RU2478642C1 - Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов - Google Patents

Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов Download PDF

Info

Publication number
RU2478642C1
RU2478642C1 RU2011139932/04A RU2011139932A RU2478642C1 RU 2478642 C1 RU2478642 C1 RU 2478642C1 RU 2011139932/04 A RU2011139932/04 A RU 2011139932/04A RU 2011139932 A RU2011139932 A RU 2011139932A RU 2478642 C1 RU2478642 C1 RU 2478642C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloro
ppm
ticl
nmr spectrum
ethylene
Prior art date
Application number
RU2011139932/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Рифкат Мухатьярович Султанов
Усеин Меметович Джемилев
Руслан Рашитович Исмагилов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011139932/04A priority Critical patent/RU2478642C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2478642C1 publication Critical patent/RU2478642C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:
Figure 00000013
Figure 00000014
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-C6H13. Способ включает взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в присутствии катализатора четыреххлористого титана TiCl4 под избыточном давлении этилена 0,02-0,04 МПа, при мольном соотношении (1-хлор-3-алкилалюминациклопентан): TiCl4=10:(0,3-0,6), в гексане при температуре ~20°С в течение 3-5 часов. Изобретение позволяет получить алюминийорганические соединения, которые могут найти применение в качестве сокатализаторов в процессах олигомеризации, полимеризации олефинов, ацетиленов, диенов, а также исходных реагентов для синтеза различных бифункциональных и гетероциклических соединений. 1 табл., 3 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:
Figure 00000001
Figure 00000002
где R=н-С4Н9, н-C5H11, н-C6H13.
Указанные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации ненасыщенных углеводородов, а также в синтезе бифункциональных и гетероциклических соединений.
Известен способ [У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. Успехи химии, 69(2), 2000, 133] получения бициклического алюминийорганического соединения, содержащего в своей структуре семичленный фрагмент, а именно 2-хлор-2-алюмабицикло (3.2.2.)нонана (3), взаимодействием 4-винилциклогекс-1-ена с диизобутилалюминийхлоридом в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в кипящем бензоле в инертной атмосфере за 6-10 часов по схеме:
Figure 00000003
Известный способ не позволяет синтезировать 1-хлор-3-алкилалюминациклогептан и 1-хлор-3-алкилалюминациклононан формулы (1) и (2) соответственно.
Известен способ [Авторское свидетельство СССР №1825795 БИ №25, 07.07.93.] получения 1-хлор(цис/транс-3,6-диалкил) алюмациклогептанов общей формулы (4) с выходами 43-54% взаимодействием 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов с треххлористым алюминием в инертной атмосфере при комнатной температуре в среде алифатического растворителя в течение двух часов с последующим добавлением α-олефина общей формулы R-CH2CH=CH2, где R=C3H7, C4H9, C5H11 при 0°С и при молярном соотношении реагентов
Figure 00000004
: AlCl3:олефин=1:(1,0-1,1): (1,0-1,1) в присутствии катализатора ТiСl4, взятого в количестве 2-5 мол.%, при перемешивании реакционной массы при комнатной температуре в течение 8-12 часов по схеме:
Figure 00000005
Известным способом не могут быть получены 1-хлор-3-алкилалюминациклогептаны (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононаны (2).
Таким образом в литературе отсутствуют сведения по совместному синтезу монозамещенных алюминациклогептанов и алюминациклононанов.
Предлагается новый способ региоселективного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1-хлор-3-алкилалюминациклопентанов (5), где R=н-C4H9, н-C5H11, н-C6H13, и этилена в присутствии катализатора TiCl4. Мольное соотношение 1-хлор-3-алкилалюминациклопентан(5):TiCl4=10:(0,3-0,6). В реакционной зоне избыточное давление этилена поддерживают в пределах 0,02-0,04 МПа. Время реакции 3-5 часов. Реакцию проводят при комнатной температуре (~20°С). В качестве растворителя необходимо использовать гексан, в других растворителях выход целевых продуктов незначителен. Общий выход целевых продуктов (1) и (2) составляет 40-52%.
Реакция протекает по схеме:
Figure 00000006
где R=н-C4H9, н-С5Н11, н-С6Н13.
Целевые продукты (1) и (2) образуются с участием в реакции 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана (5), этилена и катализатора четыреххлористого титана TiCl4. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, NiCl2, Cp2ZrCl2, Cp2TiCl2, Ti(OBu)4, Ni(acac)2, Fe(асас)3, CuCl2) целевые продукты не образуются.
Проведение реакции в присутствии катализатора TiCl4 больше 6 мол.% по отношению к 1-хлор-3-алкилалюминациклопентану (5) не приводит к существенному увеличению целевых продуктов. Использование в реакции катализатора TiCl4 менее 3 мол.% снижает выход (1) и (2).
Опыты проводили при комнатной температуре (~20°С). При более высоких температурах (например, 50-60°С) уменьшается выход продуктов, а при низких температурах (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение давления этилена в сторону увеличения приводит к образованию циклических алюминийорганических соединений более крупных размеров, а снижение давления ниже 0,02 МПа уменьшает выход целевых продуктов реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используют 1-хлор-3-алкилалюминациклопентаны (5) и этилен, а также катализатор TiCl4. В известном способе циклическое алюмоорганическое соединение (4) получают с помощью гекс-1-ена, гепт-1-ена и окт-1-ена, 1-хлор-3-алкилалюминациклопентанов (5) и каталитических количеств TiCl4.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать с высокими выходами 1-хлор-3-замещенные алюминациклогептаны(1) и алюминациклононаны(2), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-гексилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl4 и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-гексилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-гексилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-C6H13, образуются 5-метилундекан (6) и 7-метилтридекан (8) с общим выходом 50%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-гексилгексан (7) и 1,8-дидейтеро-2-гексилоктан (9).
Figure 00000007
Figure 00000008
где R=н-C6H13.
Спектральные характеристики продуктов гидролиза и дейтеролиза (1) и (2) (для R=н-C6H13):
5-Метилундекан (6): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (9Н, СН3), 1,12-1,32 м.д.(16Н, СН2), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14,09 (C1, С11), 22,78 (С2, С10), 29,79 (С3), 36,90 (С4), 33,00 (С5), 37,23 (С6), 27,55 (С7), 29,06 (C8), 32,05 (С9), 19,70 (С12). [M]+ 170.
1,6-Дидейтеро-2-гексилгексан (7): ИК-спектр (ν, см-1): 2815. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, CH3CH3D), 1,12-1,32 м.д. (16Н, СН2), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 19,41 (C1, т, JC-D=19 Гц), 32,85 (С2), 36,88 (С3), 29,82 (С4), 22,70, 22,79 (С5, С11), 13,83 (С6, т, JC-D=19 Гц), 37,20 (С7), 27,54 (C8), 29,48 (C9), 32,04 (С10), 14,11(С,2). [М]+ 172.
7-Метилтридекан (8): Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 0,82-1,05. (9Н, СН3), 1,13-1,35 м.д. (16Н, СН2), 1,28 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 14,12 (C1, C13), 22,71 (С2, С12), 31,91 (С3, С11), 29,43 (С4, С10), 27,53 (С5, С9), 36,48 (C6, C8), 35,27 (С7), 20,8 (С14). [М]+ 198.
1,8-Дидейтеро-2-гексилоктан (9): ИК-спектр (ν, см-1): 2190. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, СН3, CH2D), 1,13-1,35 м.д. (20Н, СН2), 1,28 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 19,46 (C1, т, JC-D=19 Гц), 32,76 (С2), 37,17 (С3, С9), 27,13 (С4, С10), 29.79 (С5, С11), 32,01 (С6, С12), 22.68, 22,77 (С7, С13), 13,86 (С8, т, JC-D=19 Гц). [М]+ 200.
Пример 2. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-пентилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl4 и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-пентилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-пентилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-С5Н11, образуются 5-метилдекан (10) и 6-метилдодекан (12) с общим выходом 51%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-пентилгексан (11) и 1,8-дидейтеро-2-пентилоктан (13).
Figure 00000009
Figure 00000010
где R=н-С5Н11.
Спектральные характеристики продуктов гидролиза и дейтеролиза (1) и (2) (для R=н-С5Н11):
5-Метилдекан (10): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0,89 м.д. (9Н, СН3), 1,1-1,35 м.д.(14Н, СН2), 1,36 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14,05, 14,01 (С1, С10), 22,89, 22,6 (С2, С9), 29,19 (С3), 37,99 (С4), 32,63 (С5), 37,06 (С6), 26,73 (С7), 32,0 (C8), 18,97(С11). [М]+ 156.
1,6-Дидейтеро-2-пентилгексан (11): Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 0,82-1,05 м.д. (7Н, CH3CH2D), 1,12-1,32 м.д. (14Н, CH2), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 18,71 (С1, т, JC-D=19 Гц), 32,85 (C2), 37,88 (С3), 30,65 (С4), 22,68, 22,79 (С5, С10), 13,80 (С6, т, JC-D=19 Гц), 37,10 (С7), 26,54 (C8), 32,12 (C9), 14,1 (C11), [M]+ 158.
6-Метилдодекан (12): Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 0,82-0,89. (9Н, СН3), 1,12-1,35 м.д. (18Н, СН2), 1,37 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14,02, 14,12 (С1, С12), 22,6, 22,71 (С2, С11), 32,0, 31,91 (С3, С10), 26,5 (С4), 36,72 (С5), 33,89 (С6), 36,71 (С7), 27,53 (C8), 29,43 (C9), 20,2 (С13). [М]+ 184.
1,8-Дидейтеро-2-пентилоктан (13): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0,89 м.д. (7Н, СН3, CH2D), 1,13-1,35 м.д. (18Н, СН2), 1,27 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ.м.д.) (С1, т, JC-D=19 Гц), 33,77 (С2), 36,76 (С3), 27.65 (С4), 29,48 (С5), 31,88,32,01 (С6, С11), 22,77, 22,68 (С7, С12), 13,86 (С8, т, JC-D=19 Гц), 36,53 (С9), 26,79 (С10), 13,95 (С13). [М]+ 186.
Пример 3. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре (~20°С) в атмосфере аргона помещают 20 ммолей 1-хлор-3-бутилалюминациклопентана, 30 мл сухого гексана, 0,5 ммолей TiCl4 и перемешивают в течение 10 минут. Затем в реакционную зону подают этилен, давление которого поддерживается на уровне 0,04 МПа до завершения процесса. В данных условиях реакционная масса перемешивается 4 часа. Получают смесь 1-хлор-3-бутилалюминациклогептана (1) и 1-хлор-3-бутилалюминациклононана (2). Выходы целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе алюминийорганических соединений (1) и (2), где R=н-C4H9, образуются 5-метилнонан (14) и 5-метилундекан (16) с общим выходом 52%, а при дейтеролизе соответственно 1,6-дидейтеро-2-бутилгексан (15) и 1,8-дидейтеро-2-бутилоктан (17).
Figure 00000011
Figure 00000012
где R=н-C4H9.
5-Метилнонан (14): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0.85 м.д. (9Н, СН3), 1,0-1.23 м.д. (12Н, СН2), 1,15 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 14,05(C1, С9), 22,89 (С2, C8), 29,42 (С3, С7), 38,11 (С4,С6), 32,7 (С5) 18,99 (С10). [M]+=142.
1,6-Дидейтеро-2-бутилгексан (15): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0,86 м.д. (7Н, CH3CH2D), 1,01-1,24 м.д. (12Н, СН2), 1,14 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.); 18,71 (C1, т, JC-D=19 Гц), 32,65 (C3), 38,05, 38,14 (С3, С7), 29,35, 29,44 (C4, C8), 22,80, 22,91 (С5, C9). 13,80 (С6, т, JC-D=19 Гц). [M]+ 144.
5-Метилундекан (16): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0,85. (9Н, СН3), 1,12-1,35 м.д. (16Н, СН3), 1,05 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14,05, 14,12 (С1, С11), 22,89, 22,71 (С2, С10), 29,19, 31,91 (С3, С9), 37,77 (С4), 34,01 (С5), 36,85 (С6), 27,75 (С7), 29,43 (С8), 19,57 (С12). [М]+ 170.
1,8-дидейтеро-2-бутилоктан (17): Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0,82-0,85 м.д. (7Н, СН3, CH2D), 1,13-1,35 м.д. (18Н, СН2), 1,07 м.д. (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 19,9 (C1, T, JC-D=19 Гц), 33,93 (C2), 36,77 (С3), 27,71 (С4), 29,47 (С5), 31,88, 29,17 (С6, С10), 22,70, 22,91 (С7, C11), 13,95 (C8, n, JC-D=19 Гц), 37,79 (C9), 14,0 (C12). [M]+ 172.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
Таблица 1
№№ п/п R Мольное соотношение (5): TiCl4 Давление этилена, МПа Время реакции, час Общий выход (1)+(2),% Соотношение (1):(2)
1. н-C6H13 10: 0,5 0,04 4 50 3:2
2. н-C5H11 10:0,5 0,04 4 51 3:2
3. н-C4H9 10:0,5 0,04 4 52 3:2
4. н-C6H13 10:0,3 0,04 4 40 3:2
5. н-C6H13 10:0,4 0,04 4 45 3:2
6. н-C6H13 10:0,6 0,04 4 51 3:2
7. н-C6H13 10:0,6 0,03 4 47 3:2
8. н-C6H13 10:0,6 0,02 4 42 3:2
9. н-C6H13 10:0,6 0,04 .3 43 3:2
10. н-C6H13 10:0,6 0,04 5 51 3:2
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С).

Claims (1)

  1. Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы:
    Figure 00000013
    Figure 00000014

    где R - н-C4H9, н-C5H11, н-С6Н13,
    характеризующийся тем, что взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в присутствии катализатора четыреххлористого титана TiCl4 проводят под избыточным давлением этилена 0,02-0,04 МПа, при мольном соотношении (1-хлор-3-алкилалюминациклопентан):TiCl4=10:(0,3-0,6) в гексане при температуре ~20°С в течение 3-5 ч.
RU2011139932/04A 2011-09-30 2011-09-30 Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов RU2478642C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011139932/04A RU2478642C1 (ru) 2011-09-30 2011-09-30 Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011139932/04A RU2478642C1 (ru) 2011-09-30 2011-09-30 Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2478642C1 true RU2478642C1 (ru) 2013-04-10

Family

ID=49152287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011139932/04A RU2478642C1 (ru) 2011-09-30 2011-09-30 Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2478642C1 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2139880C1 (ru) * 1998-04-30 1999-10-20 Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан Способ получения 2-хлор-2-алюмабицикло(3.2.2) нонана

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2139880C1 (ru) * 1998-04-30 1999-10-20 Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан Способ получения 2-хлор-2-алюмабицикло(3.2.2) нонана

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. Успехи химии, 2000, т.69, вып.2, с.134-149. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Deelman et al. Insertion Chemistry of Yttrium Complex Cp* 2Y (2-pyridyl) and Molecular Structure of an Unexpected CO Insertion Product (Cp* 2Y) 2 (. mu.-. eta. 2:. eta. 2-OC (NC5H4) 2)
JP2006501067A (ja) エチレンをオリゴマー化して直鎖α−オレフィンを合成するための触媒系
US10442741B2 (en) Chromium compound, catalyst system including same, and method for trimerizing ethylene using the catalyst system
KR101482962B1 (ko) 크롬 화합물, 이를 포함하는 촉매 시스템 및 이를 이용한 올레핀 중합방법
RU2478642C1 (ru) Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов
Spitzmesser et al. Dialkylaluminium complexes derived from 1, 8-diphenyl-3, 6-dimethylcarbazole: a new sterically hindered monodentate ligand system
EP1883470B1 (en) Catalyst precursor for the production of olefins with an odd number of carbon atoms, process for its preparation and production method for such olefins
RU2342392C2 (ru) Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана
CN115043866B (zh) 一种有机铝氢试剂的合成方法和应用
RU2376311C2 (ru) Способ совместного получения тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-3-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) и тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-4-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана)
RU2375368C2 (ru) Способ получения 10-алкил-12-этил-12-алюминабицикло[7.3.01,9]додец-1( 2 )-енов
RU2433132C2 (ru) Способ получения 1-этил-3-алкилалюминациклопентанов
CN103360431B (zh) 一种以8-氨基喹哪啶为母体的金属配合物及其合成方法
Müller et al. Palladium complexes with bidentate P, N ligands: Synthesis, characterization and application in ethene oligomerization
RU2423366C2 (ru) Способ получения 2,4,6-трифенилмагнезациклононана
RU2558762C2 (ru) Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклонона-2,4-диенов
EP2164855A2 (fr) Nouveaux complexes et procede de synthese d'organometalliques du groupe 4 greffes sur anions. procede d'oligomerisation et de polymerisation des olefines
RU2397174C2 (ru) Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов
RU2373214C1 (ru) Способ получения 9-этил-11-алкил-9-алюминабицикло[6.3.01,8]ундец-1(8)-енов
RU2640209C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ 1-ХЛОР-2-АЛКИЛ(ФЕНИЛ)БОРИРАНОВ с SMe2
RU2507208C1 (ru) Способ получения 1-бром-3-алкилбороланов
RU2375366C2 (ru) Способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3( 10 )-ена
RU2459828C2 (ru) Способ получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов
RU2375369C2 (ru) Способ совместного получения 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,16-диена и 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диена
RU2375367C2 (ru) Способ получения 3-этил-3-алюминатетрацикло[12.2.1.02,13.04,12]гептадец-4-ена

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131001