JP2010138097A - 液状化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布時の伸びと使用感に優れた液状化粧料を提供すること。
【解決手段】液状化粧料であって、
（Ａ）：（a）粉体と（b）油剤とを超臨界または亜臨界二酸化炭素中にて混合して得られる複合粉体 ５〜５０質量％、
（Ｂ）：成分（Ａ）以外の粉体 ０〜４６質量％、
（Ｃ）：（b）油剤と相溶しない液体 ２０〜９５質量％
を含有し、（a）と（b）の質量割合が９９：１〜７０：３０であって、液状化粧料全組成中に、粉体成分を３．５〜４９．５質量％含有する液状化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、液状化粧料に関する。

従来、皮膚上の毛穴、にきび跡等の形態に関するトラブルや、しみ、そばかす等の色調トラブルに対して、隠蔽力の高い顔料、すなわち屈折率の大きな顔料や着色力の高い顔料、例えば酸化チタンや酸化亜鉛、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛、酸化鉄などを配合してカバー力を高めた液状化粧料によって肌に存在するトラブルを隠すことなどが行われている。
このような粉体は、十分に混合粉砕した後に、ホモミキサーを用いて油剤、界面活性剤、水等と混合し、乳化型の液状ファンデーションが製造されている（非特許文献１）。しかし、皮膚に塗布する際に伸びが十分ではなく、ムラ付きするなど使用感が悪いという問題があった。

一方、粉体自体の感触を向上させる技術として、粉体をシリコーン等で疎水化して用いたり、特定のポリエーテル変性シリコーンや水膨潤性粉体を用いて疎水化処理粉体の分散性を向上させることで、感触を向上させる検討が行われてきた（特許文献１、２）。
しかしながら、これらの技術では、疎水化処理粉体の分散性は向上するものの、液状化粧料の使用感を十分満足させることはできず、塗布時の使用感と伸びに課題があった。
光井武夫編、「新化粧品学」、株式会社南山堂、１９９３年１月１２日、ｐ．３８２−３９３） 特開平６−１６１２０号公報 特開平８−２５９４３４号公報

本発明は、塗布時の伸びが良く、仕上がりのムラ付きがなく、しっとり感や滑らかな感触に優れた液状化粧料を提供することにある。

本発明者らは、粉体と油性成分を超臨界二酸化炭素中又は亜臨界二酸化炭素中で混合して得られた複合粉体を液相に分散させれば、塗布時の伸びが良好で、しっとり感や滑らかな感触に優れた液状化粧料が得られることを見出した。

本発明は、液状化粧料であって、
（Ａ）：（a）粉体と（b）油剤とを超臨界または亜臨界二酸化炭素中にて混合して得られる複合粉体 ５〜５０質量％、
（Ｂ）：成分（Ａ）以外の粉体 ０〜４６質量％、
（Ｃ）：（b）油剤と相溶しない液体 ２０〜９５質量％
を含有し、（a）と（b）の質量割合が９９：１〜７０：３０であって、液状化粧料全組成中に、粉体成分を３．５〜４９．５質量％含有する液状化粧料を提供するものである。

本発明の液状化粧料は、塗布する際に、伸びが良く、しっとり感や滑らかさが得られ、ムラ付きしないものである。

〔成分（Ａ）複合粉体〕
成分（Ａ）の複合粉体は、（a）粉体と（b）油剤を、超臨界または亜臨界二酸化炭素中にて混合して得られるものである。
成分（Ａ）の複合粉体で用いる（a）粉体としては、通常化粧料に用いられる体質顔料や着色顔料であれば特に制限されず、実質的に超臨界二酸化炭素に溶解しない無機粉体、有機粉体、有機無機の複合体及び繊維状の粉末のいずれでも使用することができる。

無機粉体としては、例えば、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、ガラスビーズ、ゼオライト、パール顔料として、ベンガラ被覆雲母、酸化チタン被膜雲母、これらの複合体等が挙げられる。

有機粉体としては、有機顔料、高分子化合物等からなる有機粉体などが挙げられる。
有機顔料としては、例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２２６号、橙色２０４号、黄色２０５号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色４０１号、黄色４０１号、青色４０４号等が挙げられる。また、高分子化合物としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂から選ばれた有機高分子の粉体、更に、繊維を細かくした粉末（「マイクロアート」（ユニチカ社製）２０デニール相当、を裁断したもの；「NFCB-10D-0.5T」（大東化成工業社製）１０デニール、０．５mm、異形断面、カーボンブラックで黒色に染色したものなど）などが挙げられる。

粉体の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜５００μｍ、特に０．０２〜１００μｍ、更に０．０３〜５０μｍであるのが、塗布時の滑らかさ、柔らかさの点から好ましい。

これらの粉体は、粉体として本来表面が親水性であるものや、疎水性であるもの、粉体表面の一部または全部を親水化処理、又は疎水化処理したものを使用できる。これらの中で、疎水性又は疎水化処理粉体が、使用感や化粧持続性により優れるので好ましい。疎水化処理は、例えば、シリコーン化合物（ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油及びその誘導体）、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などの疎水化処理剤を用いて行うことができ、通常の方法に従って処理することができる。親水化処理は、例えば、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマー、シリカ、アルミナ等の無機化合物、界面活性剤等の親水化処理剤を用いて行うことができ、通常の方法に従って処理することができる。また、粉体に対する疎水化処理剤および親水化処理剤の処理量は、０．０５〜２０質量％、特に２〜１０質量％であるのが好ましい。
特に、シリコーン油、フッ素化合物で疎水化処理した粉体を用いるのが好ましい。

（a）粉体の形状は特に制限されず、板状、球状、不定形等のいずれでも良いが、板状粉体を用いるのが、しっとり感、滑らかさも良好であるので好ましい。特に、板状粉体が３０〜１００質量％、更に７０〜１００質量％であるのが好ましい。かかる板状粉体としては、タルク、マイカ、セリサイト、窒化ホウ素、硫酸バリウム、パール顔料等が好ましい。更に、板状粉体のうち、パール顔料（酸化チタン被膜雲母など）を３０〜１００質量％含有するのが、仕上がりのツヤに優れるので好ましい。

成分（Ａ）複合粉体中、（a）粉体は、１種又は２種以上含むことができ、７０質量％以上、更には８０質量％以上含むことが好ましく、９９質量％以下であることが、液状化粧料の肌への密着性、塗布時の使用感の観点から好ましい。

成分（Ａ）の複合粉体で用いる（b）油剤は、通常の化粧料に用いられるもので、２５℃で液状、固体状、半固体状のものから選ぶことができる。２５℃で液状の油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。例えば、ホホバ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。

２５℃で液状の油剤は、（a）粉体の疎水性又は疎水化処理とは異なる種の油剤を用いることが好ましい。例えば、（a）粉体においてシリコーン化合物で疎水化処理された粉体を使用した場合、（b）油剤は、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油を用いることが好ましい。また、（a）粉体においてフッ素油で疎水化処理された粉体を使用した場合、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油を用いることが好ましい。

２５℃で固体状の油剤としては、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０〜１１０℃の融点を有するもので、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス等を用いることができる。具体的には、コメヌカロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ゲイロウ、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。

半固体状の油剤としてはイソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、等のコレステロール誘導体、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・2-オクチルドデシル）、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸酸フィトステリル、等のフィトステロール誘導体、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、ロジン酸ジペンタエリトリット等のジペンタエリトリット脂肪酸エステル、（アジピン酸・２-エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド等のトリグリセライド、硬化油などの部分的に水素添加されたトリグリセライド、ラノリン、ラノステロール誘導体、ワセリン等が挙げられる。

成分（Ａ）の複合粉体中（b）油剤は、１種以上を用いることができ、３０質量％以下、更には、２０質量％以下で１質量％以上含むことが、液状化粧料の肌への密着性と塗布時のしっとり感、柔らかさを出す上で好ましい。
（b）油剤として、２５℃で固体状又は半固体状の油剤を用いる場合には、成分（Ａ）の複合粉体中に０．１質量％以上、更には１質量％以上含み３０質量％以下、更には２０質量％以下含有するのが、肌への密着性や、塗布時の滑らかさの観点から好ましい。
また、（b）油剤として、２５℃で液状の油剤と固体状又は半固体状の油剤を組み合わせて用いる場合は、２５℃で液状の油剤と２５℃で固体状又は半固体状の油剤の質量割合は、（液状の油剤）：（固体状及び又は半固体状の油剤）＝１０：１〜１：１０、特に２：１〜１：２であるのが、粉っぽさの低減や肌への密着力、使用感の滑らかさの観点から特に好ましい。

（b）油剤としては、後述する成分（Ｃ）の液体に相溶しない関係のものが好ましく、Fedors法の推算法により算出したＳＰ値が成分（Ｃ）の液体と、１以上離れているものが好ましい。このようにすることにより、成分（Ａ）複合粉体が、成分（Ｃ）の液体に分散させた際、（b）油剤が成分（Ｃ）の液体に溶け出さず、成分（Ａ）の複合粉体の構造を維持することができる。特に、２５℃で固体又は半固体のものが、成分（Ａ）複合粉体の構造が維持されるので好ましい。

成分（Ａ）の複合粉体において、（a）粉体と（b）油剤の質量割合は、９９：１〜７０：３０、好ましくは９９：１〜８０：２０である。この範囲内であれば、液状化粧料の肌への密着性と塗布時のしっとり感を出す上で好ましい。

本発明において、成分（Ａ）の複合粉体は、（a）粉体と（b）油剤を、超臨界二酸化炭素中又は亜臨界二酸化炭素中で混合し、撹拌することにより得られる。
二酸化炭素は、一般に無毒であり、その臨界温度が３０４．１５Ｋ、臨界圧力が７．３８ＭＰａである。超臨界二酸化炭素とは、臨界温度（Ｔｃ）以上でかつ臨界圧力（Ｐｃ）以上の圧力である二酸化炭素をいい、亜臨界二酸化炭素とは、温度が二酸化炭素の臨界温度以上であるか、又は圧力が二酸化炭素の臨界圧力以上である二酸化炭素をいう。臨界点近傍の超臨界二酸化炭素は、わずかな圧力変化によって密度が急変するという性質を有する。

より具体的には、二酸化炭素の圧力及び／又は温度を高めると、二酸化炭素の密度が急増するため、溶質の二酸化炭素に対する溶解度が急激に増加し、逆に二酸化炭素の圧力及び／又は温度を低下させると、溶質の二酸化炭素に対する溶解度を急激に低下させることができる。従って、圧力及び温度の調節することで、容易に溶質と二酸化炭素との分離が可能となる。

超臨界二酸化炭素中又は亜臨界二酸化炭素中で、（a）粉体と（b）油剤を混合する際の温度は、混合後の二酸化炭素の除去や、減圧を効率的に行う観点から、３０４．１５〜３７３．１５Ｋであることが好ましく、より好ましくは３１３．１５〜３５３．１５Ｋである。また圧力は、７．２〜５０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１０〜４０ＭＰａである。この条件下で、成分（b）は、超臨界二酸化炭素中又は亜臨界二酸化炭素中に均一溶解又は分散する。

減圧する方法は、特に限定されない。減圧時の断熱膨張作用により温度低下が生じるが、容器の温度を制御することにより、容器内の二酸化炭素を液化二酸化炭素としてもよく、気体二酸化炭素としてもよい。減圧時に攪拌を行ってもよい。また、油剤が二酸化炭素に溶解又は分散する条件であれば、混合時の二酸化炭素の状態は気体でも液体でもよいが、混合時および減圧時において、二酸化炭素が液体にならない条件になるように温度および圧力を調整するほう好ましい。このことにより、毛管現象の発生を防ぎ、成分（Ａ）複合粉体の部分的な凝集による崩壊性の低下を防止することができる。

より具体的には、縦軸を圧力、横軸に温度をとった相図を作成した場合二酸化炭素の臨界点と固体、液体、気体の三重点を結ぶライン以下（気体相）を通るように行うことが望ましく、例えば、二酸化炭素の減圧膨張を効率的に行う観点から、好ましくは３０４．１５〜３７３．１５Ｋ、より好ましくは３０４．１５〜３５３．１５Ｋ、更に好ましくは３１３．１５〜３３３．１５Ｋである。

なお、成分（Ａ）複合粉体の製法において減圧とは、超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素、気体状態の二酸化炭素、液体状態の二酸化炭素の圧力を低下させることをいう。

上記のように、超臨界二酸化炭素又は亜臨界二酸化炭素を用いた場合には、他の超臨界流体とは異なり、低温で操作を行なうことができるため、操作が容易であるとともに、二酸化炭素は無害で危険性がなく、安価であるので、製造コストを削減することができるという利点がある。

超臨界二酸化炭素又は亜臨界二酸化炭素内で混合された粉体と油剤は、容器に備えられている排気バルブ等を開放し、容器内を減圧させることにより、超臨界二酸化炭素又は亜臨界二酸化炭素中に溶解又は分散していた油剤が、析出し、成分（Ａ）複合粉体が形成される。

超臨界二酸化炭素又は亜臨界二酸化炭素中では、（b）油剤は均一に溶解又は分散するため、圧力及び温度を調節することで、超臨界二酸化炭素又は亜臨界二酸化炭素中での溶解度をコントロールでき、（a）粉体全体に微細に均一に成分（b）を分散させることが可能となる。
このようにして得られた成分（Ａ）は、成分（a）が成分（b）を介して、弱く二次凝集した複合粉体となる。これは、従来のミキサー、ブレンダー、ニーダー等の撹拌混合機によって得られた複合粉体や、溶媒法で得られた複合粉体とは全く異なった粒子であり、使用感や仕上がりの異なったものとなることがわかった。より具体的には、成分（Ａ）は、（a）粉体が（b）を介してカードハウス構造のような集合体となる。複合粉体の大きさは（a）粉体の種類により異なってくるが、（a）粉体の粒子径が５〜１５０μｍの場合、平均粒径が２０〜３００μｍに調整される。

従来の液状化粧料に配合される粉体は、油相または水相に分散させているが、使用感や伸びに関して十分満足がいくものはなかった。しかし、本発明に用いられる成分（Ａ）の複合粉体は、微細に均一に分散した油剤を介した複数の粉体の弱い二次凝集によって形成されるため、本発明の液状化粧料では、分散媒である油剤や水がこの弱い二次凝集構造の隙間に含まれる。この状態の成分（Ａ）は塗布時の摩擦により容易に崩れるため、その崩壊時のレオロジー特性と隙間に含まれる液状成分の粘性により、今までにはない良好な伸びと滑らかな使用感が得られる。さらに、成分（Ａ）の複合粉体中では、結合剤である油剤が均一に粉体中に微細に分散しているので、色ムラがほとんど生じない美しい仕上がりとなる。

このようにして得られた成分（Ａ）の複合粉体は、そのまま液状化粧料に配合して用いることが使用感を維持する上で好ましい。液状化粧料としては、油性液状化粧料、水性液状化粧料、Ｗ／Ｏ乳化化粧料、Ｏ／Ｗ乳化化粧料等の乳化化粧料などが挙げられる。特に、Ｗ／Ｏ乳化化粧料として好適である。

成分（Ａ）の複合粉体は、全組成中に５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％含有される。
また、処方の最適化を図るため、成分（Ａ）の複合粉体に、成分（Ｂ）の粉体を追加して用いることができる。

〔成分（Ｂ）粉体〕
本発明の液状化粧料は、成分（Ａ）の複合粉体以外の（Ｂ）粉体を含有することができる。成分（Ｂ）の粉体は、使用感の調整、色調合わせ、色バリエーションの付与の目的から用いられる。
粉体としては、通常化粧料に用いられる体質顔料や着色顔料であれば特に制限されず、無機粉体、有機粉体、有機無機の複合体及び繊維状の粉末のいずれでも使用することができる。

無機粉体としては、例えば、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン被膜雲母、ベンガラ被覆雲母、ガラスビーズ、ゼオライトこれらの複合体等が挙げられる。

有機粉体としては、有機顔料、高分子化合物等からなる有機系粉体などが挙げられる。
有機顔料としては、例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２２６号、橙色２０４号、黄色２０５号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色４０１号、黄色４０１号、青色４０４号等が挙げられる。また、高分子化合物としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂から選ばれた有機高分子の粉体、更に、繊維を細かくした粉末（「マイクロアート」（ユニチカ社製）２０デニール相当、を裁断したもの、「NFCB-10D-0.5T」（大東化成工業社製、１０デニール、０．５mm、異形断面、カーボンブラックで黒色に染色したもの）などが挙げられる。

粉体の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜５００μｍ、特に０．０２〜１００μｍ、更に０．０３〜５０μｍであるのが、塗布時の使用感や、発色性、カバー力の点からので好ましい。

これらの粉体は、粉体として本来表面が親水性であるものや、疎水性であるもの、粉体の一部または全部を表面が親水化処理、又は疎水化処理したものを使用でき、これらの中で疎水性又は疎水化処理粉体は、使用感や化粧持続性により優れるので好ましい。疎水化処理は、例えば、シリコーン化合物（ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油及びその誘導体）、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などの疎水化処理剤を用いて行うことができ、通常の方法に従って処理することができる。親水化処理は、例えば、ポリアクリル酸などの水溶性ポリマー、シリカ、アルミナなどの無機化合物、界面活性剤などの親水化処理剤を用いて行うことができ、通常の方法に従って処理することができる。また、粉体に対する疎水化処理剤および親水化処理剤の処理量は、０．０５〜２０質量％、特に２〜１０質量％であるのが好ましい。
特に、シリコーン油、フッ素化合物で疎水化処理した粉体を用いるのが好ましい。

これらの中で、滑らかさを付与する粉体としては、水及び油に不溶の界面活性剤多価金属塩粉末、樹脂粉末、アミノ酸系粉末から構成される有機板状粉体があり、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン（アミホープＬＬ、味の素社製、平均粒子径：長径１２μm、短径１０μm、厚さ０．４μm）などが好ましい。また、無機板状粉体としては窒化ホウ素や、有機無機複合粉体としては窒化ホウ素被覆シリコーンエラストマー粉体が好ましい。

また、使用感にさらさら感を付与するためには無機球状粉体、有機球状粉体が好ましい。かかる球状粉体としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム等の無機球状粉体；ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンとアクリル酸の共重合体、シリコーン樹脂等の有機球状粉体や、さらにこれらの複合粉体、体質顔料や着色顔料等を通常の方法により球状に造粒したものなどが挙げられる。球状粉体の平均粒径は、１〜１５μｍ、特に３〜１０μｍであるのが、使用感が良いので好ましい。
成分（Ｂ）の粉体中、３０〜１００質量％が球状粉体であるのが好ましい。

より好ましくは、球状粉体としては、シリコーンエラストマー球状粉体、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂等が好ましい。シリコーンエラストマー球状粉体は、三次元的に架橋されたメチルポリシロキサン骨格を主鎖に有する高重合度のオルガノポリシロキサン化合物であり、例えば、トレフィルＥ−５０５、５０６、５０７、５０８（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
球状粉体の平均粒径は、１〜１５μｍ、特に３〜１０μｍであるのが、塗布時の使用感の点で好ましい。

これらの中でも、平均粒子径３〜３０μｍ（レーザー回折式粒度分布測定）の粉体が好ましく、中でもオルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体などのシリコーン類が、滑らかな伸び広がりの点で好ましい。
市販品としては、ナイロンであるナイロン１２ＳＰ−５００（東レ社製）、ポリメタクリル酸アルキルであるマツモトマイクロスフェアーＭ−１０１、３０５（何れも、松本油脂製薬社製）、ポリスチレンであるガンツパールＧＳ−０６０５（ガンツ化成社製）、オルガノポリシロキサンエラストマーであるトレフィルＥ５０５、Ｅ５０６、Ｅ７０１（何れも、東レ・ダウコーニング社製）、ポリメチルシルセスキオキサンであるトスパール２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体であるＫＳＰ−１００、３００（何れも信越化学工業社製）等が挙げられる。

成分（Ｂ）粉体は、１種以上を用いることができ、使用感を向上させる観点から、全組成中に０〜４６質量％、特に０〜１０％含有するのが好ましい。
また、液状化粧料全組成中に、全粉体（（a）＋（Ｂ））は、３．５〜４９．５質量％、好ましくは１０〜３０質量％含有される。

〔成分（Ｃ）（b）油剤と相溶しない液体〕
成分（Ｃ）の液体は、（b）油剤と相溶しない液体であり、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。例えば、ホホバ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などの液状油剤や、水やグリセリンなどの水性液体が挙げられる。
これらのなかで、成分（Ａ）の複合粉体の構造体の維持の観点から、シリコーン油、水、グリセリンが好ましい。成分（Ｃ）として液状油剤を使用する場合、（a）粉体の疎水化処理とは関係なく使用することができる。

成分（Ｃ）（b）油剤と相溶しない液体とは、Fedors法の推算法により算出した成分（Ｃ）のＳＰ値と、（b）油剤のＳＰ値とが１以上離れているものをいう。このようにすることにより、成分（Ａ）複合粉体が、成分（Ｃ）の液体に分散させた際、成分（Ａ）複合粉体の構造が維持することができる。

成分（Ｃ）（b）油剤と相溶しない液体は、１種以上を用いることができ、使用感の観点から、全組成中に２０〜９５質量％、特に５０〜８０質量％含有するのが好ましい。

本発明の液状化粧料には、更に（Ｄ）界面活性剤を含有することができる。（Ｄ）界面活性剤は、乳化や、粉体の分散剤として使用できる。かかる界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、非イオン界面活性剤が好ましく、特にＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤が好ましい。
具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなど）、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリンなど）、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ペンタエリスリトールなど）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ（４）モノステアレート、ＰＯＥ（２）モノオレエートなど）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）オクチルフェニルエーテルなど）、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油（例えば、ＰＯＥ（３）ヒマシ油、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油など）、変性シリコーンでシリコーン鎖が直鎖、分岐または架橋タイプ（例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンなど）、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、全組成中に０．１〜５質量％、更には０．５〜３質量％含有するのが好ましい。

成分（Ａ）複合粉体と、（Ｂ）粉体は、（Ｃ）液体中に前記のような混合割合になるように分散された後、液状化粧料として使用することができる。液状化粧料が乳化型化粧料である場合には界面活性剤（Ｄ）を使用し、（Ｃ）液体を乳化させることができる。より具体的には、Ｗ／Ｏ乳化型液状化粧料を製造する場合は、液状油剤成分と界面活性剤とを混合し、次いで成分（Ａ）複合粉体と、成分（Ｂ）粉体とを混合し、分散させる。その後、水性成分を混合して製造することができる。

本発明の液状化粧料は、更に通常の化粧料に用いられる成分、例えば、保湿剤、紫外線吸収剤、色素、抗酸化剤、防腐剤、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬剤等を、適宜含有することができる。これらの成分を配合する場合には、成分（Ａ）の複合粉体を製造する際に含有させることもできるし、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）、（Ｃ）を混合する際に含有させることもできる。

本発明の液状化粧料は、２５℃における粘度が５０００〜５００００mPa・ｓ、特に１００００〜３００００mPa・ｓであるのが好ましい。

本発明の液状化粧料は、例えば、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ等のメイクアップ化粧料や、化粧水、乳液、ジェル状美容液、日焼け防止化粧料などのスキンケア化粧料などとして好適である。

実施例１〜１３及び比較例１〜４
表１及び表２に示す組成の油性ファンデーション及びＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを、下記製造方法により製造した。得られたファンデーションについて、塗布時の伸び及びしっとり感、滑らかさ；仕上がり時の密着力及びムラ付きのなさを評価した。結果を表３に示す。

（製造方法）
（１）実施例１〜１３：
（１−１）成分（Ａ）複合粉体の製造；
各成分（a）粉体（成分（１）〜（２１））、（b）油剤（成分（２２）〜（２５））を合わせて５０ｇ量りとり、オートクレーブ（内容量５００mL、AKICO社製）内に充填し、密閉した。充填後、ボンベより二酸化炭素を供給し、圧力２５MPa、温度４５℃に設定し、超臨界状態に保つ。この温度及び圧力条件で、攪拌速度を２５０r/minとして、３０分間オートクレーブ内の各成分の攪拌を行った。
次いで、攪拌速度を１００r/minとし、オートクレーブに付属した排気バルブを徐々に開放し、１０−２５分間で大気圧まで減圧を行った。この時断熱膨張作用により容器内の温度が低下するが、二酸化炭素の液相を経由しないように内部の温度調節を行った。具体的には、減圧途中の内部圧力７MPa時のオートクレーブ内の温度が３０８〜３１８Ｋであり、減圧終了時の温度が３０５〜３１８Ｋであった。大気圧に到達後、攪拌を止め、成分（Ａ）の複合粉体を得た。

（１−２）Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションの製造；
表１に示す組成で、液体成分（２６）〜（２９）（液状油剤成分）に界面活性剤成分（３３）を加え、ディスパーで攪拌混合し、更に、セラミド（３４）を加え、撹拌混合して油相とする。この油相に、成分（Ａ）の複合粉体を加え、プロペラで攪拌混合する。前記混合物にプロペラで攪拌しながら、予めディスパーにて混合しておいた液体成分（３０）〜（３２）を添加していく。その後、脱泡してボトルに充填して、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。

（２）比較例１〜４：
表１に示す組成で、（a）粉体成分（１）〜（２１）をヘンシェルミキサーにて混合した後、（b）油剤成分（２２）〜（２５）を添加し、さらにヘンシェルミキサーにて混合する。この混合物を、液体成分（２６）〜（２９）に界面活性剤成分（３３）、セラミド（３４）を加え、ディスパーで予め攪拌混合しておいた油相に添加し、攪拌混合する。次いで、液体成分（３０）〜（３２）をプロペラで攪拌しながら添加していく。その後、脱泡してボトルに充填して、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。

（評価方法）
（１）塗布時の伸び：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を顔に塗布したときの感触を官能評価した。「伸びが良い」と評価したパネラーの数により、以下の基準で示した。
◎；「伸びが良い」と評価したパネラーが８〜１０名。
○；「伸びが良い」と評価したパネラーが６〜７名。
△；「伸びが良い」と評価したパネラーが４〜５名。
×；「伸びが良い」と評価したパネラーが０〜３名。

（２）塗布時のしっとり感：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を顔に塗布したときの感触を官能評価した。「しっとり感がある」と評価したパネラーの数により、以下の基準で示した。
◎；「しっとり感がある」と評価したパネラーが８〜１０名。
○；「しっとり感がある」と評価したパネラーが６〜７名。
△；「しっとり感がある」と評価したパネラーが４〜５名。
×；「しっとり感がある」と評価したパネラーが０〜３名。

（３）塗布時の滑らかさ：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を顔に塗布したときの感触を官能評価した。「滑らかさがある」と評価したパネラーの数により、以下の基準で示した。
◎；「滑らかさがある」と評価したパネラーが８〜１０名。
○；「滑らかさがある」と評価したパネラーが６〜７名。
△；「滑らかさがある」と評価したパネラーが４〜５名。
×；「滑らかさがある」と評価したパネラーが０〜３名。

（４）仕上がりの密着力：
１０名の専門パネラーにより、スポンジで各化粧料を顔に塗布したときの仕上がりを、皮丘への粉体の付き方を中心に評価した。「密着力がある」と評価したパネラーの数により、以下の基準で示した。
◎；「密着力がある」と評価したパネラーが８〜１０名。
○；「密着力がある」と評価したパネラーが６〜７名。
△；「密着力がある」と評価したパネラーが４〜５名。
×；「密着力がある」と評価したパネラーが０〜３名。

（５）仕上がりのムラ付きのなさ：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を顔に塗布したときの仕上がりを官能評価した。「ムラつきしない」と評価したパネラーの数により、以下の基準で示した。
◎；「ムラつきしない」と評価したパネラーが８〜１０名。
○；「ムラつきしない」と評価したパネラーが６〜７名。
△；「ムラつきしない」と評価したパネラーが４〜５名。
×；「ムラつきしない」と評価したパネラーが０〜３名。

実施例１４〜１５
液体成分（Ｃ）に界面活性剤成分を加え、ディスパーで攪拌混合し、油相とする。この油相に、成分（Ａ）の複合粉体と成分（Ｂ）の粉体を加え、プロペラで攪拌混合する。前記混合物にプロペラで攪拌しながら、予めディスパーにて混合しておいた水相成分を添加していく。その後、脱泡してボトルに充填して、Ｗ／Ｏ乳化化粧料を得た。

（実施例１４）
上記方法により、Ｗ／Ｏ乳化ファンデーションを得た。このＷ／Ｏ乳化ファンデーションは塗布時の伸びが良く、しっとり、滑らかな感触があり、仕上がりのムラがなかった。
（成分）
実施例３の成分（Ａ）複合粉体 ２４．５（質量％）
（Ｂ）有機球状粉体（ＫＳＰ−１００） ５
（Ｃ）シリコーン油（６ｃｓ） ３０
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（界面活性剤成分） ２
精製水（水相） ２８．５
グリセリン（水相） ６
エタノール（水相） ４

（実施例１５）
上記方法により、Ｗ／Ｏ乳化化粧下地を得た。このＷ／Ｏ乳化化粧下地は塗布時の伸びが良く、しっとり、滑らかな感触があり、仕上がりのムラがなかった。
（成分）
実施例３の成分（Ａ）複合粉体 ５（質量％）
（Ｂ）有機球状粉体（ＫＳＰ−１００） １０
（Ｂ）プラスチックパウダー（Ｄ８００） ２０
（Ｃ）シリコーン油（６ｃｓ） ３５
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（界面活性剤成分） ２
精製水（水相） １８
グリセリン（水相） ６
エタノール（水相） ４

実施例１６（水性ファンデーション）
液体成分（Ｃ）に水溶性増粘剤を加え、ディスパーで攪拌混合し、水相とする。この水相に、成分（Ａ）の複合粉体と成分（Ｂ）の粉体を加え、プロペラで攪拌混合する。その後、脱泡してボトルに充填して、水性ファンデーションを得た。この水性ファンデーションは塗布時の伸びが良く、しっとり、滑らかな感触があり、仕上がりのムラがなかった。
（成分）
実施例１２の成分（Ａ）複合粉体 ４０（質量％）
（Ｂ）窒化ホウ素（粒径４μｍ、水島合金鉄社製、SHP-4） ５
（Ｃ）精製水 ４９．５
カーボポール ９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｉｎｃ．） （水溶性増粘剤） ０．５

また、窒化ホウ素として、SHP-3（粒径５〜７μｍ）、SHP-5（粒径１４〜１６μｍ）、SHP-6（粒径９〜１１μｍ）を用いた場合にも、同様の水性ファンデーションが得られた。

実施例１７（油性ファンデーション）
液体成分（Ｃ）に界面活性剤成分を加え、ディスパーで攪拌混合し、油相とする。この油相に、成分（Ａ）の複合粉体と成分（Ｂ）の粉体を加え、プロペラで攪拌混合する。その後、脱泡してボトルに充填して、油性ファンデーションを得た。この油性ファンデーションは塗布時の伸びが良く、しっとり、滑らかな感触があり、仕上がりのムラがなかった。
（成分）
実施例４の成分（Ａ）複合粉体 ５０（質量％）
（Ｂ）繊維粉末（「NFCB-10D-0.5T」大東化成工業社製） ３
（Ｂ）ベンガラ １
（Ｂ）黄酸化鉄 １．４
（Ｂ）黒酸化鉄 ０．１
（Ｂ）酸化チタン ２．５
（Ｃ）シリコーン油（６ｃｓ） ３３
（Ｃ）スクワラン １０
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（界面活性剤成分） ２

Claims (10)

1. 液状化粧料であって、
   （Ａ）：（a）粉体と（b）油剤とを超臨界または亜臨界二酸化炭素中にて混合して得られる複合粉体 ５〜５０質量％、
   （Ｂ）：成分（Ａ）以外の粉体 ０〜４６質量％、
   （Ｃ）：（b）油剤と相溶しない液体 ２０〜９５質量％
   を含有し、（a）と（b）の質量割合が９９：１〜７０：３０であって、液状化粧料全組成中に、粉体成分を３．５〜４９．５質量％含有する液状化粧料。
2. （a）粉体の一部または全部が、疎水化処理された粉体である請求項１記載の液状化粧料。
3. 疎水化処理された粉体が、シリコーン処理及び／又はフッ素処理粉体である請求項２記載の液状化粧料。
4. （b）油剤が、（a）粉体の疎水化処理とは異なる種の油剤である請求項２又は３記載の液状化粧料。
5. （a）粉体中、３０〜１００質量％が板状粉体である請求項１〜４のいずれか１項記載の液状化粧料。
6. 板状粉体のうち、３０〜１００質量％がパール顔料である請求項５記載の液状化粧料。
7. （b）油剤が、炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる１種以上の油剤である請求項１〜６のいずれか１項記載の液状化粧料。
8. （b）油剤の一部または全部が、２５℃で固体又は半固体の油剤である請求項７記載の液状化粧料。
9. 成分（Ｂ）の粉体のうち、３０〜１００質量％が球状粉体である請求項１〜８のいずれか１項記載の液状化粧料。
10. 液状化粧料の製造方法であって、
    （Ａ）：（a）粉体と（b）油剤とを超臨界または亜臨界二酸化炭素中にて混合して得られる複合粉体 ５〜５０質量％、
    （Ｂ）：成分（Ａ）以外の粉体 ０〜４６質量％、
    （Ｃ）：（b）油剤と相溶しない液体 ２０〜９５質量％
    を混合し、（a）と（b）の質量割合が９９：１〜７０：３０であって、液状化粧料全組成中に、粉体成分が３．５〜４９．５質量％となるように調整する液状化粧料の製造方法。