JPH03174535A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に平板状のハロゲン化銀乳剤とタイミング型ＤＩＲ
を含有し、粒状性、鮮鋭性、色再現性および感材保存性
の著しく優れたハロゲン化銀感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感材において
は、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するＩ　ＳＯ４０
０感材に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性、色
再現性などに優れかつ感材保存性に優れた感材が要求さ
れている。

このうち鮮鋭性、色再現性、感材保存性などを改良する
目的で、特開昭５８−１６２９４９号、同６３−３７３
５０号等において、新規なりＩＲ化合物が提案された。

確かに、これら化合物により、隣接現像効果による鮮鋭
性、色再現性などは改良されたものの、光散乱（光のに
じみ）に基づく高周波側領域の鮮鋭度は不満足なもので
あったこと、感材の経時保存性はまだまだ不充分である
こと、日本写真学会誌５２巻１５０〜１５５頁（１９８
９）に指摘されているようにこれら化合物は従来のＤＩ
Ｒ化合物に比べ粒状性に劣ることなどが明らかになって
きた。

また、高感度で粒状性、鮮鋭性に優れた感材を提供する
技術として、ハロゲン化銀粒子の直径と厚みの比（アス
ペクト比）が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いることが、たとえば特開昭５８−１１３９３４号等に
提案されている。

ところが、平板状ハロゲン化銀粒子を用いると、画質向
上の上で重要な層間効果が減少し、色再現が悪化するこ
とが明らかとなった。この欠点を克服するために、拡散
性の現像抑制剤を放出する化合物をこの平板状ハロゲン
化銀粒子と併せて用いることか、特開昭５９−１２９８
４９号、同６１−１４６３５号に提案された。しかしな
がら、これらの方法で色再現性を改良することはまだま
だ不充分であった。

また平板状ハロゲン化銀粒子を用いると高周波領域にお
ける鮮鋭度は改良されるものの、低周波領域での鮮鋭度
が著しく悪化するという問題のあることが明らかになっ
てきた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、粒状性、鮮鋭性、色再現性および感材
の経時保存性を同時に満足させる感材を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記のカラー感光材料によって達成さ
れた。

支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を設け
たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
中のハロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５
０％が平均アスペクト比３：１以上の平板状粒子であり
、かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は各々水素原子、低
級アルキル基を表わし、Ｒ５は水素原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシスルホンアミド基、アリールオキシスル
ホンアミド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモ
イルアミノ基を表わし、ｎは１から４の整数、ＴＩＭＥ
は一般式（Ｉ）で表わされる化合物が発色現像主薬と反
応することによりＤＩとともに離脱し、その後ＤＩを放
出しうるタイミング基を表し、ＤＩは現像抑制剤を表わ
す。

次に一般式（１）について説明する。

Ｒ１は水素原子または炭素数ｌ〜４の低級アルキル基（
たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基など）を表わすが、一般式（１）のＴＩＭＥ−
ＤＩを放出する速度という観点から、水素であることが
好ましい。Ｒ２およびＲ８は各々水素原子または炭素数
１〜４の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基など）を表わす。このアル
キル基は、ヒドロキシル基、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基など）の置換基
を有していてもよい。

好ましくはＲ２、Ｒ，はそれぞれ水素原子である。

Ｒ１は水素原子または炭素数ｌ〜４の低級アルキル基（
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチ
ル基など）を表わす。このアルキル基はヒドロキシル基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）
で置換されていてもよい。Ｒ４は、現像主薬酸化体と一
般式（１）で表わされる化合物のカップリング反応した
結果生成するシアン色素の感光材料からの流出性が良好
ということから、水素原子またはメチル基であることが
特に好ましい。Ｒ６は水素原子、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ホスホンアミド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシスルホンアミド基、アリールオキシスルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイルアミ
ノ基を表わすが、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
で置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシアシルアミノ基が好ましい。ＴＩＭＥは一般式（
Ｉ）で表わされる化合物が発色現像主薬の酸化体と反応
することにより、ＤＩとともに離脱し、その後ＤＩを放
出しつるタイミング基を表わす。ＴＩＭＥで示されるタ
イミング基の一例として米国特許第４，２４８，９６２
号、特開昭５７−５６８３７号明細書に開示されている
分子内求核置換反応によってＰＵＧを放出するものや、
特開昭５６−１１４９４６号、特開昭５７−１５４２３
４号明細書などに開示されている共役鎖にそった電子移
動反応によってＰＵＧを放出するものなどが挙げられる
。その他、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−９８
７２８号、同５９−２０６８３４号、同６０−７４２９
号、同６０−２１４３５８号、同６０−２２５８４４号
、同６０−２２９０３０号、同６０−２３３６４９号、
同６０−２３７４４６号、同６０−２３７４４７号明細
書に開示されたタイミング基も挙げられる。

本発明に有用なＴＩＭＥとしては次の一般式（Ｉｆ）、
（Ｉ［）、（ＩＶ）で示されるものを包含するが、これ
らに限定されるものではない。

一般式（ｎ） Ｒ８ Ｙ−□：’、−ｃ Ｘ。

７ 式中、Ｘは、置換基があってもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を完成するのに必要な原子群Ｒ。

を表わす。Ｙは一〇−−３−−Ｎ−を表わし、一般式（
Ｉ）で表わされる化合物（以下、ｌ−ナフトールカプラ
ー基と称す。）のカップリング位に結合しており、Ｒ６
，Ｒ＋、およびＲ，は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。まＲｏ た、−Ｃ−基はＹに対し、オルト位またはパラ位７ に置換されており、ＤＩに含まれるヘテロ原子に結合し
ている。

一般式（Ｉ） Ｒ＋　。

Ｒ１ 式中、Ｙ、Ｒ，、Ｒ，は各々一般式（ＩＩ）と同義であ
る。Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環残
基であり、Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、
スルホンアミド基、カルボキシ、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、シアノを示す。また、このタイミ
ング基は、一般式（ｎ）と同様にＹでもって一般式（Ｉ
）で表わされるｌ−ナフトールカプラー基のカップＲ。

リング位に、−Ｃ−基でもってＤＩのへテロ原子Ｒ２ に結合する。

次に分子内求核置換反応によりＤＩを放出するタイミン
グ基の例を一般式（ＩＶ）で示す。

一般式（ＩＶ） Ｎｕ 　−Ｅ　− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式（１）で表わされる１−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であり、ＤＩのへテロ原子と結合している。

ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていて、一般式（Ｉ
）で表わされる１−ナフトールカプラー基からＮｕが放
出せしめられた後、３員環ないし７員環の形成を伴う分
子内求核置換反応を被り、かつそれによってＤＩを放出
することのできる結合基である。

ＤＩは現像抑制剤を表わし、その代表的な例として、米
国特許第３，２２７，５５４号、同第３゜３８４．６５
７号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２
９１号、同第３．　７３３．　２０１号および英国特許
第１．４５０，４７９号明細書等に記載されているメル
カプトテトラゾール基、セレノテトラゾール基、メルカ
プトベンゾチアゾール基、セレノベンゾチアゾール基、
メルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキサ
ゾール基、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノベ
ンズイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジ
アゾール基および沃素原子などがある。

以下に本発明の化合物の具体的代表例を示すが本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。

例示化合物 −ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ 〔Ｒについて〕 ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００Ｃ３Ｈ７（ｉｓｏ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ。

ＣＯＯＣＨｍ ０ＯＣＲ −ＣＨ，ＣＨ２Ｃ００ＣＨ −ＣＨＣＯＯＣＲ。

ＣＨ。

−ＣＨＣ００ＣＲ。

Ｃｓ　Ｈｙ（ｉｓｏ） −ＣＨＣＯＯＣＨ。

ＣＨ２Ｈ２ＣＨ。

ＣＨ。

−ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ２０Ｈ −ＣＨＣＯＯＣＲ。

ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨａ −ＣＨＣＯＯＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ （１６） −ＣＨＣＯＯＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ３ （１７） −ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ （１８） −ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３〔Ｚについて
〕 ＮＯ□ （イ） Ｏ２ Ｎ○２ （２３） Ｏ （２４） （２５） ＨＣＯＣ ２３ （２６） （２８） （２９） Ｃ００Ｃ４Ｈ。

（３１） （３２） ○ （３７） これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国特許第
４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６号、
同５８−１６２９４９号および同６３−３７３５０号な
どに記載の方法により合成することができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量は１　ｘ　１０−’
　〜５　Ｘ　１０−”ｍｏｌ／ｉであり、好ましくは３
　ｘ　１０−’　〜２　ｘ　１０−’ｍｏＡ／ｒｒ？よ
り好ましくはｌ　ｘ　１０−’　〜８　ｘ　１０−’ｍ
ｏＡ／ｒｒ（である。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、層間効果
向上による色再現性向上と、隣接現像効果向上による鮮
鋭性の向上のために現像抑制剤であるＤＩが異なる二種
類以上を用いることが特に好ましい。

また一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特に赤感光性乳
剤層以外の感光性乳剤層、すなわち青感性乳剤層、緑感
光性乳剤層で用いられることが好ましい。

次に本発明で用いる平板状ハロゲン化銀乳剤について詳
しく説明する。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。

即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値
の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を
顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指すものとする。従っ
て、平均アスペクト比が３：１以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であることを意味
する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの３倍以上である
が、好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍
、特に好ましくは５〜ｌＯ倍である。又、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占
める割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上
、特に好ましくは８５％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に
配向するためではないかと考えられる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０゜２〜２
０μ、好ましくは０．３〜１０．０μであり、特に好ま
しくは０．４〜５．０μである。粒子の厚みとしては、
好ましくは０．５μ以下である。ここで平板状ハロゲン
化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直
径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハロゲン化銀
粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表わされる
。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μｍ以下で、粒
子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均（直径／厚さ
）が５以上１０以下である。

これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは、粒子
直径が０．４μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／
厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合で
ある。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の沃臭化銀、又
は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭
化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀に
おける組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ　、　Ｃｈａｔｅａｕ　　の報告や、Ｄｕｆｆｉ
ｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　　（ＦｏｃａｉＰｒｅｓｓ
刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　１９６６年）６６頁〜７２頁
、及びＡ、　Ｐ、　Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ　、Ｗ、　Ｆ
、　Ｓｍ１ｔｈ編　　“Ｐｈｏｔ、　　Ｊｏｕｒｎａｌ
　　”８０　　（１９４０年）２８５頁に記載されてい
るが、特開昭５８−１１３９２７号、同５８−１１３９
２８号、同５８−１２７９２１号に記載された方法等を
参照すれば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．　３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲
気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形
成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液
を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られ
る。この粒子成長過程において、親たな結晶核が発生し
ないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望まし
い。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速度をコントロールすることができる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１Ｏ−８〜１．０重量％の範囲
が好ましく、特にｌｏ−２〜１Ｏ−１重量％の範囲が好
ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に
粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進めることが
できる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する
傾向もある。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
、チオシアネート塩、チアゾリンチオン類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第３
．　２７１．　１５７号、同第３，５７４，６２８号、
同第３，７９０．３８７号等を参考にすることができる
。又、チオ尿素類に関しては特開昭５３−８２４０８号
、同５５−７７７３７号、チオシアネート塩に関しては
米国特許第２，２２２，２６４号、同第２゜４４８．５
３４号、同第３，３２０．０６９号、チアゾリンチオン
類に関しては、特開昭５３−１４４３１９号をそれぞれ
参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には
、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡ
　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫ
Ｂｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させ
る方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば米国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３．　６５０．　７５７号、同
第３，６７２，９００号、同第４，２４２．４４５号、
特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号
等の記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。化学増感のためには例えば、Ｈ
，Ｆｒｌｅｓｅｒ編　“Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ　　（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　　１９６８年）６７５頁〜７
３５頁に記載の方法を用いることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の他、Ｐｔ、Ｉ　
ｒ、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独又は組み合わせて用いることがで
きる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
．５７４，９４４号、同第２，２７８゜９４７号、同第
２，４１０，６８９号、同第２゜７２８．６６８号、同
第３，６５６，９５５号等、還元増感法については米国
特許第２．　４１９．　９７４号、同第２，９８３，６
０９号、同第４，０５４．４５８号等、貴金属増感法に
ついては米国特許第２，３９９，０８３号、同第２，４
４８゜０６０号、英国特許第６１８，０６１号等の各明
細書に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によって分光増感することができる。又
、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が高いことも本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長である。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第９２９．
０８０号、米国特許第２．　４９３．　７４８号、同第
２，５０３，７７６号、同第２，５１９．００１号、同
第２，９１２，３２９号、同第３．６５６，９５９号、
同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，３４９号
、英国特許第１゜２４２．５８８号、特公昭４４−１４
０３０号に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許第２，６８８．５４５号、同第２
，９７７．２２９号、同第３．　３９７．　０６０号、
同第３．５２２，０５２号、同第３，５２７．６４１号
、同第３，６１７，２９３号、同第３．６２８．９６４
号、同第３．　６６６、　４８０号、同第３，６７２，
８９８号、同第３，６７９，４２８号、同第３，８１４
，６０９号、同第４．０２６，７０７号、英国特許第１
，３４４゜２８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３
−１２３７５号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２
−１１０６１８号に記載されている。

本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やス
ルホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（
１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼン
チオスルフォン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物を加えることができる。これらの更に詳しい具体例
及びその使用方法については、たとえば米国特許第３，
９５４゜４７４号、同第３，９８２，９４７号、同第４
゜０２１．２４８号の各明細書、又は特公昭５２２８６
６０号公報の記載を参考にすることができる。

本発明では、感光材料の保存性を改良する目的で下記一
般式〔旧および／または〔ＩＩＩ〕で表わされる化合物
またはそれらの塩を含有することが特に好ましい。

一般式ＣＩ［］ ２ 〔式中、ＸｌおよびＸ２は酸素原子または＝ＮＨ基、Ｒ
１およびＲ２は水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、Ｒ１およびＲ４は水素原子、ヒ
ドロキシル基、置換基を有してもよいアミン基、置換基
を有してもよい炭化水素残基または一〇Ｒ基（Ｒは置換
基を有してもよい炭化水素残基）を表わし、Ｒ８とＲ４
は連結して５〜６員飽和炭素環核を形成してもよい。た
だしＲ９およびＲ２はヒドロキシメチル基であることは
なく、またＸＩおよびＸ２がともに酸素原子であってし
かもＲ８およびＲ５がともに置換基を有してもよいアミ
ノ基以外の基であるときまたはＲ３とＲ４が連結して５
〜６員飽和炭素環核を形成するときにはＲ１およびＲ２
の少なくとも１つは水素原子である。〕 一般式（１１１） 〔式中、Ｘ、およびＸ、は酸素原子または＝ＮＨ基、Ｒ
６およびＲ８は水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、Ｒ７は置換基を有してもよいイ
ミノ基または置換基を有してもよい炭化水素残基を表わ
す。ただしＲ５およびＲ６はヒドロキシメチル基である
ことはなく、またＸ、およびＸ４がともに酸素原子であ
ってしかもＲ７が置換基を有してもよい炭化水素残基で
あるときにはＲ１およびＲ６の少なくとも１つは水素原
子である。〕 以下にこれら化合物の具体例を挙げる。

（Ｓ−２） （Ｓ−３） （Ｓ−４） （Ｓ−６） （Ｓ−７） （Ｓ−８） ＣＨ。

す ＣＨ。

す （Ｓ−３３） （Ｓ−３４） す （Ｓ−４０） Ｈ （Ｓ ４１） （Ｓ−４３） これら化合物は、たとえばブレタン・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイアテイ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｊａｐａｎ）３９巻１５５９〜１５６７頁、１７
３４〜１７３８頁（１９６６Ｌケミツシエ・ベリヒテ（
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　５４８巻１
８０２〜１８３３頁、２４４１〜２４７９頁（１９２１
）などに記載されている方法に準じて合成することがで
きる。

これら化合物は１種または２種以上を組み合わせて感光
材料中のいかな層に添加されてもよいが、中間層、フィ
ルター層、保護層、アンチハレーション層など感光性乳
剤層以外の補助層に添加することが好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともｌＮ
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）Ｉ）　／高感
度緑感光性層（ＧＯ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（１？）Ｉ）　／低感度赤感光性層（
ＩＩＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／Ｇ）Ｉ／
ｌ？ｌｌ／ＧＬ／ｌ？ＬＬｙ）順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／［；ＩＩ／Ｒ１＋の
順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの１１！Ｉに配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４．７０５，７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、Ｉ？Ｌなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナーＮ　
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる本発明の平板状以外の好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

前記の平板状以外のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状
、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形で
もよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎα１Ｂ７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著Ｆ写真の物理
と化学」、ボールモンテル社用（Ｐ、Ｇ］ａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社用（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社用（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌｌＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像ｐＪｇ光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０４
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

Ｗ　　　　ｍｆｌｌｌ ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクｏ−’、；ヤ
−（ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−ｃ−ｃに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｉ１２
４２３０　（１９８４年６月）特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５王号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４　、２９６　、２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０ｆ、　１７１号、同第２．７
７２．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４
．３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独
特許公開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，
３６５Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許筒３，４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
７７５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４
，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４．２５４２１２号、同第４，２９５．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４．
１７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に前述
の１１０１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３
−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４
，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多者量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤ’ｌＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許筒４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカブラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアξルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフヱート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アごド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル。

２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、弘１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、／２は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式二　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジア旦ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応し２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｉｌｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、ｌＩ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシ
エチル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｉは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料ｌ平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容１（ｃ＋’） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリ・ント現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（［［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、Ｌ３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｕｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐｉ（で処
理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、侍に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオニ−チル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５゛Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。１ｆｉｌ拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍａｔｒｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛ｃで２０秒〜ＩＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水跣及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により′ａ縮化する場合には、水を加えてａ縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８゛Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号に記載されている熱現像感材に
も適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ１臭化カリウム６ｇ１蒸留水１１
を溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウム
３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液３
５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加し
た後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳剤
を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤Ａ−Ｄを調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐＡｇ
を選択することで得られた。結果を第１−１表に示した
。

第１−１表 １）乳剤粒子ｉ、ｏｏｏ個につき、個々の粒子のアスペ
クト比を測定し、アスペクト比の大きい粒子より全投影
面積の５０％相当の粒子を選び、それらの粒子のアスペ
クト比の平均値。

２）ｌ）同様に全投影面積の８５％相当の粒子のアスペ
クト比の平均値。

次に下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ？単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．５０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　０．１３Ｃ−ｔ　　　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．０７Ｃ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．０２Ｕ−１・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
０．１２Ｕ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．０８ＨＢＳ−１・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０．１０ＨＢＳ−２・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０２ゼラチ
ン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　１．０４第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、 平均粒径０．７μ）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀０．５０増感色素Ｉ　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　６．９Ｘ１０−″′増感色素■　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．８
Ｘ１０”増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　３、ｌＸｌ０−’増感色素■　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　４．０ＸＩＯ−
’Ｃ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０．１４６ＨＢＳ−３・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．　Ｏ０５Ｃ−１０・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ
ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　１．２０第４層；第２赤感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０゜８５μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀１．１５増感色素！　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　５．ｌＸｌ０−５増感色素■　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１，４
Ｘ１０−’増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　２．３Ｘ１０−’増感色素■　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．０Ｘ１０
−５Ｃ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０６００、　ＯＯ８ ０、００４ ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ Ｏ，ＯＯ５ １、５０ −３ −１０ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、 平均粒径１．　１μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀１゜増感色素Ｉ　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　５．４Ｘ１増感色素■　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　１．　４Ｘｌ増感
色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　２．４Ｘ１増感色素■　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　３．ｌＸＩＣ−５・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
０Ｃ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０．０Ｃ−４・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０
ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０゜ゼラチン　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
１゜第６層；中間層 ゼラチン −１６ １゜ ０゜ ０ −ｉ −５ −４ ４ ２ ３ ４ ２ ３ ６ ８ ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０４ＨＢＳ−２・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．０４第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀０．３５増感色素Ｖ　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　３，０ＸＩＯ−５増感色素■　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．０Ｘ
ＩＯ増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　３．８Ｘ１０−’Ｃ−６・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．　
ｌ　２０Ｃ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．０２１Ｃ−？　　　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　０．０３０Ｃ−１７・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０２
０ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．２０ゼラチン　　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０．７０第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀０．７５増感色素Ｖ　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　２．ｌＸ１０−’増感色素■　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　７．０
ＸｌＯ−’増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　２．６Ｘ１０−’Ｃ−６・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
０．０２　ＩＣ−１７・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　０．０　１０Ｃ−１
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　０．００２Ｃ−７・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．　Ｏ
Ｏ３ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　　０．１５ゼラチン　　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．８０第９層；第３緑感乳剤層 乳剤　Ａ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・銀１８８０増感色素Ｖ　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．５Ｘ１０
−’増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　８．０Ｘ１０−″増感色素■　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　３．０Ｘ１０−’Ｃ
−６・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．０１１Ｃ−１７・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
００２Ｃ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　Ｏ，ＯＯＩＨＢＳ−２・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０．６９ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．７４第１
０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・銀０．０５２．５−ジ−ｔ−ペンタ
デシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０゜５ ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．９５第１１層；第１青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀０．２４増感色素■　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　３．５ＸＩＯ−”Ｃ−９・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．２７Ｃ−８・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、　ｏ　ｏ　５ＨＢ
Ｓ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．２８ゼラチン　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
１．２８第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．８μ）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀０．４５増感色素■　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　２．ｌＸｌ０−’Ｃ−９・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．０９８ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０３ゼラチ
ン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．４６第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．４μ）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀０．７７増感色素■　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　２．２Ｘ１０−’Ｃ−９・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．０３６ＨＢＳ−１・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０７ゼラチ
ン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．６９第１４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀０．５０−１　　　　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．１ＩＵ
−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．１７ＨＢＳ−１・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
９０ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．８０第１５層；第２
保護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径的１．５μｍ）　・・・・・・　０．５４Ｓ
−２９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．１５Ｓ−−３０・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．０５ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．７２各層には上記
組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。

（試料１０２〜１０４） 試料１０１の第９層の乳剤Ａを乳剤Ｂ〜乳剤りに置き換
えた以外は同様にして試料１０２〜１０４をそれぞれ作
成した。

（試料１０５〜１１６） 試料１０１−１０４の第７層、第８層および第９層のＣ
−１７を２．７倍モルの本発明のＤＩＲカプラー（１９
）、（３１）および（２０）に置き換えて試料１０５〜
１１６を作製した。

（試料１１７〜１１８） 試料１１４および１１５の第１５層に添加されている５
−２９，５−３０を除去して試料１１７および１１８を
作製した。

これら試料に緑色像様露光を与えて下記カラー現像を行
ない、（カブリ＋０．２）のマゼンタ濃度を与える露光
量の逆数の対数を相対感度として表１に示した。

また４８μｍ直径のアパーチャーで測定した（カブリ＋
０．５）の濃度におけるＲＭＳ値を表１に示した。

さらに、５サイクル／帷および２５サイクル／圓のマゼ
ンタ画像のＭＴＴ値を求めた。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　　３　　ｒｄ　ｅｄ、　　（
マクミラン社用、ミース著）の記載の方法にならった。

これら試料を４０℃相対湿度６０％の条件（強制劣化条
件）下で７日間保存した後、カラー現像し、そのマゼン
タカブリ濃度の変動も表１に示した。またマゼンタ濃度
１．　５を与える露光におけるシアン濃度からシアンの
カブリ濃度を減じた値を色濁り度として示した。

一方、試料の乳剤塗布された面を内側にし、内角４０度
の角度まで１０秒間だけ折り曲げ、次いで白色光により
イメージワイズ露光を行なった。

その後、同一の現像処理を行い、折り曲げた部分と折り
曲げなかった部分の光学濃度を測定しその濃度差の大小
をもって折り曲げ時の濃度異常を判定した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施
した。

カラー現像　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．　０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ ■−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１００゜エチレンジアミ
ン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０゜臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１５０゜硝酸アンモニウム　　　　
　　　　１０゜水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ
。

ｐＨ６゜ ０ｇ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｌ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４゜チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　、　　　　　　　　１７５゜重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４゜水を加えて　　　　　
　　　　　　　１゜ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％） ２゜ ０７ｎ！ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 含炭１０） 水を加えて 表１−２から明らかなように、本発明の平板状ハロゲン
化銀乳剤と本発明のＤＩＲカプラーを併せて用いた試料
は、本発明の乳剤のみを用いた試料１０２〜１０４に比
べ、色濁り度で表わされる色再現性とＭＴＦで表わされ
る鮮鋭度に優れ、本発明のＤＩＲカプラーのみを用いた
試料に比べ、２５Ｃ／ａｍのＭＴＦで表わされる高周波
領域での鮮鋭度とＲＭＳで表わされる粒状度に優れてい
る。

実施例２ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１１
を溶かした水溶液を５０℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
銀５、Ｏｇを溶かした水溶液３．５ｃｃ及び臭化カリウ
ム３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液
３５ｃｃをそれぞれ１４０ｃｃ／分の流速で１５秒間添
加した後、ｐＡｇをＩＯに上げて３０分間熟成して、種
乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤Ｅ、Ｆを調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐＡｇ
を選択することで得られた。

ｌ）第１−１表の平均アスペク 方法で求めた。

２）第１−１表の平均アスペク 方法で求めた。

ト比 １） ト比　２） と同様な と同様な 次に下記に示すような組成の各層を透明支持体上に塗布
して、多層カラー感光材料２０１を作製した。結果を第
２−２表に示した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、実施例１で示したものと同じ
表示法で示しである。

（試料２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・銀０．１５Ｕ−１・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．　５
Ｕ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．２ＨＢＳ−３・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
４ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　１．　５第２層：中間層 Ｃ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．１０Ｃ−３・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．１
１２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ ドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０５ＨＢＳ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．１０ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　１．５０第３層：
第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、粒径 に関する変動係数１７％の単分散性 の平均粒径０，４μの乳剤）・・・・・・　０．９Ｃ−
１２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．３５Ｃ−１３・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．３
７Ｃ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０．１２Ｃ−１０・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．０５２ＨＢＳ−３・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．３０増感色素Ｉ　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４
．５Ｘ１０−’同　　　■　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・１．４Ｘ１０−５同　　　■
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２．３ＸｌＯ−’同　　　■　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・３．０ＸＩＯ−５ゼラチン
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　１．５０第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、粒径 に関する変動係数１６％の単分散性 の平均粒径１．　０μの乳剤） 増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・４．５ＸｌＯ−’同　　　■　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５Ｘ１０−
’同　　　■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．３Ｘ１０−’同　　■　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・２゜−４ −３ −１１ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ キノン Ｂ５−１ ゼラチン 第６層：第１緑感乳剤層 乳剤　Ｅ 増感色素Ｖ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・９゜同　　　■　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３゜同　　■　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・８゜−６− −７− ＯＸＩＯ−’ ０、　０　７　８ ０、　Ｏ　４　５ ｏ．　ｏ　ｏ　ｓ Ｏ．　０　　１　０ ０、　８０ ０、　１２ ０、　２０ １、０ ０、６ ０ＸＩＯ−’ ＯＸＩＯ−’ ＯＸＩＯ−’ ０、　２７ ０、　０　７　２ ０、　■　２ ０、　０　２　５ ＨＢＳ−１　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　　０。

ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　ｌ。

第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭化銀７モル％、粒 径に関する変動係数１８％で平均粒 径０．９μの乳剤）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０。

増感色素Ｖ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・４’．ＯＸ１同　　　■　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１．　　５Ｘ１同　
　■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・３．ＯＸＩＣ−６　　　　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．ＯＣ−
１　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０．ＯＣ−７　　　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．ＯＨＢＳ−２　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　０。

ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０。

第８層：中間層 ２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ キノン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０。

ＨＢＳ−２　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０。

５ ０ ０ −５ −４ −４ １ １ ６ ０ ０ ５ ０ ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０。

０ 第９層：乳剤層 乳剤　Ｅ 増感色素Ｘ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・５゜−８ −１４ Ｂ５−１ 〃−２ ゼラチン 第１０層：中間層 −１５ −１６ Ｂ５−２ 七゛ラテン 第１１層：第１青感乳剤層 乳剤　Ｅ 増感色素ＸＩ［Ｉ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・９゜−９ −８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層：第２青感乳剤層 ０、４０ ｏｘｉｏ−’ ｏ、　ｏ　ｓ　　ｔ Ｏ，０９５ ０、１５ ０、１５ ０、６０ ０、２５ ０、０９ ０，１０ ０、８０ ０，４ ０ＸＩＯ−’ １、１０ ０、０５０ ０、０５０ １．２ 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、粒径に関する変動の
係数１９％で平均粒 径０．７μの乳剤）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・増感色素　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・１゜−９ Ｂ５−１ セ°ラチン 第１３層：中間層 −１ −２ Ｂ５−３ ゼラチン 第１４層；保護層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、粒径 に関する変動係数ｌＯ％で平均粒径 ０．０８μの乳剤）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・−２９ ゼラチン ０、６０ ５ＸｌＯ−” ０、３　ｌ Ｏ８１２ ０、８０ ０゜ ０゜ Ｏｌ ０゜ ５ ５ ５ ０ 各層には上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤
Ｈ−１を添加した。

（試料２０２〜２０３） 試料２０１の第６層、第９層、および第１１層の乳剤Ｅ
を同時に乳剤Ｆ１およびＧにそれぞれ置き換えて試料２
０２および２０３を作製した。

（試料２０４〜２０９） 試料２０１〜２０３の第６層のカプラーＣ−１１を０．
　８倍モルの本発明のカプラー（９）および２倍モルの
本発明のカプラー（２０）に置き換えて試料２０４〜２
０９を作製した。

（試料２１０） 試料２０８の第１４層に添加されている５−２９を除去
して試料２１０とした。

これら試料を実施例１の方法に準じて露光し、下記のカ
ラー現像を行ない、評価した。

ただし、ＭＴＦについては２５サイクル／　ｍｍを４０
サイクル／ｍｍ変更した。これら結果を表２−２に示し
た。

発色現像処理 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗　の　　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　４０秒 乾燥（５０℃）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料ｉｎ（当り発色現
像は１２００ｍＬ他は水洗を含め全て８００ｍｌとした
。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１ポ当り
５０ｍｊｌ！であった。

（発色現像液） 母　液　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ　　　］、１
１ｇ１−ヒドロキシエチリデン −，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ　　　２．２ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０ｇ　　　４．４
ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 ３０．０ｇ　　　３２．０ｇ １．４ｇ ０．７ｇ １．３■ ２．４ｇ ２．６ｇ ４．５ｇ ５．０ｇ １、　Ｏ１ １，０ｆ １０．０ １０、０５ １２０．０ｇ １０．０ｇ ｔｏ、　　０ｇ １００．０ｇ ５ｘｉｏ−”モル アンモニア水を加えて　　　　ｐＨ６，３水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０１（漂白定着液）　母液
・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム　　　　　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌアンモ
ニア水を加えて　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１１（水洗水） カルシウムイオン３２■／ｌ、マグネシウムイオン７．
３■／１を含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹脂と
ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン１．２■／ｌ、マグネシウム
イオン０．４ｍｇ／ｊ！に処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムをｌｌ当り２０■添加して用いた。

（安定液）　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ） ベリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて ｐＨ （乾　燥） 乾燥温度は５０℃とした。

Ｏｍｊ？ ５ｇ 表２−２より、本発明の試料は、高感度で粒状性に優れ
、５サイクル／　ｍｍおよび４０サイクル／閣のＭＴＦ
で表わされる低周波領域および高周波領域での鮮鋭性に
優れ、色濁り度で表わされる色再現性に優れかつ強制劣
化条件でのカブリ変更の少ないことが明らかである。

本発明で用つるに好ましい化合物５−２９を除くと、強
制劣化条件でのカブリ変動が増え好ましくないことも明
らかである。

実施例１．２で用いた化合物の構造 −１ −１ −３ Ｃ＋　Ｈ１＋（ｔ） −７ Ｃ −１０ ＣＨ ＣＯＯＣＲ。

Ｈｓ ＣＨ。

４ −１５ Ｈ Ｃ，Ｈ，。

ＨＢＳ−１ トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５−３ ビス−（２−エチルヘキシル）フタレート■ ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ２−ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

増感色素 ■ （＜：Ｍｔ）＠　ＳｔＪ＋　　Ｎａ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｉ　Ｈｌ ■ Ｃ，Ｈ。

（シｌ″ｉ２ハ）す３Ｎａ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
   を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   乳剤層中のハロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なく
   とも５０％が平均アスペクト比３：１以上の平板状粒子
   であり、かつ少なくとも１層に下記一般式（ I ）で表
   わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は各々水素
   原子、低級アルキル基を表わし、Ｒ＿５は水素原子、ア
   シルアミノ基、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、
   アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
   ニルアミノ基、アルコキシスルホンアミド基、アリール
   オキシスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、又は
   スルフアモイルアミノ基を表わし、ｎは１から４の整数
   、ＴＩＭＥは一般式（ I ）で表わされる化合物が発色
   現像主薬と反応することによりＤＩとともに離脱し、そ
   の後ＤＩを放出しうるタイミング基を表し、ＤＩは現像
   抑制剤を表わす。
2. （２）更に一般式〔II〕および／または〔III〕で表わ
   される化合物もしくはその塩を含有することを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は酸素原子または＝ＮＨ基
   、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、アシル基または炭化
   水素残基、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子、水酸基、ア
   ミノ基、炭化水素残基または−ＯＲ基（Ｒは置換基を有
   してもよい炭化水素残基）を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４は
   連結して５〜６員飽和炭素環核を形成してもよい。ただ
   しＲ＿１およびＲ＿２は水酸化メチル基であることはな
   く、またＸ＿１およびＸ＿２がともに酸素原子であつて
   しかもＲ＿３およびＲ＿４がともにアミノ基以外の基で
   あるときまたはＲ＿３とＲ＿４が連結して５〜６員飽和
   炭素環核を形成するときにはＲ＿１およびＲ＿２の少な
   くとも１つは水素原子である。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿３およびＸ＿４は酸素原子または＝ＮＨ基
   、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、アシル基または炭化
   水素残基、Ｒ＿７はイミノ基または炭化水素残基を表わ
   す。ただしＲ＿５およびＲ＿６は水酸化メチル基である
   ことはなく、またＸ＿３およびＸ＿４がともに酸素原子
   であつてしかもＲ＿７が炭化水素残基であるときにはＲ
   ＿５およびＲ＿６の少なくとも１つは水素原子である。 〕