JPH03197409A - 油ゲル化剤及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は油剤、ゲル化剤、乳化剤等として有用なフラク
トオリゴ糖脂肪酸エステル誘導体及びこれを含有する化
粧料に関する。

〔従来の技術〕

糖類には単糖類、多糖類、糖アルコール等があり、これ
らは安全性が高いことから、増粘、保護コロイド、皮膜
形成などの目的、あるいは保湿剤、保香剤等として化粧
料に広く用いられている。

一方、糖類の誘導体としては、単糖類や三糖類の脂肪酸
エステルが非イオン界面活性剤として、また糖類のアセ
チル化物が非水性硬化膜剤として知られているにすぎな
い（特開昭６３−２８７７１０号、特開昭６３−２８９
０７３号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の糖類の誘導体には油剤としての性
質を具有する化合物は存在しなかった。

そのため糖類の特性である安全、かつしっとり感を有し
つつ、油剤としての性質を有する新規な糖誘導体の開発
が望まれていた。

従って、本発明は、油剤としての性質を有する新規な糖
誘導体及びこれを含有する化粧料を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情に鑑み、本発明者は上記課題を解決すべく数
多くの糖誘導体を合成し、その性質を検討してきたとこ
ろ、フラクトオリゴ糖の脂肪酸工ステル類が油剤その他
の優れた特性を有し、これを配合ずればしっとり感等の
良好な化粧料が得られることを見出し本発明を完成した
。

すなわち、本発明はフラクトオリゴ糖の一又は二以上の
水酸基上の水素原子が、基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数
７〜３１の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基
を示す）で置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
誘導体及びこれを含有する化粧料である。

本発明に係るフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル誘導体（
以下、本発明化合物という）は、例えばフラクトオリゴ
糖に式ＲＣＯＤｌ＋　（ここでＲは前記と同じ意味を示
す）で表わされる脂肪酸又はその反応性誘導体を反応さ
せることにより製造される。

本発明において原料として用いられるフラクトオリゴ糖
とは、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖をいう
。フラクトオリゴ糖は、いろいろな植物、例えばキク科
やイネ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構
造は、主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２−６　
Ｕ合のものとの２種類がある。２→１結合のものとして
はイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカ
ン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリコ糖
等が、２→６結合のものとしてはフレアン、Ｉノバン、
セラカン等が挙げられる。なお、フラクトオリゴ糖の平
均分子量は３００〜１０．０００の範囲が好ましい。

フラクトオリゴ糖に反応させる脂肪酸は、炭素数８〜３
２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であるが、
このうち炭素数８〜２２のものが好ましい。

具体的にはオクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、２
−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチ
ン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸などが挙げら
れる。また、これら脂肪酸の反応性誘導体としては、酸
ノ＼ライド、酸無水物等が挙げられる。

これら脂肪酸とフラグ）・オリゴ糖との反応は、従来公
知の方法により容易に行うことができる。

例えば、フラクトオリゴ糖をジメチルホルムアミド及び
ピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は脂肪
酸無水物を加え、６０℃前後で約２時間反応させること
により得られ、この際脂肪酸ハライド又は脂肪酸無水物
の添加量、反応時間、反応温度を適宜調節することによ
り、脂肪酸の平均置換度を容易にコントロールできる。

なお、本発明において、フラクトオリゴ糖に対する脂肪
酸の置換度は特に限定されるものではないが、糖の一単
糖単位当たりに脂肪酸が平均で１〜３分子置換したもの
が好ましい。

また、本発明化合物は、その反応条件等により白色から
褐色の色相を有する固形油〜液状油として得られるが、
必要ならば従来公知の脱色方法、例えば活性炭、セライ
ト等で処理することにより容易に白色に精製することが
できる。

かくして得られた本発明化合物は、油剤としてだけでな
く、脂肪酸の種類やその置換度により優れた性能を有す
るゲル化剤、乳化剤としても働き、これらを配合ずれば
しっとり感等に優れた化粧料が得られる。

本発明の化粧料は、前記フラクトオリゴ糖の脂肪酸エス
テル誘導体を常法により配合して製造することができ、
またその配合量は、化粧料の種類、使用目的に応じ、特
に限定されずに用いることができるが、一般には０．１
〜６０重量％の範囲が好ましい。

本発明の化粧料には、前記必須成分の他通常の化粧料に
使用される成分、例えば前記以外の油剤、白色顔料、体
質顔料、着色顔料、有機粉末、パール剤、タール色素、
界面活性剤、高分子化合物、前記以外のゲル化剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、多価アルコール類、香
料、美容成分などを適宜選択して用いることができる。

また本発明化粧料は基礎化粧料、メーキャップ化粧料、
頭髪化粧料など広範に適用することができる。

〔実施例〕

実施例１ バタモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステ
ルの合成： バタモンドウエキスパウダー〔−丸ファルコス■製：１
１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６
０℃でスターラーにて攪拌することにより溶解した。こ
れにピリジン１６ｇを加えて攪拌下に、ステアリン酸を
チオニルクロライドで酸クロライド化して得た塩化ステ
アロイル６０．５ｇを加えた。６０℃で加熱攪拌を続け
、２時間後にピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミ
ドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、芒硝に
て乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、
バタモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステ
ル（試料１）の白色固形油４０ｇを得た。

この生成物の脂肪酸平均置換度（糖類の一単糖単位当た
りに付加した脂肪酸の分子数を示す。以下同様）は、そ
のケン化価より２．８であった。

実施例２ バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖オレイン酸エステル
の合成： バタモンドウエキスパウター〔−丸ファルコス■製〕１
０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０
℃でスターラーにて攪拌することにより溶解した。これ
にピリジン５．５ｇを加えて攪拌下に、オレイン酸をチ
オニルクロライドで酸クロライド化して得た塩化オレイ
ル２０ｇを加えた。

６０℃で加熱攪拌を続け、２時間後にピリジン塩をｍ　
別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエ
ンを加えて抽出し、芒硝にて乾燥後溶媒を留去した。残
渣をメタノール−精製水混液で洗浄し、バタモンドウ由
来フラクトオリゴ糖オレイン酸エステル（試料２）の褐
色液状油１５ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度
は、そのケン化価より１．５であった。

実施例３ 塩化ステアロイルを４０．３　ｇ用いる以外は実施例１
と同様の操作を行い、バタモンドウ由来フラクトオリゴ
糖ステアリン酸エステルの白色固形油３０ｇ（試料３）
を％た。この生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化
価より２．２であった。

実施例４ 塩化ステアロイル２０．２ｇを用いる以外は実施例１と
同様の操作を行い、バタモンドウ由来フラクトオリゴ糖
ステアリン酸エステルの白色固形油２０ｇ（試料４）を
得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価
より１．６であった。

実施例５ 塩化ステアロイル３６ｇを用いる以外は実施例１と同様
の操作を行い、バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステ
アリン酸エステルの白色固形油２８ｇ（試料５）を得た
。この生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より
１．９であった。

実施例６ 塩化ステアロイルの代わりに、塩化バルミトイル５４．
９ｇ　（バルミチン酸をチオニルクロライドで酸クロラ
イド化して製造）を用いる以外は実施例１と同様の操作
を行い、バタモンドウ由来フラクトオリゴ糖バルミチン
酸エステルの白色固形油３５ｇ（試料６）を得た。この
生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より２．７
であった。

実施例７ 塩化オレイル６０ｇを用いる以外は実施例２と同様の操
作を行い、バタモンドウ由来フラクトオリゴ糖オレイン
酸エステルの淡黄色液状油４５ｇ（試料７）を得た。こ
の生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より２．
８であった。

実施例８ バタモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用い
る以外は、実施例１と同様の操作を行い、イヌリンステ
アリン酸エステルの白色固形油５５ｇ（試料８）を得た
。この生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より
２．８であった。

実施例９ バクモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用い
る以外は実施例２と同様の操作を行い、イヌリンオレイ
ン酸エステルの褐色液状油２０ｇ（試料９）を得た。こ
の生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より１．
２であった。

実施例１０ バタモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用い
、塩化オレイルを６０ｇ用いる以外は実０ 施例２と同様の操作を行い、イヌリンオレイン酸エステ
ルの褐色液状油５０ｇ（試料１０）を得た。

この生成物の脂肪酸平均置換度は、そのケン化価より２
．７であった。

実施例１１ 塩化ステアロイルの代わりに、塩化２−エチルヘキサノ
イル３２．５ｇ　（２−エチルへキサン酸２８．８ｇを
チオニルクロライドで酸クロライド化して製造）を用い
る以外は実施例１と同様の操作を行い、バクモンドウ由
来フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステルの淡
黄色液状油５０ｇ（試料１１）を得た。この生成物の脂
肪酸平均置換度は、そのケン化価より２．７であった。

実施例１２ バタモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用い
、塩化ステアロイルの代わりに塩化２エチルヘキザノイ
ル３２．５ｇを用いる以外は実施例１と同様の操作を行
い、イヌリン２−エチルヘキサン酸エステル５５ｇ（試
料１２）を得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は、そ
のケン化価より２．６であった。

試験例１ 実施例２．４．９．１１及び１２で得られた本発明品（
試料２．４．９．１１及び１２）を流動パラフィンに２
％溶解し、それぞれの感触について、３０人のモニター
により、次の基準に基づき、「しっとり感」を評価した
。

評価 ○：使用後１時間以上「しっとり感」を感じる。

△：使用後しばらくは［しっとり感ｊを感じる。

×：「シっとり感」は感じられない。

この結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、本発明に係る試料２．４．
９．１１及び１２は、しっとり感が高い１ ２ 油剤であることがわかった。

試験例２ 実施例１及び８で得られた本発明化合物（試料１及び８
）と従来より油剤のゲル化剤として使用されているデン
プンパルミチン酸エステル〔千葉製粉■製〕　（試料１
３）を２ｇずつ、第２表に示す油剤８ｇにそれぞれ加え
て２０％溶液を作り、加熱溶解して溶解性を観察した。

次に、それらを全血に流し込み、冷却し、２５℃に放置
してレオメータ−針入度を測定し、ゲル強度を観察した
。

この結果を第２表に示す。

評価内容 溶解性　　　○：完全に溶解 △：分散、白濁 Ｘ：不　　溶 ゲル強度　数値：レオメータ−値 ×：測定不能 レオメータ−条件：φ３．０ｍｍ、速度６．　Ｏｃｍ／
　ｍｉｎ深さ１．５ｍｍ ３ ４ 第２表から明らかなように、本発明化合物は種々の油剤
に対して、ゲル化あるいは増粘性を示す。

試験例３ 実施例２．７．９及び１０で得られた本発明化合物（試
料２．７．９．１０）を０．３ｇずつ、第３表に示す油
剤４．７ｇの入った内径１８ｍｍの試験管にそれぞれ添
加し、約７０℃にて加熱溶解した後、精製水を５．Ｏｇ
ずつ加えた。

これをすぐミキサーで３０秒攪拌し、栓をして上下に１
回振り、さらにミキサーで３０秒攪拌してＷ１０乳化組
成物を得た。この乳化物を２５℃の恒温室に放置し、１
分後、１時間後の乳化状態を観察し、次の基準で乳化安
定性を評価した。

評価　　内容 ５：安定に乳化状態を維持 ４：わずかに分離するが、はぼ乳化状態を維持（分離度
１割以下） ３：分離状態が明確化（分離度１〜３割）２：二層に分
離（分離度３割以上） １：三層に分離 この結果を第３表に示す 第３表 第３表から明らかなように本発明化合物は、種５ ６ 々の油剤に対し、乳化能を示す。

実施例１３ 実施例２．７．９、】０．１１又は１２で得られた本発
明化合物（試料２．７．９．１０．１１又は１２）を試
験例２で用いた油剤を下記処方の試料にあてはめ、それ
ぞれＯ／Ｗ型の乳液を調製した。ここでの乳液の触感に
ついて１０人のモニターにより次の基準に基づき「しっ
とり感」を評価した。

（処方）　　　　　　　　　　　　　　（重量％）（１
）試料　　　　　　　　　　　　　　　２（３）　　セ
タノール ０．５ １．３−ブチレングリコール 流動パラフィン カルボキシビニルポリマー 水酸化ナトリウム 防腐剤 ５ １４．５ ０．２４ ０．０６ ０．１ σ１　精製水　　　　　　　　　　　　　６４．６（製
法） Ａ、成分（１）〜（６）を混合加熱溶解する。

Ｂ、成分（７）を成分σＱの一部で溶解し、また成分（
８）も成分σ１の一部で溶解し、両者を混合して膨潤し
、成分（９）、σＱの残部を加えて加熱する。

Ｃ，ＢにＡを加えて乳化する。

（評価） ○：使用２時間後でも「しっとり感」を感じる Δ：使用後しばらくは「しっとり感」を感じる。

ｘ：　「しっとり感」は感じられない。

この結果を第４表に示す。

以下余白 ７ ８ 第４表 第４表から明らかなように、本発明に係る試料２．７．
９〜１２は、しっとり感のある使用性にすぐれた性能を
示した。

実施例１４ 実施例７で示した本発明化合物（試料７）を配合したク
リーム（Ｗ２Ｃ型）： （処方）　　　　　　　　　　　　　　（重量％）（１
）試料７３．０ （２）モノステアリン酸グリセリン　　　　４．０（４
）ベヘニルアルコール ２．０ （５）　　セタノール　　　　　　　　　　　　　２．
０（６）メチルポリシロキサン　　　　　　　０．５（
７〕　　スクワラン　　　　　　　　　　　　３．０（
８〕トリオクタン酸グリセリル　　　　　８．０（９）
１．３−ブチレングリコール　　　１０，０αＱ　防腐
剤　　　　　　　　　　　　　　０．２００　精製水　
　　　　　　　　　　　　　６５３（製法） Ａ、成分（１）〜（８）を混合加熱溶解する。

Ｂ、成分（９）〜００を混合加熱溶解する。

Ｃ，Ｂに八を加えて乳化する。

以上の如くして得られたクリームはしっとり感に優れた
ものであった。

実施例１５ 実施例２．５及び７で示した本発明化合物（試料２．５
及び７）を配合したファンデーション：（処方）　　　
　　　　　　　　　　　（重量％）（１）　　試料５　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０〔２）試料７６
．８ （３）人造皮脂　　　　　　　　　　　　　　１．６９ ０ （４）流動パラフィン　　　　　　　　　　１７．８（
５）　　ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ６
（６）アンバー　　　　　　　　　　　　　１（７〕　
　黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　１，５〔８〕　
　黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　０．２（９）
マイカ　　　　　　　　　　　　　　０，２αＱ　酸化
チタン　　　　　　　　　　　　１３５０１）光輝性顔
料　　　　　　　　　　　　　３０の　試料２１．５ α■　１，３−ブチレングリコール　　　　　５００　
　親油性無水ケイ酸　　　　　　　　　　４０！ｉｌ　
　メチルポリシロキサン　　　　　　　１６．５００　
　カオリン　　　　　　　　　　　　　１６，８（製法
） Ａ、成分（１）〜α■をロールミルで均一混合する。

Ｂ、成分αつ〜αつを混合する。

Ｃ，Ａ、Ｂ、Ｃ及び成分αΦを混合する。

以上の如くして得られたファンデーションは、しっとり
とした仕上り感を有するものであった。

〔発明の効果〕

本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル誘導体は油剤
としての特性、ゲル化能、乳化能を有し、これを配合す
ることにより、しっとり感、使用感の良好な化粧料を得
ることができた。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フラクトオリゴ糖の一又は二以上の水酸基上の水素
   原子が、基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖
   又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で置換
   されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル誘導体。 ２、請求項１記載のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル誘
   導体を含有する化粧料。