JPH10251123A - 表面処理酸化チタン粉末及びそれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた耐水性・耐油性を有する表面処理酸化チ
タン、並びにそれを含有する使用性及び化粧効果持続性
に優れた化粧料を提供する。 【解決手段】一次粒径が０．１〜１４μｍであり、且つ
（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０〔但し、Ｄ９０、Ｄ１０及
びＤ５０は、それぞれ、粒度分布の積算値が９０％、１
０％及び５０％に相当する粒径である。〕で定義される
スパンが２以下であり、且つ表面処理剤で処理された酸
化チタン粉末である。表面処理剤には、油剤、シリコー
ン化合物、フッ素化合物などが用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な表面処理酸
化チタン粉末及びそれを含有する化粧料に関し、更に詳
細には、特定の粒径を有し、粒度分布が狭い酸化チタン
粉末を表面処理した新規表面処理酸化チタン粉末、並び
にそれを配合することにより、耐水性や耐油性が向上
し、化粧崩れがし難く、化粧持続性が良好で、かつ製品
安定性に優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
化粧料において、顔のシミやくすみなどを隠すために隠
蔽性の大きい酸化チタンを着色顔料や体質顔料と併せて
配合してきた。しかし、従来の酸化チタンは、肌への付
着力やキシミ感が大きく、着色顔料との色別れや化粧膜
の白さが目立つといった欠点があった。また、酸化チタ
ン粒子は撥水性・撥油性が弱いために、水や油剤に濡れ
やすく、化粧料に単に配合しただけでは肌に付着させた
後に経時的に濡れが進行して色沈みやテカリを生じ、化
粧崩れを起こすなどの欠点があった。

【０００３】そのために、酸化チタンの表面をアルミ
ナ、シリカ、ジルコニア等の無機表面処理剤にて処理す
る試みがなされていた。しかしながら、様々な表面処理
剤を用いて酸化チタンの表面改質を試みても、前述した
酸化チタン特有の性質が強く、感触の良好なものは得ら
れなかった。本発明は、使用感触や肌への付着性が良好
で、時間が経過してもきれいな化粧膜を保持する表面処
理酸化チタン並びにそれを含有する化粧料を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記事情に鑑み、本発明
者等は鋭意研究の結果、特定の粒径及び粒度分布を有す
る酸化チタン粉末を処理剤で表面処理することにより、
優れた性質を有する新規表面処理酸化チタン粉末が得ら
れ、また、それを配合することによって、耐水性・耐油
性が良好で、化粧崩れが少なく、化粧効果の持続性並び
に安定性に優れた化粧料が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一次粒径
が０．１〜１４μｍであり、且つ（Ｄ９０−Ｄ１０）／
Ｄ５０〔但し、Ｄ９０、Ｄ１０及びＤ５０は、それぞ
れ、粒度分布の積算値が９０％、１０％及び５０％に相
当する粒径である。〕で定義されるスパンが２以下であ
り、且つ表面処理剤で処理された酸化チタン粉末（本明
細書では、表面処理剤で処理された酸化チタン粉末を表
面処理酸化チタン粉末と称すことがある。）、及びそれ
を含有する化粧料である。この化粧料は、耐水性や耐油
性に優れ、化粧崩れし難く、化粧持続性が良好で、かつ
製品安定性に優れている。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用される、すなわち表面処理を施される酸化チタン粉
末は、一次粒径が０．１〜１４μｍであり、且つ、後述
する特定の粒度分布を有する酸化チタン粉末である。こ
こで、一次粒径とは、粒子を球状と仮定してＢＥＴ比表
面積から下記式により計算されるＢＥＴ径をいう。ＢＥ
Ｔ比表面積は、フローソープを用いて測定される。

【０００６】

【数１】

【０００７】本発明で用いられる酸化チタン粉末の一次
粒径は、０．１〜１４μｍであるが、より好ましくは、
０．１〜１０μｍである。一次粒径が１４μｍを超える
と肌への付着が低下し、使用感が劣るようになる。ま
た、一次粒径が０．１μｍ未満の場合は、凝集力が強く
なり、分散性が悪化するため好ましくない。

【０００８】さらに、本発明に使用される酸化チタン粉
末は、粒度分布が狭い特定のものである。本発明では、
粒度分布を示す指標として下記式で定義されるスパンを
用い、このスパンが２以下のものを用いる。 スパン＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０ ここで、Ｄ９０、Ｄ１０及びＤ５０とは、それぞれ、粒
度分布の積算値が９０％、１０％及び５０％に相当する
粒径である。粒度分布は、セディグラフ（マイクロメリ
ティック社製）を用いて測定することができる。

【０００９】本発明に用いられる粒度分布が狭い酸化チ
タン粉末は、その製造方法は必ずしも限定されない。例
えば、特開平７−１８７６１３号公報に記載されている
塩化水素ガスを含有する雰囲気ガス中で酸化チタン又は
酸化チタン前駆体を焼成する方法により得ることができ
る。また、フラックス法を用いて製造される酸化チタン
結晶を粉砕し、分級して調製することもできる。更に
は、酸化チタン粉末を乾式ボールミル、湿式ボールミ
ル、振動ミル、ロールミル、ジェットミル等により粉砕
した後に分級して調製することもできる。そして、特定
サイズの粒径を有し、且つ粒度分布が狭い酸化チタン粉
末を分級によって調製するには、酸化チタン粉末をジャ
イロシフターやハンマースクリーンのような振動篩、ス
パイラル分級器や水力分級器のような湿式分級法、動式
又は遠心式の風力分級器のような乾式分級器法、あるい
は浮遊選鉱法等のような周知の分級工程の一種又は二種
以上を組み合わせて行う。

【００１０】本発明の表面処理酸化チタン粉末は、上記
した一次粒径が０．１〜１４μｍであり、且つ（Ｄ９０
−Ｄ１０）／Ｄ５０〔但し、Ｄ９０、Ｄ１０及びＤ５０
は、それぞれ、粒度分布の積算値が９０％、１０％及び
５０％に相当する粒径である。〕で定義されるスパンが
２以下の酸化チタン粉末（以下、「単結晶酸化チタン粉
末」と称すこともある）を、表面処理剤で処理したもの
である。表面処理剤としては、油剤、シリコーン化合
物、フッ素化合物等が挙げられる。

【００１１】次に、表面処理剤について詳述する。本発
明の表面処理剤に用いられる油剤としては、肌なじみが
良好で、単結晶酸化チタン粉末に撥水性を付与できるも
のが好ましい。例えば、炭化水素油、液状ラノリン、エ
ステル油、モノグリセライド油、ジグリセライド油、ト
リグリセライド油などの液体油、ワセリン、ラノリン等
の半固形油、パラフィンワックス、セレシンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシ
ュワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレンポリ
プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナ
ウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、モンタンワ
ックス、プロピレングリコール等の固形油、並びにステ
アリン酸等の高級脂肪酸などの通常化粧料に用いられて
いる油剤で、一種又は二種以上を適宜選択して用いるこ
とができる。また、油剤としてその他に金属石鹸、界面
活性剤、アミノ酸系化合物も使用することができ、これ
らも、その一種又は二種以上を適宜選択して、或は上記
の油剤と併用することができる。

【００１２】単結晶酸化チタンを油剤で処理する方法は
特に限定されないが、例えば、油剤をエタノールや２−
プロパノール等の有機溶媒に加熱溶解し、それに単結晶
酸化チタン粉末を添加して撹拌後、溶媒を留去して油剤
をコーティングする方法や、更に必要に応じて焼き付け
処理する方法等が挙げられる。表面処理に用いる油剤の
量は、油剤の種類により異なり限定されないが、撥水性
又は使用性を考慮すると、好ましくは単結晶酸化チタン
に対して０．０１〜５０重量％（以下、重量％を単に％
と記す）、より好ましくは０．１〜３５％である。本発
明の上記の油剤による表面処理酸化チタンの化粧料への
配合量は、好ましくは０．１〜９５％である。

【００１３】本発明の表面処理剤に用いられるシリコー
ン化合物としては、単結晶酸化チタン粉末に撥水性を付
与できるものであれば特に限定されないが、好ましく
は、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アクリ
ル−シリコーン系グラフト共重合体、有機シリコーン樹
脂、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物、部分架
橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、
ポリオキシアルキレン変性シリコーン、長鎖アルキル含
有ポリオキシアルキレン変性シリコーンから選ばれる一
種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。特
に好ましいシリコーン化合物はメチルハイドロジェンポ
リシロキサンである。

【００１４】ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン
としては、下記一般式（１）で示されるものが好ましく
使用され、市販品としては、Ｒが全てメチル基であるジ
メチルポリシロキサン（シリコンＫＦ−９６シリーズ：
信越化学工業社製）、Ｒが水素原子とメチル基の混合で
あるメチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコンＫ
Ｆ−９９−Ｐ、ＫＦ−９９０１：信越化学工業社製）等
を挙げることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】〔式（１）中、ｎは５〜２５０の整数、Ｒ
は水素原子、低級アルキル又はフェニル基を示し、それ
らは二種以上の混合でもよい〕

【００１７】アクリル−シリコーン系グラフト共重合体
としては、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有する
ジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又
はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー
とのラジカル重合体で、特開平２−２５４１１号、特開
平２−１３２１４１号公報等に記載されているものが例
示される。分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有する
ジメチルポリシロキサン化合物は、例えば、下記一般式
（２）で表されるものが挙げられる。

【００１８】

【化２】

【００１９】〔式（２）中、Ｒ¹はメチル基又は水素原
子、Ｒ²は場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断
されている直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素数１
〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ³はメチル基又はブ
チル基を示す。ｌは３〜３００の整数である。］

【００２０】また、アクリレート及び／又はメタクリレ
ートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル
重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味
し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレート
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メ
タ）アクリレートを例示することができる。分子鎖の片
末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサ
ン化合物（ａ）と、アクリレート及び／又はメタクリレ
ートを主体とするラジカル重合性モノマー（ｂ）との共
重合は、重合比率が（ａ）／（ｂ）＝１／１９〜２／１
の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常の
ラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳
化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の
適用も可能である。

【００２１】有機シリコーン樹脂としては、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ
_1/2単位（Ｒ¹は、炭素数１〜６までの炭化水素基又はフ
ェニル基）とＳｉＯ₂単位との比が０．５／１〜１．５
／１の範囲に存在する、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂
単位からなるものが挙げられ、対応する既知のシラン類
を加水分解することによって得られるものである。市販
品としては、有機シリコーン樹脂をシリコーン油で溶解
したものとして、例えば、ＫＦ７３１２Ｆ、ＫＦ７３１
２Ｊ、ＫＦ７３１２Ｋ、ＫＦ９００１、ＫＦ−９００
２、Ｘ−２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０（以上、
信越化学工業社製）、ＤＣ５９３、ＢＹ１１−０１８
（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、Ｔ
ＳＦ４６００（東芝シリコーン社製）等が挙げられる。

【００２２】部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
としては、ベンゼンに不溶であるが、自重と同重量以上
のベンゼンを含みうる三次元架橋構造を有するオルガノ
ポリシロキサン重合物で、特公平８−６０３５号公報等
に記載されているものが例示される。市販品としては、
部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物にシリコーン
油を配合したものとして、例えば、ＫＳＧ１５、ＫＳＧ
１６、ＫＳＧ１７、ＫＳＧ１８（以上、信越化学工業社
製）等が挙げられる。

【００２３】部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリ
シロキサン重合物としては、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを付加重合
させたもので、特開平４−２７２９３２号公報、特開平
５−１４０３２０号公報等に記載されているものが例示
される。部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロ
キサン重合物は、下記一般式（３）で表されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン及び／又は下記一般式
（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、下記一般式（Ａ）で表されるポリオキシアルキレ
ン及び／又は一般式（Ｂ）で表されるオルガノポリシロ
キサンとの組み合わせにおいて、上記一般式（３）及び
／又は一般式（Ａ）で表される成分を必須成分とする重
合物である。

【００２４】 Ｒ¹ _aＲ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-a-b-c)/2 ・・・・・・（３） 〔式（３）中、Ｒ¹は同種又は異種の炭素数１〜１８の
非置換、又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ²は一般式Ｃ_nＨ_2nＯ
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_d（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_eＲ³｛ここにＲ³は水素原子
又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−
（ＣＯ）−Ｒ⁴（Ｒ⁴は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水
素基）で示される基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜
２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６
をそれぞれ示す｝で示されるポリオキシアルキレン基、
ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ≦１．
０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０をそれぞれ示す〕

【００２５】 Ｒ¹ _fＨ_gＳｉＯ_(4-f-g)/2 ・・・・・・（４） 〔式（４）中、Ｒ¹は上記式（３）と同じ、ｆは１．０
≦ｆ≦３．０、ｇは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．
００１≦ｃ≦１．０をそれぞれ示す〕 Ｃ_mＨ_2mＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_h（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_iＣ_mＨ_2m-1 ・・・・・・（Ａ） 〔式（Ａ）中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００
の整数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれ
ぞれ示す〕 Ｒ¹ _jＲ⁵ _kＳｉＯ_(4-j-k)/2 ・・・・・・（Ｂ） 〔式（Ｂ）中、Ｒ¹は上記式（３）と同じ、Ｒ⁵は末端に
脂肪族不飽和基を有する炭素数２〜１０の一価炭化水素
基、ｊは１．０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦
１．５をそれぞれ示す〕

【００２６】ポリオキシアルキレン変性シリコーン並び
に長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性シリコー
ンとしては、例えば、下記一般式（５）、（６）並びに
（７）で表されるものが挙げられる。

【００２７】

【化３】

【００２８】〔式（５）中、Ｒ¹は、炭素数１〜５のア
ルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ²は、−Ｑ¹−Ｏ−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｒ³（但し、Ｑ¹は、炭
素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ³は、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。
ｍは、１以上の整数、ｎは、０又は１以上の整数であ
る。）を示す。Ｇ¹及びＧ²は、同一でも異なっていても
よく、それぞれＲ¹又はＲ²を示す。ａ及びｂは、それぞ
れ０又は１以上の整数を示す。但し、ｂ＝０のとき、Ｇ
¹、Ｇ²の少なくとも一方はＲ²である。〕

【００２９】

【化４】

【００３０】〔式（６）中、Ｒ¹、Ｒ²、ａ及びｂは、上
記式（５）と同じ意味を示し、Ｒ⁶は炭素数２〜２０の
アルキル基又は、−（ＣＨ₂）_l−Ｏ−Ｒ⁷（但し、ｌ＝
１〜４、Ｒ⁷は炭素数８〜３０のアルキル基）を示す。
Ｇ³及びＧ⁴は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ
Ｒ¹又はＲ²を示す。ａ及びｂは、それぞれ０又は１以上
の整数を示す。但し、ｂ＝０のとき、Ｇ³、Ｇ⁴の少なく
とも一方はＲ²である。〕

【００３１】 Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＳｉＯ_(4-a-b-c)/2 ・・・・・・（７） 〔式（７）中、Ｒ¹は、炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を
示す。Ｒ²は、−Ｃ_mＨ_2m−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_d（Ｃ₃Ｈ₆
Ｏ）_e−Ｒ⁴で示される有機基、Ｒ³は、−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_f（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_g−Ｒ⁵で示される有機基
（但し、Ｒ⁴は、水素原子もしくは炭素数１〜５のアル
キル基又はＲ⁶−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ⁵は、
炭素数１２〜３０の一価炭化水素基、Ｒ⁶は、炭素数１
〜５のアルキル基を示す。ｄは、２〜２００の整数、ｅ
は、０〜２００の整数、且つｄ＋ｅが３〜２００であ
り、ｆは、０〜５０の整数、ｇは、０〜５０の整数、且
つｆ＋ｇが０〜５０であり、ｍ及びｎは、０〜５の整数
を示す。）であり、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ１．０≦ａ
≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦
１．５である。〕

【００３２】これらの市販品としては、例えばシリコン
ＫＦ３５１Ａ、３５２Ａ、３５３Ａ、３５４Ａ、６１５
Ａ、６１８、９４５Ａ、６００８、６０１１、６０１
２、６０１３、６０１５、６０１６、６０１７（以上、
信越化学工業社製）、シリコンＳＨ−３７４６、３７７
１、３７７２、３７７３、３７７５、３７４８、３７４
９、ＢＹ−２２−００８、ＢＹ−２２−０１２（以上、
東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、Ｌ−７２０
Ｃ、７００２Ｃ、７６０２Ｃ、７６０５Ｃ、ＦＺ−２１
３０Ｃ、２１６１Ｃ、２１６３Ｃ、２１１０Ｃ、２１２
０Ｃ、７００１Ｃ（以上、日本ユニカー社製）、ＴＳＦ
−４４４０、４４４１、４４４５、４４４６、４４５
２、４４５３、４４６０、４４８０（以上、東芝シリコ
ーン社製）及びＡＢＩＬ Ｂ８８４２、８８４３、８８
５１、８８５２、８８６３、８８７３、ＥＭ−９０、Ｗ
Ｅ−０９、ＷＳ−０８（以上、ゴールドシューミット社
製）等が挙げられる。

【００３３】単結晶酸化チタン粉末をシリコーン化合物
で処理する方法は特に限定されないが、例えば、シリコ
ーン化合物を酢酸ブチルやアセトン等の有機溶媒に加熱
混合し、それに単結晶酸化チタンを添加して撹拌混合
後、溶媒を留去してシリコーン化合物をコーティングす
る方法やさらに必要に応じて焼き付け処理する方法、パ
ウダータイプのシリコーン化合物と単結晶酸化チタンと
をアルミナボール等と共に容器に入れ乾式混合する方法
等が挙げられる。表面処理に用いるシリコーン化合物量
は、その種類により異なり限定されないが、撥水性又は
使用性を考慮すると、好ましくは単結晶酸化チタンに対
して０．０５〜４０％、より好ましくは、０．５〜３０
％である。また、本発明の化粧料におけるシリコーン化
合物処理単結晶酸化チタンの配合量は、好ましくは、
０．１〜９５％である。

【００３４】本発明の表面処理剤の用いられるフッ素化
合物としては、酸化チタン粒子に撥水性及び撥油性を付
与できるものであれば特に限定されないが、好ましく
は、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオ
ロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテル及びパー
フルオロアルキル基を有する重合体から選ばれる一種又
は二種以上を適宜選択して用いることができる。特に好
ましいものはパーフルオロアルキル基含有エステルであ
る。

【００３５】パーフルオロアルキル基含有エステルとし
ては、下記一般式（８） （Ｒ_fＣ_mＨ_2m）_yＰＯ（ＯＭ）_3-y ・・・・・・・・・（８） 〔式（８）中、Ｒ_fは炭素数３〜２１のパーフルオロア
ルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、直
鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであって
も、混合鎖長のものであってもよい。ｍは１〜１２の整
数を示し、ｙは１〜３の数を示す。Ｍは同一又は異なっ
ても良く、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換
アンモニウム等を示す〕で表されるパーフルオロアルキ
ル基含有エステルが挙げられる。例えば、パーフルオロ
アルキルリン酸エステル、そのジエタノールアミン塩、
ジヘプタデカフルオロデシルリン酸等のパーフルオロア
ルキル基を含有するエステル（具体的には、アサヒガー
ドＡＧ−５３０（旭硝子社製）など）が挙げられる。

【００３６】パーフルオロアルキルシランとしては、下
記一般式（９） Ｃ_aＦ_2a+1（ＣＨ₂）_bＳｉＸ₃ ・・・・・・・・・（９） 〔式（９）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５
の整数を示し、Ｘは同一又は異なっても良く、アルコキ
シ基、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。ただし、す
べてのＸがアルキル基の場合を除く〕で表されるパーフ
ルオロアルキルシランが挙げられ、市販品としては、例
えば、ＬＳ−１６０、ＬＳ−３６０、ＬＳ−９１２、Ｌ
Ｓ−１０８０、ＬＳ−１０９０、ＬＳ−１４６５（以
上、信越化学工業社製）、ＸＣ９５−４１８、ＸＣ９５
−４６６、ＸＣ９５−４６７、ＸＣ９５−４６８、ＸＣ
９５−４６９、ＸＣ９５−４７０、ＸＣ９５−４７１、
ＸＣ９５−４７２（以上、東芝シリコーン社製）が挙げ
られる。

【００３７】パーフルオロポリエーテルとしては、下記
一般式（１０）

【００３８】

【化５】

【００３９】〔式（１０）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は同一又は異なっても良く、それぞれフッ素原子、
パーフルオロアルキル基又はオキシパーフルオロアルキ
ル基を示し、ｐ、ｑ、及びｒは分子量５００〜１００，
０００を与える０以上の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝
ｒ＝０となることはない〕で表されるパーフルオロポリ
エーテルが挙げられ、市販品としては、例えば、ＦＯＭ
ＢＬＩＮ ＨＣ−０４、同ＨＣ−２５、同ＨＣ−Ｒ（以
上、モンテフルオス社製）、デムナムＳ−２０、同Ｓ−
６５、同Ｓ−１００、同Ｓ−２００（以上、ダイキン工
業社製）等が挙げられる。

【００４０】パーフルオロアルキル基を有する重合体と
しては、例えばパーフルオロアルキル基を有するアクリ
レート又はメタアクリレートの単独重合体；パーフルオ
ロアルキル基を有するアクリレート又はメタアクリレー
トとアクリル酸エステル、無水マレイン酸、クロロプレ
ン、ブタジエン、メチルビニルケトン等の重合し得る化
合物との共重合体；下記化学式（１１）〜（１３）

【００４１】 ＣｌＦ₂Ｃ ＞ＣＦ（ＣＦ₂）₇ＣＯＮＨＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ・・・・（１１） Ｆ₃Ｃ Ｈ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ・・・・・・・・・（１２） ＣＦ₂Ｃｌ（ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ ・・・・・・（１３）

【００４２】で表されるポリフルオロアルキル基を有す
る重合可能な化合物の重合体又は共重合体；又はこれら
重合体と塩化ビニル、酢酸ビニル、フッ化ビニル、エチ
レン、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハ
ロゲン化アルキルビニルエーテル、イソプレン、グリシ
ジルアクリレートなどのポリフルオロアルキル基を有さ
ない重合可能な化合物の１種又は２種以上との共重合体
などが挙げられる。

【００４３】単結晶酸化チタンをフッ素化合物で表面処
理する方法は特に制限されないが、例えば、フッ素化合
物をアセトンやトルエン等の有機溶媒に加熱混合し、そ
れに単結晶酸化チタンを添加して撹拌混合後、溶媒を留
去してフッ素化合物をコーティングする方法やさらに必
要に応じて焼き付け処理をする方法、フッ素化合物とし
てアルキルリン酸エステル・ジエタノールアミン塩を用
いる場合は、単結晶酸化チタンに水を加えてスラリー状
態とし、一方アルキルリン酸エステル・ジエタノールア
ミン塩を水に加え撹拌して０．１〜５％のエマルジョン
状態としたものを、前記スラリーに徐々に注加・混合し
た後酸性とし、常温又は高温静置などによってエマルジ
ョンを破壊して洗浄、濾過、乾燥する方法等が挙げられ
る。表面処理に用いるフッ素化合物量は、その種類によ
り異なり限定されないが、撥水性又は使用性を考慮する
と、好ましくは単結晶酸化チタンに対して０．１〜５０
％、より好ましくは、０．５〜５０％である。また、本
発明の化粧料におけるフッ素化合物処理単結晶酸化チタ
ンの配合量は、好ましくは、０．１〜９５％である。

【００４４】本発明の表面処理においては、上述した表
面処理剤を２種以上用いて同時に、或いは逐次に処理す
ることも可能である。さらに、単結晶酸化チタンをアル
ミナ、シリカ、ジルコニア等の無機表面処理剤で予め処
理した後、上述した表面処理剤で処理することもでき
る。

【００４５】本発明の化粧料中には、上記必須成分以外
に、本発明の効果を妨げない範囲で、通常化粧料に用い
られる原料、例えば、白色顔料、着色顔料、体質顔料等
の粉体、固形油、半固形油、液体油等の一般油剤、フッ
素系油剤、シリコーン油、シリコーンガム、シリコーン
樹脂、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、水溶性
高分子、美容成分、水、香料等を配合することができ
る。

【００４６】本発明の化粧料としては、化粧水、乳液、
クリーム等のスキンケア化粧料や、パウダーファンデー
ション、油性ファンデーション、油中水型ファンデーシ
ョン、白粉、頬紅、下地、日焼止め、アイライナー、ア
イシャドウ、アイブロウ、マスカラ、口紅、リップクリ
ーム等のメイクアップ化粧料が挙げられ、これらは常法
に従って製造することができる。

【００４７】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 製造例１ 単結晶酸化チタン粉末の製造例 メタチタン酸（チタン工業社製）に酸化チタン粉末（商
品名；ＣＲ−ＥＬ、石原産業社製）を添加して混合した
粉末を原料として用いた。この原料を３０体積％の塩化
水素ガス及び７０体積％の窒素ガスを含有する雰囲気ガ
ス中で、温度１，０００℃にて２時間焼成した。このよ
うにして得られた単結晶酸化チタンのＢＥＴ比表面積
は、２．４ｍ²／ｇであり、これから求められたＢＥＴ
径は、０．５９μｍであった。セディグラフ（マイクロ
メリティックス社製）から求められた粒径Ｄ９０、Ｄ１
０及びＤ５０は、それぞれ、１．３μｍ、０．５μｍ及
び０．８μｍとなり、スパンは１．０となった。

【００４８】製造例２ 油剤処理単結晶酸化チタン粉末
の製造例 キャンデリラワックス４ｇとトリ２−エチルヘキサン酸
グリセリル１２ｇを４００ｍｌのエタノールに加熱混合
する。それに製造例１の単結晶酸化チタン粉末３８４ｇ
を添加混合して、充分撹拌してスラリー状とする。これ
を撹拌下、減圧乾燥してエタノールを除去する。その
後、冷却してボールミルで粉砕し、油剤処理単結晶酸化
チタン粉末を得た。

【００４９】製造例３ メチルハイドロジェンポリシロ
キサン処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 メチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコンＫＦ−
９９−Ｐ；信越化学工業社製）２ｇを２−プロパノール
５００ｍｌ中に加温溶解する。これに、製造例１の単結
晶酸化チタン粉末４５０ｇを混合し、充分撹拌してスラ
リー状とする。これを撹拌しながら減圧乾燥し、２−プ
ロパノールを除去した後、１４０℃にて２時間焼き付け
処理する。冷却後、ハンマーミルにて粉砕し、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン処理単結晶酸化チタン粉末
を得た。

【００５０】製造例４ アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 酢酸エチル４００ｍｌにアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体（シリコンＫＰ−５４０；信越化学工業社
製）１８０ｇと製造例１の単結晶酸化チタン粉末３００
ｇを添加して充分混合する。これを高剪断下、加温して
溶媒を除去し、アクリル−シリコーン系グラフト共重合
体処理単結晶酸化チタン粉末を得た。

【００５１】製造例５ 有機シリコーン処理単結晶酸化
チタン粉末の製造例 有機シリコーン化合物（シリコンＫＦ−７３１２Ｊ；信
越化学工業社製）２０ｇと製造例１の単結晶酸化チタン
４００ｇを２−プロパノール４００ｍｌに添加混合して
スラリー状とする。これを撹拌しながら減圧乾燥し、２
−プロパノールを除去する。冷却後、ボールミルにて粉
砕し、有機シリコーン処理単結晶酸化チタン粉末を得
た。

【００５２】製造例６ 部分架橋型オルガノポリシロキ
サン重合物処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 部分架橋型オルガノポリシロキサン（シリコンＫＳＧ−
１８；信越化学工業社製）２０ｇ、ジオクタン酸ネオペ
ンチルグリコール５ｇ、ジペンタエリトリット脂肪酸エ
ステル（コスモール１６８ＡＲＮ；日清製油社製）３ｇ
を２−プロパノール４００ｍｌに加温溶解する。それ
に、製造例１の単結晶酸化チタン粉末２５０ｇを添加
し、充分混合してスラリー状とする。これを攪拌しなが
ら減圧乾燥し、２−プロパノールを除去する。冷却後、
ハンマーミルにて粉砕し部分架橋型オルガノポリシロキ
サン処理単結晶酸化チタン粉末を得た。

【００５３】製造例７ 部分架橋型ポリエーテル変性オ
ルガノポリシロキサン処理単結晶酸化チタン粉末の製造
例 部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン
（シリコンＫＳＧ−２０；信越化学工業社製）１０ｇと
メチルポリシロキサン（シリコンＫＦ−９６（２０ｃ
ｓ）；信越化学工業社製）２０ｇを充分混合してペース
ト状とした後、２−プロパノール５００ｍｌに製造例１
の単結晶酸化チタン４００ｇと共に添加し、充分混合し
てスラリー状とする。これを攪拌しながら減圧乾燥し、
２−プロパノールを除去する。冷却後、ハンマーミルに
て粉砕し部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロ
キサン処理単結晶酸化チタン粉末を得た。

【００５４】製造例８ ポリオキシアルキレン変性シリ
コーン処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 ポリオキシアルキレン変性シリコーン（シリコンＫＦ−
６０１７；信越化学工業社製）５ｇと製造例１の単結晶
酸化チタン粉末２５０ｇを酢酸エチル３００ｍｌに添加
し、充分混合してスラリー状とする。これを攪拌しなが
ら減圧乾燥し、酢酸エチルを除去する。これを冷却して
ポリオキシアルキレン変性シリコーン処理単結晶酸化チ
タン粉末を得た。

【００５５】製造例９ 長鎖アルキル含有ポリオキシア
ルキレン変性シリコーン処理単結晶酸化チタン粉末の製
造例 長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性シリコーン
（ＡＢＩＬ ＥＭ−９０；ゴールドシュミット社製）１
０ｇと製造例１の単結晶酸化チタン粉末２９０ｇを酢酸
エチル３００ｍｌに添加し、充分混合してスラリー状と
する。これを攪拌しながら減圧乾燥し、酢酸エチルを除
去する。これを冷却して長鎖アルキル含有ポリオキシア
ルキレン変性シリコーン処理単結晶酸化チタン粉末を得
た。

【００５６】製造例１０ パーフルオロアルキル基含有
エステル処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 フルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩
（アサヒガードＡＧ５３０；旭硝子社製）８ｇに水４０
０ｍｌを加えて攪拌してエマルジョンを得た。一方、製
造例１の単結晶酸化チタン粉末１００ｇに水１０００ｍ
ｌを加えてスラリー状とし、上記エマルジョンをこれに
添加して、混合した。室温で静置し、パーフルオロアル
キル基含有エステル処理単結晶酸化チタン粉末を得た。

【００５７】製造例１１ パーフルオロアルキルシラン
処理単結晶酸化チタン粉末の製造例 パーフルオロアルキルシラン（ＬＳ−１６０；信越化学
工業社製）３ｇを２−プロパノール１００ｇに溶解し、
これに製造例１の単結晶酸化チタン粉末９７ｇを加え
る。充分混練してスラリー状にした後、これを攪拌しな
がら減圧乾燥した。乾燥後１３０℃で３時間加熱混合し
た後、冷却し、ハンマーミルで粉砕してパーフルオロア
ルキルシラン処理単結晶酸化チタン粉末を得た。

【００５８】製造例１２ パーフルオロポリエーテル処
理単結晶酸化チタン粉末の製造例 ２００ｇのフロン１１３にパーフルオロポリエーテル
（フォンブリンＨＣ／０４；モンテフルオス社製）２ｇ
を溶解した後、製造例１の単結晶酸化チタン粉末５０ｇ
を添加した。これを攪拌しながらフロン１１３を揮散さ
せてパーフルオロポリエーテル処理単結晶酸化チタン粉
末を得た。

【００５９】製造例１３ 二重処理単結晶酸化チタン粉
末の製造例 製造例１０の表面処理単結晶酸化チタン粉末９５部を、
ヘキサン１００部にジメチルポリシロキサン（１００ｃ
ｓ）５部を溶解したものに加えスラリー状とする。これ
を攪拌しながら減圧乾燥した後、ハンマーミルで粉砕し
た。パーフルオロアルキル基含有エステル処理とジメチ
ルポリシロキサン処理の二重処理単結晶酸化チタン粉末
を得た。

【００６０】製造比較例１ 比較例用油剤処理酸化チタ
ン粉末の製造 製造例１の酸化チタン粉末の代わりに、一次粒径が０．
２μｍであり、スパンが３．５である酸化チタン粉末を
用い、製造例２と同様の操作を行い、比較例用油剤処理
酸化チタン粉末を得た。

【００６１】製造比較例２ 比較例用有機シリコーン処
理酸化チタン粉末の製造 製造例１の酸化チタン粉末の代わりに、一次粒径が０．
０３μｍの微粒子酸化チタンを用いた以外は製造例５と
同様の操作を行い、有機シリコーン処理微粒子酸化チタ
ン粉末を得た。

【００６２】製造比較例３ 比較例用パーフルオロアル
キル基含有エステル処理酸化チタン粉末の製造 製造例１の酸化チタンの代わりに、一次粒径が０．２μ
ｍであり、スパンが３．５である酸化チタン粉末を用
い、製造例１０と同様の操作を行い、パーフルオロアル
キル基含有エステル処理酸化チタン粉末を得た。

【００６３】試験例１ 撥水性試験 上記製造例で得た表面処理単結晶酸化チタン並びに未処
理の単結晶酸化チタンをプレス成形し、その成形表面に
蒸留水を数滴滴下して静置した。５分経過後の撥水性の
状態を肉眼観察し、下記基準にて各種粉体の撥水性を評
価した。結果を表１に示す。 ［評価］［基準］ ◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや不良。 ×：不良。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１の結果から明らかなように、本発明に
係わる各種表面処理剤で処理した単結晶酸化チタンは、
撥水性が良好であった。

【００６６】試験例２ 分散性試験上記製造例で得た表
面処理単結晶酸化チタン並びに未処理の単結晶酸化チタ
ン各５ｇをスクワラン、メチルフェニルポリシロキサン
各１００ｍｌにホモミキサーにて分散した。２時間経過
後の分散状態を肉眼観察し、下記基準にて各種粉体の分
散性を評価した。結果を表２に示す。 ［評価］［基準］ ◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや不良。 ×：不良。

【００６７】

【表２】

【００６８】表２の結果から明らかなように、本発明に
係わる各種表面処理剤で処理した単結晶酸化チタンは、
分散性が良好であった。

【００６９】試験例１ 撥水性試験上記製造例で得た処
理単結晶酸化チタン並びに未処理の単結晶酸化チタンを
プレス成形し、その成形表面に流動パラフィン、ヒマシ
油、スクワラン、ジメチルポリシロキサンを１滴ずつ滴
下して静置した。５分経過後の撥油性の状態を肉眼観察
し、下記基準にて各種粉体の撥油性を評価した。結果を
表３に示す。 ［評価］［基準］ ◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや不良。 ×：不良。

【００７０】

【表３】

【００７１】表３の結果から明らかなように、本発明に
係わる各種表面処理剤で処理した単結晶酸化チタンは、
撥油性が良好であった。

【００７２】実施例１〜３及び比較例１〜４ パウダー
ファンデーション 下記表２に示す組成のパウダーファンデーションを製造
し、化粧歴５年以上の２５〜４０才の女性パネル４０名
により、「のび・広がり」、「白浮きのなさ」並びに
「化粧持ち」について使用テストを行った。良いと判定
した人数により、下記基準にて評価した。 ［評価］［良いと判定した人数］ ◎：３５名以上 ○：２５〜３４名 △：１５〜２４名 ×：１５名未満 得られた結果を表４に併せて示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】（製造方法） Ａ：成分１〜１４を混合分散する。 Ｂ：成分１５〜１９を混合する。 Ｃ：ＡにＢを添加混合し、粉砕してパウダーファンデー
ションを得た。 表４の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例
１〜３は、すべての項目において良好な結果が得られ
た。

【００７５】 実施例４ パウダーファンデーション （成分） （％） １．表面処理単結晶酸化チタン（製造例２） １０．０ ２．表面処理単結晶酸化チタン（製造例６） １４．０ ３．タルク １５．０ ４．セリサイト 残量 ５．球状ナイロンパウダー ５．０ ６．シリカ ５．０ ７．着色顔料 ５．０ ８．流動パラフィン ４．０ ９．ポリイソブチレン ２．０ １０．トリイソステアリン酸ジグリセリル ３．０ １１．美容成分 適量 １２．香料 適量

【００７６】（製造方法） Ａ：成分１〜７を混合する。 Ｂ：成分８〜１０を加温溶解し、これに成分１１及び１
２を添加する。 Ｃ：ＡにＢを加え混練後、ハンマーミルにて粉砕する。 Ｄ：金皿にプレス成型しパウダーファンデーションを得
た。 得られたパウダーファンデーションは、白浮きせず、付
着性・化粧持ちに優れていた。

【００７７】 実施例５ 油性ファンデーション （成分） （％） １．表面処理単結晶酸化チタン（製造例１２） ８．０ ２．表面処理単結晶酸化チタン（製造例７） ６．０ ３．酸化亜鉛 １０．０ ４．セリサイト 残量 ５．マイカ １０．０ ６．着色顔料 ７．０ ７．スクワラン １５．０ ８．カルナウバワックス ３．０ ９．マイクロクリスタリンワックス ５．０ １０．メチルポリシロキサン １０．０ １１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ １２．美容成分 適量 １３．香料 適量

【００７８】（製造方法） Ａ：成分１〜６を混合する。 Ｂ：成分８〜１０を９０℃にて溶解し、１１〜１３を添
加する。 Ｃ：ＡにＢを加え、練合わせる。 Ｄ：Ｃに成分７を加え、粉砕処理する Ｅ：Ｄを金皿に加温成型し、油性ファンデーションを得
た。 得られた油性ファンデーションは、伸び・広がりといっ
た使用性や、経時での色沈みのない優れたものであっ
た。

【００７９】 実施例６ 油中水型乳化ファンデーション （成分） （％） １．表面処理単結晶酸化チタン（製造例８） ５．０ ２．油剤処理単結晶酸化チタン（製造例２） ３．０ ３．セリサイト ５．０ ４．フッ素処理着色顔料 ４．０ ５．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ６．０ ６．大豆レシチン １．０ ７．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０ ８．精製水 残量 ９．プロピレングリコール ９．０ １０．防腐剤 適量 １１．オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．０ １２．スクワラン ５．０ １３．ポリアクリル酸アルキル粉体 ３．０ １４．美容成分 適量 １５．香料 適量

【００８０】（製造方法） Ａ：成分５〜７を溶解した後、成分１〜４を添加し、充
分混合する。 Ｂ：成分１１〜１５をホモミキサーにて混合した後、Ａ
を加え分散混合する。 Ｃ：Ｂに、別に溶解混合した成分８〜１０を添加して乳
化混合する。 Ｄ：Ｃを脱泡して油中水型乳化ファンデーションを得
た。 得られた油中水型乳化ファンデーションは、紫外線遮断
効果が高く、かつ塗布色が白すぎず、伸び・広がりとい
った使用性に優れ、均一で膜薄な化粧膜を有するもので
あった。

【００８１】 実施例７ ２ウェイファンデーション （成分） （％） １．表面処理単結晶酸化チタン（製造例３） ８．０ ２．表面処理単結晶酸化チタン（製造例１０） ８．０ ３．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛 ８．０ ４．油剤処理セリサイト 残量 ５．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理タルク １０．０ ６．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理着色顔料 ７．０ ７．多孔質シリカ ５．０ ８．ワセリン ５．０ ９．ジメチルポリシロキサン ５．０ １０．パーフルオロポリエーテル ５．０ １１．防腐剤 適量 １２．美容成分 適量 １３．香料 適量

【００８２】（製造方法） Ａ：成分１〜７を混合する。 Ｂ：成分８、９、１１〜１３を混合する。 Ｃ：ＡにＢを練り合わせた後、成分１０を添加して更に
混合する。 Ｄ：Ｃを粉砕処理する。 Ｅ：Ｄを金皿にプレス成型し、２ウェイファンデーショ
ンを得た。 得られ２ウェイファンデーションは、紫外線遮断効果が
高く、かつ塗布色が白すぎず、伸び・広がりといった使
用性や、汗や皮脂にも強く経時でテカらない化粧持ちに
優れていた。

【００８３】 実施例８ アイシャドウ （成分） （％） １．セリサイト ３５．０ ２．タルク 残量 ３．表面処理単結晶酸化チタン（製造例１１） ５．０ ４．着色顔料 １０．０ ５．ベンガラ被覆処理雲母チタン １０．０ ６．球状ポリスチレンパウダー ５．０ ７．無孔質球状シリカ ５．０ ８．リンゴ酸ジイソステアリル ４．０ ９．スクワラン ４．０ １０．トリイソステアリン酸ジグリセリル ４．０ １１．美容成分 適量 １２．香料 適量

【００８４】（製造方法） Ａ：成分１〜７を混合する。 Ｂ：せいぶん８〜１０を加温溶解し、これに成分１１及
び１２を添加する。 Ｃ：ＡにＢを加え混練後、ハンマーミルにて粉砕する。 Ｄ：Ｃを金皿にプレス成型してアイシャドウを得た。 得られたアイシャドウは、発色が良く、付着性・化粧持
ちに優れたものであった。

【００８５】 実施例９ マスカラ （成分） （％） １．カルナウバワックス ４．０ ２．ビーズワックス ４．０ ３．ロジン酸ペンタエリスリット ２．０ ４．ベヘニルアルコール １．５ ５．ショ糖脂肪酸エステル １．５ ６．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０ ７．モノオレイン酸ポリオキシエチレン １．０ ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ８．表面処理単結晶酸化チタン（製造例１０） ２．０ ９．パーフルオロアルキル基含有エステル処理黒色酸化鉄 ８．０ １０．マイカ ６．０ １１．精製水 残量 １２．水酸化ナトリウム ０．５ １３．１，３−ブチレングリコール ８．０ １４．防腐剤 適量 １５．ポリアクリル酸アルキル水分散溶液 ３０．０ １６．ナイロン末 ４．０ １７．美容成分 適量 １８．香料 適量

【００８６】（製造方法） Ａ：成分１〜４を１００℃にて加熱溶解し、成分５〜７
を添加して溶解する。それに成分８〜１０を添加し、充
分練り合わせて粉体を分散させ、７５℃とする。 Ｂ：成分１１〜１７を混合溶解し、７５℃とする。 Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合する。その後脱泡し、冷
却後、成分１８を添加して、マスカラを得た。 得られたマスカラは、発色や睫への付着性が良好で、経
時での化粧持ちに優れたマスカラであった。

【００８７】 実施例１０ 口紅 （成分） （％） １．マイクロクリスタリンワックス １０．０ ２．セレシンワックス ５．０ ３．ポリエチレンポリプロピレンコポリマー ５．０ ４．液状ラノリン ７．０ ５．ワセリン ５．０ ６．イソオクタン酸セチル １０．０ ７．流動パラフィン 残量 ８．着色顔料 １０．０ ９．雲母チタン １０．０ １０．表面処理単結晶酸化チタン ５．０ １１．染料 １．０ １２．美容成分 適量 １３．香料 適量

【００８８】（製造方法） Ａ：成分１〜７を１１０℃にて加熱溶解する。 Ｂ：Ａに成分８〜１３を加え、９０℃にて分散し、その
後脱泡する。 Ｃ：Ｂを容器に充填し、冷却して口紅を得た。 この口紅は、伸びが良く滑らかで使用性に優れていた。

【００８９】 実施例１１ 日焼け止め化粧料 （成分） （％） １．表面処理単結晶酸化チタン（製造例４） １０．０ ２．表面処理単結晶酸化チタン（製造例５） １０．０ ３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０ ４．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ５．０ ５．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １０．０ ６．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４‘−メトキシジベンゾイルメタン ５．０ ７．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ３．０ ８．香料 適量 ９．エタノール ５．０ １０．美容成分 適量 １１．精製水 残量

【００９０】（製造方法） Ａ：成分１〜８をホモミキサーにて分散混合する。 Ｂ：Ａに成分９〜１１の混合溶解物を添加して乳化混合
し、日焼け止め化粧料を得た。 得られた日焼け止め化粧料は、高い紫外線遮断効果を有
しながら白さが目立たず、伸び・広がりなどの使用性も
良好で、汗などにも強い日焼け止め化粧料であった。

【００９１】

【発明の効果】本発明の表面処理酸化チタンは、特定範
囲の粒径と粒度分布を有するため分散性に優れ、また表
面処理によって撥水性、耐水性、撥油性、耐油性を有す
るので、化粧品用の素材にきわめて有用であり、これを
配合した化粧料は、使用性が良好で、化粧崩れが少な
く、化粧効果持続性に優れたものである。また、酸化チ
タンが特定の粒度分布を有するため、この酸化チタンに
表面処理を施す際に微粉末に起因する凝集物や粗大粒子
に起因する未処理粒子の発生が低減され、表面処理効果
が向上すると共に均一に表面処理された酸化チタン粉末
を得ることができる。更に、上記特性を有する表面処理
酸化チタン粉末を配合した化粧料は、均一な化粧膜、良
好な使用感を有し、表面処理効果が充分に発揮されるた
め耐水性や耐油性が向上し、化粧効果の持続性に優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下山 雅秀 東京都北区栄町48番18号 株式会社コーセ ー研究所内 (72)発明者 三枝 邦夫 茨城県つくば市北原６番 住友化学工業株 式会社筑波研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一次粒径が０．１〜１４μｍであり、且つ
   （Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０〔但し、Ｄ９０、Ｄ１０及
   びＤ５０は、それぞれ、粒度分布の積算値が９０％、１
   ０％及び５０％に相当する粒径である。〕で定義される
   スパンが２以下であり、且つ表面処理剤で処理された酸
   化チタン粉末。
2. 【請求項２】酸化チタン粉末の一次粒径が、０．４〜１
   ０μｍであることを特徴とする請求項１記載の表面処理
   酸化チタン粉末。
3. 【請求項３】表面処理剤が油剤である請求項１又は２記
   載の表面処理酸化チタン粉末。
4. 【請求項４】表面処理剤がシリコーン化合物である請求
   項１又は２記載の表面処理酸化チタン粉末。
5. 【請求項５】シリコーン化合物が、ジメチルポリシロキ
   サン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロ
   ジェンポリシロキサン、アクリル−シリコーン系グラフ
   ト共重合体、有機シリコーン樹脂、部分架橋型オルガノ
   ポリシロキサン重合物、部分架橋型ポリエーテル変性オ
   ルガノポリシロキサン重合物、ポリオキシアルキレン変
   性シリコーン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン
   変性シリコーンから選ばれる一種又は二種以上である請
   求項４記載の表面処理酸化チタン粉末。
6. 【請求項６】表面処理剤がフッ素化合物である請求項１
   又は２記載の表面処理酸化チタン粉末。
7. 【請求項７】フッ素化合物が、パーフルオロアルキル基
   含有エステル、パーフルオルアルキルシラン、パーフル
   オロポリエーテル、パーフルオロアルキル基含有重合体
   から選ばれた一種又は二種以上である請求項６記載の表
   面処理酸化チタン粉末。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の表面処理
   酸化チタン粉末を含有することを特徴とする化粧料。