JPH11180820A

JPH11180820A - Ｏ／ｗ／ｏ型乳化組成物

Info

Publication number: JPH11180820A
Application number: JP34796197A
Authority: JP
Inventors: Seiji Honma; 成二本間
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-12-17
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1999-07-06
Anticipated expiration: 2017-12-17
Also published as: JP3645699B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】最外相がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイ
ミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分散す
る油剤からなる油相であることを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ
型乳化組成物。【効果】乳化安定性に優れるとともに、のびがよく、
しっとり感を付与し、しかもべたつきや油っぽさのない
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組
成物に関し、詳しくは乳化安定性に優れるとともに、の
びがよく、しっとり感を付与し、しかもべたつきや油っ
ぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、複合エマル
ジョン又はマルチプルエマルジョンとも呼ばれ、化粧
品、食品、医薬品等の各種工業的用途において重要とな
っている。Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は外相油中に分散し
た水相中に更に内相油が分散した構造を有しており、Ｏ
／Ｗ型あるいはＷ／Ｏ型エマルジョンでは得られない優
れた使用感を付与することが可能である。しかしなが
ら、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンは乳化安定性が極めて悪
く、経時的に内相油と外相油の融合や水相の合一がおこ
り、ついには油相と水相の分離に至ることが知られてい
る。

【０００３】従来、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の乳化安定
性を向上させるため様々な試みがなされており、例えば
乳蛋白質とショ糖脂肪酸エステルを併用する方法（特公
昭５５−３３２９４号公報）、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルを外相油に配合する方法（特公平４−５４７０号
公報）、ベントナイトを水相に、デキストリン脂肪酸エ
ステルを外相油に配合する方法（特開昭６３−３０４０
５号公報）等が公知の方法として挙げられる。しかしな
がら、これらの方法により調製したＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組
成物であっても内相油と外相油が融合する傾向にあり、
Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の特性が十分あらわれていない
という欠点を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、乳化安定性に優れるとともに、のびがよく、しっと
り感を付与し、しかもべたつきや油っぽさのないＯ／Ｗ
／Ｏ型乳化組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑み本発明
者は鋭意検討を重ねた結果、ポリ（Ｎ−アシルアルキレ
ンイミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分
散する油剤を最外相として用いれば、内相油と外相油の
合一を著しく抑制して乳化安定性を高めることができ、
しかものびがよく、しっとり感を付与し、べたつきや油
っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物が得られることを
見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち本発明は、最外相がポリ（Ｎ−ア
シルアルキレンイミン）変性シリコーン及びこれを溶
解、膨潤又は分散する油剤からなる油相であることを特
徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を提供するものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリ（Ｎ−ア
シルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、特に
制限されないが、例えば分子内に式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかを示し、ｎは２又は３である。）で表
される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレ
ンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンの
セグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメ
ントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘ
テロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（１）で
表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキ
レンイミン）のセグメントが結合してなるものが好まし
い。かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シ
リコーンは、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の
セグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの
重量比が１／５０〜２０／１、好ましくは１／４０〜２
／１で、分子量が５００〜５００，０００、好ましくは
１，０００〜３００，０００のものが安定なＯ／Ｗ／Ｏ
型乳化組成物を得る上で好ましい。

【００１０】また、式（１）中、Ｒ¹で示されるシクロ
アルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；ア
ラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキ
ル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。前記オルガ
ノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素
原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基
としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３
個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その
具体例としては、式（２）

【００１１】

【化４】

【００１２】で表される基が挙げられる。

【００１３】かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−
ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−
アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−
プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ
（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコー
ン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性
シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変
性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）
変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイ
ミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプ
ロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデ
カノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げら
れる。

【００１４】上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
変性シリコーンは、公知の方法（特開平２−２７６８２
４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８
５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開
平７−１３３３５２号公報等）により得ることができ、
例えば以下の方法で合成される。まず、前記式（１）で
表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキ
レンイミン）のセグメントは、式（３）：

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかを表し、ｎは２又は３である。）で表
される環状イミノエーテル化合物を開環重合することに
より得られる。式（３）で表される環状イミノエーテル
化合物は、以下に例示するような２−オキサゾリン類あ
るいは２−オキサジン類である。すなわち、２−オキサ
ゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−
２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、
２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オ
キサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オ
クチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾ
リン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル
−２−オキサゾリン、２−ドデシル−２−オキサゾリ
ン、２−トリデシル−２−オキサゾリン、２−テトラデ
シル−２−オキサゾリン、２−ペンタデシル−２−オキ
サゾリン、２−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−
ヘプタデシル−２−オキサゾリン、２−オクタデシル−
２−オキサゾリン、２−ノナデシル−２−オキサゾリ
ン、２−エイコシル−２−オキサゾリン、２−ヘンエイ
コシル−２−オキサゾリン、２−ドコシル−２−オキサ
ゾリン、２−ベンジル−２−オキサゾリン、２−フェニ
ル−２−オキサゾリン、２−ナフチル−２−オキサゾリ
ン、２−アンスリル−２−オキサゾリン、２−ピレニル
−２−オキサゾリン、２−ペリレニル−２−オキサゾリ
ン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−オキ
サジン、２−メチル−オキサジン、２−エチル−２−オ
キサジン、２−プロピル−２−オキサジン、２−ブチル
−２−オキサジン、２−ペンチル−２−オキサジン、２
−ヘキシル−２−オキサジン、２−ヘプチル−２−オキ
サジン、２−オクチル−２−オキサジン、２−ノニル−
２−オキサジン、２−デシル−２−オキサジン、２−ウ
ンデシル−２−オキサジン、２−ドデシル−２−オキサ
ジン、２−トリデシル−２−オキサジン、２−テトラデ
シル−２−オキサジン、２−ペンタデシル−２−オキサ
ジン、２−ヘキサデシル−２−オキサジン、２−ヘプタ
デシル−２−オキサジン、２−オクタデシル−２−オキ
サジン、２−ノナデシル−２−オキサジン、２−エイコ
シル−２−オキサジン、２−ヘンエイコシル−２−オキ
サジン、２−ドコシル−２−オキサジン、２−ベンジル
−２−オキサジン、２−フェニル−２−オキサジン、２
−ナフチル−２−オキサジン、２−アンスリル−２−オ
キサジン、２−ピレニル−２−オキサジン、２−ペリレ
ニル−２−オキサジン、２−シクロヘキシル−２−オキ
サジンなどが挙げられる。

【００１７】これらの環状イミノエーテルは、例えばＬ
ｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．，ｐ９９６〜ｐ１０
０９（１９７４）に記載の方法に従って製造することが
できる。これらの化合物は、開環重合のモノマーとして
１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせ
て用いてもよい。

【００１８】上記環状イミノエーテルを開環重合させる
重合開始剤は、例えばトルエンスルホン酸アルキルエス
テル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンス
ルホン酸アルキルエステル又はアルキルハライド等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
開始剤は単独あるいは混合物で用いることができる。

【００１９】これらの開始剤を用いて前記式（３）で表
される環状イミノエーテル化合物を開環重合させること
によりポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子鎖を
得ることができるが、この分子鎖は単独重合体鎖でも共
重合体鎖でもよく、該共重合体鎖はランダム共重合体鎖
でもブロック共重合体鎖でもよい。

【００２０】上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
の分子鎖の分子量は１５０以上、５０，０００以下が好
ましいが、更に好ましくは５００以上、１０，０００以
下が適当である。分子量が１５０より小さいと、ポリ
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の性質を失い、また５
０，０００より大きいと製造が困難になり、好ましくな
い。

【００２１】本発明で用いる変性シリコーンは、式
（３）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合
させることにより生成する重合活性種と、これと反応し
得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを反応さ
せることにより得ることができる。

【００２２】上記重合活性種と反応し得る官能基として
は、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒド
ロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中
でもアミノ基又はメルカプト基が好適である。分子内に
アミノ基又はメルカプト基を含有するオルガノポリシロ
キサンは分子量が３００以上４００，０００以下が好ま
しいが、更に好ましくは８００以上２５０，０００以下
が適当であり、直鎖状であっても分岐鎖を有するもので
もよい。オルガノポリシロキサンの分子量が３００より
小さいと、安定乳化物を得る上で好ましくなく、また、
４００，０００より大きいとゲル状となり反応しにくい
ため好ましくない。含有されるアミノ基又はメルカプト
基は主鎖及び側鎖の何れの部位に導入されていてもよ
い。

【００２３】アミノ基又はメルカプト基を含有するオル
ガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン
重合で得たポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の反応
性末端との反応は以下のようにして行うことができる。

【００２４】開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリ
ル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチ
レン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは
必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、４０〜１
５０℃、好適には６０〜１００℃に昇温する。そこに上
記一般式（３）で表される環状イミノエーテルを一括投
入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行
う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機
器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量
することにより追跡することができる。環状イミノエー
テルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は
反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、
引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基又はメ
ルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合
し、５〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃の条件で反
応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができる
が、オルガノポリシロキサン中のアミノ基又はメルカプ
ト基１モルに対してポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）０．１〜１．３モル当量の割合で反応させるのが好
ましい。０．１モル当量より小さいと、変性率が小さい
ため本発明で意図するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）の性質を付与させにくく、また、１．３モル当量よ
り多くは不要である。

【００２５】以上の如き反応によって、ポリジメチルシ
ロキサンにポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメ
ントの付いたブロックコポリマー又はグラフトポリマー
を得ることができる。

【００２６】ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性
シリコーンは、１種又は２種以上を組合わせて用いるこ
とができ、全組成中に０．０５〜１０重量％（以下、単
に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．１〜８
％、更に０．１〜５％配合するのが好ましい。

【００２７】本発明においてＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の
最外相として用いられる油剤としては、ポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）変性シリコーンを溶解、膨潤又は
分散するものであれば特に制限されないが、例えば直鎖
状又は分岐状のメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチル
ポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、環状
ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン、デカンメチルシクロペンタシロキサン、メチ
ルポリシクロシロキサン、高重合メチルポリシロキサ
ン、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコー
ン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキル
グリセリルエーテル変性シリコーン、特開平６−７２８
５１号公報記載の変性オルガノポリシロキサン等の変性
シリコーンなどのシリコーン類；オクタン、イソオクタ
ン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン等の炭化
水素類；オクタン酸イソオクチル、ノナン酸イソノニ
ル、イソノナン酸イソトリデシル、ヘキサデカン酸イソ
オクチル、ジイソオクタン酸プロピレングリコール、ジ
イソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸エ
チレングリコール、トリイソオクタン酸グリセリル、ト
リイソオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン
酸ネオペンチルグリコール等の液状エステル類などが挙
げられる。

【００２８】これらの油剤は１種又は２種以上を組合せ
て用いることができ、全組成中に５〜７０％配合するの
が好ましく、特に５〜４０％配合するのが好ましい。

【００２９】中間相である水の配合量は、全組成中１〜
９５％、特に１〜８０％であるのが好ましい。

【００３０】最内相として用いられる油剤としては、特
に制限されず、揮発性、不揮発性いずれでもよく、例え
ば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタル
オイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スク
ワラン、スクワレン等の炭化水素類；ユーカリ油、ハッ
カ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、牛
脂、豚脂、馬脂、卵黄脂、オリーブ油、カルナウバロ
ウ、ラノリン、ホホバ油；グリセリンモノステアリン酸
エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセ
リンモノオレイン酸エステル、パルミチン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、
ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチル
グリコール、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジ
ピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸ミリ
スチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチ
ル、乳酸セチル、１−イソステアロイル−３−ミリスト
イルグリセロール、２−エチルヘキサン酸セチル、パル
ミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オ
クチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチ
ルグリコール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ト
リイソステアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケ
イヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエ
ステル油；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸；ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコール、２−オクチルドデカノール、バチルアル
コール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコールな
どが挙げられる。

【００３１】これらの油剤は、全組成中に０．１〜５０
％、特に０．１〜３０％配合するのが好ましい。

【００３２】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の製造法
としては、公知のいずれの方法も用いることができる
が、二段階乳化法によるのが好ましく、ポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）変性シリコーンを溶解、膨潤又は
分散した油剤中に、あらかじめ常法により調製しておい
た内相Ｏ／Ｗ型乳化組成物を再乳化することにより、乳
白色又は透明〜半透明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得る
ことができる。

【００３３】本発明Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物には、非イ
オン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活
性剤等の界面活性剤を乳化剤として配合するのが好まし
い。

【００３４】非イオン界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルリン酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂
肪酸アルカリ金属塩、アルキルグリセリルエーテル等が
挙げられる。

【００３５】アニオン界面活性剤としては、直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖又は分岐鎖
のアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル基
又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカル
ボン酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有するα−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル、アシル基及び遊離カルボン
酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アル
キル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又はジエス
テル型界面活性剤等が挙げられる。

【００３６】両性イオン界面活性剤としては、大豆由来
リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリ
ン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン
脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂
質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等のリン脂質、アル
キル基、アルケニル基又はアシル基を有するイミダゾリ
ン系両性界面活性剤、カルボベタイン系、アミドベタイ
ン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系
又はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等が挙げら
れる。

【００３７】上記界面活性剤のうち、非イオン性界面活
性剤及び両性界面活性剤が乳化安定性の点から好まし
く、特にリン脂質、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルが好ましい。

【００３８】これらの界面活性剤は、１種又は２種以上
を組合せて用いることができ、全組成中に０．０１〜２
０％、特に０．１〜５％配合するのが好ましい。また、
Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を調製する際には、これらの界
面活性剤は予め内相Ｏ／Ｗ型乳化組成物中に配合してお
くのが好ましい。

【００３９】本発明Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物には、本発
明の効果を損なわない範囲において、上記の成分以外に
通常の化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種
任意成分、例えばステロール類、多糖類、アミノ酸類、
植物抽出物、保湿剤、粉体、油ゲル化剤、皮膜形成剤、
抗炎症剤、抗酸化剤、pH調整剤、アルコール類、紫外線
吸収剤、防腐剤、色素、香料等を適宜配合することがで
きる。

【００４０】ステロール類としては、例えばコレステロ
ール、イソステアリン酸コレステリル、プロビタミンＤ
₃、カンペステロール、ステグマスタノール、ステグマ
ステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナ
ステロール、パリステロール、クリオナステロール、γ
−シトステロール、ステグマステノール、サルガステロ
ール、アペナステロール、エルゴスタノール、シトステ
ロール、コルビステロール、コンドリラステロール、ポ
リフェラステロール、ハリクロナステロール、ネオスボ
ンゴステロール、フコステロール、アプトスタノール、
エルゴスタジエノール、エルゴステロール、２２−ジヒ
ドロエルゴステロール、ブラシカステロール、２４−メ
チレンコレステロール、５−ジヒドロエルゴステロー
ル、デヒドロエルゴステロール、フンギステロール、コ
レスタノール、コプロスタノール、ジモステロール、７
−ヘトコレステロール、ラトステロール、２２−デヒド
ロコレステロール、β−シトステロール、コレスタトリ
エン−３β−オール、コプロスタノール、コレスタノー
ル、エルゴステロール、７−デヒドロコレステロール、
２４−デヒドロコレスタジオン−３−β−オール、エキ
レニン、エキリン、エストロン、１７β−エストラジオ
ール、アンドロスト−４−エン−３β，１７β−ジオー
ル、デヒドロエビアンドロステロン、アルケニルコハク
酸コレステリル（特開平５−２９４９８９号公報）等が
挙げられ、特にコレステロール、イソステアリン酸コレ
ステリルが好ましい。

【００４１】これらのステロール類を配合する場合に
は、全組成中に０．００１〜５０％配合するのが好まし
い。

【００４２】多糖類としては、例えばキサンタンガム、
カチオン化セルロース、ヒアルロン酸ナトリウム、アル
ギン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルセルロー
ス、アイオータカラギーナン、トレハロース、ラムダー
カラギーナン、プルラン、キクラゲ、ガティガム、特開
昭６４−１０９９７号公報に記載の酸性ヘテロ多糖類等
が挙げられる。

【００４３】これらの多糖類を配合する場合には、全組
成中に０．００１〜１０％配合するのが好ましい。

【００４４】アミノ酸類としては、例えばグリシン、セ
リン、シスチン、アラニン、トレオニン、システイン、
バリン、フェニルアラニン、メチオニン、ロイシン、チ
ロシン、プロリン、イソロイシン、トリプトファン、ヒ
ドロキシプロリン等の中性アミノ酸；アスパラギン酸、
アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸等の酸性アミ
ノ酸；アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミ
ノ酸；更にベタインやアミノ酸誘導体として、アシルサ
ルコシン及びその塩、アシルグルタミン酸及びその塩、
アシル−β−アラニン及びその塩、グルタチオン、ピロ
リドンカルボン酸及びその塩、グルタチン、カルノシ
ン、グラムシギンＳ、チロシジンＡ、チロシジンＢ等の
オリゴペプチド、特開平６−２２８０２３号公報記載の
グアニジン誘導体及びその塩などが挙げられる。

【００４５】これらのアミノ酸類を配合する場合には、
全組成中に０．００１〜５０％配合するのが好ましい。

【００４６】植物抽出物としては、例えばアシタバ、ア
ズキ、アボガド、アマチャ、アマチャツル、アルテカ、
アルニカ、アルモンド、アロエ、アンズ、イラクサ、イ
リス、ウイキョウ、ウコン、エイジツ、オウゴン、オウ
バク、オウレン、オオムギ、オクラ、オトギリソウ、オ
ドリコソウ、オノニス、オランダカラシ、カキ、カッコ
ン、カノコソウ、カバノキ、ガマ、カミツレ、カモミ
ラ、カラスムギ、カンゾウ、キイチゴ、キウイ、キュー
カンバー、キョウニン、ククイナッツ、クチナシ、クマ
ザサ、クルミ、ケイヒ、クワ、グンジョウ、ゲンチア
ナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、ゴマ、小麦、コメ、サザ
ンカ、サフラン、サンザシ、サンショウ、シイタケ、ジ
オウ、シコン、シソ、シナノキ、シモツケソウ、シャク
ヤク、ショウキョウ、ショウブ、シラカバ、スイカヅ
ラ、スギナ、ステビア、セイヨウキズタ、セイヨウサン
ザシ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコ
ギリソウ、セイヨウハッカ、セージ、ゼニアオイ、セン
キュウ、センブリ、ダイズ、ダイソウ、ダイム、チャ、
チョウジ、チンピ、月見草、ツバキ、ツボクサ、テウチ
グルミ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウヒ、
トウモロコシ、ドクタミ、トマト、ニンジン、ニンニ
ク、ノバラ、バクガ、パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、
ハッカ、パパイヤ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワ
リ、ビワ、フキタンポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼ
ルナッツ、ヘチマ、ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホ
ップ、マカデミアナッツ、マツ、マロニエ、メリッサ、
メリロート、モモ、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユー
カリ、ユキノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライム
ギ、ラッカセイ、ラベンダー、リンゴ、レイシ、レタ
ス、レモン、レンゲソウ、ローズマリー、ローマカミツ
レ、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、
ヒキオコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き草、カワ
ラヨモギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザサ、ムク
ロジ、レンギョウ等の植物から常法により得られる抽出
物が挙げられる。これらのうち、特にハマメリス、ボタ
ン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、
ヒキオコシ又はキジツから得られる抽出物が好ましい。

【００４７】これらの植物抽出物を配合する場合には、
乾燥固形分として、全組成中に０．０００１〜２０％配
合するのが好ましい。

【００４８】保湿剤としては、例えばグリコール、グリ
セリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ
糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マル
トトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプ
ン分解糖還元アルコール、ソルビトール等の保湿作用を
有する多価アルコール類；エチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、テトラグリセリン、１，３−ブチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、１，３−プロパンジオールなどが
挙げられる。

【００４９】これらの保湿剤を配合する場合には、全組
成中に０．０１〜７５％配合するのが好ましい。

【００５０】粉体としては、例えばマイカ、タルク、セ
リサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシ
ルセスキオキサン等の体質顔料；パール等の無機顔料；
赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４号、アルミニウム
レーキ等の有機顔料などが挙げられる。また、これらの
粉体は、シリコーン処理、金属石鹸処理、アミノ酸処
理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理、Ｎ−ア
シルグルタミン酸処理、パーフルオロアルキルリン酸エ
ステル処理等によるフッ素処理などの表面処理を行った
ものであってもよい。

【００５１】これらの粉体を配合する場合には、全組成
中に０．００１〜５０％配合するのが好ましい。

【００５２】油ゲル化剤としては、例えばパルミチン酸
デキストリン、ステアリン酸デキストリン等のデキスト
リン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの油ゲル
化剤を配合する場合には、全組成中に０．００１〜２０
％配合するのが好ましい。

【００５３】被膜形成剤としては、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナト
リウム等のビニルポリマー類；キトサンプルランエマル
ジョン、アクリル酸アルキル共重合エマルジョン等のエ
マルジョン系；可溶性コラーゲン、加水分解エラスチ
ン；シルク抽出液等のポリペプタイド系；分子量２００
００から４００００００のポリエチレングリコールなど
が挙げられる。

【００５４】これらの被膜形成剤を配合する場合は、全
組成中に０．０１〜２０％配合するのが好ましい。

【００５５】抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン
酸及びその塩、グリチルレチン酸及びその塩、イプシロ
ンアミノカプロン酸及びその塩、アラントイン、塩化リ
ゾチーム、グアイアズレン、サリチル酸メチル、γ−オ
リザノール等が挙げられ、これらのうち、特にグリチル
レチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、イプシロンア
ミノカプロン酸が好ましい。

【００５６】これらの抗炎症剤を配合する場合には、全
組成中に０．００１〜５％配合するのが好ましい。

【００５７】抗酸化剤としては、例えばα−カロチン、
β−カロチン、γ−カロチン、アスコルビン酸、タンニ
ン酸、エピカテキンなどのタンニン類、ルチン等のフラ
ボノイドなどが挙げられる。これらの抗酸化剤を配合す
る場合には、全組成中に０．００１〜５％配合するのが
好ましい。

【００５８】pH調整剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化
物、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、尿素、ε−アミノカプロン
酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リン酸水素ナト
リウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク
酸、酒石酸等の有機酸類、グリシンベタイン、リジンベ
タイン等のベタイン類などが挙げられる。

【００５９】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、これ
らのpH調整剤等によりpH３〜１０の領域とするのが好ま
しい。

【００６０】更に、その他の成分としては、例えば硫酸
マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マ
グネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；ポリビニルア
ルコール、カルボキシビニルポリマー、ゼラチン、トラ
ガントガム、キサンタンガム、アガロース、アルギン酸
ナトリウム等の粘度調整剤；パラベン、デヒドロ酢酸及
びその塩等の防腐剤；エデト酸及びその塩、メタリン酸
及びその塩等の金属イオン封鎖剤；６−ヒドロキシヘキ
サン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸、９−ヒドロキシ
ウンデカン酸、１０−ヒドロキシウンデカン酸、１１−
ヒドロキシウンデカン酸エチル等のヒドロキシ酸及びそ
の塩；１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソ
ステアリルオキシ−２−プロパノール、１−（２−ヒド
ロキシエチルアミノ）−３−（１２−ヒドロキシステア
リルオキシ）−２−プロパノール、１−（２−ヒドロキ
シエチルアミノ）−３−メチルオキシ−２−プロパノー
ルなどのアミン誘導体（特開平５−１９４１８５号公
報、特開平６−３２１７６６号公報）；セラミド等の細
胞間脂質成分；天然抽出のスフィンゴシン誘導体；色
素、エタノール、薬効成分、香料などが挙げられる。

【００６１】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、種々
の形態、例えば乳液、ヘアクリーム、ハンドクリーム、
乳化ファンデーション、美容液等とすることができる。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、乳化安定性に優れると
ともに、のびがよく、しっとり感を付与し、しかもべた
つきや油っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得るこ
とができる。

【００６３】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに制限されるものではない。

【００６４】実施例１表１に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を製造し、使
用感及び乳化安定性について評価した。結果を表１に示
す。

【００６５】（製法）成分（９）〜（１３）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１４）〜（１８）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に、均一に混合しておいた成分（１）〜
（８）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。

【００６６】（評価方法）（１）使用感専門パネル２０名により、各乳化組成物を使用したとき
の「のびのよさ」、「べたつきのなさ」、「油っぽくな
さ」及び「しっとり感」について官能評価をし、以下の
基準により示した。 ◎；１６名以上が良好と回答。 ○；１１名以上１５名以下が良好と回答。 △；６名以上１０名以下が良好と回答。 ×；５名以下が良好と回答。（２）乳化安定性各化粧料を５０℃で１ケ月保存した後の状態を目視によ
り評価し、以下の基準で示した。 ◎；状態に変化は認められない。 ○；状態にやや変化が認められる。 △；状態に大きな変化が認められる。 ×；分離が認められる。

【００６７】

【表１】

【００６８】比較例１表２に示す組成の乳化組成物を製造し、使用感及び乳化
安定性について実施例１と同様に評価した。結果を表２
に示す。

【００６９】（製法）成分（６）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１１）〜（１５）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜
（５）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例２Ｏ／Ｗ／Ｏ型クリーム次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型クリームを下記製法により
製造した。

【表３】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例３に準じて製造したもの）１．５（２）ジメチルポリシロキサン２０．０（３）エタノール３．５（４）アミド誘導体１．０（５）ジイソステアリン酸グリセリル５．０（６）スクワラン５．０（７）セタノール０．５（８）ステアリルアルコール０．５（９）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム１．０（10）モノステアリン酸ソルビタン０．５（11）グリセリン１０．０（12）防腐剤０．１（13）香料０．１（14）精製水残量

【００７２】（製法）成分（４）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１１）〜（１４）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜
（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型クリームを得た。

【００７３】実施例３Ｏ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリーム次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリームを下記製法に
より製造した。

【表４】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例６に準じて製造したもの）２．０（２）メチルポリシクロシロキサン３０．０（３）エタノール５．０（４）コレステロール２．０（５）大豆由来水素添加リン脂質５．０（６）スクワラン５．０（７）セタノール０．５（８）ステアリルアルコール０．５（９）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.) １．０（10）モノステアリン酸ソルビタン０．５（11）グリセリン１０．０（12）カルボキシビニルポリマー０．２（13）水酸化カリウム０．６（14）防腐剤０．１（15）香料０．１（16）精製水残量

【００７４】（製法）成分（４）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１１）〜（１６）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜
（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリームを得た。

【００７５】実施例４Ｏ／Ｗ／Ｏサンケア剤次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型サンケアを下記製法により
製造した。

【表５】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例６に準じて製造したもの）２．０（２）ジメチルポリシロキサン１０．０（３）メチルポリシクロシロキサン２０．０（４）エタノール５．０（５）紫外線吸収剤５．０（６）スクワラン５．０（７）イソノナン酸イソトリデシル５．０（８）ステアリルアルコール１．０（９）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.) ２．０（10）モノステアリン酸ソルビタン１．０（11）グリセリン５．０（12）プロピレングリコール５．０（13）防腐剤０．１（14）抗炎症剤０．２（15）香料０．１（16）精製水残量

【００７６】（製法）成分（５）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１１）〜（１６）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜
（４）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型サンケア剤を得た。

【００７７】実施例５Ｏ／Ｗ／Ｏ型美白剤次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型美白剤を下記製法により製
造した。

【表６】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例６に準じて製造したもの）２．０（２）メチルポリシクロシロキサン２０．０（３）エタノール５．０（４）リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム３．０（５）牛胎盤抽出液１．０（６）スクワラン５．０（７）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール５．０（８）ステアリルアルコール１．０（９）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油２．０（10）イソステアリルグリセリルエーテル１．０（11）グリセリン５．０（12）１，３−ブチレングリコール５．０（13）pH調整剤０．１（14）防腐剤０．１（15）抗炎症剤０．２（16）香料０．１（17）精製水残量

【００７８】（製法）成分（５）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（４）及び（１１）〜（１７）を添加して乳化
し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分
（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加え
て乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型美白剤を得た。

【００７９】実施例６Ｏ／Ｗ／Ｏ型ファンデーション次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型ファンデーションを下記製
法により製造した。

【表７】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例３に準じて製造したもの）２．０（２）メチルポリシクロシロキサン３０．０（３）エタノール５．０（４）タルク２．０（５）白色顔料５．０（６）体質顔料５．０（７）有色顔料２．０（８）流動パラフィン０．５（９）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム１．０（10）イソステアリルグリセリルエーテル０．５（11）グリセリン３．０（12）防腐剤０．１（13）香料０．１（14）精製水残量

【００８０】（製法）成分（４）〜（１０）を均一に加
熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合してお
いた成分（１１）〜（１４）を添加して乳化し、室温ま
で冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜
（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化
し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。

【００８１】実施例７Ｏ／Ｗ／Ｏ型美容液次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型美容液を下記製法により製
造した。

【表８】（成分）（％）（１）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（特開平７−１３３３５２号公報の合成例６に準じて製造したもの）１．０（２）メチルポリシクロシロキサン３０．０（３）エタノール２．０（４）イソノナン酸イソトリデシル３．０（５）セラミド類似構造物質２．０（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油３．０（７）キサンタンガム２．０（８）植物抽出液２．０（９）グリセリン１５．０（10）１，３−ブチレングリコール５．０（11）防腐剤０．１（12）香料０．１（13）精製水残量

【００８２】（製法）成分（４）〜（６）を均一に加熱
混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておい
た成分（７）〜（１３）を添加して乳化し、室温まで冷
却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）
に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／
Ｗ／Ｏ型美容液を得た。

【００８３】実施例２〜７で得られたＯ／Ｗ／Ｏ型乳化
組成物は、いずれも、乳化安定性に優れるとともにのび
がよく、しっとり感を付与し、べたつきや油っぽさのな
いものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/01 Ｃ０８Ｋ 5/01 5/101 5/101 5/49 5/49 Ｃ０８Ｌ 79/02 Ｃ０８Ｌ 79/02 83/10 83/10 //(Ｃ０８Ｌ 79/02 83:04） (Ｃ０８Ｌ 83/10 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最外相がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイ
ミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分散す
る油剤からなる油相であることを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ
型乳化組成物。
【請求項２】ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変
性シリコーンが、分子内に式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のい
ずれかを示し、ｎは２又は３である。）で表される繰り
返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメント
とを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端
又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を
含むアルキレン基を介して、前記式（１）で表される繰
り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）のセグメントが結合してなり、該ポリ（Ｎ−アシル
アルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキ
サンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、
分子量が５００〜５００，０００のものである請求項１
記載のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項３】オルガノポリシロキサンのセグメントの
末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原
子を含むアルキレン基が、式（２）【化２】で表される基の中から選ばれるものである請求項２記載
のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項４】リン脂質、ショ糖脂肪酸エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以
上の乳化剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載
のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。