JPH03172838A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に平板状ハロゲン化銀乳剤と２位にウレイド基、４
位にアルコキシ基、５位にアシルアミノ基が置換された
フェノール系シアンカプラーを同一層に含有し、高感度
で粒状性、鮮鋭性、処理依存性、感材保存性の著しく優
れたハロゲン化銀感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感材において
は、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するｌ５Ｏ４００
感材（Ｓｕｐｅ　ｒＨＧ−４００）に代表されるような
高感度で粒状性、鮮鋭性に優れ、種々の処理液で処理し
ても写真性の変動が少なく、かつ感材保存性に優れた感
材が要求されている。

最近では高感度で高濃度でシアン画像を与えるシアンカ
プラーとして、特開昭６３−２０６７５２号、特開平１
−２１９７４９号などが提案されている。確かにこれら
カプラーにより、高感度で高濃度のシアン画像が得られ
、かつランニングして疲労した漂白浴、もしくは漂白定
着浴を用いたときのシアン画像濃度変動はなくなったが
、粒状性および鮮鋭性に劣り、撮影後現像処理までの経
時保存中の写真性変動も大きいことが明らかになってき
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は第１に、高感度で粒状性及び鮮鋭性の優
れた感材を提供することであり、第２に疲労した漂白及
び漂白定着浴でも処理後の濃度変化の小さい感材を提供
することであり、第３に撮影後現像処理までの経時保存
中に写真性能の変化の少ない感材を提供することであり
、第４に画像保存性の優れた感材を提供することである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のこれら目的は、下記感光材料によって達成され
た。

支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を設け
たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％
が平均アスペクト比３：１以上の平板状粒子であり、か
つ少なくとも１層の親水性コロイド層に下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式ＣＩ） ｑＲ” 〔式中、Ｒ’はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を、Ｒ２はアリール基を、Ｒ３はアルキル基を
それぞれ表わす。〕 以下、−瓜式（１）で表わされる化合物について詳しく
述べる。

一般式（１３におけるＲ１は総炭素原子数１〜３６、好
ましくは４〜３０のアルキル基、総炭素原子数３〜３６
、好ましくは５〜３０のシクロアルキル基、または総炭
素原子数６〜３６、好ましくは１０〜３０のアリール基
を表わし、いずれも置換基を有していてもよい、置換基
の例として、／”１０ゲン原子（Ｆ、、ＣＩｌ、’Ｂｒ
、Ｉ）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ヘテロ環スルホニル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基
、アシルオキシ基、ホスホノ基、ホスホノイル基などが
ある　Ｒ１は好ましくは下記−瓜式Ｃｔ［］で表わされ
る基である。

一般式（ＩＩ） Ｒ’−Ｘ−Ｒ’− 〔式中、Ｒ４は置換もしくは無置換の、総炭素原子数１
〜３５、好ましくは１〜２４のアルキル基、総炭素原子
数３〜３５、好ましくは５〜２４のシクロアルキル基ま
たは総炭素原子数６〜３５、好ましくは６〜２８のアリ
ール基を、Ｘは一〇−−Ｓ−−５Ｏ−または−ＳＯ！−
を、Ｒ５は置換もしくは無置換の、総炭素原子数１〜２
４、好ましくは１〜１日のアルキル基をそれぞれ表わす
、］一般式（Ｉｔ）においてＲ４及び／またはＲ５は前
記Ｒ１の説明において挙げた置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい、Ｒａがアリール基のとき、置換
基としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基（例えばメチル、トリフルオロメチル、イソプロピル
、ｔ−ブチル、む−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１，１，
３．３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ
−ペンタデシル、２−ヘキサデシル）、シクロアルキル
基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル）、了り−ル基（例えばフェニル、ｐ−クロロフ
ェニル）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、ベンジルスルホニル、ドデシルスルホニル）、ア
リールスルホニル５（Ｎ、ｔばｐ−ヒドロキシフヱニル
スルホニル、ｐ−ペンシルオキシフェニルスルホニル）
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド、ｐ−ヒドロキベンゼンスルホン
アミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、
ヒドロキシル基などが好ましい、ＲＳの置換基としてア
リール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）またはアルコ
キシカルボニル基が好ましい、Ｒゝの例としてメチレン
、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、プロピレ
ン、エチリデン、イソプロピリデン、インブチリデン、
ベンジリデン、プロピリデン、ペンチリデン、ヘブチリ
デン、トリデシリデンなどがある。一般式（［３で表わ
される基のなかで、Ｒ４がアリール基、Ｘが一〇−で、
かつＲ５が１換メチレン基である基またはＲ４がアルキ
ル基、Ｘが一５Ｏｔ−で、かつＲＳが置換メチレン基で
ある基が好ましい。

−ａ式ＣＩ）におけるＲ２は総炭素原子数６〜３６、好
ましくは６〜１５の、アリール基を表わし、置換されて
いても、縮合環であってもよい。

置換基の例として、前記Ｒ’の説明において挙げた置換
基を挙げることができるが、好ましくはハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニルａ　（例りば
メチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホ
ニル）、アリールスルホニル＆　（例、ｔばフェニルス
ルホニル、Ｐ−）リルスルホニル）、アルキル基（例え
ばメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル）またはスルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド、トリフルオ
ロメタンスルホンアミド）である。

Ｒ２は好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−アルコキシフェニル、３．４−ジハロゲ
ノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４−ジシアノ
フェニル、３゜４．５−）ジハロゲノフェニル、４−ト
リフルオロメチルフェニルまたは３−スルホンアミドフ
ェニルであり、特に好ましくは４−シアノフェニル、３
−シアノ−４−ハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフ
ェニルまたは４−アルキルスルホニルフェニルである。

一般式（１）におけるＲ３は総炭素原子数１〜３６、好
ましくは１−１６の無置換もしくは置換アルキル基を表
わす、置換基の例として前記Ｒ１の説明において挙げた
置換基を挙げることができるが、好ましくはカルボキシ
ル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシスルホニル基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、
ホスホノ基またはホスホノイル基である。

Ｒ３は好ましくは下記−形式（■）により表わされる。

６ −　　（Ｃ）、−Ｙ−Ｒｅ ７ 〔式中、Ｒｈ及びＲ７はそれぞれ水素原子また１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０１ または−Ｐ−を、Ｒｓ及びＲ９はそれぞれヒドロ９ キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基を、乏は１〜６の整数を表わす、〕 一般式（Ｉ［［）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル〕
であり、Ｒ６及びＲ′はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である。−形式であり、さら
に好ましくは−Ｃ−である。−形式（Ｉｌｌ）において
Ｒ＠は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基であ
る。−形式（ＩＩＩ）においてｌは好ましくは１〜３の
整数であり、さらに好ましくはｌである。

Ｒ３は最も好ましくは下記−形式〔■〕により表わされ
る。

一般式（■］ ９ −Ｃ−Ｃ０ＯＲ” ＲＩＯ 〔式中、Ｒｅ及びＲＩＯはそれぞれ水素原子、置換もし
くは無置換の、アルキル基またはアリール基を、Ｒ１１
は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基また
はアリール基である。］以下に一般式ＣＩ）におけるＲ
’の具体例を示す。

以下に一般式（１１ におけるＲ２ の例を示す。

以下に一般式〔■〕 におけるＲ３ の例を示す。

−Ｃ８ｚｃＯＯｃＨｉ −ＣＨｚＣＯＯＣＪｓ −ＣＩＩＣＯＯＣＨｓ ＣＩ（ニ ーＣＨｚＣＴｏＣＯＯＣＨｔ ｃｎｚｃｕｚｓｏ□ＣＨ３ 一０１１□Ｃ０ＣＨｘ −ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣＨ３−ＣＩＣＯＯＣ
！）Ｉｓ Ｊｓ −Ｃ１ｌｚＣＴｏＣＨｚ −ＣＨ３ ２Ｈ３ −ＣＩｈＣＨｚＯＣＨコ −ＣＨＣ００Ｃｚ）Ｉｓ −Ｃ）ＩＺＣＨ２ＮＨ３ＯＺＣＨ３ ４ＨｚＧＨｚＯＨ ＣＨｚＣＯＯＣＪｓ −ＣＨｚＣ［（ｔｓｃＨｔｃＯＯＨ −ＣＨｉＣＯＯ（：ｆｌｚｃＩｌｚＧｃｆｌｓＣＩ（ｚ
ＣＯＱＣＪｑ−Ｌ ＣＨ２ＣＯＯＣ６１１ −ＣｌｂＣＯＯＣＨＣｚＨｓ ・Ｃｌ１３ 以下に一般式（１） で表わされる化合物の具体 例を示す。

ＩＭ −形式（１）で表わされる化合物の具体例は特開昭６０
−３５７３１号、同６０−４９３３５号、同６０−４９
３３６号、同６１−１８９４８号、同６１−２００３９
号、同６１−３２０５４号、同６３−２０６７５２号、
特開平１−１７２９５１号、同１−１７２９５２号、同
１−１７２９５４号、同１−２１９７４９号、同１−２
５３７３９号、同１−２５３７４０号、同１−２５３７
４１号、同１−２５３７４２号、および同ｌ−２５３７
４３号明細書などに記載されている。また、これら化合
物の合成方法は前記特許明細書の他、特開昭６３−２０
８５６２号明細書に記載されている。

本発明の一般式（１）で表わされるシアンカプラーは、
赤感性乳剤層および／またはその隣接層に添加されるこ
とが好ましいが、その総添加量は、０、Ｏ１〜１．０ｇ
／ボ、好ましくは０．０５〜０．８ｇ／ボ、より好まし
くは０．　１〜０．５ｇ／ｎｆである６本発明では、赤
感性乳剤層が感度の異なるふたつ以上の層より成ること
が好ましいが、本発明のカプラーは最低感度層以外の赤
感性層に用いることが特に好ましい。

本発明のシアンカプラーの悪光材料中への添加方法は、
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の該シアンカプラーに対する量は
、重量比として、Ｏ〜３゜０が好ましく、０．３〜２．
０がより好ましく、０．５〜１．２がさらに好ましい。

次に本発明で用いる平板状ハロゲン化銀乳剤について詳
しく説明する。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。

即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値
の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を
顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積
の等しい面積を有する円の直径を指すものとする。従っ
て、平均アスペクト比が３〜１以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であることを意味
する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの３倍以上である
が、好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍
、特に好ましくは５〜ＩＯ倍である。又、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占
める割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上
、特に好ましくは８５％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に
配向するためではないかと考えられる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０゜２〜２
０μ、好ましくは０．３〜ｌ０１０μであり、特に好ま
しくは０．４〜５．０μである。粒子の厚みとしては、
好ましくは０．５μ以下である。ここで平板状ハロゲン
化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直
径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハロゲン化銀
粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表わされる
。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が０．３μｍ以上ｌＯ００μｍ以下で、粒
子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均（直径／厚さ
）が５以上ＩＯ以下である。

これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは、粒子
直径が０．４μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／
厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合で
ある。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の沃臭化銀、又
は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭
化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀に
おける組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ、　Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆｆｉｎ著’
ＰｈＯｔＯｇｒ−ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ　　ｌ　９６６年）６６頁〜７２頁、及びＡ
。

Ｐ、Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ、　　Ｗ、Ｆ、Ｓｍ１ｔｈ編
　“Ｐｈｏｔ、Ｊｏｕｒｎａｌ”　　８０（１９４０年
）２８５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９
２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２
１号に記載された方法等を参照すれば容易に調製するこ
とができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、親たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速度をコントロールすることができる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１０−３〜１．０重量％の範囲
が好ましく、特に１０−２〜１０−１重量％の範囲が好
ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に
粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進めることが
できる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する
傾向もある。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
、チオシアネート塩、チアゾリンチオン類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第３
．　２７１．　１５７号、同第３，５７４，６２８号、
同第３，７９０．３８７号等を参考にすることができる
。又、チオ尿素類に関しては特開昭５３−８２４０８号
、同５５−７７７３７号、チオシアネート塩に関しては
米国特許第２，２２２，２６４号、同第２゜４４８．５
３４号、同第３，３２０，０６９号、チアゾリンチオン
類に関しては、特開昭５３−１４４３１９号をそれぞれ
参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には
、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡ
　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫ
Ｂｒ水溶液）の添加速度、添加員、添加濃度を上昇させ
る方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば米国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３．　６５０．　７５７号、同
第３，６７２，９００号、同第４，２４２．４４５号、
特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号
等の記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。化学増感のためには例えば、Ｈ
０Ｆｒｉｅｓｅｒ編”Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ−
ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅ
ｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ
″（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８年）６７５頁〜７３５頁
に記載の方法を用いることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の他、Ｐ　ｔｑ　
Ｉ　ｒｌＰ　ｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用いるこ
とができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，５７４，９４４号、同第２，２７８゜９４７号、同第
２，４１０，６８９号、同第２゜７２８．６６８号、同
第３，６５６，９５５号等、還元増感法については米国
特許第２，４１９，９７４号、同第２，９８３．６０９
号、同第４，０５４．４５８号等、貴金属増感法につい
ては米国特許第２，３９９，０８３号、同第２，４４８
゜０６０号、英国特許第６１８．０６１号等の各明細書
に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によって分光増感することができる。又
、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が高いことも本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長である。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第９２９．
０８０号、米国特許第２．　４９３．　７４８号、同第
２．５０３，７７６号、同第２，５１９．００１号、同
第２，９１２，３２９号、同第３．６５６，９５９号、
同第３，６７２，８９７号、同第４．θ２５，３４９号
、英国特許第１゜２４２．５８８号、特公昭４４−１４
０３０号に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許第２．６８８，５４５号、同第２
，９７７．２２９号、同第３．　３９７．　０６０号、
同第３，５２２，０５２号、同第３，５２７．６４１号
、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４
号、同第３．　６６６、　４８０号、同第３，６７２，
８９８号、同第３，６７９．４２８号、同第３，８１４
，６０９号、同第４．０２６，７０７号、英国特許第１
，３４４゜２８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３
−１２３７５号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２
−１１０６１８号に記載されている。

本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やス
ルホン基等の水溶性基を宵する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキジ置換（
１１３，３ａ、７）テトラアザインデン類）；ヘンゼン
チオスルフォン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物を加えることができる。これらの更に詳しい具体例
及びその使用方法については、たとえば米国特許第３．
　９５４゜４７４号、同第３，９８２，９４７号、同第
４゜０２１．２４８号の各明細書、又は特公昭５２−２
８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

また本発明の乳剤はハロゲン化銀感光材料中のいずれの
層に用いてもよいが、好ましくは本発明の一般式（Ｉ）
で表わされるカプラーを含有する層より外層に用いるこ
とが好ましい。従って、本発明の乳剤は、青感光性乳剤
層および／または緑感光に用いることが好ましい。これ
ら感光性層が感度の異なる２層以上で構成されている場
合には、非最低感度層で用いることがより好ましく、特
に最高感度層で用いることが好ましい。

本発明では、感光材料の保存性を改良する目的で下記−
形式〔■〕および／またはｌ”１ｌＩ）で表わされる化
合物またはそれらの塩を含有することが特に好ましい。

一般式（ＩＩ） ２ 〔式中、ＸｌおよびＸｌは酸素原子または＝ＮＨ基、Ｒ
ｏおよびＲ３は水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、Ｒ１およびＲ４は水素原子、水
酸基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有して
もよい炭化水素残基または−ＯＲ基（Ｒは置換基を有し
てもよい炭化水素残基）を表わし、Ｒ８とＲ１は連結し
て５〜６員飽和炭素環核を形成してもよい。ただしＲお
よびＲ８は水酸化メチル基であることはなく、またＸｌ
およびＸｌがともに酸素原子であってしかもＲ３および
Ｒ４がともに置換基を有してもよいアミノ基以外の基で
あるときまたはＲ８とＲ４が連結して５〜６員飽和炭素
環核を形成するときにはＲ３およびＲ２の少なくとも１
つは水素原子である。〕 一般式（ＩＩＩＩ Ｒ６ （Ｓ−１） （Ｓ−２） （Ｓ−３） （Ｓ−４） Ｒ６ 〔式中、Ｘ、およびＸ４は酸素原子または＝ＮＨ基、Ｒ
６およびＲ６は水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、Ｒ７は置換基を有してもよいイ
ミノ基または置換基を有してもよい炭化水素残基を表わ
す。ただしＲ６およびＲ８は水酸化メチル基であること
はなく、またＸ、およびｘ４がともに酸素原子であって
しかもＲ７が置換基を有してもよい炭化水素残基である
ときにはＲ６およびＲ６の少なくとも１つは水素原子で
ある。〕 以下にこれら化合物の具体的例を挙げる。

（Ｓ−５） （Ｓ−６） （Ｓ−７） （Ｓ−８） （Ｓ−９） Ｈ （Ｓ−１０） （Ｓ−１ １） （Ｓ １２） （Ｓ １７） （Ｓ １８） （Ｓ−１９） （Ｓ ２０） （Ｓ−１３） （Ｓ−１４） （Ｓ−１５） （Ｓ−１６） （Ｓ−２１） （Ｓ−２２） （Ｓ−２３） （Ｓ−２４） （Ｓ−２５） Ｈ （Ｓ−２７） （Ｓ−２８） （Ｓ−３３） （Ｓ−３４） （Ｓ−３５） （Ｓ−３６） （Ｓ−２９） （Ｓ−３０） ＣＯＣＨｓ （Ｓ−３７） （Ｓ−３８） （Ｓ ３９） （Ｓ−４０） （Ｓ−４１） （Ｓ−４２） （Ｓ−４３） これら化合物は、たとえばブレタン・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイアティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｊａｐａｎ）３９巻１５５９〜１５６７頁、１７
３４〜１７３８頁（１９６（３）、ケミッシェ・ベリヒ
テ（Ｃｈｅ−ｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　５４
８巻１８０２〜１８３３頁、２４４１〜２４７９頁（１
９２１）などに記載されている方法に準じて合成するこ
とができる。

これら化合物は１種または２種以上を組み合わせて感光
材料中のいかな層に添加されてもよいが、中間層、フィ
ルター層、保護層、アンチハレーション層など感光性乳
剤層以外の補助層に添加することが好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層で・あり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化限感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位を光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＯＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）ｌ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／Ｉ？Ｌ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
Ｒ１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高域度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤Ｎ／低怒度乳剤Ｎ／中感度乳剤層、
あるいは低怒度乳剤層／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含育さ
れる本発明の平板状以外の好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭
化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

前記の平板状以外のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状
、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形で
もよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージ中−（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　ｓおよび同Ｎ［Ｌ　１８７１６　
（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ＋　　Ｃｈａｍｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著ｒ写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６
））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　ＺｅｌｉｋｍａｎｅＬ
　ａｔｏＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａＬｌｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａｕｌ−ｓｒｏｎ、　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓｒ　１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　［！ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　％
第１４＠２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

孟放凰皿！ＲＪＬＸ１ｆｌＡＬ　他上江ｊｌ　化学増感
剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　
　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁
　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　　　　　　　６４９頁
右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右４１ｊ１６５０頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３゜５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００、６３０号、同第４，５４０．６５４
号、同第４．５５６．６３０号、国際公開％１０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びすフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４．７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４．７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されて
いる。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に前述
のＲロ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−
３７３５０号、米国特許４，２４８．９６２号、同４．
７８２．０１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
フクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，［１，Ｎｌｌ　１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５
，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許筒４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、ｌｉ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（インステアリルアルコール、２．
４−ジーｔａｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリンｍ１１体（Ｎ、Ｎ−ジプチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有ｉ溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−船用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ（Ｌ　１７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８ｕａ以下であることが好まし
く、２３μ麿以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、、ｔは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい０Ｍ厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｔｌｌｉ湿
下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７
８は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる０例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎ
ｇ、）、１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、ＴＩ／！は発色現像液で３０゛Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度Ｔ、、、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝（最大膨潤膜厚−
膜厚）／ＩＩＩ厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒトａキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ワてか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはトメチル−
ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５ＯＯ
ａｆｆｉ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する−
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩ［）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉｆｆ）のｆｉ措
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン西酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｚ）ｉｆ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍＨｆ塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ａｔ）
１！塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ＋＋は通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
ｉで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ（１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許節３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９〜４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許節３．８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許節４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、盪影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５゛ｃである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著ｒ防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会罐
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に統いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、憑影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒドＭ
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発によりＩＩ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号に記載されている熱現像感材に
も通用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ１臭化カリウム６ｇ１蒸留水１１
を溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウム
３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液３
５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加し
た後、ｐＡｇをＩＯに上げて３０分間熟成して、種乳剤
を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで離界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤Ａ−Ｄを調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐＡｇ
を選択することで得られた。結果を第１−１表に示した
。

第１−１表 １）乳剤粒子ｉ、ｏｏｏ個につき、個々の粒子のアスペ
クト比を測定し、アスペクト比の大きい粒子より全投影
面積の５０％相当の粒子を選び、それらの粒子アスペク
ト比の平均値。

２）ｌ）同様に全投影面積の８５％相当の粒子のアスペ
クト比の平均値。

次に下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層−組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

（試料１ｏｔ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．５０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１３Ｃ−１０，
０７ Ｃ−３０，０２ Ｕ−１０，１２ ０−２０，０８ ８ＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層；第
１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径０゜７μ）　
　　　銀０．５０ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　６．９ＸｌＯ−’増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　１．８ＸｌＯ−’増感色素Ｉ
ＩＩ　　　　　　　　　３．　　ｌＸｌ０−’増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−’Ｃ−２０，１
４６ ８ＢＳ−３０，００５ Ｃ−１００，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層；第
２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒径０゜８５μ
）　　　　銀１．１５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　５．ｌＸｌ０−’増感色
素■　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ
　　　　　　　　　２．　３Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　
　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’−２ −３ −１０ ＨＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第５層；第３赤感乳剤層 乳剤Ａ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −５ −３ −４ Ｂ５−１ ゼラチン 第６層；中間層 ゼラチン −１６ ４０ ０８ ０４ ０５ ０５ ０ 銀１．５０ ５、　４ＸｌＯ−’ １、　４ＸＩＯ−５ ２，４Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．０３５ ０．００５ ０．００２ ０、３２ １、６３ １、０６ ０、０８ ＨＢＳ−１０，０４ ８ＢＳ−３０，０４ 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０゜８μ）　
　　　銀０．３５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　３．０ＸｌＯ−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　３．８Ｘ１０−’Ｃ−６０，１２０ Ｃ−１０，０２Ｉ Ｃ−７０，０３０ Ｃ−８０，０２５ ８ＢＳ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第８層；第
２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０゜８５μ）
　　　　銀０．７５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　７．０ｘｌＯ−’増感色素■
　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’Ｃ−６０，０２１ Ｃ−８０，００４ （ニー１０．００２ （ニー７０．００３ ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第９層；第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．
１μ）　　　　　銀　１．８０増感色素Ｖ　　　　　　
　　　３．５Ｘ１０−５増感色素Ｖｌ　　　　　　　　
　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　３．Ｏ
Ｘｌθ−４Ｃ−６０，０１１ Ｃ−１０，００１ ８ＢＳ−２０，６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１Ｏ層；
イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５２．５−ジ
−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９５第１１層；第１青感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０゜６μ）　
　　　銀０．２４ 増感色素■　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’Ｃ−９０
，２７ Ｃ−８０，００５ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層；
第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒径０゜８μ）
　　　　銀０．４５ 増感色素■　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｃ−９０
，０９８ ８ＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層；
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒径ｌ。

４μ）　　　　銀０．７７ 増感色素■　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｃ−９０
，０３６ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層；
第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μ）　　
　　　銀０．５ ０−１　　　　　　　　　　　　　０．１ＩＵ−２０，
１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第１５層；
第２保護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径約１．　５μｍ）　　　　０．　０５３−２
９　　　　　　　　　　　　　０．１５８−２１　　　
　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．７２各層には上記組成物の他にゼラチン
硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

（試料１０２〜１０４） 試料１０１の第５層の乳剤Ａを乳剤Ｂ〜乳剤りに置き換
えた以外は同様にして試料１０２〜１０４をそれぞれ作
製した。

（試料１０５〜１１２） 試料１０１−１０４の第５層のカプラーＣ−５とＣ−１
７および本発明のシアンカプラー（３）に等モルで置き
換えて試料１０５〜１１２を作製した。

（試料１１３．１１４） 試料１１０．１１１の第１５の５−２９と５−２１を除
去して試料１１３．１１４とした。

これら試料に白色光でセンシトメトリー用露光を与えた
後２５℃相対湿度６０％および４０℃相対湿度６０％の
条件下に７日間放置して、下記カラー現像処理（漂白−
Ａ液を用いて）行なった。

現像済試料のシアン濃度を測定し、カブリおよび（カブ
リ＋０．３）の濃度を与える露光量の逆数の対数で示さ
れる相対感度を求めた。４０℃、６０％の値は２５℃６
０％の値からの相対値を表１に示した。

また、シアン濃度（カブリ＋０．３）における４８μｍ
直径のアパーチャーのＲＭＳ粒状度を求め表１に示した
。

ＭＴＦ値の測定は　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐ−ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ　
ｅｄｄ　（ｖツクミラン社発刊：ミース著）・に記載の
方法にならった。相対感度は白色光でイメージワイズ露
光を行ない処理した試料よりシアン画像２５サイクル／
ｍより算出した。

一方、試料の乳剤塗布された面を内側にし、内角４０度
の角度まで１０秒間だけ折り曲げ、次いで白色光により
イメージワイズ露光を行なった。

その後、同一の現像処理を行い、折り曲げた部分と折り
曲げなかった部分の光学濃度を測定しその濃度差の大小
をもって折り曲げ時の濃度異常を判定した。

カラー現像は３８℃にて下記のとうり行なった。

カラー現像　　　　　　　　　２分４５秒漂白−八　　
　　　　　６分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水　　　洗　　　　　　　　　　　２分ｌＯ秒定　　　
着　　　　　　　　　　　４分２０秒水　　　洗　　　
　　　　　　　　３分１５秒安　　　定　　　　　　　
　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の
通りであった。

カラー現像 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．　３
■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白−Ａ液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １００．０ｇ １０゜ ｌ　５０゜ １０゜ ｌ。

ｐＨ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １、０ｇ ４、０ｇ ■７５゜ ４゜ ６ ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル ２、　Ｏｄ （平均重合度−１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１次に前記現像処理中の
漂白−Ａ液を下記の処理液処方に変更した以外は同様に
して現像処理を行なった。この漂白−Ｂ液は大量の感光
材料が処理されて疲労した状態をモデル的に強制劣化液
として調整したものである。

漂白−Ｂ液は（Ｂ−１）液９００ｄと（Ｂ−２）１００
１ｄを混合したものである。

漂白液組成 （Ｂ−１） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（Ｂ−２’
）にスチールウールを投入し、密栓、放置してＦｅ　（
ＩＩＩ）−ＥＤＴＡをＦｅ　（ＩＩ）　−ＥＤＴＡにし
て後、この液を（Ｂ−２）液とする。

新鮮な漂白−Ａ液で現像処理したときの濃度１００にお
ける露光量での強制疲労液である漂白Ｂ液の濃度低下率
を表１に示した。

表１−２より、本発明の試料は、高感度でかつ粒状性に
優れこと４０°Ｃ６０％のような苛酷な条件下でも写真
性能の変化が少ないと、さらに強制疲労漂白液での濃度
低下率が少ないことが明らかである。

（Ｂ−２’） 実施例２ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水Ｉｆ
を溶かした水溶液を５０℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウム
３．２ｇ、沃化カリウム０゜９８ｇを溶かした水溶液３
５ｃｃをそれぞれ１４０ｃｃ／分の流速で１５秒間添加
した後、ｐＡｇをｌＯに上げて３０分間熟成して、種乳
剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡ、ｇで離界成
長速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した
。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤
調製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近く
の添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃
臭化銀平板乳剤Ｅ−Ｆを調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐＡｇ
を選択することで得られた。

第２−１表 １）第１−１表の平均アスペクト比ｌ）と同様な方法で
求めた。

２）第１−１表の平均アスペクト比２）と同様な方法で
求めた。

次に下記に示すような組成の各層を透明支持体上に塗布
して、多層カラー感光材料２０１を作成した。結果を表
２−３表に示した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、実施例１で示したものと同じ
表示法で示しである。

（試料２０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１５Ｕ−１０，
５ Ｕ−２０，２ ＨＢＳ−３０，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５第２層：中間
層 Ｃ−７０，１０ Ｃ−３０，１１ ２，５−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−１０
，ｔ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０第３層：第
１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、粒径に関する変動係数
１７％の単分散性の平均粒径０，４μの乳剤）０．９ Ｃ−１２０，３５ Ｃ−１３０，３７ Ｃ−３０，１２ Ｃ−１００，０５２ ８ＢＳ−３０，３０ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　４．５Ｘ１０−’同　　
　ｎ　　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０同　　　Ｉ
Ｉ［２，３ＸＩＯ 同　　　ＩＶ　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層：第２
赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、粒径に関する変動係数
１６％の単分散性の平均粒径１．　０μの乳剤） 増感色素Ｉ　　　　　　　　　４．　５ＸｌＯ同　　　
ｎ　　　　　　　　　　　　１．　５Ｘ１０同　　　Ｉ
ＩＩ　　　　　　　　　　　　２．３ＸｌＯ同　　　Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’Ｃ−，４
０，００８ Ｃ−１２０，０９０ Ｃ−３０，０４５ Ｃ−１１０，００８ ８ＢＳ−１０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第５層：中
間層 ２．５−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　０．１２ＨＢＳ−１
０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第６層：第
１緑感乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６増感色素Ｖ
　　　　　　　　　９．０Ｘ１０−’同　　　ＶＩ　　
　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０同　　　■　　　　
　　　　　　　８．０Ｘ１０−’Ｃ−６０，２７ Ｃ−１０，０７２ Ｃ−７０，１２ Ｃ−８０，０１０ ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１６４０第７層：第
２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭化銀７モル％、粒径に関する変動係
数１８％で平均粒径０．９μの乳剤）０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−ｓ増感色
素ＶＩ　　　　　　　　　１゜ 同　　　■　　　　　　　　　　　３゜−６− −７ ゼラチン 第８層：中間層 ２、５−ジーｔーオクチルハ イドロキノン ＨＢＳ−２ ゼラチン 第９層：乳剤層 乳剤Ｅ 増感色素Ｘ　　　　　　　　　５。

−８ −１４ ＨＢＳ−１ 〃−２ ゼラチン ５Ｘ１０−″ Ｘ１０ ０、０７１ ０、０２１ ０、０１６ ０、　１０ ０、　８０ ０、　０５ ０、　１　０ ０、　７０ ０、　４０ ０ＸＩＯ−’ ０、０５１ ０、０９５ ０、　１　５ ０、　１５ ０、　６０ 第１Ｏ層：中間層 Ｃ−１５０，２５ Ｃ−１６０，０９ ８ＢＳ−２０；　　ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０第１１層：
第１青感乳剤層 乳剤ＥＯ１４ 増感色素■　　　　　　　　９，０ＸＩＯ−”Ｃ−９１
，１０ Ｃ−８０，０５０ ８ＢＳ−１０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５第１２層：第
２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、粒径に関する変動の係
数１９％で平均粒径０．７μの乳剤）増感色素　　　　
　　　　　１．５Ｘ１０Ｃ−９０，３１ ＨＢＳ−１０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８８第１３層：
中間層 Ｕ−１０，１２ Ｕ−２０，１６ ８ＢＳ−３０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第１４層：
保護層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、粒径に関する変動係数
ｌＯ％で平均粒径０．０８μの乳剤）０．１５ ポリメチルメタクリレート粒 子（直径１．５μ） Ｓ−２９０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０各層には上
記組成物の他に界面活性剤やセラチン硬化剤Ｈ−１を添
加した。

（試料２０２〜２０３） 試料２０１の第６層、第９層、および第１１層の乳剤Ｅ
を同時に乳剤Ｆ１およびＧにそれぞれ置き換えて試料２
０２および２０３を作製した。

（試料２０４〜２１２） 試料２０１〜２０３の第４層のＣ−１２をＣ−１８本発
明のカプラー（１１および（３）に等モル置き換えて試
料２０４〜２１２を作製した。

（試料２１３．２１４） 試料２１０．２１１の第１４層に添加されている５−２
９を除去して、試料２１３．２１４とした。

これら試料を実施例１に準じた評価を行なった。

ただし、発色現像処理は下記のものを用いた。

発色現像処理 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　１分漂白定着　
　　　　　　　３分１５秒 水洗■　　　　　４０秒 水洗■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　　　４０秒 乾　燥（５０℃）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１ｄ当り発色現像
は１２００１ｎｌ、他は水洗を含め全て８００−とした
。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１イ当り
５０ｄであった。

（発色現像液） 母液　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０ｇ　　１．１ｇ１−
ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　２．０ｇ　　２．２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　４．０ｇ　　４．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　３０．０　ｇ　　３２．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　１．４ｇ　　Ｏ，７ｇ沃化カリ
ウム　　　　　　　１．３■ ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．４ｇ　　２．６ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ４．５ｇ １．０１ ｐＨ１０，０ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ １０．０ｇ １００．０ｇ ５Ｘ１０−”モル １２０．０ｇ ５．０ｇ １．０ｇ １０、０５ アンモニア水を加えて　　　ｐＨ６，３水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０１（漂白定着液）母液・補充
液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　５０．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２４０ｄアンモニ
ア水を加えて　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　　　　
　　　　　　　ｌｌ（水洗水） カルシウムイオン３２■／Ｌマグネシウムイオン７．３
ｍｇ／ｊ！を含む水道水をＨ膨強酸性カチオン交換樹脂
とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラム
に通水し、カルシウムイオン１．２■／１．マグネシウ
ムイオン０．４ｍｇ／ｆに処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムをＩｆ当り２０■添加して用いた。

（安定液）母液・補充液共通 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　２．０ｄペリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇエチレンジ
アミン四四酢酸二 上リウム塩　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加えて ｐＨ （乾燥） 乾燥温度は５０℃とした。

ｉ ５．８ 表２−２から、本発明の試料は高感度で粒状性、鮮鋭性
ともに優れ、かつ保存条件が変化しても写真性能変化が
少ないことが明らかである。

実施例１．２で用いた化合物の構造 −１ −２ −１ −２ −３ −５ ０Ｈ ０ 曲 −１１ Ｈ ＣＨＩ −７− Ｈ３ −１　２ −　１３ −１４ Ｉ Ｈ３ Ｈ Ｈ Ｃ−ｔＳ ＣＪ＋ａ −１７ Ｈ ＯＣＨｘＣＨ＊５ＯｔＣＨ− ■ ｔＨｓ ＣＩＦＩＳ ■ −１８ Ｈ ＣａＨ＋□（１） Ｂ５−１ トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５−３ ビス− （２−エチルヘキシル） フ タレート −１ ＣＯ３−ＣＨ−Ｓｏ、　−ＣＨｆ１ＣＯＮＨＨ２ ＣＨｚ　＝　ＣＩ　　Ｓｏｗ　　ＣＨｔＣＯＮＨＣＨ２
増感色素 ■ ＣｔＨ＠ （ＣＨｚ）＊５Ｏ３ｅ （ＣＨりｌＳＯ３に ■ 手続補正書 事件の表示 平成１ 年特願第３／２弘３を号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
   を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも
   ５０％が平均アスペクト比３：１以上の平板状粒子であ
   り、かつ少なくとも１層の親水性コロイド層に下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基または
   アリール基を、Ｒ＾２はアリール基を、Ｒ＾３はアルキ
   ル基をそれぞれ表わす。〕
2. （２）更に一般式〔II〕および／または〔III〕で表わ
   される化合物もしくはその塩を含有することを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は酸素原子または＝ＮＨ基
   、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、アシル基または炭化
   水素残基、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子、水酸基、ア
   ミノ基、炭化水素残基または−ＯＲ基（Ｒは置換基を有
   してもよい炭化水素残基）を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４は
   連結して５〜６員飽和炭素環核を形成してもよい。ただ
   しＲ＿１およびＲ＿２は水酸化メチル基であることはな
   く、またＸ＿１およびＸ＿２がともに酸素原子であって
   しかもＲ＿３およびＲ＿４がともにアミノ基以外の基で
   あるときまたはＲ＿３とＲ＿４が連結して５〜６員飽和
   炭素環核を形成するときにはＲ＿１およびＲ＿２の少な
   くとも１つは水素原子である。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿３およびＸ＿４は酸素原子または＝ＮＨ基
   、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、アシル基または炭化
   水素残基、Ｒ＿７はイミノ基または炭化水素残基を表わ
   す。ただしＲ＿５およびＲ＿６は水酸化メチル基である
   ことはなく、またＸ＿３およびＸ＿４がともに酸素原子
   であってしかもＲ＿７が炭化水素残基であるときにはＲ
   ＿５およびＲ＿６の少なくとも１つは水素原子である。 〕