PL163355B1 - Sposób wytwarzania arenowanadów PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania arenowanadów PL PLInfo
- Publication number
- PL163355B1 PL163355B1 PL90284934A PL28493490A PL163355B1 PL 163355 B1 PL163355 B1 PL 163355B1 PL 90284934 A PL90284934 A PL 90284934A PL 28493490 A PL28493490 A PL 28493490A PL 163355 B1 PL163355 B1 PL 163355B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- arene
- iodide
- heptane
- general formula
- mesitylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 title 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- -1 di (cyclopentadienyl) cobalt Chemical compound 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 abstract description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Bridges Or Land Bridges (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania arenowanadów o ogólnym wzorze V/aren/2, w którym aren oznacza benzen ewentualnie podstawiony jedna, dwiema lub wieloma grupami alkilowymi, przez redukcje jodku arenowanadu o ogólnym wzorze V/aren/2I , w którym aren ma wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze jako srodek redukujacy stosuje sie cynk, mangan lub zelazo w postaci metalicznej, wzglednie dwu/cyklopentadienylo/kobalt. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania arenowanadów.
W opublikowanym europejskim zgłoszeniu patentowym nr 0358265 ujawniono stały składnik katalityczny, który otrzymano w reakcji arenowanadu o ogólnym wzorze V/aren/2 z czterochlorkiem tytanu. Taki składnik katalityczny, wespół z trójalkiloglinem, jest wysoce aktywny w procesach polimeryzacji etylenu lub kopolimeryzacji etylenu z a-C3-Cio-olefmami, prowadzonych w zawiesinie pod niskim ciśnieniem i w niskiej temperaturze, jak również w procesach prowadzonych pod wysokim ciśnieniem i w wysokiej temperaturze w reaktorze rurowym lub w autoklawie, a także w procesach prowadzonych w roztworze.
W wyżej wymienionym europejskim zgłoszeniu patentowym, omawiając wytwarzanie arenowanadów podano sposoby opisane przez E.O. Fischera i H.S. Koglera w Chem. Ber. 90, 250 (1957) i F. Calderazzo w Inorg. Chem. 3, 810 (1964). Sposoby te umożliwiają uzyskanie produktu reakcji z bardzo małą wydajnością (całkowita wydajność rzędu 15%), a więc nie są interesujące z przemysłowego punktu widzenia.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że arenowanady można otrzymać z bardzo wysoką wydajnością, prowadząc redukcję jodku arenowanadu za pomocą szczególnego środka redukującego.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o ogólnym wzorze Waren/, w którym aren oznacza benzen ewentualnie podstawiony jedną, dwiema lub wieloma grupami alkilowymi, przez redukcję jodku arenowanadu o ogólnym wzorze V/aren2, w którym aren ma wyżej podane znaczenie, a cechą tego sposobu jest to, że jako środek redukujący stosuje się cynk, mangan lub żelazo w postaci metalicznej, względnie dwu/cyklopentadienylo/kobalt.
Reakcję redukcji można schematycznie przedstawić równaniem
Waren/M + M —> 2V/aren/ + MI2 przy czym M oznacza cynk, mangan lub żelazo.
W przypadku gdy jako środek redukujący stosuje się dwu/cyklopentadienylo/kobalt, reakcję można przedstawić równaniem
V/aren/l + C0/C5H5 -> V/aren/ + C0/C5H5/2I
Przykładami arenowanadów z odpowiednich związków wyjściowych są związki, w których aren oznacza benzen, toluen, p-ksylen lub mezytylen.
163 35S
Reakcję korzystnie prowadzi się w obojętnym, ciekłym środowisku. Takie środowisko mogą tworzyć węglowodory alifatyczne, takie jak heptan, lub etery cykliczne, takie jak tetrahydrofuran. W przypadku użycia eterów cyklicznych można uzyskać wyższą szybkość reakcji. Dobre wyniki uzyskuje się też stosując mieszaniny rozpuszczalników, złożone z węglowodoru alifatycznego i eteru cyklicznego.
Reagenty na ogół stosuje się w ilościach równomolowych, względnie stosuje się niewielki nadmiar środka redukującego ponad ilość stechiometryczną.
Reakcję na ogół prowadzi się w temperaturze 20-60°C w ciągu od 15 minut do 20 godzin.
Powstały arenowanad można wyodrębnić z mieszaniny reakcyjnej znanymi metodami. Zgodnie z korzystnym wariantem realizacji procesu w praktyce, w którym stosuje się eter cykliczny, produkt wyodrębnia się usuwając rozpuszczalnik z mieszaniny reakcyjnej w temperaturze pokojowej i pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość podestylacyjną rozpuszcza się w ciekłym węglowodorze (korzystnie w heptanie) i powstały roztwór, po przesączeniu, poddaje się krystalizacji przez ochłodzenie.
Postępując tak jak opisano powyżej, można otrzymać arenowanad z wydajnością aż do 75% molowych, w przeliczeniu na jodek arenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Jodek arenowanadu można otrzymać znanymi sposobami, np. opisanym przez F. Calderazzo w Inorg Chem. 3, 810 (1964), poddając reakcji chlorek wanadu z glinem i trójchlorkiem glinu w arenie z wytworzeniem kompleksu [V/aren2] AICLj, na który następnie działa się jodkiem metalu alkalicznego, zwłaszcza jodkiem litowym i otrzymuje się jodek arenowanadu. Pierwszą reakcję prowadzi się w niskiej temperaturze (np. około 0°C) w takim rozpuszczalniku jak tetrahydrofuran, w którym produkt reakcji ulega wytrąceniu. Drogą powyższych reakcji można otrzymać jodek arenowanadu z wydajnością rzędu 70%.
Jak już wyżej wspomniano, związki wytworzone sposobem według wynalazku są użyteczne jako składniki katalizatorów w procesach homopolimeryzacji i kopolimeryzacji etylenu. W szczególności arenowanad poddaje się reakcji z czerochlorkiem tytanu dla uzyskania stałego składnika katalitycznego. Ten stały składnik, w połączeniu z trójalkiloglinem, jest wysoce aktywny w procesach polimeryzacji etylenu lub w procesach kopolimeryzacji etylenu z a-olefinami, prowadzonych w zawiesinie pod wysokim ciśnieniem i w niskiej temperaturze, jak również pod wysokim ciśnieniem i w wysokiej temperaturze w reaktorze rurowym lub w autoklawie, a także w procesach prowadzonych w wysokiej temperaurze w roztworze.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Wytwarzanie mezytylenowanadu zgodnie z równaniem:
V/mezytylen2I + Zu — 2 V/mezytylen/2 + ZnU
Do próbćwki o pojemności 250 ml, wyposażonej w rurkę boczną, wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 0,68 g (10,4 mmola) sproszkowanego cynku, 100 ml bezwodnego tetrahydrofuranu i 7,27 g jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym przez F. Calderazzo w Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964). Powstałą jasnobrązową zawiesinę utrzymywano w 25°C mieszając przez 15 godzin i pod koniec tego okresu otrzymano zawiesinę szarej substancji stałej w czerwonym roztworze. Tetrahydrofuran usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze pokojowej (20-25°C), a stałą pozostałość zdyspergowano w 50 ml bezwodnego n-heptanu. Czerwono-brązową zawiesinę przesączono, a substancję stałą pozostałą na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem (5 x 10 ml). Uzyskany czerwony, przejrzysty roztwór heptanowy zatężono do objętości około 40 ml. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono w niskiej temperaturze przez zdekantowanie roztworu macierzystego i wysuszono pod próżnią w temperaturze pokojowej.
Otrzymano mezytylenowanad z wydajnością 70,6% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Przykład Π. Wytwarzanie mezytylenowanadu zgodnie z równaniem
V(mezytylen)2l + CoiCsHs)) — CoiCsHshI + V(mezytylen)?..
Do próbówki o pojemności 100 rni, wyposażonej w rurkę boczną, wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 2,24 g (11,9 mmola) Co(CsHs)2, 50 ml bezwodnego tetrahydrofuranu i 5,03 g (12 mmoli) jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym prze F. Calderazzo w Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964). Po mieszaniu przez 1 godzinę w
163 355 temperaturze pokojowej, otrzymano zawiesinę żółtej substancji stałej w czerwonym roztworze. Tetrahydrofuran usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze pokojowej (20-25°C), a stała pozostałość zdyspergowano w 50 ml bezwodnego n-heptanu. Zawiesinę przesączono, a substancję stałą pozostała na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem (3x10 ml). Uzyskany czerwony, przejrzysty roztwór heptanowy zatężono do objętości około 35 ml, oziębiono do około -78°C i pozostawiono na noc w tej temperaturze. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono w niskiej temperaturze przez zdekantowanie roztworu macierzystego i wysuszono pod próżnia w temperaturze pokojowej.
Otrzymano 2,62 g mezytylenowanadu z wydajnością 75,1% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Przykład ΠΙ. Wytwarzanie mezytylenowanadu zgodnie z równaniem
V(mezytylen)2l + Fe —»2 V(mezytylen)2 + Feb
Do próbówki o pojemności 250 ml wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 4,29 g (10,2 mmola) jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym przez F. Calderazzo w Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964). 50 ml bezwodnego tetrahydrofuranu i 0,282 g (5,05 mmola) sproszkowanego żelaza. Powstała jasnobrązowa zawiesinę utrzymywano w temperaturze pokojowej mieszając przez 15 godzin i pod koniec tego okre.su otrzymano czerwonawa zawiesinę. Zatężono ją do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze pokojowej (20-25°C), a stałą pozostałość zdyspergowano w 50 ml bezwodnego n-heptanu. Zawiesinę przesączono w 70-80°C, a substancję stałą pozostałą na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem (3 x 10 ml). Uzyskany czerwony, przejrzysty roztwór heptanowy oziębiono do około -78°C i pozostawiono na noc w tej temperaturze. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono w niskiej temperaturze od roztworu macierzystego i wysuszono pod próżnią w temperaturze pokojowej.
Otrzymano 2,25 g mezytylenowanadu z wydajnością 75% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Przykład IV. Wytwarzanie mezytelenowanadu zgodnie z równaniem
V(mezytylen)2l + Mn — 2 V(mezytylen)2 + Mnb
Do uprzednio wysuszonej próbówki o pojemności 250 ml, wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 0,228 g (4,15 mmola) sproszkowanego manganu, 50 ml bezwodnego tetrahydrofuranu i 3,45 g jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym przez F. Calderazzo w Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964). Powstałą zawiesinę utrzymywano w temperaturze pokojowej (20-25°C) mieszając przez 15 godzin. Uzyskaną zawiesinę szaro-brązowej substancji stałej w czerwonym roztworze zatężono do sucha pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze pokojowej. Substancję stałą zdyspergowano w 50 ml bezwodnego n-heptanu. Zawiesinę ogrzewano przez 30 minut w 70-80°C i oddzielono substancję stałą przez odsączenie w wysokiej temperaturze. Substancję stałą pozostałą na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem (3x5 ml). Uzyskany czerwony, przejrzysty roztwór heptanowy oziębiono do około -78°C i pozostawiono w tej temperaturze na 5 godzin. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono od roztworu macierzystego i wysuszono pod próżnią w temperaturze pokojowej (20-25°C).
Otrzymano 1,544 g mezytylenowanadu z wydajnością 64,2% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Przykład V. Wytwarzanie mezytylenowanadu zgodnie z równaniem
V(mezytylen)2l + Zn — 2 V(mezytylen)2 + Znb
Do próbówki o pojemności 50 ml, wyposażonej w rurkę boczną, wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 0,07 g (1,07 mmola) sproszkowanego cynku, 20 ml bezwodnego n-heptanu i 0,805 jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym przez F. Calderazzo w Inorganic Chemistry, 3, str. 810 (1964). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 6 godzin w 60°C i pod koniec tego okresu otrzymano zawiesinę szaro-brązowej substancji stałej w czerwonym roztworze. Zawiesinę przesączono, a substancję stałą pozostałą na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem (3 x 10 ml). Roztwór heptanowy zatężono do objętości około 10 ml i oziębiono do około -78°C i utrzymywano w tej temperaturze przez 4 godziny. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono w niskiej temperaturze i wysuszono pod próżnią w temperaturze pokojowej.
Otrzymano mezytylenowanad z wydajnością 50% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
Przykład VI. Wytwarzanie mezytylenowanadu zgodnie z równaniem
V(mezytylen)2l + Zn -> 2 V(mezytylen)2 + Znh.
Do próbówki o pojemności 500 ml, wyposażonej w rurkę boczną, wprowadzono kolejno, w atmosferze gazu obojętnego, 1,3 g (10,88 mmola) sproszkowanego cynku, 200 ml bezwodnego n-heptanu, 2 ml bezwodnego tetrahydrofuranu i 14 g (33,4 mmola) jodku mezytylenowanadu, otrzymanego sposobem opisanym przez F. Calderazzo w InorganicChemistry, 3, str. 810 (1964). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 6 godzin w 60°C i pod koniec tego okresu otrzymano zawiesinę szarej substancji stałej w czerwonym roztworze. Zawiesinę przesączono, a substancję stałą pozostałą na sączku przemyto bezwodnym n-heptanem, (4 x 30 ml). Roztwór heptanowy zatężono do objętości około 50 ml, oziębiono do około - 78°C i pozostawiono w tej temperaturze na 4 godziny. Powstałe czerwone kryształy szybko oddzielono w niskiej temperaturze i wysuszono pod próżnią.
Otrzymano 6,03 g (20,7 mmola) mezytylenowanadu z wydajnością 62% molowych, w przeliczeniu na jodek mezytylenowanadu użyty jako związek wyjściowy.
163 355
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 10 000 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania arenowanadów o ogólnym wzorze V/aren/2, w którym aren oznacza benzen ewentualnie podstawiony jedną, dwiema lub wieloma grupami alkilowymi, przez redukcjęjodku arenowanadu o ogólnym wzorze V/aren/2l, w którym aren ma wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że jako środek redukujący stosuje się cynk, mangan lub żelazo w postaci metalicznej, względnie dwu/cyklopentadienylo/kobalt.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek o wzorze V/aren/2l, w którym aren oznacza benzen, toluen, p-ksylen lub mezytylen.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obojętnym, ciekłym środowisku, które tworzy węglowodór alifatyczny lub eter cykliczny względnie ich mieszaniny.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się heptan, tetrahydrofuran lub ich mieszaniny.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się stechiometryczne ilości reagentów względnie niewielki nadmiar środka redukującego.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze 20-60°C w ciągu od 15 minut do 20 godzin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920522A IT1229737B (it) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL163355B1 true PL163355B1 (pl) | 1994-03-31 |
Family
ID=11168205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90284934A PL163355B1 (pl) | 1989-05-16 | 1990-04-25 | Sposób wytwarzania arenowanadów PL PL |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980491A (pl) |
| EP (1) | EP0398402B1 (pl) |
| JP (1) | JP2873718B2 (pl) |
| KR (1) | KR930005258B1 (pl) |
| CN (1) | CN1024800C (pl) |
| AT (1) | ATE113954T1 (pl) |
| BR (1) | BR9002122A (pl) |
| CA (1) | CA2015997C (pl) |
| CZ (1) | CZ280389B6 (pl) |
| DD (1) | DD300106A5 (pl) |
| DE (1) | DE69013977T2 (pl) |
| DK (1) | DK0398402T3 (pl) |
| ES (1) | ES2063898T3 (pl) |
| FI (1) | FI97620C (pl) |
| HU (1) | HU208698B (pl) |
| IT (1) | IT1229737B (pl) |
| NO (1) | NO174671C (pl) |
| PL (1) | PL163355B1 (pl) |
| RU (1) | RU1838319C (pl) |
| SK (1) | SK280716B6 (pl) |
| ZA (1) | ZA903154B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1238071B (it) * | 1990-01-19 | 1993-07-03 | Enichem Anic Srl | Procedimento perfezionato per la produzione di vanadio areni |
| AU647296B2 (en) * | 1991-07-12 | 1994-03-17 | Ecp Enichem Polimeri S.R.L. | Procedure for the producing of vanadium bis-arenes from vanadium oxychloride |
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| JP4906480B2 (ja) * | 2006-11-27 | 2012-03-28 | 株式会社三共 | 遊技機 |
| IT1403290B1 (it) | 2010-12-27 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123571A (en) * | 1964-03-03 | Di-akene metal catalysts | ||
| BE551488A (pl) * | 1955-10-05 | |||
| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
-
1989
- 1989-05-16 IT IT8920522A patent/IT1229737B/it active
-
1990
- 1990-04-18 DK DK90200953.9T patent/DK0398402T3/da active
- 1990-04-18 AT AT90200953T patent/ATE113954T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 DE DE69013977T patent/DE69013977T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 ES ES90200953T patent/ES2063898T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 EP EP90200953A patent/EP0398402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-25 ZA ZA903154A patent/ZA903154B/xx unknown
- 1990-04-25 PL PL90284934A patent/PL163355B1/pl unknown
- 1990-04-30 US US07/516,267 patent/US4980491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 BR BR909002122A patent/BR9002122A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-03 CA CA002015997A patent/CA2015997C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-10 FI FI902351A patent/FI97620C/fi active IP Right Grant
- 1990-05-10 KR KR1019900006575A patent/KR930005258B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 SK SK2308-90A patent/SK280716B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 CZ CS902308A patent/CZ280389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120127A patent/JP2873718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-14 NO NO902129A patent/NO174671C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-14 DD DD340638A patent/DD300106A5/de unknown
- 1990-05-15 CN CN90103521A patent/CN1024800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 HU HU903046A patent/HU208698B/hu unknown
- 1990-05-15 RU SU904743897A patent/RU1838319C/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schumann et al. | Synthesis and structure of Fe [C5 (CH2Ph) 5] 2 and Lu (C8H8)[C5 (CH2Ph) 5] | |
| PL163355B1 (pl) | Sposób wytwarzania arenowanadów PL PL | |
| WO2018050901A1 (en) | A versatile process for the preparation of acylphosphines | |
| JPS6340193B2 (pl) | ||
| Scott et al. | Synthesis and characterization of Zr (IV) and Hf (IV) tropocoronand complexes | |
| EP1567534B1 (en) | Process for the synthesis of cycloorganylphosphanes and di(alkali metal/alkaline earth metal) oligophosphanediides | |
| Wells et al. | Preparation and chemistry of Me3SiCH2AsH2; Preparation of [Me3SiCH2 (H) AsGaPh2] 3, a trimeric mono (arsino) gallane containing a hydrogen bonded to arsenic. Isolation and X-ray crystal structure of (Me3SiCH2As) 5 | |
| Sellmann et al. | Transition metal complexes with sulfur ligands Part CII. Changes in configuration and reactivity caused by alkyl substituents R in [Fe (L)(‘NRS4’)] complexes (L CO, NO+, NO, PMe3, N2H4; R CH3, CH2CH2CO2CH3, CH2CH2CO2−) | |
| Linti et al. | Monomeric Phosphanylgalanes—Synthesis and Structural Characterization | |
| Bitterwolf et al. | Effects of ligand and metal on the reductive elimination of dihydrogen by dinuclear complexes of chromium and manganese | |
| DE2658127C2 (de) | Tetramethyldiphosphinomethan und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| Looney et al. | Synthesis and reactivity of zinc and aluminum alkyl derivatives stabilized by oxygen tripod ligands | |
| Cowley et al. | Structural diversity in organoindium iodides | |
| US2794824A (en) | Preparation of tetracyanoethylene | |
| CS250665B2 (en) | Method of monoolefins' polymerization or copolymerization | |
| Rotar et al. | NEW TRIARYLPHOSPHANE CHALCOGENIDES. CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF [2 (Me2NCH2) C6H4)] 3P= E (E= S, Se) AND [2-(Me2NCH2) C6H4)] 2PhP= S | |
| Choukroun et al. | Addition and substitution complexes of 2-pyrrolidinone with chloro and alkoxo titanium (IV) derivatives | |
| EP0437897B1 (en) | Improved process for producing vanadium-arenes | |
| Flamini et al. | Reactions of dichlorodiphenoxotitanium (IV) | |
| US3329716A (en) | Chemical process | |
| Streubel et al. | PH-functionalized Ylide-Carbene Complexes: Synthesis of [(CO)~ 5M= C (OEt) CH= P (NPr^ i~ 2)~ 2H](M= Cr, W) and Structure of the Chromium Derivative | |
| Veith et al. | de zyxwvutsrqponmlkjihgfed | |
| Bin② et al. | Syntheses, Characterizations, and Crystal Structures of Two Binuclear Silver Complexes Based on O, O΄-Dialkyl-dithiophosphate and 1, 10-Phenanthroline① | |
| DE2702326A1 (de) | Doppelylid-komplexe von metallen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| Crossland et al. | Synthesis and Characterization of an Iron (II) η2-Hydrazine Complex: Insights Into the Mechanism of Nitrogenase |