Červený, číry heptánový roztok, takto získaný sa zakoncentruje na objem približne 40 ml. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddeľujú za nízkej teploty dekantáciou materského lúhu a vysuší sa vo vákuu pri teplote miestnosti. Výťažok mezitylénu vanádu vzorca
V (mes)2 je 70,6 % mol, vztiahnuté na mezitylénjodid vanádu ako východiskovú zlúčeninu.
Príklad 2
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
V(mes)2I + Co(C5H5)2 -> CO (C5H5)21 + V(mes)2
Vnáša sa 2,24 g Co(CsH5)2 (11,9 mmol), 50 ml bezvodého tetrahydrofuránu a 5,03 g mezitylénjodidu vanádu (12 mmol), získaného spôsobom, ktorý opísal F. Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do skúmavky s obsahom 100 ml, vybavenej závitovým spojom pre bočnú skúmavku s inertnou atmosférou.
Po jednohodinovom miešaní pri teplote miestnosti sa získa suspenzia, ktorá je tvorená žltou pevnou látkou a červenou kvapalinou. Tetrahydrofurán sa odstráni za zníženého tlaku pri teplote miestnosti (20 až 25°C) a pevný zvyšok sa opäť suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptánu. Suspenzia sa prefiltruje a pevný zvyšok na filtri sa premyje trikrát vždy 10 ml bezvodého n-heptánu. Získaný červený, číry heptánový roztok sa zakoncentruje na objem približne 30 ml, ochladí sa na teplotu -78 °C a nechá sa stáť pri tejto teplote cez noc. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddelia pri nízkej teplote dekantáciou materského lúhu a vysuší sa vo vákuu pri teplote miestnosti.
Tak sa získa 2,62 g mezitylénu vanádu vo výťažku 75,1 % vzhľadom na metzytylénjodid vanádu, použitý ako východisková zlúčenina.
Príklad 3
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
2V(mes)2l + Fe -> 2 V(mes)2 + Fel2
Vnáša sa 4,29 g mezitylénjodidu vanádu (10,2 mmol), získaného spôsobom, ktorý opísal F. Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry' 3, str. 810 (1964), 50 ml bezvodého tetrahydrofuránu a 0,282 g práškového železa (5,05 mmol) do skúmavky s obsahom 250 ml s inertnou atmosférou.
Takto získaná svetlohnedá suspenzia sa mieša pri teplote miestnosti počas 15 hodín. Na konci tohto času získa suspenzia červené zafarbenie, odparí sa do sucha za zníže ného tlaku pri teplote miestnosti, (20 až 25 °C) a pevný zvyšok sa suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptánu. Suspenzia sa prefiltruje pri teplote 70 až 80 °C a pevný zvyšok na filtri sa trikrát premyje vždy 10 ml bezvodého n-heptánu. Získaný červený, číry n-heptánový roztok sa ochladí na teplotu -78°C a ponechá sa cez noc pri tejto teplote. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddelia pri nízkej teplote od materského lúhu a vysušia sa vo vákuu pri teplote miestnosti.
Tak sa získa 2,25 g mezitylénu vanádu vo výťažku 75 % mol vzhľadom na mezitylénjodid vanádu, použitý ako východisková zlúčenina.
Príklad 4
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
V (mes)l2 + Mn -> 2V(mes)2 + Mnl2
Vnáša sa 0,228 g práškového mangánu (4,15 mmol), 50 ml bezvodého tetrahydrofuránu a 3,45 g mezitylénjodidu vanádu, pripraveného spôsobom opísaným F. Calderazzonom v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do opísanej vysušenej skúmavky s obsahom 250 ml, s inertnou atmosférou.
Takto získaná suspenzia sa mieša pri teplote miestnosti (20 až 25 °C) počas 15 hodín. Získa sa suspenzia obsahujúca sivohnedú pevnú látku a červený roztok, odparí sa do sucha za zníženého tlaku a za teploty miestnosti. Pevný zvyšok sa suspenduje v 50 ml bezvodého n-heptánu. Získaná suspenzia sa udržuje počas 30 minút na teplote 70 až 80 °C a pevná hmota sa oddelí vysokoteplotnou filtráciou. Pevný zvyšok na filtri sa trikrát premyje vždy 5 ml bezvodého n-heptánu. Takto získaný červený, číry n-heptánový roztok sa ochladí na teplotu približne -78 °C a nechá sa stáť pri tejto teplote počas 5 hodín. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddelia od materského lúhu a vysušia sa vo vákuu pri teplote miestnosti (20 až 25 °C).
Získa sa 1,544 g mezitylénu vanádu vo výťažku 64,2 % mol vzhľadom na mezitylénjodid vanádu, použitý ako východisková zlúčenina.
Príklad 5
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
2V (mes)2I + Zn -> 2V(mes)2 + Znl2
Vnáša sa 0,07 g práškového zinku (1,07 mmol), 20 ml bezvodého n-heptánu a 0,805 g mezitylénjodidu vanádu, získaného spôsobom, ktorý opísal F. Calderazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do skúmavky s obsahom 50 ml, vybavenej závitovým spojom na bočnú skúmavku s inertnou atmosférou.
Reakčná zmes sa mieša počas 6 hodín pri teplote 60 °C a na konci tohto času sa získa suspenzia tvorená sivohnedou pevnou látkou a červeným roztokom. Suspenzia sa prefiltruje a zvyšok na filtri sa premyje trikrát vždy 10 ml bezvodého n-heptánu. Heptánový roztok sa zakoncentruje na objem približne 10 ml, ochladí sa na teplotu približne -78 °C a udržuje sa na tejto teplote počas 4 hodín. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddelia pri nízkej teplote a vysušia sa vo vákuu pri teplote miestnosti.
Mezitylén vanádu sa získa vo výťažku 50 % mol vzhľadom na mezitylénjodid vanádu, použitý ako východisková zlúčenina.
Príklad 6
Pripravuje sa mezitylén vanádu podľa nasledujúcej reakcie:
2V (mes)2I + Zn -> 2V(mes)2 + Znl2
Vnáša sa 1,3 g zinkového prášku (19,88 mol), 200 ml bezvodého n-heptánu, 2 ml bezvodého tetrahydrofuránu a 14 g mezitylénjodídu vanádu (33,4 mmol), získaného spôsobom, ktorý opísal F. Caldarazzo v časopise Inorganic Chemistry 3, str. 810 (1964), do skúmavky s obsahom 500 ml, vybavenej závitom na bočnú skúmavku s inertnou atmosférou.
Reakčná zmes sa mieša počas 6 hodín pri teplote 60 °C a na konci tohto času sa získa suspenzia, ktorá je tvorená sivou pevnou látkou s červeným roztokom. Suspenzia sa prefiltruje, zvyšok na filtri sa štyrikrát premyje vždy 30 ml bezvodého n-heptánu. Heptánový roztok sa skoncentruje na objem približne 50 ml, ochladí sa na teplotu približne -78 °C a ponechá sa pri tejto teplote počas 4 hodín. Takto získané červené kryštály sa rýchlo oddelia pri nízkej teplote a vysušia sa vo vákuu.
Tak sa získa 6,03g mezitylénu vanádu (20,7 mmol) vo výťažku 62 % teórie vzhľadom na mezitylénjodid vanádu, použitý ako východisková látka.
Pretože benzén a iné alkylované aromatické zlúčeniny, napríklad toluén, xylény, etylbenzén a trietylbenzény sú rovnocenné mezitylénu vzhľadom na svoje reakčné schopnosti pri syntéze, je možné spôsobom podľa uvedených príkladov pripraviť zodpovedajúce arény vanádu.
Priemyselná využiteľnosť
Arény vanádu všeobecného vzorca
V(arén)2, kde znamená arén benzén alebo monoalkylbenzén, dialkylbenzén alebo polyalkylbenzén s až 9 atómami uhlíka, sú použiteľné na prípravu katalyzátorových zložiek aktívnych na polymerizáciu etylénu alebo na kopolymerizáciu etylénu a a-olefínov.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy arénov vanádu všeobecného vzorca V(arén)2, kde arén znamená benzén alebo monoalylbenzén, dialkylbenzén alebo polyalkylbenzén s až 9 atómami uhlíka, redukciou vanádiumarénjodidu všeobecného vzorcaV(arén)2I, kde má arén uvedený význam, vyznačujúci sa t ý m , že sa redukcia uskutočňuje so stechiometrickým množstvom reakčných zložiek alebo s ekvivalentným pomerom vanádiumarénjodidu a redukčného činidla 1,01 : 0,83; pričom redukčné činidlo vybrané zo súboru zahŕňajúceho zinok, mangán a železo v kovovej forme a di(cyklopentadienyl)kobalt, v kvapalnom inertnom prostredí, vybranom zo súboru zahŕňajúceho alifatické uhľovodíky a cyklické étery a ich zmesi.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že arénom je mezitylén.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že kvapalným prostredím sú heptán, tetrahydrofurán alebo ich zmesi.
- 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 20 až 60 °C počas 15 minút až 20 hodín.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920522A IT1229737B (it) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK280716B6 true SK280716B6 (sk) | 2000-06-12 |
| SK230890A3 SK230890A3 (en) | 2000-06-12 |
Family
ID=11168205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2308-90A SK230890A3 (en) | 1989-05-16 | 1990-05-10 | Process for producing vanadium-arenes |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980491A (sk) |
| EP (1) | EP0398402B1 (sk) |
| JP (1) | JP2873718B2 (sk) |
| KR (1) | KR930005258B1 (sk) |
| CN (1) | CN1024800C (sk) |
| AT (1) | ATE113954T1 (sk) |
| BR (1) | BR9002122A (sk) |
| CA (1) | CA2015997C (sk) |
| CZ (1) | CZ280389B6 (sk) |
| DD (1) | DD300106A5 (sk) |
| DE (1) | DE69013977T2 (sk) |
| DK (1) | DK0398402T3 (sk) |
| ES (1) | ES2063898T3 (sk) |
| FI (1) | FI97620C (sk) |
| HU (1) | HU208698B (sk) |
| IT (1) | IT1229737B (sk) |
| NO (1) | NO174671C (sk) |
| PL (1) | PL163355B1 (sk) |
| RU (1) | RU1838319C (sk) |
| SK (1) | SK230890A3 (sk) |
| ZA (1) | ZA903154B (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1238071B (it) * | 1990-01-19 | 1993-07-03 | Enichem Anic Srl | Procedimento perfezionato per la produzione di vanadio areni |
| AU647296B2 (en) * | 1991-07-12 | 1994-03-17 | Ecp Enichem Polimeri S.R.L. | Procedure for the producing of vanadium bis-arenes from vanadium oxychloride |
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| JP4906480B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2012-03-28 | 株式会社三共 | 遊技機 |
| IT1403290B1 (it) | 2010-12-27 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123571A (en) * | 1964-03-03 | Di-akene metal catalysts | ||
| BE551488A (sk) * | 1955-10-05 | |||
| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
-
1989
- 1989-05-16 IT IT8920522A patent/IT1229737B/it active
-
1990
- 1990-04-18 DE DE69013977T patent/DE69013977T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 DK DK90200953.9T patent/DK0398402T3/da active
- 1990-04-18 AT AT90200953T patent/ATE113954T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 EP EP90200953A patent/EP0398402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 ES ES90200953T patent/ES2063898T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 ZA ZA903154A patent/ZA903154B/xx unknown
- 1990-04-25 PL PL90284934A patent/PL163355B1/pl unknown
- 1990-04-30 US US07/516,267 patent/US4980491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 CA CA002015997A patent/CA2015997C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 BR BR909002122A patent/BR9002122A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 KR KR1019900006575A patent/KR930005258B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
- 1990-05-10 CZ CS902308A patent/CZ280389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 SK SK2308-90A patent/SK230890A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120127A patent/JP2873718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-14 NO NO902129A patent/NO174671C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
- 1990-05-15 CN CN90103521A patent/CN1024800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 RU SU904743897A patent/RU1838319C/ru active
- 1990-05-15 HU HU903046A patent/HU208698B/hu unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100346257B1 (ko) | 유기금속유도체와그제조방법 | |
| EP0108339A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von oligomeren Aluminoxanen | |
| CA2152170A1 (en) | Catalyst and process for a ziegler polymerisation | |
| SK280716B6 (sk) | Spôsob prípravy arénov vanádu | |
| US4683316A (en) | Method of preparation of dithiocarbamate complexes of molybdenum (VI) | |
| JPH0443075B2 (sk) | ||
| EP0757036B1 (en) | Process for the preparation of N-alkyl substituted metal carbamate solutions | |
| RU2012562C1 (ru) | Способ получения ванадийаренов | |
| FI104900B (fi) | Menetelmä vanadiini-bis-areenien valmistamiseksi vanadiinioksikloridista | |
| EP0195744B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluordichlorethyl substituierten Säuren und Zinkverbindungen | |
| EP0545318B1 (en) | Process for preparing alkylene sulfides | |
| DE60203742T2 (de) | Herstellung von dialkyl-ansa-metallocenen | |
| DE10250062A1 (de) | Verfahren zur racemoselektiven Darstellung von verbrückten Metallocenkomplexen mit unsubstituierten oder 2-substituierten Indenylliganden | |
| US2148106A (en) | Process of preparing aryl mercaptans | |
| DE60306796T2 (de) | Racemoselektive herstellung rac-diorganosilyl-bis-(2-methylbenzo[e]indenyl)zirconium-verbindungen | |
| Mueller-Westerhoff et al. | Synthesis of Ruthenocene,[ll] Ferroceno-Ruthenocenophane and [ll] Ruthenocenophane Using Di-Ruthenium (II)-Tetracarboxylates | |
| JP3279946B2 (ja) | アルキレンスルフィド製造用触媒 | |
| ITVE940051A1 (it) | Procedimento per ottenere cloruro di magnesio in forma attiva ad elevato disordine strutturale, da utilizzare particolarmente per la | |
| GB2228934A (en) | 2,3,5,6-Tetrakis(chloromethyl)-4-methyl-chlorobenzene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20090510 |