JP2873718B2 - バナジウム―アレーンの製法 - Google Patents
バナジウム―アレーンの製法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、高収率でバナジウム−アレーン(arene)
を製造する方法に係る。
を製造する方法に係る。
同一出願人に係る特願平1−231798号には、バナジウ
ム−アレーン V(アレーン)2 と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンC3−C10とを共重合において、該
反応が低圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反
応器又はオートクレープ(容器)内において高圧、高温
下で行われる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合
に高度の活性を発揮する。
ム−アレーン V(アレーン)2 と四塩化チタンとの反応によって得られた固状の触媒成
分が開示されている。この触媒成分は、トリアルキルア
ルミニウムと併用される際、エチレンの重合、又はエチ
レンとα−オレフィンC3−C10とを共重合において、該
反応が低圧、低温下、懸濁液中で行われる場合、管状反
応器又はオートクレープ(容器)内において高圧、高温
下で行われる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合
に高度の活性を発揮する。
バナジウム−アレーンの調製に関して、上述の特許出
願では、E.O.Fischer及びH.S.Koglerにより「Chem.Be
r.」90,250(1957)に記載された方法及びF.Celderazzo
により「インオーガニック・ケミストリー(Inorg.Che
m.)」3,810(1964)に記載された方法を参照してい
る。残念なことには、これらの方法では、所望反応生成
物の収率が非常に低く(収率=約15%)、従って工業的
には注目に値しない。
願では、E.O.Fischer及びH.S.Koglerにより「Chem.Be
r.」90,250(1957)に記載された方法及びF.Celderazzo
により「インオーガニック・ケミストリー(Inorg.Che
m.)」3,810(1964)に記載された方法を参照してい
る。残念なことには、これらの方法では、所望反応生成
物の収率が非常に低く(収率=約15%)、従って工業的
には注目に値しない。
発明者らは、相当するバナジウム−アレーンヨウ化物
を特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な
収率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、
本発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体
は、アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及
び三塩化アルミニウムと反応させて錯体 V(アレーン)2・AlCl4 を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物を処理することによって調製される。
を特殊な還元剤で還元することによって、非常に良好な
収率でバナジウム−アレーンが得られることを見出し、
本発明に至った。バナジウム−アレーンヨウ化物自体
は、アレーン中、塩化バナジウムを金属アルミニウム及
び三塩化アルミニウムと反応させて錯体 V(アレーン)2・AlCl4 を生成し、ついで、従来技術に従い、この錯体をアルカ
リ金属ヨウ化物を処理することによって調製される。
当該知見に基き、本発明は、バナジウム−アレーンヨ
ウ化物 V(アレーン)2I (ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、ジ−又
は多アルキル置換ベンゼンを意味する)の還元によっ
て、バナジウム−アレーン V(アレーン)2 を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ(シクロペンタジエニル(コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
ウ化物 V(アレーン)2I (ここで、「アレーン」はベンゼン又はモノ−、ジ−又
は多アルキル置換ベンゼンを意味する)の還元によっ
て、バナジウム−アレーン V(アレーン)2 を製造する方法において、還元剤として、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジ(シクロペンタジエニル(コバル
トでなる群から選ばれるものを使用することを特徴とす
るバナジウム−アレーンの製法に係る。
特に、還元反応な次の如く表される。
2V(アレーン)2I+M →2V(アレーン)2+MI2 (ここで、Mは亜鉛、マンガン又は鉄を意味する。) ジ(シクロペンタジエニル)コバルトを還元剤として
使用する場合、反応は次式で表される。
使用する場合、反応は次式で表される。
V(アレーン)2I+Co(C5H5)2 →V(アレーン)2+Co(C5H5)2I 所望の目的に好適なアレーンの例としては、ベンゼ
ン、トルエン、p−キシレン及びメシチレンがある。
ン、トルエン、p−キシレン及びメシチレンがある。
反応は、不活性液状溶媒中で有利に行われる。不活性
液状溶媒として、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、又は
テトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用できる。
環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が達成さ
れる。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶媒混合
物を使用して操作するこにより、良好な結果が得られ
る。
液状溶媒として、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、又は
テトラヒドロフランの如き環状エーテルを使用できる。
環状エーテルの使用によって、大きい反応速度が達成さ
れる。脂肪族炭化水素及び環状エーテルでなる溶媒混合
物を使用して操作するこにより、良好な結果が得られ
る。
反応体は一般に等量で使用され、又は化学量論量に対
してわずかに過剰量の還元剤を使用する。
してわずかに過剰量の還元剤を使用する。
反応温度は一般に20ないし60℃の範囲内であり、反応
時間は15分ないし20時間の範囲内である。
時間は15分ないし20時間の範囲内である。
バナジウム−アレーンは常法によって反応混合物から
分離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好
適な具体例によれば、室温、減圧下で反応混合物から溶
媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣を液状
炭化水素(好ましくヘプタン)に溶解させ、予備的濾過
の後、得られた溶液から冷却することによってバナジウ
ム−アレーンを晶出させる。
分離される。しかしながら、環状エーテルを使用する好
適な具体例によれば、室温、減圧下で反応混合物から溶
媒を除去することによって分離を行う。蒸留残渣を液状
炭化水素(好ましくヘプタン)に溶解させ、予備的濾過
の後、得られた溶液から冷却することによってバナジウ
ム−アレーンを晶出させる。
上述の条件下で操作することにより、原料として使用
したバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約75モ
ル%でバナジウム−アレーンが得られる。
したバナジウム−アレーンヨウ化物に対して収率約75モ
ル%でバナジウム−アレーンが得られる。
前述の如く、バナジウム−アレーンヨウ化物は、従来
公知の方法、たとえば上述のF.Calderazzoの方法によっ
て得られる。この方法によれば、塩化バナジウム、アル
ミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン中で反応させ
て錯体 V(アレーン)2・AlCl4 を生成し、ついで、この錯体をアルカイ金属ヨウ化物、
特にヨウ化リチウムと反応させてバナジウム−アレーン
ヨウ化物を生成する。第1の反応は高温(たとえば100
−120℃)で行われ、第2の反応はテトロヒドロフラン
の如き溶媒中(この溶媒から反応生成物が晶出する)、
低温(たとえば約0℃)で行われる、これらの反応によ
りバナジウム−アレーンヨウ化物を収率約70%で得るこ
とが可能である。
公知の方法、たとえば上述のF.Calderazzoの方法によっ
て得られる。この方法によれば、塩化バナジウム、アル
ミニウム及び塩化アルミニウムをアレーン中で反応させ
て錯体 V(アレーン)2・AlCl4 を生成し、ついで、この錯体をアルカイ金属ヨウ化物、
特にヨウ化リチウムと反応させてバナジウム−アレーン
ヨウ化物を生成する。第1の反応は高温(たとえば100
−120℃)で行われ、第2の反応はテトロヒドロフラン
の如き溶媒中(この溶媒から反応生成物が晶出する)、
低温(たとえば約0℃)で行われる、これらの反応によ
りバナジウム−アレーンヨウ化物を収率約70%で得るこ
とが可能である。
上述の如く、本発明の方法によって得らえたバナジウ
ム−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合におけ
る触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−ア
レーンは四塩酸チタンと反応されて、固状の触媒成分を
形成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウム
と併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−
オレフィンC3−C10との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁腋中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレープ(容器)内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
ム−アレーンは、エチレンのホモ重合及び共重合におけ
る触媒の成分として有用である。特に、バナジウム−ア
レーンは四塩酸チタンと反応されて、固状の触媒成分を
形成する。この固状成分は、トリアルキルアルミニウム
と併用される際、エチレンの重合、又はエチレンとα−
オレフィンC3−C10との共重合において、該反応が低
圧、低温下、懸濁腋中で行われる場合、管状反応器又は
オートクレープ(容器)内において高圧、高温下で行わ
れる場合、又は高温下、溶液中で行われる場合に高度の
活性を発揮する。
本発明をさらに良好に説明するため、以下に実施例を
例示する。
例示する。
実施例1 反応式 2V(mes.)2I+Zn→2V(mes.)2+ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管(容積250ml)に、
亜鉛末0.68g(10.4ミリモル)、無水テトラヒドロフラ
ン100ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(V(me
s.)2I)(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistr
y」3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製し
たもの)7.27gを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
亜鉛末0.68g(10.4ミリモル)、無水テトラヒドロフラ
ン100ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(V(me
s.)2I)(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistr
y」3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製し
たもの)7.27gを、不活性雰囲気下、かかる順序で導入
した。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を25℃におい
て15時間撹拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰色
の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
(20−25℃)で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再度懸濁
化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルター状の
固状物を各回無水n−エプタン10mlずつで5回洗浄し
た。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容量約40mlと
した。このようにして得られた赤色の結晶を母液のデカ
ンテーションによって低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
て15時間撹拌し、この時間の経過後、赤色溶液中に灰色
の固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温
(20−25℃)で操作することによってテトラヒドロフラ
ンを除去し、残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再度懸濁
化させた。赤−褐色の懸濁液を濾過し、フィルター状の
固状物を各回無水n−エプタン10mlずつで5回洗浄し
た。得られた赤色の透明な溶液を濃縮して容量約40mlと
した。このようにして得られた赤色の結晶を母液のデカ
ンテーションによって低温で迅速に分離し、減圧下、室
温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対するバナジウム−メシチレン(V(mes.)2)の収
率は70.6モル%であった。
に対するバナジウム−メシチレン(V(mes.)2)の収
率は70.6モル%であった。
実施例2 反応式 V(mes.)2I+Co(C5H5)2 →Co(C5H5)2I+V(mes.)2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管(容積100ml)に、C
o(C5H5)22.24g(11.9ミリモル)、無水テトラヒドロ
フラン50ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Ce
lderazzoにより「Inorganic Chemistry」3,p.810(196
4)に記載された方法に従って調製したもの)5.03g(12
ミリモル)を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
o(C5H5)22.24g(11.9ミリモル)、無水テトラヒドロ
フラン50ml及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Ce
lderazzoにより「Inorganic Chemistry」3,p.810(196
4)に記載された方法に従って調製したもの)5.03g(12
ミリモル)を、不活性雰囲気下、かかる順序で導入し
た。
室温において1時間撹拌した後、赤色溶液中に黄色の
固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温(20
−25℃)で操作することによってテトラヒドロフランを
除去し、残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再度懸濁化さ
せた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固状物を
各回無水n−へプタン10mlずつで3回洗浄した。赤色の
透明な溶液を濃縮して容量30mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液のデカンテーションによって低温で迅
速に分離し、減圧下、室温で乾燥させた。
固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧下、室温(20
−25℃)で操作することによってテトラヒドロフランを
除去し、残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再度懸濁化さ
せた。懸濁液を濾過し、フィルター上に残った固状物を
各回無水n−へプタン10mlずつで3回洗浄した。赤色の
透明な溶液を濃縮して容量30mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に一夜放置した。このようにして得られた
赤色の結晶を母液のデカンテーションによって低温で迅
速に分離し、減圧下、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナシウム−メチレンヨウ化物に
対して収率75.1モル%でバナジウム−メシチレン2.62g
を得た。
対して収率75.1モル%でバナジウム−メシチレン2.62g
を得た。
実施例3 反応式 2V(mes.)2I+Fe→2V(mes.)2+FeI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 試験管(容積250ml)に、バナジウム−メシチレンヨ
ウ化物(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistry」
3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製したも
の)4.92g(12ミリモル)、無水テトラヒドロフラン50m
l及び鉄粉末0.282g(5.05ミリモル)を、不活性雰囲気
下、かかる順序で導入した。
ウ化物(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemistry」
3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製したも
の)4.92g(12ミリモル)、無水テトラヒドロフラン50m
l及び鉄粉末0.282g(5.05ミリモル)を、不活性雰囲気
下、かかる順序で導入した。
このようにして得られた淡褐色の懸濁液を室温におい
て15時間撹拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温(20−25℃)で操作することによってこの懸濁
液を乾固させ、固状残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再
度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水n−へプタン10mlずつで3回洗
浄した。得られた赤色の透明なヘプタン溶液を約−78℃
に冷却し、この温度に一夜放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧
下、室温で乾燥させた。
て15時間撹拌した。この時間の経過後、赤色がかった透
明な溶液中に固状物が分散してなる懸濁液を得た。減圧
下、室温(20−25℃)で操作することによってこの懸濁
液を乾固させ、固状残渣を無水n−ヘプタン50ml中に再
度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で濾過し、フィルタ
ー上の固状物を各回無水n−へプタン10mlずつで3回洗
浄した。得られた赤色の透明なヘプタン溶液を約−78℃
に冷却し、この温度に一夜放置した。このようにして得
られた赤色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧
下、室温で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率75モル%でバナジウム−メシチレン2.25g
を得た。
に対して収率75モル%でバナジウム−メシチレン2.25g
を得た。
実施例4 反応式 2V(mes.)2I+Mn→2V(mes.)2+MnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 予じめ乾燥した試験管(容積250ml)に、マンガン粉
末0228g(4.15ミリモル)、無水テトラヒドロフラン50m
l及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Celderazzo
により「Inorganic Chemistry」3,p.810(1964)に記
載された方法に従って調製したもの)3.45gを、不活性
雰囲気下、かかる順序で導入した。
末0228g(4.15ミリモル)、無水テトラヒドロフラン50m
l及びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Celderazzo
により「Inorganic Chemistry」3,p.810(1964)に記
載された方法に従って調製したもの)3.45gを、不活性
雰囲気下、かかる順序で導入した。
このようにして得らてた懸濁液を室温(20−25℃)に
おいて15時間撹拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固状物
が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作すること
によって濃縮乾固させた。固状残渣を無水n−ヘプタン
50ml中に再度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で30分間
加熱し、固状物を高温濾過によって分離した。フィルタ
ー上の固状物を各回無水n−ヘプタン5mlずつで3回洗
浄した。得られ赤色の透明な溶液を約−78℃に冷却し、
この温度に5時間放置した。このようにして得られた赤
色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室温
(20−25℃)で乾燥させた。
おいて15時間撹拌した。赤色溶液中に灰−褐色の固状物
が分散してなる懸濁液を、減圧下、室温で操作すること
によって濃縮乾固させた。固状残渣を無水n−ヘプタン
50ml中に再度懸濁化させた。懸濁液を70−80℃で30分間
加熱し、固状物を高温濾過によって分離した。フィルタ
ー上の固状物を各回無水n−ヘプタン5mlずつで3回洗
浄した。得られ赤色の透明な溶液を約−78℃に冷却し、
この温度に5時間放置した。このようにして得られた赤
色の結晶を母液から低温で迅速に分離し、減圧下、室温
(20−25℃)で乾燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率64.5モル%でバナジウム−メシチレン1.54
4gを得た。
に対して収率64.5モル%でバナジウム−メシチレン1.54
4gを得た。
実施例5 反応式 2V(mes.)2I+Zn→2V(mes.)2+ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管(容積50ml)に、亜
鉛末0.07g(1.07ミリモル)、無水n−ヘプタン20ml及
びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Celderazzoによ
り「Inorganic Chemistry」3,p.810(1964)に記載さ
れた方法に従って調製したもの)0.805gを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
鉛末0.07g(1.07ミリモル)、無水n−ヘプタン20ml及
びバナジウム−メシチレンヨウ化物(F.Celderazzoによ
り「Inorganic Chemistry」3,p.810(1964)に記載さ
れた方法に従って調製したもの)0.805gを、不活性雰囲
気下、かかる順序で導入した。
反応混合物を60℃において60時間撹拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回無水n−ヘプタン10mlずつで3回洗浄した。
ヘプタン溶液を濃縮して容量約10mlとし、約−78℃に冷
却し、この温度に4時間維持した。このようにし得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾
燥させた。
経過後、赤色溶液中に灰−褐色の固状物が分散してなる
懸濁液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固
状物を各回無水n−ヘプタン10mlずつで3回洗浄した。
ヘプタン溶液を濃縮して容量約10mlとし、約−78℃に冷
却し、この温度に4時間維持した。このようにし得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下、室温で乾
燥させた。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は50モ
ル%であった。
に対する得られたバナジウム−メシチレンの収率は50モ
ル%であった。
実施例6 反応式 2V(mes.)2I+Zn→2V(mes.)2+ZnI2 によるバナジウム−メシチレンの調製 側方パイプ手段を具備する試験管(容積500ml)に、
亜鉛末1.3g(19.88ミリモル)、無水n−ヘプタン200m
l、無水テトラヒドロフラン2ml及びバナジウム−メシチ
レンヨウ化物(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemis
try」3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製
したもの)14g(33.4ミリモル)を、不活性雰囲気下、
かかる順序で導入した。
亜鉛末1.3g(19.88ミリモル)、無水n−ヘプタン200m
l、無水テトラヒドロフラン2ml及びバナジウム−メシチ
レンヨウ化物(F.Celderazzoにより「Inorganic Chemis
try」3,p.810(1964)に記載された方法に従って調製
したもの)14g(33.4ミリモル)を、不活性雰囲気下、
かかる順序で導入した。
反応混合物を60℃において6時間撹拌し、この時間の
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水n−ヘプタン30mlずつで4回洗浄した。ヘプ
タン溶液を濃縮して容量約50mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に4時間放置した。このようにして得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥させ
た。
経過後、赤色溶液中に灰色の固状物が分散してなる懸濁
液を得た。懸濁液を濾過し、フィルター上の残留固状物
を各回無水n−ヘプタン30mlずつで4回洗浄した。ヘプ
タン溶液を濃縮して容量約50mlとし、約−78℃に冷却
し、この温度に4時間放置した。このようにして得られ
た赤色の結晶を低温で迅速に分離し、減圧下で乾燥させ
た。
原料として使用したバナジウム−メシチレンヨウ化物
に対して収率62モル%でバナジウム−メシチレン6.03g
(20.7ミリモル)を得た。
に対して収率62モル%でバナジウム−メシチレン6.03g
(20.7ミリモル)を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンゼロ・モアーリ イタリー国カステレット・チチーノ市 ビア・デル・カンチェーレ 3 (72)発明者 レンゾ・インベルニッジ イタリー国ミラノ市ビア・プリマチッチ ョ 98 (56)参考文献 J.Organamet.Chem. (1983),253(1),39−43 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C07F 9/00 WPI(DIALOG)
Claims (4)
- 【請求項1】バナジウム−アレーンヨウ化物 V(アレーン)2I (ここで、「アレーン」は、ベンゼン、トルエン、p−
キシレン及びメシチレンを意味する)と還元剤との反応
によってバナジウム−アレーン V(アレーン)2 を製造する方法において、前記還元剤が、金属亜鉛、マ
ンガン又は鉄、及びジンクロペンタジエニルコバルトで
なる群から選ばれるものであり、前記反応を液状の環状
エーテル中で行うことを特徴とする、バナジウム−アレ
ーンの製法。 - 【請求項2】前記環状エーテルがテトラヒドロフランで
ある、請求項1記載のバナジウム−アレーンの製法。 - 【請求項3】反応体を、化学量論量で又は還元剤のわず
かに過剰量で使用する、請求項1記載のバナジウム−ア
レーンの製法。 - 【請求項4】反応を温度20−60℃、反応時間15分−20時
間で行う、請求項1記載のバナジウム−アレーンの製
法。
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
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ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
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US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
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-
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- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
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- 1990-05-14 NO NO902129A patent/NO174671C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
- 1990-05-15 RU SU904743897A patent/RU1838319C/ru active
- 1990-05-15 CN CN90103521A patent/CN1024800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 HU HU903046A patent/HU208698B/hu unknown
Non-Patent Citations (1)
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J.Organamet.Chem.(1983),253(1),39−43 |
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