JP2873718B2 - バナジウム―アレーンの製法 - Google Patents
バナジウム―アレーンの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、高収率でバナジウム−アレーン（arene）
を製造する方法に係る。
を製造する方法に係る。
同一出願人に係る特願平１−231798号には、バナジウ
ム−アレーン Ｖ（アレーン）２ と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンC3−C10とを共重合において、該
反応が低圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反
応器又はオートクレープ（容器）内において高圧、高温
下で行われる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合
に高度の活性を発揮する。
ム−アレーン Ｖ（アレーン）２ と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンC3−C10とを共重合において、該
反応が低圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反
応器又はオートクレープ（容器）内において高圧、高温
下で行われる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合
に高度の活性を発揮する。
バナジウム−アレーンの調製に関して、上述の特許出
願では、E.O.Fischer及びH.S.Koglerにより「Chem.Be
r.」90,250（1957）に記載された方法及びF.Celderazzo
により「インオーガニック・ケミストリー（Inorg.Che
m.）」３,810（1964）に記載された方法を参照してい
る。残念なことには、これらの方法では、所望反応生成
物の収率が非常に低く（収率＝約15％）、従って工業的
には注目に値しない。
願では、E.O.Fischer及びH.S.Koglerにより「Chem.Be
r.」90,250（1957）に記載された方法及びF.Celderazzo
により「インオーガニック・ケミストリー（Inorg.Che
m.）」３,810（1964）に記載された方法を参照してい
る。残念なことには、これらの方法では、所望反応生成
物の収率が非常に低く（収率＝約15％）、従って工業的
には注目に値しない。
発明者らは、相当するバナジウム−アレーンヨウ化物
を特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な
収率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、
本発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体
は、アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及
び三塩化アルミニウムと反応させて錯体 Ｖ（アレーン）２・AlCl4 を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物を処理することによって調製される。
を特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な
収率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、
本発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体
は、アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及
び三塩化アルミニウムと反応させて錯体 Ｖ（アレーン）２・AlCl4 を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物を処理することによって調製される。
当該知見に基き、本発明は、バナジウム−アレーンヨ
ウ化物 Ｖ（アレーン）2I （ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、ジ−又
は多アルキル置換ベンゼンを意味する）の還元によっ
て、バナジウム−アレーン Ｖ（アレーン）２ を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ（シクロペンタジエニル（コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
ウ化物 Ｖ（アレーン）2I （ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、ジ−又
は多アルキル置換ベンゼンを意味する）の還元によっ
て、バナジウム−アレーン Ｖ（アレーン）２ を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ（シクロペンタジエニル（コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
特に、還元反応な次の如く表される。
2V（アレーン）2I＋Ｍ →2V（アレーン）２＋MI2 （ここで、Ｍは亜鉛、マンガン又は鉄を意味する。） ジ（シクロペンタジエニル）コバルトを還元剤として
使用する場合、反応は次式で表される。
使用する場合、反応は次式で表される。
Ｖ（アレーン）2I＋Co（C5H5）２ →Ｖ（アレーン）２＋Co（C5H5）2I 所望の目的に好適なアレーンの例としては、ベンゼ
ン、トルエン、ｐ−キシレン及びメシチレンがある。
ン、トルエン、ｐ−キシレン及びメシチレンがある。
反応は、不活性液状溶媒中で有利に行われる。不活性
液状溶媒として、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、又は
テトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用できる。
環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が達成さ
れる。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶媒混合
物を使用して操作するこにより、良好な結果が得られ
る。
液状溶媒として、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、又は
テトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用できる。
環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が達成さ
れる。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶媒混合
物を使用して操作するこにより、良好な結果が得られ
る。
反応体は一般に等量で使用され、又は化学量論量に対
してわずかに過剰量の還元剤を使用する。
してわずかに過剰量の還元剤を使用する。
反応温度は一般に20ないし60℃の範囲内であり、反応
時間は15分ないし20時間の範囲内である。
時間は15分ないし20時間の範囲内である。
バナジウム−アレーンは常法によって反応混合物から
分離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好
適な具体例によれば、室温、減圧下で反応混合物から溶
媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣を液状
炭化水素（好ましくヘプタン）に溶解させ、予備的濾過
の後、得られた溶液から冷却することによってバナジウ
ム−アレーンを晶出させる。
分離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好
適な具体例によれば、室温、減圧下で反応混合物から溶
媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣を液状
炭化水素（好ましくヘプタン）に溶解させ、予備的濾過
の後、得られた溶液から冷却することによってバナジウ
ム−アレーンを晶出させる。
上述の条件下で操作することにより、原料として使用
したバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約75モ
ル％でバナジウム−アレーンが得られる。
したバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約75モ
ル％でバナジウム−アレーンが得られる。
前述の如く、バナジウム−アレーンヨウ化物は、従来
公知の方法、たとえば上述のF.Calderazzoの方法によっ
て得られる。この方法によれば、塩化バナジウム、アル
ミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン中で反応させ
て錯体 Ｖ（アレーン）２・AlCl4 を生成し、ついで、この錯体をアルカイ金属ヨウ化物、
特にヨウ化リチウムと反応させてバナジウム−アレーン
ヨウ化物を生成する。第１の反応は高温（たとえば100
−120℃）で行われ、第２の反応はテトロヒドロフラン
の如き溶媒中（この溶媒から反応生成物が晶出する）、
低温（たとえば約０℃）で行われる、これらの反応によ
りバナジウム−アレーンヨウ化物を収率約70％で得るこ
とが可能である。
公知の方法、たとえば上述のF.Calderazzoの方法によっ
て得られる。この方法によれば、塩化バナジウム、アル
ミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン中で反応させ
て錯体 Ｖ（アレーン）２・AlCl4 を生成し、ついで、この錯体をアルカイ金属ヨウ化物、
特にヨウ化リチウムと反応させてバナジウム−アレーン
ヨウ化物を生成する。第１の反応は高温（たとえば100
−120℃）で行われ、第２の反応はテトロヒドロフラン
の如き溶媒中（この溶媒から反応生成物が晶出する）、
低温（たとえば約０℃）で行われる、これらの反応によ
りバナジウム−アレーンヨウ化物を収率約70％で得るこ
とが可能である。
上述の如く、本発明の方法によって得らえたバナジウ
ム−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合におけ
る触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−ア
レーンは四塩酸チタンと反応されて、固状の触媒成分を
形成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウム
と併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−
オレフィンC3−C10との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁腋中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレープ（容器）内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
ム−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合におけ
る触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−ア
レーンは四塩酸チタンと反応されて、固状の触媒成分を
形成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウム
と併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−
オレフィンC3−C10との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁腋中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレープ（容器）内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
本発明をさらに良好に説明するため、以下に実施例を
例示する。
例示する。
実施例１ 反応式 2V（mes.）2I＋Zn→2V（mes.）２＋ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管（容積250ml）に、
亜鉛末0.68g（10.4ミリモル）、無水テトラヒドロフラ
ン100ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（Ｖ（me
s.）2I）（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistr
y」３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製し
たもの）7.27gを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
亜鉛末0.68g（10.4ミリモル）、無水テトラヒドロフラ
ン100ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（Ｖ（me
s.）2I）（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistr
y」３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製し
たもの）7.27gを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を25℃におい
て15時間撹拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰色
の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
（20−25℃）で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再度懸濁
化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルター状の
固状物を各回無水ｎ−エプタン10mlずつで５回洗浄し
た。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容量約40mlと
した。このようにして得られた赤色の結晶を母液のデカ
ンテーションによって低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
て15時間撹拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰色
の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
（20−25℃）で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再度懸濁
化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルター状の
固状物を各回無水ｎ−エプタン10mlずつで５回洗浄し
た。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容量約40mlと
した。このようにして得られた赤色の結晶を母液のデカ
ンテーションによって低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対するバナジウム−メシチレン（Ｖ（mes.）２）の収
率は70.6モル％であった。
に対するバナジウム−メシチレン（Ｖ（mes.）２）の収
率は70.6モル％であった。
実施例２ 反応式 Ｖ（mes.）2I＋Co（C5H5）２ →Co（C5H5）2I＋Ｖ（mes.）２ によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管（容積100ml）に、C
o（C5H5）22.24g（11.9ミリモル）、無水テトラヒドロ
フラン50ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Ce
lderazzoにより「Inorganic Chemistry」３,p.810（196
4）に記載された方法に従って調製したもの）5.03g（12
ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
o（C5H5）22.24g（11.9ミリモル）、無水テトラヒドロ
フラン50ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Ce
lderazzoにより「Inorganic Chemistry」３,p.810（196
4）に記載された方法に従って調製したもの）5.03g（12
ミリモル）を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
室温において１時間撹拌した後、赤色溶液中に黄色の
固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温（20
−25℃）で操作することによってテトラヒドロフランを
除去し、残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再度懸濁化さ
せた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固状物を
各回無水ｎ−へプタン10mlずつで３回洗浄した。赤色の
透明な溶液を濃縮して容量30mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液のデカンテーションによって低温で迅
速に分離し、減圧下、室温で乾燥させた。
固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温（20
−25℃）で操作することによってテトラヒドロフランを
除去し、残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再度懸濁化さ
せた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固状物を
各回無水ｎ−へプタン10mlずつで３回洗浄した。赤色の
透明な溶液を濃縮して容量30mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液のデカンテーションによって低温で迅
速に分離し、減圧下、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナシウム−メチレンヨウ化物に
対して収率75.1モル％でバナジウム−メシチレン2.62g
を得た。
対して収率75.1モル％でバナジウム−メシチレン2.62g
を得た。
実施例３ 反応式 2V（mes.）2I＋Fe→2V（mes.）２＋FeI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 試験管（容積250ml）に、バナジウム−メシチレンヨ
ウ化物（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistry」
３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製したも
の）4.92g（12ミリモル）、無水テトラヒドロフラン50m
l及び鉄粉末0.282g（5.05ミリモル）を、不活性雰囲気
下、かかる順序で導入した。
ウ化物（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistry」
３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製したも
の）4.92g（12ミリモル）、無水テトラヒドロフラン50m
l及び鉄粉末0.282g（5.05ミリモル）を、不活性雰囲気
下、かかる順序で導入した。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を室温におい
て15時間撹拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温（20−25℃）で操作することによってこの懸濁
液を乾固させ、固状残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再
度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−へプタン10mlずつで３回洗
浄した。得られた赤色の透明なヘプタン溶液を約−78℃
に冷却し、この温度に一夜放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧
下、室温で乾燥させた。
て15時間撹拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温（20−25℃）で操作することによってこの懸濁
液を乾固させ、固状残渣を無水ｎ−ヘプタン50ml中に再
度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−へプタン10mlずつで３回洗
浄した。得られた赤色の透明なヘプタン溶液を約−78℃
に冷却し、この温度に一夜放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧
下、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率75モル％でバナジウム−メシチレン2.25g
を得た。
に対して収率75モル％でバナジウム−メシチレン2.25g
を得た。
実施例４ 反応式 2V（mes.）2I＋Mn→2V（mes.）２＋MnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 予じめ乾燥した試験管（容積250ml）に、マンガン粉
末0228g（4.15ミリモル）、無水テトラヒドロフラン50m
l及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Celderazzo
により「Inorganic Chemistry」３,p.810（1964）に記
載された方法に従って調製したもの）3.45gを、不活性
雰囲気下、かかる順序で導入した。
末0228g（4.15ミリモル）、無水テトラヒドロフラン50m
l及びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Celderazzo
により「Inorganic Chemistry」３,p.810（1964）に記
載された方法に従って調製したもの）3.45gを、不活性
雰囲気下、かかる順序で導入した。
このようにして得らてた懸濁液を室温（20−25℃）に
おいて15時間撹拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固状物
が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作すること
によって濃縮乾固させた。固状残渣を無水ｎ−ヘプタン
50ml中に再度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で30分間
加熱し、固状物を高温濾過によって分離した。フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−ヘプタン5mlずつで３回洗
浄した。得られ赤色の透明な溶液を約−78℃に冷却し、
この温度に５時間放置した。このようにして得られた赤
色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室温
（20−25℃）で乾燥させた。
おいて15時間撹拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固状物
が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作すること
によって濃縮乾固させた。固状残渣を無水ｎ−ヘプタン
50ml中に再度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で30分間
加熱し、固状物を高温濾過によって分離した。フィルタ
ー上の固状物を各回無水ｎ−ヘプタン5mlずつで３回洗
浄した。得られ赤色の透明な溶液を約−78℃に冷却し、
この温度に５時間放置した。このようにして得られた赤
色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室温
（20−25℃）で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率64.5モル％でバナジウム−メシチレン1.54
4gを得た。
に対して収率64.5モル％でバナジウム−メシチレン1.54
4gを得た。
実施例５ 反応式 2V（mes.）2I＋Zn→2V（mes.）２＋ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管（容積50ml）に、亜
鉛末0.07g（1.07ミリモル）、無水ｎ−ヘプタン20ml及
びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Celderazzoによ
り「Inorganic Chemistry」３,p.810（1964）に記載さ
れた方法に従って調製したもの）0.805gを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
鉛末0.07g（1.07ミリモル）、無水ｎ−ヘプタン20ml及
びバナジウム−メシチレンヨウ化物（F.Celderazzoによ
り「Inorganic Chemistry」３,p.810（1964）に記載さ
れた方法に従って調製したもの）0.805gを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
反応混合物を60℃において60時間撹拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回無水ｎ−ヘプタン10mlずつで３回洗浄した。
ヘプタン溶液を濃縮して容量約10mlとし、約−78℃に冷
却し、この温度に４時間維持した。このようにし得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾
燥させた。
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回無水ｎ−ヘプタン10mlずつで３回洗浄した。
ヘプタン溶液を濃縮して容量約10mlとし、約−78℃に冷
却し、この温度に４時間維持した。このようにし得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾
燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は50モ
ル％であった。
に対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は50モ
ル％であった。
実施例６ 反応式 2V（mes.）2I＋Zn→2V（mes.）２＋ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管（容積500ml）に、
亜鉛末1.3g（19.88ミリモル）、無水ｎ−ヘプタン200m
l、無水テトラヒドロフラン2ml及びバナジウム−メシチ
レンヨウ化物（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemis
try」３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製
したもの）14g（33.4ミリモル）を、不活性雰囲気下、
かかる順序で導入した。
亜鉛末1.3g（19.88ミリモル）、無水ｎ−ヘプタン200m
l、無水テトラヒドロフラン2ml及びバナジウム−メシチ
レンヨウ化物（F.Celderazzoにより「Inorganic Chemis
try」３,p.810（1964）に記載された方法に従って調製
したもの）14g（33.4ミリモル）を、不活性雰囲気下、
かかる順序で導入した。
反応混合物を60℃において６時間撹拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水ｎ−ヘプタン30mlずつで４回洗浄した。ヘプ
タン溶液を濃縮して容量約50mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に４時間放置した。このようにして得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥させ
た。
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水ｎ−ヘプタン30mlずつで４回洗浄した。ヘプ
タン溶液を濃縮して容量約50mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に４時間放置した。このようにして得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥させ
た。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率62モル％でバナジウム−メシチレン6.03g
（20.7ミリモル）を得た。
に対して収率62モル％でバナジウム−メシチレン6.03g
（20.7ミリモル）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンゼロ・モアーリ イタリー国カステレット・チチーノ市 ビア・デル・カンチェーレ ３ (72)発明者 レンゾ・インベルニッジ イタリー国ミラノ市ビア・プリマチッチ ョ 98 (56)参考文献 Ｊ．Ｏｒｇａｎａｍｅｔ．Ｃｈｅｍ. （1983），253（１），39−43 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 9/00 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (4)
- 【請求項１】バナジウム−アレーンヨウ化物 Ｖ（アレーン）2I （ここで、「アレーン」は、ベンゼン、トルエン、ｐ−
キシレン及びメシチレンを意味する）と還元剤との反応
によってバナジウム−アレーン Ｖ（アレーン）２ を製造する方法において、前記還元剤が、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジンクロペンタジエニルコバルトで
なる群から選ばれるものであり、前記反応を液状の環状
エーテル中で行うことを特徴とする、バナジウム−アレ
ーンの製法。 - 【請求項２】前記環状エーテルがテトラヒドロフランで
ある、請求項１記載のバナジウム−アレーンの製法。 - 【請求項３】反応体を、化学量論量で又は還元剤のわず
かに過剰量で使用する、請求項１記載のバナジウム−ア
レーンの製法。 - 【請求項４】反応を温度20−60℃、反応時間15分−20時
間で行う、請求項１記載のバナジウム−アレーンの製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20522A/89 | 1989-05-16 | ||
| IT8920522A IT1229737B (it) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035490A JPH035490A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2873718B2 true JP2873718B2 (ja) | 1999-03-24 |
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ID=11168205
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| DK (1) | DK0398402T3 (ja) |
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| FI (1) | FI97620C (ja) |
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| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
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| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
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- 1989-05-16 IT IT8920522A patent/IT1229737B/it active
-
1990
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- 1990-04-18 DK DK90200953.9T patent/DK0398402T3/da active
- 1990-04-18 ES ES90200953T patent/ES2063898T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 DE DE69013977T patent/DE69013977T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1990-05-03 CA CA002015997A patent/CA2015997C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 BR BR909002122A patent/BR9002122A/pt not_active IP Right Cessation
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- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
- 1990-05-10 SK SK2308-90A patent/SK230890A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 CZ CS902308A patent/CZ280389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120127A patent/JP2873718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-14 NO NO902129A patent/NO174671C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
- 1990-05-15 RU SU904743897A patent/RU1838319C/ru active
- 1990-05-15 HU HU903046A patent/HU208698B/hu unknown
- 1990-05-15 CN CN90103521A patent/CN1024800C/zh not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| Ｊ．Ｏｒｇａｎａｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．（１９８３），２５３（１），３９−４３ |
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