JP2002265328A

JP2002265328A - 固形状化粧料

Info

Publication number: JP2002265328A
Application number: JP2001069258A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Suzuki; 一弘鈴木; Satsuki Miyagawa; さつき宮川
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2001-03-12
Filing date: 2001-03-12
Publication date: 2002-09-18
Anticipated expiration: 2021-03-12
Also published as: JP4669618B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い化粧持続性を有し、使用感が良好で、高温
領域での形状安定性に優れた固形状化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル
化度が２．２以上の、イヌリン及び／又は加水分解イヌ
リン糖脂肪酸エステルであり、該エステルのアシル基に
おいて、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノ
イル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコ
サノイル基から選ばれる一種又は二種以上であるイヌリ
ン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル、
（Ｂ）分子中にラジカル重合性基を有するオルガノポリ
シロキサン化合物と炭素数１４以上の高級アルコールま
たはアミンと（メタ）アクリル酸とのエステルまたは酸
アミドを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グ
ラフト共重合体、（Ｃ）揮発性環状シリコーンを含有す
ることを特徴とする固形状化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は固形状化粧料に関
し、更に詳細には揮発性環状シリコーンを含有すること
で高い化粧持続性を有する固形状化粧料において、更に
使用感が良好で、高温領域での形状安定性を付与した固
形状化粧料の提供を目的とするものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、化粧料において化粧効果の持
続性を向上させるために、固形油や皮膜形成性を有する
樹脂を揮発性の油剤に溶解して化粧料に配合することが
行われている。すなわち化粧料の塗布後、揮発性油剤の
揮散に伴い、固形油膜や皮膜形成性樹脂が造膜して連続
的な皮膜が形成され、持続性の向上を図るものである。
固形油は、一般的に化粧料に使用されるものが充当で
き、皮膜形成性を有する樹脂は、ビニル系樹脂、アクリ
ル系樹脂や変性セルロース系樹脂に代表されるものであ
り、硬さ、柔軟性、耐水耐油性等の観点から、適宜選択
して使用されている。また、近年では有機ケイ素系の
樹脂も多用されており、シリコーン系樹脂や特開平２−
２５４１１号に示されるようなアクリルシリコーン系樹
脂の配合が行われている。

【０００３】一方、揮発性の油剤として近年では、オク
タメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペ
ンタシロキサン等の揮発性環状シリコーンが多用されて
いる。これは、低分子量の揮発性炭化水素に比べ、皮
膚、毛髪、爪への安全性に優れていることが理由として
挙げられる。

【０００４】固形状化粧料は、固形油や油溶性ゲル化剤
で液状油を固形化して製造するのが一般的であり、固形
状に固めた油系中に粉体や顔料、内水相等を均一分散さ
せ、様々な化粧効果に対応するように処方されている。
近年多用されるオクタメチルシクロテトラシロキサンや
デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性環状シリ
コーンに対しては、特許第２７６７６３３号に開示され
るような特殊なアクリル−シリコーン系グラフト共重合
体を用いて、半固形状〜固形状のゲル組成物を得る技術
や、特許第２８１１４８７号に開示されるようなフラク
トオリゴ糖の脂肪酸エステルを用いて、揮発性環状シリ
コーン油を固形化する技術が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た技術は、各々単独では、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発
性環状シリコーンと組み合わせることにより、化粧持続
性の高い固形化粧料を得ることができるが、高温領域で
の化粧料自体の形状安定性が不充分なものであった。高
温領域での形状安定性を確保するため、高融点の固形油
を併用する技術も知られているが、使用感、特に展延時
の滑らかさが悪化することは避けられないものであっ
た。よって、揮発性環状シリコーンを配合することによ
る化粧持続性を具備した固形状化粧料において、滑らか
な使用感を具備し、高温領域での流動化、変形、折れ等
がない、形状安定性に優れるものが望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、係る実情
に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のイヌリン及び／
又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルと特定のアクリ
ル−シリコーン系グラフト共重合体を組み合わせて用い
ることにより、使用感、特に展延時の滑らかさに優れ、
高温領域での形状安定性が良好な揮発性環状シリコーン
含有の固形状化粧料が得られることを見出し、本発明を
完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜
（Ｃ）；（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２
以上の、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸
エステルであり、該エステルのアシル基において、総ア
シル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基か
ら選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び／又は
加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル（Ｂ）下記の成分（ａ）及び（ｂ）を必須成分として共
重合して得られる、アクリル−シリコーン系グラフト共
重合体成分（ａ）：分子中にラジカル重合性基を有するオルガ
ノポリシロキサン化合物成分（ｂ）：炭素数１４以上の高級アルコールまたはア
ミンと（メタ）アクリル酸とのエステルまたは酸アミド（Ｃ）揮発性環状シリコーンを含有することを特徴とする固形状化粧料である。さら
に、成分（Ｂ）を構成する成分（ｂ）が、炭素数１８以
上の高級アルコールまたはアミンと（メタ）アクリル酸
とのエステルまたは酸アミドであることを特徴とする固
形状化粧料である。さらには、成分（Ｃ）が、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシク
ロペンタシロキサンであることを特徴とする固形状化粧
料である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の固形状化粧料に使用され
る、成分（Ａ）の一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化
度が２．２以上である、イヌリン及び／又は加水分解イ
ヌリン脂肪酸エステルは、揮発性環状シリコーンのゲル
構造付与剤として機能する。成分（Ａ）に用いられるイ
ヌリン及び／又は加水分解イヌリンは、多糖類の一種で
あり、Ｄ−フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖及
びその加水分解物である。イヌリンは、β−１、２結合
したフラノイドフルクトース単位の鎖から成り、還元末
端において蔗糖結合したα−Ｄ−グルコースを有する構
造のものである。イヌリンは、キク科植物、例えばチコ
リ、ダリヤ等の植物から得られる。本発明に使用するイ
ヌリン及び加水分解イヌリンはフラノイドフルクトース
単位が２〜６０程度のものが使用できる。成分（Ａ）に
用いられる脂肪酸は、炭素数１６、１８、２０、２２の
直鎖脂肪酸が好ましい。成分（Ａ）における、イヌリン
及び／又は加水分解イヌリンのフルクトース単位当りの
脂肪酸の置換度は、２．２以上が好ましい。置換度が
２．２より低いと、揮発性環状シリコーンへの溶解性及
びゲル構造性の付与が充分でなく、本発明の目的である
高温領域での形状安定性の確保が困難である。

【０００９】本発明の固形状化粧料に使用される、成分
（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２
以上である、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン脂肪
酸エステルにおいては、該エステルのアシル基におい
て、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル
基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノ
イル基から選ばれる一種又は二種以上であることが必要
である。これらのアシル基総量が６０モル％未満である
と、化粧料の安定性確保が困難である。アシル基の炭素
鎖長においては、ヘキサデカノイル基より炭素数の少な
いアシル基では、ゲル構造性の付与が充分でなく、高温
領域での形状安定性に優れた固形状化粧料が得られな
い、反対にドコサノイル基より炭素数の多いアシル基で
は、高温領域での形状安定性に優れた固形状化粧料が得
られるものの、使用時に重い感触を伴ったり、経時でゲ
ル化剤の析出が発生する。

【００１０】本発明に使用される成分（Ａ）において
は、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル
基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノ
イル基から選ばれる一種又は二種以上であり、一単糖単
位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であれば、
他のアシル基で置換されていても構わない。他のアシル
基を例示するならば、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル
基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、
デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、
テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、オクタコサ
ノイル基、トリアコンタノイル基、オレオイル基、ベン
ゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。

【００１１】本発明に使用される成分（Ａ）のアシル基
置換度２．２以上のイヌリン及び／又は加水分解イヌリ
ンの脂肪酸エステルは、当該するイヌリン及び／又は加
水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体を反応さ
せることにより製造される。脂肪酸誘導体は、酸ハライ
ド、酸無水物等が例示できる。イヌリン及び加水分解イ
ヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体との反応は、従来
公知の方法により容易に行なうことができる。例えば、
イヌリン及び加水分解イヌリンをジメチルホルムアミド
及びピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は
脂肪酸無水物を加え、６０℃前後で約２時間反応させる
ことにより得ることができる。

【００１２】本発明における成分（Ａ）の配合目的は、
成分（Ｃ）の揮発性環状シリコーン油の固形化である
が、成分（Ｂ）の特定のアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体と組み合わせて使用することにより、当該固
形状化粧料の高温領域での形状安定性が確保できる。本
発明の化粧料における成分（Ａ）の配合量は、化粧料の
剤型種、用途種等により限定はできないが、総油量の５
〜２５質量％である。

【００１３】本発明の固形状化粧料に配合される成分
（Ｂ）は、（ａ）分子中にラジカル重合性基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物、（ｂ）炭素数１４以上の
高級アルコールまたはアミンと（メタ）アクリル酸との
エステルまたは酸アミドを必須成分として共重合して得
られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であ
る。本発明における成分（Ｂ）の配合目的は、成分
（Ｃ）の固形化及び成分（Ａ）との相乗作用による、高
温領域での当該固形状化粧料の形状安定化である。

【００１４】（ａ）の分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式で示さ
れるものである。

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｒ_１は、水素原子又はメチル基を表
す。Ｒ_２は、場合によりエーテル結合１個又は２個で遮
断されている直鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素
原子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基を表すものであ
るが、これは具体的には、−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３
−、−（ＣＨ_２）_６−、−（ＣＨ_２）_８−、−（Ｃ
Ｈ _２）_１０−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ
ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ
_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−等が例示される。Ｒ_３
は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲ
ン置換アルキル基、オルガノポリシロキシ基、２価アル
キル基で連結されるオルガノポリシロキシ基から選ばれ
る、互いに異なっていても良い、一種又は二種以上の置
換基である。ｎは１．５〜２．５であり、ｍは１〜３０
０、好ましくは５〜１００である。ｍが１より小さいと
成分（Ｃ）の揮発性環状シリコーンへの溶解性が劣るも
のとなってしまう。また、３００を超えると、成分
（Ｃ）の固形化能力が不充分である。

【００１７】本発明の成分（Ｂ）を構成する（ａ）とし
て好適に使用できる、分子中にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物としては、以下の構造
のものが例示できる。

【００１８】

【化３】

【００１９】（ｂ）の、炭素数１４以上の高級アルコー
ルまたはアミンと（メタ）アクリル酸とのエステルまた
は酸アミドは、例えば炭素数１４以上の高級アルコール
またはアミンと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物等を
反応させてエステルまたは酸アミドとすることにより容
易に得ることができる。これらのうち、特に好適に用い
られるものを具体的に例示すれば、以下のものが挙げら
れる。

【００２０】

【化４】

【００２１】本発明における成分（Ｂ）は、成分（ａ）
及び成分（ｂ）を必須成分として共重合して得られる
が、発明の目的を逸しない範囲で、成分（ａ）、（ｂ）
以外のラジカル重合性モノマーを適宜選択して、共重合
しても構わない。成分（ａ）、（ｂ）以外のラジカル重
合性モノマーとは、ラジカル重合性不飽和結合を分子内
に１個有する化合物を意味し、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル部分の水素原
子が一部若しくは総てハロゲン原子で置換されたハロゲ
ン置換アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、置換
スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸エステル、フマル酸
エステル、クロトン酸エステル、アクリロニトリル、Ｎ
−ビニルアセトアミド等が挙げられる。

【００２２】本発明に使用される成分（Ｂ）は、上記の
必須成分（ａ）、（ｂ）を共重合することで得られる。
成分（Ｂ）中に占める成分（ａ）の割合は、ポリシロキ
サン鎖長の長さにより限定は出来ないが、一般に共重合
時のモノマー組成において２〜４０モル％、成分（ｂ）
の割合は３０〜９５モル％である。成分（ａ）が２モル
％未満では、成分（Ｃ）との相溶性に劣る成分（Ｂ）と
なり、反対に４０モル％を超えると、成分（Ｃ）に対す
る固形化能が発揮されない。成分（ｂ）は、３０モル％
未満だと高温領域での形状安定性に優れる固形状化粧料
が得難く、反対に９５モル％を超えると、成分（Ｃ）と
相溶しなくなる。

【００２３】成分（Ｂ）の調製は、従来公知の方法で行
われる。すなわち、パーオキサイド化合物、アゾ化合物
等のラジカル重合開始剤の存在下の溶液重合、乳化重
合、懸濁重合、塊重合を行なうことができる。これらの
中でも溶液重合法は、得られる成分（Ｂ）の分子量を最
適範囲に調整することが容易であるため、好ましい方法
である。用いられる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸ブチル、酢酸イ
ソブチル等のエステル類、イソプロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類の一種又は二種以上の混合物が挙げ
られる。重合反応温度は、成分（ｂ）の融点以上の温
度、一般には５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０
℃の範囲内で行なうことができ、この条件下に５〜１０
時間程度で完結させることができる。

【００２４】本発明の固形状化粧料における成分（Ｂ）
の配合量は、化粧料の剤型種、用途種、総油量中の成分
（Ｃ）が占める割合等により限定はできないが、総油量
の５〜２５質量％である。

【００２５】本発明の固形状化粧料に配合される成分
（Ｃ）の揮発性環状シリコーンは、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の相乗作用によりゲル化され、目的である高温領
域での形状安定性を発現させるものである。揮発性環状
シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチ
ルシクロヘキサシロキサン等が例示され、これらの一種
又は二種以上を適宜選択して用いることができる。これ
らの中でも、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。

【００２６】本発明における成分（Ｃ）の配合量は、化
粧料の剤型種、用途種等により限定はできないが、総油
量の２０〜１００質量％である。

【００２７】本発明の固形状化粧料においては、成分
（Ｃ）の揮発性環状シリコーン以外にも、発明の効果を
妨げない範囲で、化粧料に配合が許される油剤の配合が
可能である。成分（Ｃ）以外の油剤は、固形、半固形、
液体のいずれの性状であっても良いが、固形油の配合に
関しては、本発明の効果である滑らかな使用感を損なう
ことが多いので、あくまで発明の効果を妨げない範囲内
での配合量調整が望まれる。油剤の種類は、動物油、植
物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、
ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シ
リコーン油類、フッ素系油、親油性界面活性剤等が使用
可能である。例示すれば、流動パラフィン、スクワラ
ン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、セレ
シンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オリー
ブ油、ヒマシ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、モ
クロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロ
ウ、ラノリン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン
酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリス
チン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリスリトー
ル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸
ジグリセリル、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン
酸、ベヘニン酸、セタノール、ステアリルアルコール、
オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、三次元架橋構造を有す
るジメチルポリシロキサン重合物、パーフルオロオクタ
ン、パーフルオロデカン、パーフルオロポリエーテル等
が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることがで
きる。

【００２８】本発明の固形状化粧料においては、発明の
効果を妨げない範囲で、前述の成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）以外に、化粧料の着色、メイクアップ効果、紫外
線防止効果、化粧料の感触改良等を目的として、化粧料
用粉体を配合することが可能である。本発明に配合可能
な粉体は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒
子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、
等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、
有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられ
る。具体的には、着色剤として、酸化チタン、黒酸化チ
タン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボ
ンブラック、タール系色素等、感触調整剤として、ケイ
酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニ
ウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイ
ト、セリサイト、タルク、炭化珪素、窒化硼素、ナイロ
ンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニト
リル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン
−メタクリル酸共重合体パウダー、ウールパウダー、シ
ルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等、
光輝性粉体として、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、
酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料
処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等、紫外線遮断
剤として、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子
酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チ
タン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙
げられ、これらの一種又は二種以上を配合することがで
きる。尚、これら粉体は、分散性や付着性を改良するた
めに、シリコーン類、フッ素化合物類、金属石鹸類、油
剤類等の通常公知の方法により、表面処理して用いても
良い。

【００２９】本発明の固形状化粧料の剤型は、油中水型
乳化物、油性物、含水油性物等とすることができ、形状
はスティック状化粧料や溶融充填固化の型流し込み化粧
料等とすることができる。用途別の化粧料としては、日
焼け止め料、化粧下地料、コントロールカラー料、ファ
ンデーション料、頬紅料、アイカラー料、マスカラ料、
アイライナー料、口唇化粧料、口紅オーバーコート料、
美爪料等が挙げられる。剤型別、用途別化粧料の調製に
あたっては、前述の成分の他、ゲル化剤、界面活性剤、
多価アルコール、水溶性高分子、油溶性高分子、水性成
分、水、防腐防黴剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美肌
成分等を配合することが可能である。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。

【００３１】参考例１：加水分解イヌリンステアリン酸
エステルの合成加水分解イヌリン（商品名「ラフティローズＰ９５」Ｏ
ＲＡＦＴｉ社製、糖重合度２〜７）１０．８ｇにジメチ
ルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解
した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながらステ
アリン酸クロライド６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピ
リジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。
残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒
を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌ
リンステアリン酸エステル４０ｇを得た。この加水分解
イヌリンステアリン酸エステルの脂肪酸平均置換度（一
単糖単位あたりにアシル化した脂肪酸の分子数を示す）
は、そのケン化価より２．８であった。

【００３２】参考例２：イヌリンステアリン酸エステル
の合成イヌリン（商品名「ラフティリンＬＳ」ＯＲＡＦＴｉ社
製、糖重合度８〜１２）１０．８ｇにジメチルホルムア
ミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これ
にピリジン１６ｇを加えて攪拌しながらステアリン酸ク
ロライド６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を
濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトル
エンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去し
た。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸
エステル４５ｇを得た。このイヌリンステアリン酸エス
テルの脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりにアシル化
した脂肪酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．
７であった。

【００３３】参考例３：イヌリンステアリン酸エステル
の合成イヌリン（商品名「ラフティリンＨＰ」ＯＲＡＦＴｉ社
製、糖重合度２０〜２５）１６．２ｇにジメチルホルム
アミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌
しながら溶解した。これに、攪拌しながらステアリン酸
クロライド９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ
中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣
をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル
５７ｇを得た。このイヌリンステアリン酸エステルの脂
肪酸平均置換度（一単糖単位あたりにアシル化した脂肪
酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．８であっ
た。

【００３４】参考例４：イヌリンベヘン酸エステルの合
成イヌリン（商品名「ラフティリンＨＰ」ＯＲＡＦＴｉ社
製、糖重合度２０〜２５）１６．２ｇにジメチルホルム
アミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌
しながら溶解した。これに、攪拌しながらベヘン酸クロ
ライド１０８ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１．５
Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残
渣をメタノールで洗浄し、イヌリンベヘン酸エステル６
７ｇを得た。このイヌリンベヘン酸エステルの脂肪酸平
均置換度（一単糖単位あたりにアシル化した脂肪酸の分
子数を示す）は、そのケン化価より２．７であった。

【００３５】参考例５：イヌリンステアリン酸エステル
（低置換度）の合成ステアリン酸クロライド６０ｇを用いる以外は、参考例
３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル
４５ｇを得た。このイヌリンステアリン酸エステルの脂
肪酸平均置換度（一単糖単位あたりにアシル化した脂肪
酸の分子数を示す）は、そのケン化価より１．９であっ
た。

【００３６】参考例６：アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成１下記化学式で表される分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物１５．９ｇ、

【００３７】

【化５】

【００３８】メタクリル酸ステアリル２５．３ｇ、トル
エン５０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．７ｇを添
加、溶解させた後、攪拌下に１０５〜１１０℃の温度範
囲内で５時間共重合反応を行い、粘稠な溶液を得た。こ
の溶液に１Ｌのメタノールを注入し、アクリル−シリコ
ーン系グラフト共重合体をを沈殿析出させ、沈殿物を濾
別、精製し、乾燥させて無色の樹脂状物３７ｇを得た。
このものは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシ
ロキサンがグラフト化されたアクリル系ポリマーである
ことが確認された。

【００３９】参考例７：アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成２下記化学式で表される分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物３５ｇ、

【００４０】

【化６】

【００４１】メタクリル酸クロライドとベヘニルアルコ
ールより常法に従い調製したメタクリル酸ベヘニル２
４．７ｇ、メタクリル酸メチル０．９ｇ、アクリル酸２
−エチルヘキシル１．７ｇ、トルエン８０ｇから、参考
例５と同様の条件において、白色ロウ状のアクリル−シ
リコーン系グラフト共重合体５１ｇを得た。

【００４２】参考例８：アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成３下記化学式で表される分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物４０ｇ、

【００４３】

【化７】

【００４４】メタクリル酸クロライドとβ−シトステロ
ールより常法に従い調製したメタクリル酸β−シトステ
ロール３８．６ｇ、トルエン１２０ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリル１ｇを均一溶解させた後、攪拌下に１０５
〜１１０℃の温度範囲内で６時間共重合反応を行い、後
は参考例５と同様に操作して白色固体のアクリル−シリ
コーン系グラフト共重合体６５ｇを得た。

【００４５】参考例９：アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成４下記化学式で表される分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物４０ｇ、

【００４６】

【化８】

【００４７】メタクリル酸クロライドとラウリルアルコ
ールより常法に従い調製したメタクリル酸ラウリル３５
ｇ、トルエン１２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１
ｇを均一溶解させた後、攪拌下に１０５〜１１０℃の温
度範囲内で６時間共重合反応を行い、後は参考例５と同
様に操作して無色液状のアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体６２ｇを得た。

【００４８】実施例１〜４及び比較例１〜５：スティッ
クファンデーション表１に示す組成のスティックファンデーションを以下の
製造方法にて調製し、「滑らかな使用感」、「高温領域
での形状安定性」の各項目について、以下の評価方法に
より評価を行い、結果を併せて表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】（注１）：ＫＰ−５６１（信越化学工業社
製）（注２）：コスモール１６８ＡＲ（日清製油社製）（注３）：ＰＩ−チタンＣＲ−５０（８０％）（三好化
成社製）（注４）：ＰＩ−ベンガラ七宝（８０％）（三好化成社
製）（注５）：ＰＩ−イエローＬＬＸＬＯ（８０％）（三好
化成社製）（注６）：ＰＩ−ブラックＢＬ−１００（８０％）（三
好化成社製）（注７）：ＰＩ−タルク（三好化成社製）（注８）：ＮＦＩ−セリサイト（三好化成社製）（注
９）：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）

【００５１】（製造方法）Ａ．成分１〜８、１０〜１３を加熱溶解して均一に混合
する。Ｂ．Ａに成分１４〜１９を加え、ロールミルにて均一に
混合する。Ｃ．Ｂを８０℃に加温し、熱時、成分９、２０を加え、
均一に混合後、脱泡する。Ｄ．Ｃを８５℃に加温し、溶融充填してスティック状に
成型し、冷却してスティックファンデーションを得た。

【００５２】（評価方法：滑らかな使用感）女性専門パ
ネル３０名に、実施例及び比較例のスティックファンデ
ーションを使用してもらい、使用時に滑らかさを感じた
人数により、下記判定基準によって評価を行なった。

【００５３】（評価方法：高温領域での形状安定性）前
記スティックファンデーションを直径１０ｍｍ、長さ６
０ｍｍの円柱状に溶融充填成型し、片端から１０ｍｍの
部分を治具で保持した。揮発性物質の揮散による影響を
無くす為、保持状態のまま、内径が３０ｍｍ、長さ１０
０ｍｍの円筒気密容器に入れ、スティックが水平の状態
で、５５℃の恒温槽に放置した。２時間後、スティック
の曲がり具合を先端の変位量で測定し、高温領域での形
状安定性を下記基準により評価した。

【００５４】表１の結果からあきらかなように、本発明
に係わる実施例１〜４のスティックファンデーション
は、比較例に対して、滑らかな使用感を有し、高温領域
での形状安定性に優れたものであった。

【００５５】実施例５：ファンデーション（成分）（質量％）１．加水分解イヌリンステアリン酸エステル（参考例１）１０．０２．モノステアリン酸硬化ヒマシ油２．５３．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル８．０４．ジカプリン酸プロピレングリコール８．０５．ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール８．０６．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例７）５．０７．ショ糖脂肪酸エステル１．０（サーフホープＳＥＣＯＳＭＥＣ−２１０２：三菱化学フーズ社製）８．デカメチルシクロペンタシロキサン２５．０９．有機変性ベントナイト０．５（ベントン３８：ＮＬインダストリー社製) １０．酸化チタン１１．０１１．ベンガラ０．１５１２．黄色酸化鉄２．１１３．アンバー０．５１４．黒酸化鉄０．１１５．タルク１．１５１６．球状ＰＭＭＡ粉体１．０１７．ヘプタオレイン酸デカグリセリル１．５１８．セスキオレイン酸ソルビタン１．５１９．ポリオキシエチレン変性シリコーン１．５（ＫＦ６０１７：信越化学工業社製）２０．ポリオキシエチレン・アルキル共変性シリコーン１．５（ＫＦ６０２６：信越化学工業社製）２１．ナトリウム・マグネシウム・リチウム珪酸塩０．１（ラポナイトＸＬＳ：ラポルテ社製）２２．ショ糖脂肪酸エステル０．５（サーフホープＳＥＣＯＳＭＥＣ−１６０１：三菱化学フーズ社製）２３．ソルビトール０．２２４．グリセリン１．０２５．プロピレングリコール２．０２６．防腐剤適量２７．精製水残量

【００５６】（製造方法）Ａ．成分１〜８を加熱して混合溶解し、放冷する。Ｂ．Ａに成分９〜２０を加え、ロールミルにて均一混合
する。Ｃ．成分２１〜２７を均一に溶解混合する。Ｄ．ＢにＣを攪拌しながら加え、乳化し、脱泡する。Ｅ．Ｄを８５℃で皿に溶融充填し、ファンデーションと
した。

【００５７】実施例５のファンデーションは、滑らかな
使用感を有し、形状安定性に優れるものであった。

【００５８】実施例６：スティックコンシーラー（成分）（質量％）１．イヌリンベヘン酸エステル（参考例４）１０．０２．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例８）３．５３．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例６）３．５４．ポリエチレンワックス２．０（ポリワックス２０００：バリコ社製）５．イソオクタン酸セチル１０．０６．ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル４．０（コスモール１６８ＡＲ：日清製油社製）７．ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール１０．０８．オクタメチルシクロテトラシロキサン１５．０９．デカメチルシクロペンタシロキサン残量１０．酸化チタン１５．０１１．ベンガラ０．５１２．黄酸化鉄４．０１３．アンバー１．５１４．黒酸化鉄０．１１５．タルク４．４１６．シリカ２．０１７．硫酸バリウム２．０１８．赤色２２６号適量１９．疎水性無水ケイ酸０．５（ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４：日本アエロジル社製）

【００５９】（製造方法）Ａ．成分１〜９を加熱溶解して均一に混合する。Ｂ．Ａに成分１０〜１９を加え、ロールミルにて均一に
混合する。Ｃ．Ｂを８８℃に加温し、脱泡後、スティック状に溶融
充填成型し、スティックコンシーラーとした。

【００６０】実施例６のスティックコンシーラーは、滑
らかな使用感であり、安定性にも優れるものであった。

【００６１】実施例７：スティック状日焼け止め（成分）（質量％）１．加水分解イヌリンステアリン酸エステル（参考例１）５．０２．イヌリンステアリン酸エステル（参考例２）６．０３．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体６．０（ＫＦ５６１：信越化学工業社製）４．デキストリン脂肪酸エステル１．５（レオパールＴＬ：千葉製粉社製）５．マイクロクリスタリンワックス２．０（ＷＥＩＳＳＥＮ０２５２Ｃ：日本精蝋社製）６．メチルフェニルポリシロキサン１４．０（ＦＺ２０９：日本ユニカー社製）７．トリイソオクタン酸グリセリル２０．０８．デカメチルシクロペンタシロキサン残量９．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン４．０１０．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル２．０１１．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン０．０５１２．微粒子酸化チタン７．０（ＴＩＰＡＱＵＥＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業社製）１３．微粒子酸化亜鉛７．０（ＺｎＯ−３５０：住友大阪セメント社製）１４．モノステアリン酸ソルビトール１．８１５．ポリオキシエチレン変性シリコーン２．５（ＫＦ６０１５：信越化学工業社製）１６．リシノレイン酸ポリグリセリンエステル１．５（ＰＲ−１００：理研ビタミン社製）１７．ショ糖エルカ酸エステル１．０（サーフホープＳＥＣＯＳＭＥＣ−２１０２：三菱化学フーズ社製）１８．防腐剤適量

【００６２】（製造方法）Ａ．成分６〜１７をビーズミルにて均一に混合する。Ｂ．Ａに成分１〜５を加え、加熱して均一に混合する。Ｃ．Ｂに成分１８を加え、脱泡する。Ｄ．Ｃをスティック状に加熱溶融充填成型し、スティッ
ク状日焼け止めとした。

【００６３】実施例７のスティック状日焼け止めは、サ
ンカット効果が長時間持続するものであり、安定性が良
好で、使用感の滑らかなものであった。

【００６４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の固形状化
粧料は高い化粧持続性を有し、使用感が良好で、高温領
域での形状安定性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB172 AB212 AB232 AB242 AB362 AB432 AB442 AC012 AC022 AC122 AC132 AC212 AC342 AC352 AC392 AC422 AC432 AC442 AC862 AD092 AD152 AD161 AD162 AD171 AD172 AD211 AD212 CC12 CC19 DD21 EE01 EE06 EE07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２
以上の、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸
エステルであり、該エステルのアシル基において、総ア
シル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基か
ら選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び／又は
加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル（Ｂ）下記の成分（ａ）及び（ｂ）を必須成分として共
重合して得られる、アクリル−シリコーン系グラフト共
重合体成分（ａ）：下記一般式で表される、分子中にラジカル
重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物【化１】（式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ_２は場
合によりエーテル結合１個又は２個で遮断されている直
鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個
の２価の飽和炭化水素基である。Ｒ_３は、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン置換アルキル
基、オルガノポリシロキシ基、２価アルキル基で連結さ
れるオルガノポリシロキシ基から選ばれる、互いに異な
っていても良い、１種又は２種以上の置換基である。ｎ
は１．５〜２．５、ｍは１〜３００。）成分（ｂ）：炭素数１４以上の高級アルコールまたはア
ミンと（メタ）アクリル酸とのエステルまたは酸アミド（Ｃ）揮発性環状シリコーンを含有することを特徴とする固形状化粧料。
【請求項２】成分（Ｂ）を構成する成分（ｂ）が、炭素
数１８以上の高級アルコールまたはアミンと（メタ）ア
クリル酸とのエステルまたは酸アミドであることを特徴
とする請求項１記載の固形状化粧料。
【請求項３】成分（Ｃ）が、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサ
ンであることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに
記載の固形状化粧料。