JPS63167348A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、特
に緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真
乳剤に関するものである。更に詳しくは緑色短波長域の
分光感度が高められ、かつ保存安定性にすぐれた写真感
光材料を提供するハロゲン化銀写真乳剤に関するもので
ある。

（従来の技術） 緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真乳
剤としては、従来オキサカルボシアニンとイミダカルボ
シアニンの併用（例えば特開昭５９−１１６６４６号、
同５９−１１６６４７号、同５９−１４０４４３号、同
５９−１４９３４６号など）やオキサカルボシアニンと
オキサチアカルボシアニンとの併用（例えば特公昭４６
−１１６２７号、特開昭６０−４２７５０号など）や２
種以上のオキサカルボシアニンの併用（例えば特開昭５
２−２３９３１号など）を施した写真乳剤などが知られ
ているが、いずれも５２０〜５４５ｎｍの緑色短波長域
の分光感度が低く、色再現上、不都合を生じてし）だ。

そこで５２０〜５４５ｎｍに分光感度の極大１直を有す
る増感色素を更に併用することが考えられる。ところが
、分光感度の極大値を５２０ｎｍ以上５４５ｎｍ未満に
有する増感色素としては、従来ベンゾイミダゾロオキサ
ゾロカルボシアニン（例えば特公昭４４−１４０３０号
などに記載されている化合物）やジメチンメロシアニン
（例えば米国特許第２４９３７４８号、同第２５１９０
０１号、同第３４８０４３９号などに記載されている化
合物）が知られているが、ベンゾイミダゾロオキサゾロ
カルボシアニンやジメチンメロシアニンを添加した乳剤
については、乳剤塗布後の高温下または高温高湿下にお
けるカブリの増加、あるいは乳剤塗布後の経時安定性が
悪く感度の低下が見られ、併用には適さないと考えられ
る。

そこで上記の諸欠点がなく、かつ緑色短波長域に分光感
度極大を有する、新たな増感色素を使用した写真乳剤の
開発が必要となった。

（発明の目的） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤の分光増感に関するもの
であり、本発明の第１の目的は緑色波長域の分光感度が
高められたハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、緑色短波長域の分光感度が高め
られ、かつ保存安定性にすぐれた写真感光材料を提供す
ることにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる少なく
とも１種の化合物と下記一般式（ｎ）で表わされる化合
物および下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物からなる
群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤により達成される
。

一般式（Ｉ） ここでＲ８およびＲ１は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲンｌＬｆ、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル基、シア
ン基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲ８および
Ｒ１が同時に水素原子を表わすことはない。Ｒ２は水素
原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。Ｒ３は
炭素数２以上のアルキル基、アリール基、炭素数２以上
のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数３以上のア
シル基、炭素数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上
のアルコキシがルボニル基、または炭素数３以上のアシ
ルアミノ基を表わし、しかもＳ＝３．５３６Ｌ−２，６
６１Ｂ＋５３５．４で表わされるＳの値が５４４以下と
なるようなしおよびＢの１直を有する置換基である。こ
こでＬはフェルループ、ホーゲンストラーテン、テイブ
カー（Ａ、Ｖｅｒｌｏｏｐ、　Ｗ、Ｈｏｏｇｅｎｓｔｒ
ａａｔｅｎ、　Ｊ、Ｔｉｐｋｅｒ）著、「ドラッグ・デ
ザイン（Ｄｒｕｇ　Ｄｅｓｉｇｎ）　Ｊ第７巻、（ε、
Ｊ、アリエンス（（Ｅ、　Ｊ、　Ａｒｉ巨ｎ５））　４
ｊｉｉｔ）アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　
Ｐｒｅｓｓ）刊、ニューヨーク（１９７６年）の１８０
−１８５頁などに記載されているＳＴＥＲＩＭＯＬパラ
メータのＬを表わしく単位は人）、ＢはＳＴＥＲＩＭＯ
Ｌパラメータの和Ｂ、＋Ｂ、　、Ｂ２＋８３のうち小さ
い方の値を表わす（単位は人）。但しＲ１とＲ３または
Ｒ８とＲｏが共にアリール基を表わすことはない。Ｒ１
およびＲ５は同一であっても異なっていてもよく、アル
キル基を表わす。Ｘｌは対アニオンを表わし、βは０ま
たは１であって分子内塩を形成する場合！二〇である。

一般式（ｎ） 式中、Ｚｌ、Ｚ２はそれぞれベンゼン環またはナフタレ
ン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。

但し、ＺｌおよびＺｌのいずれもが同時にナフタレン環
を形成することはない。また、Ｚｌ、Ｚｌが置換基を有
するベンゼン環を形成する場合、該置換基がＲ５で定義
された置換基を表わすことはない。Ｒ７はＲ２と同義で
ある。Ｒ６およびＲｅはそれぞれＲ４、Ｒ，と同義であ
る。×２はＸ。

と同義であり、ｍｌｔβと同棲である。

一般式（ＩＩＩ） 式中、ＺｌおよびＺ４はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、同一でも異なっていてもよい
。Ｙはイオウ原子またはセレン原と同義てあり、ｎは！
と同義である。

ＲｏおよびＲ＋のアルキル基はそれぞれ置換基を有する
ものを含む。好ましくは炭素数１０以下のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、分枝ブチル基（例えばイソブチル基、ｔ
−ブチル基など）、ペンチル基、分枝ペンチル基（例え
ばインペンチル基、ｔ−ペンチル基など）、ビニルメチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、トリフルオロメチル基など）
である。

ＲｏおよびＲ１のアリール基はそれぞれ置換基を有する
ものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアリール基（
例えばフェニル基、４−メチルフェニルＬ　４−クロロ
フェニル基、ナフチル基など）である。

ＲｏおよびＲ１のアルコキシ基はそれぞれ置換基を有す
るものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基など）である。

ＲｏおよびＲ１のアリールオキシ基はそれぞれ置換基を
有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メチルフェノキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、ナフチルオキシ基など
）である。Ｒ，およびＲ１のハロゲン原子は例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などである。

ＲｏおよびＲ３のアルコキシカルボニル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
など）である。

ＲｏおよびＲ，のアシルアミノ基は、それぞれ置換基を
有するものを含み好ましくは炭素数８以下のアシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミ７基、トリフルオロアセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
など）である。Ｒ。

およびＲ１のアシル基はそれぞれ置換基を有するものを
含み、好ましくは炭素数１０以下のアシル基（例えばア
セチル基、トリフルオロアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、メシル基など
）である。ＲｏおよびＲ１のカルバモイル基はそれぞれ
置換基を有するものを含み、好ましくは炭素数６以下の
カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基など）で
ある。ＲｏおよびＲ，のスルファモイル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数６以下のス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピ
ペリジノスルホニル基など）である。ＲｏおよびＲ，の
アシルオキシ基はそれぞれ置換基を有するものを含み、
好ましくは炭素数１０以下のアシルオキシ基、（例えば
アセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）である
。

ＲｏおよびＲ１はその他、水素原子、シアン基、カルボ
キシ基であってもよい。但しＲ，、Ｒ，のいずれもが同
時に水素原子を表わすことはない。

またＲ６５Ｒ１の最も好ましい例としてはＲＯが水素原
子でＲ，が５位置換のフェニル基を表わす場合が挙げら
れる。

Ｒ２のアルキル基、アリール基は各々置換基を有するも
のを含み、好ましくは炭素数４以下のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基など）、
炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−
）’Ｊル基など）である。Ｒ２はまた水素原子であって
もよい。

Ｒ３のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基は各々置換基を有するものを含む。但し、Ｒ
１とＲｏは基にアリール基であることはない。

Ｒ３の好ましい例としては、例えばエチル基、プロピル
基、イソプロピル基、分枝ブチル基（例えばｔ−ブチル
基など）、分岐ペンチル基（例えばインペンチル基、ｔ
−ペンチル基など）、分岐ヘキシル基（例えば３，３−
ジメチルブチル基など）、シクロヘキシル基、分枝オク
チル基（例えばｔ−オクチル基など）、ベンジル基、フ
ェネチル基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基などがある
。

Ｒ３の最も好ましい例としてはエチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シク
ロヘキシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基が挙げられ
る。

Ｒ４、Ｒ５のアルキル基、置換基を有するものを含む。

好ましくは炭素数８以下のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ビニルメチル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基など
）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基など〉、及び
置換基としてヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアン基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子など）、炭素数８以下のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数
８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ブチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基など）、炭素数８以下のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ〜トリルオキシ基など）、炭素数８以
下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピ
オニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）炭素数８以
下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基など）、炭素数
６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基
、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数６以下のスル
ファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リジノスルホニル基など）、炭素数１０以下のアリール
基（例えばフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−
ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ
−スルホフェニル基など）で置換された炭素数６以下の
アルキル基が好ましい。

またＲ２あるいはＲ１のいずれか一方はスルホアルキル
基またはカルボキシアルキル基であることが好ましい。

２、　Ｓ２．の形成するベンゼン環またはナフタレン環
は、それぞれ置換基を有するものを含む。

、　　ＺＩおよびＺ２の形成によって生じる複素環部を
ベンゾオキサゾールとして表現すると、それらは例えば
、ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール
ペ　５−メチルベンゾオキサゾーノベ５−ブロモベンゾ
オキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、５−ブトキシベンゾオキサゾーノペ　５−ニ
トロペンゾオキサゾーノペ５−トリフルオロメチルベン
ゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニ
トロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾ
ール、６−アミルオキシベンジオキサゾール、６−ヒト
ロキシベンゾオキサゾーノベ５，６−シメチルベンゾオ
キサゾール、４゜６−シメチルベンゾオキサゾール、５
−エトキンベンゾオキサゾーノベナフトＣ２，１−ｄ）
オキサゾーノベナフト［１，２−ｄ〕オキサゾーノベナ
フト（２，３−ｄ）オキサゾール、５−ニトロナフ）　
（２，１−ｄ〕オキサゾールなどが挙げられる。

更に、ＺｌおよびＺ２の形成によって生じる複素環部の
最も好ましい例としては、ベンゾオキサゾールとして表
現すると、５−クロロペンゾオキサゾーノベ５−プロモ
ベンゾオキサゾーノペ５−フルオロベンゾオキサゾーノ
ベ５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベン
ゾオキサゾール、５，６−シメチルベンゾオキサゾール
、ナフ）　Ｃ２，１−ｄ）オキサゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕オキサゾール、ナフト［２，３−ｄｉミオキサ
ゾールどが挙げられる。

Ω Ｘｌは無機又は有機の酸アニオン（例えばクロリド、フ
ロミド、ヨーシト、ｐ−）ルエンスルホナート、ｐ−ニ
トロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メチ
ルスルフアート、エチルスルフアート、パークロラート
など）を表わす。

Ｒ６およびＲ６はＲ４およびＲ３と同義であり、Ｒ７は
Ｒ２と同義である。Ｒ７として最も好ましであり、ｍは
βと同義である。

Ｚ３およびＺ、によって形成されるベンゼン環は置換基
を有するものを含む。Ｚ３の形成によって生じる複素環
部をベンゾオキサゾールとして表現すると、それらは例
えば、ベンゾオキサゾール、５−クロロペンゾオキサゾ
ーノベ５−メチルベンゾオキサゾーノペ５−ブロモベン
ゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５
−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−ブトキシベンゾオキサゾーノペ５−ニ
トロペンゾオキサゾーノベ５−トリフルオロメチルベン
ゾオキサゾーノベ５−ヒドロキシベンゾチアゾーノペ５
−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオ
キサゾール、６−クロロペンゾオキサゾーノベ６−ニト
ロペンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾー
ル、６−アミルオキシペンゾオキサゾーノペ６−ヒドロ
キシベンゾオキサゾーノベ５．６−シメチルベンゾオキ
サゾーノペ４，６−シメチルベンゾオキサゾーノペ５−
エトキシベンゾオキサゾールなどが挙げられる。Ｚ４の
形成によって生じる複素環部をベンゾチアゾールまたは
ベンゾセレナゾールとして表現すると、それらは例えば
、ペンゾチアゾーノペベンゾセレナゾール、５−クロロ
ペンゾチアゾーノベ　５−クロロペンゾセレナゾーノペ
５−メチルベンゾチアソーノベ５−メチルベンゾセレナ
ゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、５−ブロモベン
ゾセレナゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−
フルオロベンゾセレナゾール、５−７エニルベンゾチア
ゾール、５−フェニルベンゾセレナゾール、５−メトキ
シベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール
、５−ブトキシベンゾチアゾール、５−ブトキシベンゾ
セレナゾール、５−ニトロペンゾチアソーノペ５−ニト
ロベンゾセレナゾール、５−）ＩＪフルオロメチルベン
ゾチアゾール、５−トリフルオロメチルベンゾセレナゾ
ーノペ５−ヒドロキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキ
シベンゾセレナゾール、５−カルボキシベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾーノペ６−メチルベン
ゾチアゾール、６−メチルベンゾセレナゾール、６−ク
ロロペンゾチアゾーノペ６−クロロペンゾセレナゾール
、６−ニトロベンゾチアゾール、６−ニドロペンゾセレ
ナゾーノベ　６−メチルベンゾチアゾールへ　６−メチ
ルベンゾセレナゾール、６−アミルオキシベンゾチアゾ
ール、６−アミルオキシペンゾセレナゾーノペ６−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、６−ヒドロキシベンゾチアゾ
ール、５．６−シメチルベンゾチアゾーノベ　５．６−
シメチルベンゾセレナゾール、４．６−シメチルベンゾ
チアゾール、４．６−シメチルベンゾセレナゾーノベ　
５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾセ
レナゾーノベ５−クロロ−６−メチルペンゾチアゾーノ
ペ５−クロロ−６−メチルベンゾセレナソールなどが挙
げられる。

上記一般式（Ｉ）〜（Ｉ）で示される本発明に用いる化
合物の代表例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの
化合物のみに限定されるものではない。

ＲｏＲＩ　　　　　　　　Ｌ　　　　　　　　Ｒ３しｎ
ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｕ１１３Ｒ，Ｒ５Ｘ　　　　　　　　　１ ≧Ｕ３５Ｏコに０ Ｌ　　　　　　　　ＲＩＬ　　　　　　　　　Ｒ３１１
０８（ＣＨａ）ＪＳＯｔ　　　　　（Ｃ）Ｉｉ）ｉｃＨ
ｓ　　　　Ｃ１（（ＣＨｓ）２Ｉｔ、　　　　　　　　
　　　Ｒ５Ｘ　　　　　　　　　　　Ａ≧Ｕ３ Ｒａ　　　　　　　Ｒ＋　　　　　　　　Ｒａ　　　　
　　　　Ｒ２Ｈ，Ｒ５Ｘ　　　　　　　　　　／ Ｃ，）Ｉｓ　　　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｏｒ　　　　　　　
　　１ＲＯＩｔ　、　　　　　　　　　Ｒ，Ｒ。

Ｒ，Ｒｓ　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　
　βｂｕ３−ｂｕ、Ｎａ 各種置換基Ｒ８のしおよびＢの値ならびに式３式％ から計算されたＳの値を次表に示す。

＾・・ ＲＩＩ）　　　　　　　　Ｒ１１Ｒ１２ＩＩ−３ｔＪ！
　　　　　　　　　ＨｃＩ！Ｉ［−４０ＣＨ３ＨＯＣＨ
。

路・ Ｒ１３Ｒ１４ＲＩＳ Ｃ２）Ｉｓ　　　　　　　　　（Ｃ）１２）　３ＳＯ３
−（ＣＨ２）　３ＳＯ，、ＮａＣ２Ｈ１（ＣＨ２）　ｚ
ＳＯｓ−（ＣＨ２）　３ＳＯ３ＫＣ２）ｔｓ　　　　　
　　　　（Ｃ１１２）　３ＳＯ，−（ＣＨ２）　３Ｓ０
３ＫＲＩ　ＯＲｌ　ｌ　　　　　　　　　Ｒｌ　２ｎ−
６０ＣＨ３ＨＯＣＨ。

ｌｌ−７Ｃｊ２　　　　　　　　　ＨＣＡＩＩ　−１２
ｎＣ４Ｈｓ　　　　　　　ＨＤＣ４Ｈ９（ｎ）ＲＩ３　
　　　　　　　　　　Ｒ”Ｒ”ＣＨ３（ＣＨ２）　３Ｓ
Ｏ３−（ＣＨ２）　、、５Ｏ３ＮａＨ（ＣＨ２）　４Ｓ
Ｏ３−（ＣＨ２）　＜５Ｏ３ＮａＣ２Ｈ５（ＣＨ２）　
２ＳＯ３−Ｃ２Ｈ３Ｃ２）Ｉｓ　　　　　　　　　（１
：Ｈ２）　２ＳＯ３−Ｃ）＋３Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　
　　（ＣＨ２）　２ＳＯ３−（ＣＨ２）　２ＳＯ３Ｎａ
Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨ２）　３ＳＯ３−（
ＣＨ２）　３ＳＯ３にＲＩ　ＯＲｌ　ｌ　　　　　　　
　　Ｒｌ　２ｎ−１３ＣＨ３ＨＣＨ３ ＩＩ　　１５　　　　［］Ｃ４Ｈ９（ｎ）　　　　　　
ＨＱＣ＜Ｈｓ　（ｎ）Ｉ［−１６０ＣＪ＋５（ｎ）　　
　　　　Ｈ０ＣｉＨ＋５（ｎ）Ｒｌ　３　　　　　　　
　　　　Ｒｌ　４　　　　　　　　　　　Ｒｌ　５Ｈ（
ＣＨ２）　＊５Ｏｓ−（ＣＨ２）　３ＳＯ，ＫＣ２Ｈ６
（ＣＨ２）　３Ｓ０３−　　　　　（ＣＨ２）　、５０
３ＨＨ（ＣＨ２）、ＳＯ：ｌ−（ＣＨ，）、５Ｏ３ＨＣ
Ｈ，（ＣＨ２）３Ｓ０３−　　　　　（ＣＨ２）３Ｓ０
３Ｈ−Ｎ（Ｃ２）１ｓ）３Ｙｏ　　　　　　Ｒ’　　　
　　　　Ｒ’　　　　　　　ＲＩ−４Ｓ　　　　　ＣＡ
　　　　　　ＨＣＨ３（ＣＨ２）　３ＳＤ３−　　　　
　　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ３Ｙｏ　　　　　Ｒ’　　　　　　
　Ｒ’　　　　　　　Ｒ２ｌｌｌ−８ＳＣβ　　　　　
　　ＨＨ ＩＩＩ−９Ｓ　　　　　　Ｃβ　　　　　　Ｈ０ＣＨ３
Ｒ’　　　　　　　　　　　　Ｒ’　　　　　　　　　
　　　Ｒ５（ＣＨ２）２ＳＯ３−（ＣＨ２）、５０３Ｈ
−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ２Ｈｓ（Ｃ）＋２）　２ＳＯ３−
（ＣＨ２）　＜ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　ｃ＋（３
（ＣＨ２）　３ＳＯ３−Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ３（ＣＨ，）　
３ＳＯ３−ＣＨ，Ｈ Ｙ、　　　　　　Ｒ’　　　　　　　Ｒ’　　　　　　
　Ｒ２ｍ−１１Ｓｅ　　　　　Ｃｊ！　　　　　　　　
ＨＣ１１Ｒ３Ｒ’　　　　　　　　　　　　Ｒ’（ＣＨ
２）　３ＳＯ，−（ＣＨ２）　、ＳＯ３Ｎａ　　　　　
　　　　Ｃ２Ｈ３（Ｃ）Ｉ２）　３ＳＯ３−Ｃ２Ｈ５Ｃ
１１３本発明に用いられる一般式（１）、（ＩＩ）、（
ＩＩ［）で表わされる増感色素などは、ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンパウンダ（”　）Ｉｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　
ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−１ｌ）
ｃｈａｐｔｅｒ　ｒＶ、■、■、ｐａｇｅ３６〜１９９
、Ｆ、Ｍ。

バー　７−（Ｈａｍｅｒ　）著、Ｊｏｈｎ、　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｅ　（ＮｅｗＹｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ
）社１９６４年刊、ヘテロサイクリック・コンパウンズ
ースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｒｎ
ｐｏｕｎｄｓ−３ｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　１ｎｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−”）　
ｃｈａｐｔｅｒ■、ｓｅｃ。

ＩＶｐａｇｅ　４８２〜５１５、Ｄ、　Ｍ、Ｓｔｕｒｍ
ｅｒ著、Ｊｏｈｎ、Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｅ　（Ｎｅ
ｖ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社１９７７年刊などの
記載の方法に基づいて容易に合成することができる。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコーノへエチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては米国特許第３．４６
９．９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法；特公昭４６−２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；米国特許第３、８２２．１３５号に記載
のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、レッドシストさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号
に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許第２、９１２．３４
３号、同第３．３４２．６０５号、同第２．９９６．２
８７号、同第３．４２９．８３５号などに記載の方法も
用いられる。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布
される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが
、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散する
ことができる。

すなわち、写真乳剤の製造工程のいかなる工程で添加し
て用いることもできるし、乳剤製造後、０布直前までの
いかなる段階で添加して用いることもできる。前者の例
としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、
化学熟成工程などである。

本発明に用いる増感色素の添加量は乳剤の感度を効果的
に増大させるに十分な量で良い。この量も乳剤条件に応
じて広い範囲にわたって変化するが、好ましくはハロゲ
ン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−６〜５　ｘ　１０−３
モル、好ましくは３　Ｘ　１０−６〜２．５Ｘ　１０−
３モルの範囲である。

本発明の写真乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用い
てもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ（、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばリサーチ・ディスクロージャー　（ＲＤ）　
、魚１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁
、”１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、ｌ１ｋＬ
１８７１６　（１９７９年１１月）　、６４８真に記載
の方法に従うことができる。

本発明の写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学
」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６）　、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレス社
刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ−ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、１９６４）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｌ）Ａｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐｌ＋を制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許３，６５５，３９４号および英国特許Ｌ４１３，
７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１　ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重景気又は数量で少なくとも
９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範
囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。このよう
な乳剤の製造方法は米国特許３，５７４，６２８号、同
３　、６５５　、３９４号および英国特許１，４１３，
７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６００
号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同
５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４
−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９
９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で
好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４　、４
３４　、２２６号、同４，４１４，３１０号、同４．４
３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許２、１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭
度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特
許４，４３４，２２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許１，０２７，１４
６号、米国特許３，５０５，０６８号、同４．４４４，
８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開示さ
れている。

粒子内のハロゲン分布に関しては均一組成でも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよ＜、層状
構造をなしてもよいが、特に好ましいのは高ヨード層の
コア一部と低ヨード層のシェル部からなる実質的に２つ
の明確な層状構造（コア／シェル構造）を有する粒子で
ある。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許４，０９４，
６８４号、同４，１４２，９００号、同４，４５９，３
５３号、英国特許２，０３８，７９２号、米国特許４，
３４９，６２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４
３３，５０１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５
６，９６２号、同３．８５２，０６７号、特開昭５９−
１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成および化学熟成を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャーＮｃｉ１７６４３およ
び同階１８７１６に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１　化
学増感剤　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上６　スティン
防止剤　　　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄７　硬膜
剤　　　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄８　バイ
ンダー　　　　　　　２６頁　　　同　上９　可塑剤、
潤滑剤　　　　　２７頁　　６５０＠右欄１０　　塗布
助剤、表面活性剤　　２６〜２７頁　　同　土木発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（）ＩＤ）
随１７６４３　、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
（すなわち、イエロー、マゼンダおよびシアン）を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当
量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７６４３
　、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許２．４
０７，２１０　、同２，８７５，０５７号および同３，
２６５，５０６号などに記載されている。本発明には、
二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許３
，４０８．１９４号、同３，４４７，９２８号、同３．
９３３，５０１号および同４，０２２，６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭５８−１０７３９号、米国特許４，４０１．７５
２号、同４．３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３　（１
９７９年４月）、英国特許１．４２５，０２０号、西独
出願公開２，２１９，９１７号、同２．２６１，３６１
号、同２，３２９，５８７号および同２．４３３．８１
２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が了り−ルアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許２、３
１１．０８２号、同２．３４３．７０３号、同２．６０
０．７８８号、同２．９０８．５７３号、同３．０６２
．６５３号、同３．１５２．８９６号および同３．９３
６．０１５号などに記載されている。

二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許４．３５１．８９７号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許７３、６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系の
カプラーとしては、米国特許３、３６９．８７９号記載
のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許
３．７２５．０６７号に記載されたピラゾロ［：５．１
−Ｃ）　　（１，２，４：］　　）リアゾール類、リサ
ーチ、ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年６
月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２
４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４３
６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許４．５００．６３０号に記載のイミダゾ〔１
，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許１１９．
８６０Ａ号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ　Ｅ　　（１
，２，４〕）リリアジーは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許２．４７４．２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許４．０５２．２１
２号、同４．１４６．３９６号、同４．２２８．２３３
号および同４．２９６．２００号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許２．３６９．９２９号、同２．８０１．１７１号、
同２．７７２．１６２号、同２．８９５．８２６号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許３．７７２．００２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許２．７７
２．１６２号、同３．７５８．３０８号、同４．１２６
．３９６号、同４．３３４．０１１号、同４．３２７．
１７３号、西独特許公開３，３２９，７２９号および欧
州特許１２１，３６５号などに記載された２、５−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許３
，４４６，６２２号、同４．３３３，９９９号、同４．
４５Ｌ５５９号および同４．４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許４．１６３，６７０号および特
公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたは米国特許４．００４，９２９号、同
４，１３８，２５３号および英国特許１．１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。その他のカラードカプラーは前
述ＲＤ１７６４３　、■−Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許４，３６６．２３７号および英国特許２．１２
５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許９６，５７０号および西独出願公開３．２３４，５
３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラー
の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許３．４５１，８２０
号および同４．０８０．２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許２．１
０２．１７３号および米国特許４　、３６７　、２８２
号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３　、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許４
，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４号
に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４８
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
同６０−２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、お
よび同６０−２３３６５０号等に記載される現像液失活
型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１８４２４８号等
に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の写真乳剤を有する写真感光材料に使用できる適
当な支持体は、例えば、前述のＲＤ、　Ｉｔ１７６４３
の２８頁および同、隘１８７１６の６４７頁右欄から６
４８頁左欄に記載されている。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる。

例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルム（スライド用、映画用等、またカ
プラーを含有しない場合も含有する場合もある）、カラ
ー印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カラー反
転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白法を用
いたカラー感光材料、製版用写真感光材料（リスフィル
ム、スキャナーフィルム等）　、Ｘレイ写真感光材料（
直接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒白ネガフィル
ム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（Ｃ０Ｍ用、マイ
クロフィルム等）カラー拡散転写感光材料（ＤＴＲ）、
銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料などを
挙げることができる。

本発明の写真乳剤を用いた写真感光材料によって写真像
を得るための露光は通常の方法を用いて行なえばよい。

すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯
、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノン
フラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイ
オード、レーザー光（例えばガスレーザー、ＹＡＧレー
ザ−、色素レーザー、半導体レーザーなど）など赤外光
を含む公知の多種の光源をいずれでも用いることができ
る。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
れた螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

露光時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１
０’〜１／１０６秒の露光を用いることもできるし、１
秒より長い露光を用いることもできる。必要に応じて色
フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料は、前述の
ＲＤ、寛１７６４３の２８〜２９頁□および同、覧１８
７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。しかし本発明はこれらの
実施例のみに限られるものではない。

実施例−１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子を形成し、物
理熟成、脱塩処理後、更に化学熟成して沃臭化銀（ヨー
ド含有量７．５モル％）乳剤を得た。

この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均直径０、８
ミクロンであった。この乳剤１　ｋｇ中には０．５５モ
ルのハロゲン化銀が含有されていた。

この乳剤の１　ｋｇをポットに秤取し４０″Ｃに加温し
溶解した。表１に示す増感色素のメタノール溶液をそれ
ぞれ添加し、混合攪拌した。更に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン１．０重
量％水溶液の１Ｏｎ＋ｊ！を加え、１−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水
溶液の１０ｍ１を加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩１．０重量％水溶液の１０ｎｊ！を加
えて攪拌した。この完成乳剤をセルローズトリアセテー
トフィルムベース上に乾燥膜厚が５ミクロンになるよう
に塗布乾燥し、試料１０１〜１２３を得た。

このフィルム試料を色温度４８００　°にの光源をもつ
感光計を用いて、光源にそれぞれ富士写真フィルム社製
黄色フィルター（ＳＣ−５０）をつけてウェッジ露光を
行った。

露光後下記組成の現像液を用いて２０℃で７分間現像し
、停止、定着処理を行い、更に水洗し、所定の黒白像を
もつストリソブスを得た。これを富士写真フィルム社製
のＰ型濃度計を用いて、濃度測定を行い、感度とカブリ
を得た。感度を決定した光学濃度の基準点は〔カブリ＋
０．２０１の点であった。

現像液の組成 結果は試料１０１のフレッシュ（Ｆｒｅｓｈ）性能（試
料作製直後）のカブリ値及び感度値を各々基準として表
１に示した。また試料１０１〜１２３を５０℃８０％Ｒ
Ｈで３日間保存後、同様に露光、現像してカブリ及び感
度を求めた。結果を表１に示した。

比較例に使用した増感色素は次のとおりである。

ＳＤ ＳＤ ＳＤ Ｊｓ 醤 （Ｃ１１□）ｉｓＯ＊− ■ Ｃ８，Ｃ０ＯＨ 表１−１ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ１０２　　　１−７　　　　　　〃　　　　　　　
　〃　　　　　　　　　”（〃） １０３　　　Ｉ−５”　　　　　　ｎ−２〃（〃） １０４　　　　Ｉ−７〃　　　　　　　　”　　　　　
　　　’／／（〃） １０５ＳＤ−１〃　　　　　ｎ−１〃 （比較例） １０６ＳＤ−２”　　　　　　”’　　　　　　　　〃
（〃） １０７５Ｄ−３〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（〃
） １０８ＳＤ−１〃　　　　　ＩＦ−２〃（〃） １０９ＳＤ−２”　　　　　　　”　　　　　　　　〃
（〃） １１Ｏ５Ｄ−３〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（〃
） 増感色素Ｃフレッシュ性能　　　　　５０’ｊ：８０％
ＲＨａ日間保存後−−０．０１　　　　９７　　　　　
＋０．０１　　　９４−　　　　　＋０．０２　　　　
９９　　　　　＋０．０４　　　９７−＋０．０１　　
　１０１　　　　　＋０．０２　　　９９−　　　　　
＋０．０９　　　１０４　　　　　＋０．１８　　　８
８−　　　　　＋０．１５　　　　９５　　　　　＋０
．２７　　　６２−＋０．０６　　　　９０　　　　　
＋０．１３　　　６５＋０．１１　　　１０３　　　　
　＋０．１９　　　８９−十０．２１　　　　９３　　
　　　＋０．３１　　　６０−　　　　　＋０．０８　
　　　９１　　　　　＋０．１４　　　６４表１−２ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ１　１　１　　　　　　Ｉ−５２，０ＸＩＯ−Ｎモ
ル１モル八ｇ　　　　　ｌｌ−１１，６ｘｌＯ−’モル
１モルＡｇ（本発明） １１２１−７／／ノ／〃 （ｌ／） ＋１３　　　１−５　　　　　　〃　　　　　　　ロー
２　　　　　　〃（〃） １１４１−７ノノ〃７／ （〃） （〃） １１６　　　５Ｄ−１〃　　　　　　　　　　　　　ｌ
ｌ−１１，６ＸｌＯ−’モル１モル＾ｇ（比較例） １１７ＳＤ−２”　　　　　　　　”　　　　　　　”
（〃） １１８５Ｄ−３〃　　　　　　　〃　　　　　　〃（〃
） １１９　５Ｄ−１”　　　　　　　■−２〃（〃） １２０ｓＤ−２”　　　　　　　　〃　　　　　　”（
〃） ＋２１３Ｄ−３”　　　　　　　　”　　　　　　　”
（〃） １　２　２　　　　　−　　　　　　−　　　　　　　
　　　　１１−　１　　　２．６Ｘ１０−’土ル１モル
八ｇ（〃） １２３　　−　　　−ＩＩ−２／／ （〃） 増感色素Ｃフレッシュ性能　　　　　５０℃８０％ＲＨ
３日間後〃−０，０２９８０，００９５ ／／　　　　　／／　　　　　　　　　＋０．０２　　
１０２　　　　＋０．０３　　　９７”　　　　　ｔｔ
　　　　　　　　　＋０．００　　１０２　　　　＋０
．０２　　　９８／／　　　　２．８Ｘ１０−’モル１
モル＾ｇ　　　　　　　＋ｏ、ｏｔ　　　　　　　　９
７　　　　　　　　〒０．０３　　　　　　　X５ ／／　　　　１．２ＸｌＯ−’モル１モル八ｇ　　　　
　　　＋０．１０　　　　　１０６　　　　　　　　＋
０．１９　　　　　　　８９〃〃＋０．１７　　　９８
　　　　＋０．２９　　　６４〃”　　　　　　　　　
＋０．０８　　　９２　　　　＋０．１５　　　６６ｎ
　　　　　〃＋０．１４　　１０３　　　　＋０．２１
　　　９１”　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　＋０．
２６　　　９３　　　　＋０．３３　　　６２／／　　
　　　／／　　　　　　　　　＋０．１１　　　９２　
　　　＋０．１７　　　６６７／　　　　　　’１．２
　Ｘ　１０−ｊモル１モル八ｇ　　　　　−０，０１８
９＋０．０２　　　　　　　８６〃〃−０，０１８６＋
０．０３　　　８３実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成のハロゲン化銀乳剤層およびゼラ
チン保護層を塗布して試料２０１〜２２３を炸裂した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｒ？単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモ）１単位で示す。

く乳剤層〉 沃臭化銀乳剤　沃化銀６モル％、粒子サイズＣ変動係数
（Ｓ／Ｆ）　　＝０．１８　７スヘクト比６．　Ｏ１平
均粒径（Ｆ）　＝０．８μ　　　　　　　２．０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素（表
２に記Ｍ） Ｃｐ　ｄ　−５０，２５ Ｃｐｄ−１５０，２５ ｃｐａ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３Ｃ
ｐ　ｄ　−７０，０５ ｏｉｌ−１０，５０ ｏｉｌ−４０，１３ 〈保護層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５０硬膜
剤Ｈ−１０，４０ ｐｄ−５ し−〇　　　　− ｃｐａ−８ ｐｄ−１５ ｏｆｌ−１リン酸トリクレジル 硬膜剤Ｈ−１ 得られた写真要素を５０℃８０％ＲＨで３日間保存後タ
ングステン光源（４８００”Ｋの色温度にフィルターで
変換）を用い、１０ＣＭＣの露光量で、富士写真フィル
ム株式会社製光学フィルター５Ｃ−５０（色増感感度測
定用）を使用して露光した。

次いで下記現像処理を行なった。得られた結果をフレッ
シュ性能と共に表２に示す。

各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３
ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．（１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　１００．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１５０．０　ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０ｊ２ｐ８６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０！ｐＨ６，６ 安定液 ホ／Ｌ／７リン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍ
ｆポリオキシエチレンーＰ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０　）　　　　　　　０．３　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１．０１表２−１ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ２　０　１　　　　　１　−５　３．５ｘｌＯ−’
モル１モルＡｇ　　　ｌｌ−１１，５Ｘｌ０−’モル１
モルＡｇ（本発明） ２０２　　■−７〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（
〃） ２０３　　　Ｉ−５Ｉ　　　　　ｎ−２〃（〃） ２０４　　Ｉ−７〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（
〃） ２０５ＳＤ−１〃　　　　　ｎ−１〃 （比較例） ２０６５Ｄ−２〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（〃
） ２０７５Ｄ−３ｌｌ　　　　　　〃　　　　　　　〃（
〃） ２０８ＳＤ−１Ｉ　　　　　ｎ−２〃 （〃） ２０９５Ｄ−２〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（〃
） ２１０５Ｄ−３〃　　　　　　〃　　　　　　　〃（〃
） 増感色ｓＣフレッシュ性能　　　　　５０℃８０％ＲＨ
ａ日間保存後−−０，０２９８＋０．０１　　　９３＝
＋０．０３　　　１００　　　　　＋０．０５　　　９
７−＋０．０２　　　１０３　　　　　＋０．０４　　
　９８−＋０．１１　　　１０５　　　　　＋０．２０
　　　８６−＋０．２１　　　　９７　　　　　＋０．
３８　　　６０−　　　　　＋０．０９　　　　９３　
　　　　＋０．１７　　　６１−　　　　　＋０．１７
　　　１０２　　　　　＋０．２３　　　８７−　　　
　　＋０．２９　　　　９４　　　　　＋０．４０　　
　５７−　　　　　＋０．１３　　　　９２　　　　　
＋０．２６　　　６２表２−２ 試料＠号　　　　　増感色素式　　　　　　　　増感色
素Ｂ２　１　１　　　　　１　−５　２．５ｘｌＯ−’
ｔル／キル＾ｇ　　　　　Ｉ［−１１，５ｘｌＯ−’士
ル１モルＡｇ（本発明） ２１２　　１−７　　　　　ノ／〃〃 （〃） ２１３１−５　　　　　〃　　　　　　ｎ−２”（／ｌ
　） ２１４＋−７／／　　　　　　　〃　　　　　　、。

（〃） ２１５１−７　　　　　／ノ　　　　　　　−　　　　
□（〃） ２＋６　　　５Ｄ−１〃　　　　　　　　　　　　　ｎ
−１１，５Ｘ１０−’モル１モルＡｇ（〃） ２１８ＳＤ−３”　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　”
（〃） ２１９　５Ｄ−１ＩＩ［−２” （〃） ２２０ＳＤ−２〃　　　　　　　〃　　　　　　”（〃
） ２２１ＳＤ−３”　　　　　　　　〃　　　　　　”（
〃） ２２２　　　　　−　　　　　　−　　　　　　　　　
　　　ｌｌ−１３，０ｘｌＯ−’毫ル／鶴へｇ（〃） ２２３　　−　　　−　　　　　　ｌｌ−２〃（〃） 増感色素Ｃフレッシュ性能　　　　　５０℃８０％Ｉｔ
）１３日間後〃〃−０，０１９９＋０．０１　　　９５
Ｎ　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　＋０．０３　　１
０３　　　　＋０．０５　　　９８ｎ　　　　　ｔｔ　
　　　　　　　　＋０．０２　　１０２　　　　＋０．
０４　　　９８／ｌ　　　２．５Ｘ１０−’モル／毫ル
へｇ　　　　　　　＋０．０２　　　　　　　９６　　
　　　　　＋０．０４　　　　　　　９３”　　　１．
０Ｘ１０−’モル１モル八ｇ　　　　　　　＋０．１５
　　　　　１０８　　　　　　　＋０．２３　　　　　
　　８８〃　　　　〃・　　　　　　　＋０．２２　　
　９９　　　　＋０．３６　　　６０”　　　　　〃＋
０．１２　　　９３　　　　＋０．１８　　　６１ｔｔ
　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　＋０．１９　　１０
５　　　　＋０．２７　　　８７ｔｔ　　　　　／／　
　　　　　　　　＋０．３１　　　９４　　　　＋０．
４３　　　５５〃ｔｔ　　　　　　　　　＋０．１７　
　　９２　　　　＋０．２３　　　６２”　　　　　２
．Ｏｘｌｏ−’ｔル／土凡＾ｇ　　　　　　　０．００
　　　　　　８７　　　　　　　＋０．０２　　　　　
　８３〃〃−０，０ｔ　　　　８６　　　　＋０．０２
　　　８３実施例３ 試料３０１の作成 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成物の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料３０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／を単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・１．３カラード
カプラーＣｐｄ−７・・・・・・０．０６紫外線吸収剤
　ＵＶ−１・・・・・・０．１同上　　ＵＶ−２・・・
・・・０．２ 分散オイル　　Ｏｉｌ　−１・・・・・・０．Ｏ１同上
　　Ｏｉｌ　　２　　・・・・・・０．０１第２層（中
間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・・・・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・弓、Ｏカラード
カプラーＣｐｄ−２７・・・・・・０：０２分散オイル
　　Ｏｉｌ　−１・・・・・・０．１第３層（第１赤感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀４モル％、粒子サイズの変動係数
（Ｓ／７）＝０．１２、平均粒径（Ｔ）＝０．７μ・・
・・・・０．６（ｇ／ｒｒｒ）以下これを１−４モル、
Ｓ／ｙ＝０．１２．０．７μ・・・・・・０．６と表わ
す。

沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ｓ／β０．１１．０．３μ
・・・・・・０．３ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６ＳＤ
−４・・・・・・４Ｘ１０−’ ５Ｄ−５・・・・・・４Ｘ１０−’ Ｃｐｄ　−９・・・・・・０．０１０ Ｃｐｄ　−１０・・・・・・０．０１０Ｃｐｄ　−２１
・・・・・・０．５０ ｃｐａ　−２７・・・・・・０．０４ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．１５ Ｏｉｌ　　−３・・・・・・０．０２ 第４層（第２赤感層） 沃臭化銀乳剤　１−６モル、Ｓ／Ｔ＝０．１５．１．０
μ・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　°用°°１・０３Ｄ−４・
・・・・・４　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’Ｓ　Ｄ−５−−・・・−
５Ｘ　１０−’Ｃｐｄ　−２４・・・・・・０．１ ０ρｄ　−２８・・・・・・０．１ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．０１ ０ｉｌ　−３・・・・・・０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐ
ｄ　−６・・・・・・０．１０ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．０５ 第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　Ｉ−４モル、Ｓ／下＝０．１１．０．６
μ・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ｓ／下＝０．１５．０．３
μ・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０１−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・５
Ｘ１０−’１１−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・・・・ｌＸｌ０−’Ｃｐｄ−５・・・・・・０
．３ Ｃｐｄ−７・・・・・・０．０７ Ｃｐｄ　　−１３・・・・・・０．０３０ｉ１　−１　
　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０
ｉｌ　　　４　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
・・・０．１第７層（第２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤　１−６モル、Ｓ／〒＝０．１８．０．８
μ・・・・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｉ−
７・・・・・・５Ｘ１０−’ ｎ−２・・・・・・ｌＸｌ０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃρ
ｄ−５・・・・・・０．１ Ｃｐｄ　−１５・・・・・・０．１ Ｃｐｄ−８・・・・・・０．０１ Ｃｐｄ−７・・・・・・０．０２ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．２ Ｏ４ｌ　　−４・・・・・・０．０５ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐ
ｄ−６・・・・・・０．０５ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．０３ 第９層（重層効果のドナ一層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀２モル％アスペクト比６．０、平
均粒径１．０μの平板粒子・・・・・・０．３５　ｇ　
／　ｍ　　以下、１−２モル、Ａ／Ｒ＝６．０．１．０
μ・・・・・・０．３５と記す。

沃臭化銀乳剤　Ｉ−２モル、八／Ｒ＝６．５．０．５μ
・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７１−
７　　　　　　　　　　　　・・・・・・８ＸＩＯ−’
Ｃｐｄ−３・・・・・・０．１８ Ｃｐｄ−４・・・・・・０．０５ Ｃｐｄ−５・・・・・・０．１３ ０ｉｌ　　　１　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．２０第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐ
ｄ−２・・・・・・０．２５ Ｃｐｄ−６・・・・・・０．１０ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ａ／Ｒ・７．５．１．０μ
・・・・・・０．３ 沃臭化銀乳剤　１−　３モル、Ａ／Ｒ＝　７．５．０．
５μ・・・・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・弓、０３Ｄ−
６・・・・・・２Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−１・・・・・・０．０５ Ｃｐｄ−８・・・・・・０．１０ Ｃｐｄ　−２９・・・・・・０．８０ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．２０ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　■−１０モル、Ｓ／ｙ＝０．１１．１．
２μ・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５ＳＤ
−６・・・・・・ｌＸｌ０−’ Ｃｐｄ　−２９・・・・・・０．２０ Ｃｐｄ−３・・・・・・０．０２ Ｏｉｌ　　−１・・・・・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．８ＬｉＶ
−１・・・・・・０．１ ［ｊＶ−２・・・・・・０．２ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．０１ ０ｉｌ　−２・・・・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤　Ｉ−２モル、Ｓ／下＝０．２．０．
０７μ・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子直径１．５μ・・・・・・０
．２ 硬膜剤Ｈ−１・・・・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１・・・・・・０
．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・・・・０
．５ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定剤Ｃｐｄ−２６
、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ ｌ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ　　−９ Ｃｐｄ　　−１１ ＣＨ３ 毫 ＣＨ３ Ｃｐｄ　　−１７ Ｃｐｄ　　−１８ ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ　−２０ しａＨ＋ｔ（ｔＪ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ　　−２３ Ｃｐｄ　　−２４ ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ　　−２６ Ｃｐｄ　　−２７ Ｎａυ２Ｓ　　　　　　　　　　　　　　ＳＵ３ＮａＣ
ｐｄ　　−２８ Ｃｐｄ−２９ Ｄ−４ Ｄ−５ ｕ、＋１２ノａＳＵ３−（ＣＨｚ）ａｓＯＪＤ−７ Ｄ−８ Ｖ−１ ｘ／ｙ＝７／３　（重量化） Ｖ−２ ０ｉｌ　−２フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）Ｈ 以上のようにして作成した試料を試料３０１とした。次
に前記の組成を用いた試料３０１に準じ、増感色素を表
３に示したように変えた他は試料３０１と同じ組成を用
いて試料３０２〜３１４を作製した。

この写真要素にタングステン光源（フィルターで色温度
を４８００°Ｋに調整した）を用い、２５ＣＭＳの露光
量で露光を与えた後、実施例２の処理工程に従って３８
℃で現像処理を行なった。

ただし、カラー現像の時間は３分１５秒とした。

結果は試料３０１の緑感性感光層のフレッシュ（Ｆｒｅ
ｓｈ　）性能（試料作製直後）のカブリ値及び感度値を
各々基準として表３に示した。また試料３０１〜３１４
を５０℃８０％ＲＨで３日間保存後同様に露光、現像し
てカブリ及び感度を求めて表３に示した。

表３ ３０１　　！−７５ｘｌＯ”　　■−２１ＸＩＯ−’　
　Ｉ−７５Ｘ１０−’　　ｆ［−２（本発明） ３Ｑ２　　　−　　　　〃 体発明） ３０３　　１−１９５Ｘ１０−’　　　　−−１−１９
５Ｘ１０”　　　　　＃（本発明） ３０４　　１−５５Ｘ１０−’　　　　＃　　　　＃　
　　　　ｌ−５５Ｘ１０−’　　　　　＃（零発呼 ３０５　　１−７５ｘｌＯ−’　　　　”　　　　＃　
　　　ｌ−７５ｘｌＯ−’　　　　　＃（比廃り ３０６　　　　＃Ｉ ω噂船つ ３０７　　　＃　　　β ω噂剋り ３０８　　　　＃　　　− 唄ｊ郊０ ３０９　　　＃　　　〃 ωｊ射吟 ３１０　５Ｄ−１５４０−’　　　〃ｓ　　　５Ｄ−１
５ｘｌＯ−’　　　　ｓ山鳴郊０ ３１１　５０−７　５ｘｌＯ−’　　　　〃　　　＃　
　　５Ｄ−７５ｘｌＯ−’　　　　　＃ω噂凱吟 ３１２　５Ｄ−２５ｘｌＯ”　　　　＃　　　＃　　　
５Ｄ−２５ｘｌＯ−’　　　　　＃ωｊ効節 ３１３　５Ｄ−８５ｘｌＯ”　　　　＃　　　〃　　　
５Ｄ−８５ｘｌＯ−’　　　　　〃ω憚凱り ３１４　５Ｄ−３５ｘｌＯ−’　　　　〃　　　＃　　
　５Ｄ−３５ｘｌＯ−’　　　　　＃比廃殉 Ｘｌ０− １−１９　８Ｘ１０−’　　　　−０，０１９９＋０．
０１　　　　９４１−７　８ｘｌＯ−’　　　　−０，
０１９８＋０．０２　　　９２＋ｏ、ｏｔ　　　　ｔｏ
ｔ　　　　　＋（１，０２９５ｓＤ−１８ｘｌＯ−’　
　　　＋０．１０　　　１０２　　　　　＋０．２５　
　　７８ＳＤ−７５ｘｔｏ−’　　　　＋ｏ、ｏｓ　　
　　　８６　　　　　＋０．０８　　　６８ＳＤ−２８
ｘｌＯ−’　　　　＋０．１２　　　　９８　　　　　
＋０．４０　　　７０ＳＤ−８８ｘｌＯ”　　　　＋０
．０４　　　　９０　　　　　＋０．０８　　　７２Ｓ
Ｄ−３８ＸＩＯ−’　　　　＋０．０２　　　　８８　
　　　　＋０．０７　　　６９１−７　８ｘｌＯ−’　
　　　＋０．１４　　　１０３　　　　　＋０．３０　
　　８０＋０．０７　　　　８８　　　　　＋０．１０
　　　６７＋０．１６　　　　９５　　　　　＋０．４
６　　　６３＋０．０７　　　　８９　　　　　＋０．
１２　　　７０＋０．０３　　　　８５　　　　　十０
．０９　　　６３実施例４ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は、実施例３と同様の実験条件下で評
価し表３とほぼ同じ結果を得た。

工程　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　３８°Ｃ 漂　　　白　　　１分ＯＯ秒　　　３８゛Ｃ漂白定着　
　３分１５秒　　３８°Ｃ 水洗　１１　　　　４０秒　　３５°Ｃ水洗　（２）１
分００秒　　３５°Ｃ 安　　　定　　　　　　４０秒　　　３８゛Ｃ乾　　　
燥　　　１分１５秒　　　５５“０次に処理液の組成を
記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０１−ヒドロキシ
エチリデン　　　３．０−１．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　１．５
１■ヒドロキシルアミン硫！塩２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−４，５ ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０７！ｐＨ１０，
０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　１２０．０アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　１０．０ナトリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　
　　　　　　　０．　ＯＯ５モルアンモニア水（２７％
）　　　　　　１５．０ｍｊｌ！水を加えて　　　　　
　　　　　　１．ＯＩ！ｐＨ６，３ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ｓｏ、。

アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　５．〇二ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム水溶液　　２４０．Ｏｍｊｌ！（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／！以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／７！と硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍ／！ポ
リオキシエチレンーｐ−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．０５二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
−８，０ 実施例５ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は実施例３と同様の実験条件下で評価
し表３に示した結果とほぼ同じ結果を得た。

工　　程　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８°Ｃ１５ｎ＋ｊ！　　　２Ｏ
ｆｆ漂　　白　６分３０秒　３８℃　　ｌＯｍｊｌ！　
　　　４０Ｊ水　　洗　２分１０秒　３５℃　　１０ｍ
ｊ２　　　２０ｊ２定　　着　４分２０秒　３８℃　　
２０ｎ／！　　　　３０６水洗　（１）１分０５秒　３
５℃　（２）からｆｌ）への１０　／向流配管方式。

水洗　（２）１分００秒　３５℃　　２０ｍ４２　　　
１０６安　　定　１分０５秒　３８℃　　ｌＱｍｊｌ！
　　　　１ＯＮ乾　　燥　４分２０秒　５５℃ 補充量は３５ｎ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン　　　３．０　　　３．２−１
．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　　　４．９
炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　３０．０臭
化カリウム　　　　　　　　　　１．４−ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　１．５ｍｇ　　　−ヒドロキシルア
ミン硫酸塩２．４　　　３．６４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−４，５７，２ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０１　１．０βｐ
ｉ−１１０，０５１０，１０ （漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄１００．０　　１４０．
０ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　１０．０　　１１．０
ナトリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　１４０．０　　１８０
．０硝酸アンモニウム　　　　　　　３０．０　　４０
．０アンモニア水（２７％）　　　　　　６．５ｍｊ！
　　２．５ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１．
ＯＡ　　１．ＯｆｐＨ６，０５，５ （定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸０．５　　　１．０二ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０　　１２．０重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　５．０　　　９．５チオ
硫酸アンモニウム水溶液　１７０．０ｍ　１　２４０．
０ｍ　１（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　１．０７！１．０６ｐ
Ｈ６，７６，６ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｉ！以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｅを添加した。この液のｐｔｔは６．５
−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液軸） ホ）Ｌｚ７リン（３７％）　　　　２．０ｍＩ！　３．
０ｍ！ポリオキシエチレンーｐ−０，３０，４５モノノ
ニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢Ｍ　　　Ｏ，０５０，０８二ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　１．ｃＮ！　　　１．０β
ｐＨ５，０−８，０５，０−８，０ 実施例６ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は実施例３と同様の実験条件下で評価
し、表３に示した結果とほぼ同じ結果を得た。

工　　程　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３７．８℃　　４Ｑｎ＋ｊ７　　
１０４２漂　　　白　　３分００秒　３７．８℃　　　
５ｍ１　　　１０１定　　着　４分００秒　３７．８℃
　　３Ｑｍｆ　　　　１０ｊｉ！安定　（１）　　　　
４５秒　３５．０℃　（３）から（１）への　５Ｊ２向
流配管方式。

安定　（２）　　　　４５秒　３５．０°Ｃ５Ｎ安定　
（３１４５秒　３５．０°Ｃ４０ｍＮ　　　５６乾　　
燥　１分２０秒　５５．０℃ 補充量は３５龍１１］１　ｍ長さ当たり次に、処理液の
３．■成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸５．０　　　６．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．０　　　４．４炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　　　　１．３　　　０．９ヨウ化
カリウム　　　　　　　　１．２■　　−ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　２．０２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−４，７５，３ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＮ　　　１．０
／ｐｌ！　　　　　　　　　　　　　　１０．００　　
１０．０５（漂白液） 母液（ｇ）補充液輸） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　７０．０　１２０．０
アンモニウムニ水塩 １．３−ジアミノプロパン四酢酸　３５．０　　５５．
０第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　４．０　　５．０臭
化アンモニウム　　　　　　　１００．０　１６０．０
硝酸アンモニウム　　　　　　　　３０．０　　５０．
０アンモニア水（２７％）　　　　２０．０　ｍｌｌ　
　２３．０　ｍｌ酢酸（９８％）　　　　　　　　　９
．０　ｍｆｆ　　１５．０　ｍＥ水を加えて　　　　　
　　　　　１．ＯＮ　　　　１．０ｆｆｐＨ５，５４，
５ （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸　　　０．５　　　０．７二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０　　　８．０重亜
硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　５．５千オ硫酸
アンモニウム水溶液　１７０．０　ｍ　Ａ　２００．０
　ｍ　Ｅ（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．０Ｊ　　　１．０７
！ｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　６
．６（安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　１．２ｍ！
！５−り四ロー２−メチル−４−６，０■イソチアプリ
ン−３−オン ２−メチル−４−イソチアプリン　　　３．０■３−オ
ン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４エチレン
グリコール　　　　　　　　　ｉ、　。

水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．　Ｏ−７，０
実施例７ 試料４０１の作製 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布１をモル単位で示す。

（試料４０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｉ艮・・・ｉ艮０．１８　　ゼラチン・・
・０．４０第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・０．１８　　　ｃｐａ−３ｏ・・
・０．０７Ｃｐｄ−３１−０，０２ＵＶ−１−０，０８
ＵＶ−２−０，０８０ｉ１−１−０．１００ｉ１２・・
・０．０２　　　　　　　　ゼラチン・・・１．０４第
３層（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）・・・銀０．５５ ＳＤ−９・・・６．９　Ｘｌ０−’　　　５Ｏ−５・・
・１．８　Ｘｌ０−’５Ｄ−１０・・・３．Ｉ　Ｘｌ０
−’　　　５Ｄ−１１・・・４．ＯＸｌ０−’Ｃｐｄ−
８・・・０．３５０　　　　０ｉ１−１・・・０．００
５Ｃｐｄ−３４・・・ｏ、ｏｏｇ　　　　　　ゼラチン
・・・１．２０第４層（第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、 平均粒径０．８５μ）・・・銀１．２０ＳＯ−９＝−５
，Ｉ　Ｘｌ０−’　　　５Ｏ−５−Ｌ、’４　Ｘｌ０−
’５Ｄ−１０・・・２．３　Ｘｌ０−’　　　５Ｄ−１
１・・・３．ＯＸｌ０−’Ｃｐｄ−８・・・０．３００
　　　　　Ｃｐｄ−３１・・・０．０５０Ｃｐｄ−９・
・・０．００４　　　　０ｉ１−２・・・０．０５０ゼ
ラチン・・・１．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．５
μ）・・・銀１．６０ ＳＤ−１２・・・５．４　Ｘｌ０−’　　　５Ｏ−５・
・・１．４　Ｘｌ０−５ＳＯ−１０・・・２．４　　Ｘ
ｌ０−’　　　５Ｄ−１１・・・３．Ｉ　　Ｘｌ０−’
Ｃｐｄ−３２・・・０．１５０　　　　　　Ｃｐｄ−３
１・・・０．０５５Ｃｐｄ−２４・・・０．０６０　　
　　　　　Ｃｐｄ−３４・・・０．００５０ｉ１−１　
・・・０．３２　　　　　　　ゼラチン・・・１．６３
第６層（中間層） ゼラチン・・・１．０６ 第７層（第１緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）・・・銀０．４０ ｎ−２・・・２．２　Ｘｌ０−’　　　ｌｌｌ−２・・
・１．０　Ｘｌ０−’Ｉ−７・・・１．８　Ｘｌ０−’
　　　［’ｐｄ−３３・・・０．２６０Ｃｐｄ−３０・
・・０．０２１　　　　　　Ｃｐｄ−４・・・０．０３
０Ｃｐｄ−３・・・０．０２５　　　　０ｉ１−１・・
・０．１００ゼラチン・・・０．７５ 第８層（第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径０．８５μ）・・・銀０．８０ＩＩ−２・・・
１．９　Ｘｌ０−’　　　ｌｌｌ−２・・・８．３　Ｘ
ｌ０−’１−７　　・・・１．５　ｘｌＯ−’　　　Ｃ
ｐｄ−３３・・・０．１５０Ｃｐｄ−３・・・０．０１
０　　　　　Ｃ’ｐｄ−３０・・・０．００８Ｃｐｄ−
４・・・０．０１２　　　　　０ｉ１−１　・・・０．
６０ゼラチン・・・１．１０ 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．３
μ）・・・銀１．２ ＩＩ−２・・・１．５　Ｘｌ０−”　　Ｉ［Ｉ−２・・
・７．ＯＸＩＯ″″５Ｉ−７・・・１．３　Ｘｌ０−”
　、Ｃｐｄ−３３・・・０．０６５Ｃｐｄ−３０・・・
０．０２５　　　　　０ｉ１−２・・・０．５５ゼラチ
ン・・・１．７４ 第１０層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀・・・銀０．０５ ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・０．０３ ゼラチン・・・０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）・・・銀０．２４ ＳＯ−６・・・３．５　Ｘｌ０−’　　　Ｃｐｄ−２９
・・・０．８５Ｃｐｄ−３・・・０．１２　　　　　０
ｉ１−１・・・０．２８ゼラチン・・・１．２８ 第１２層（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径１．０
μ）・・・銀０．４５ ＳＯ−６・・・２．１　ｘｉｏ−’　　　Ｃｐｄ−２９
・・・０．２０Ｃｐｄ−９・・・０．０１５　　　　０
ｉ１−１・・・０．０３ゼラチン・・・０．４６ 第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径１．８
μ）・・・銀０．７７ ＳＯ−６−２，２ＸＩＱ−’　　　Ｃｐｄ−２９−０，
２００ｉ１−１　・・・０．０７　　　　　　　ゼラチ
ン・・・０．６９第１４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）・・・銀０．５ ｔｌＶ−１・・・０．１１　　　　　　ＵＶ−２・・・
０．１７０ｉ１−１　・・・０．９０　　　　　　　ゼ
ラチン・・・１．００第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート 粒子（直径約１．５μｍ）・・・０．５４Ｓ−１・・・
０．０５．　　　　　Ｓ−２・・・０．２０ゼラチン・
・・０．７２ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

ｐｄ−３０ ｐｄ−３１ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ ｐｄ−３２ ｎ■ 平均分子量３０．０００ ０１１５　　　リン酸トリーｎ−ヘキシルＳＤ−９ ｓｏ−ｔ。

（ＣＨｆｆｉ）　３ＳＯ３Ｎａ Ｃ、ＩＩ　。

Ｄ−１２ 以上のようにして作成した試料を試料４０１とした。次
に前記の組成を用いた試料４０１に準じ、但し第７層、
第８層、第９層の増感色素Ｉ−７を置き替えた以外は試
料４０１と同じ組成を用いて試料４０１〜４０８を得た
。

この写真要素で実施例３と同様の保存条件下での比較を
行ない、同様に露光、処理を行なった。

結果をフレッンユ性能と共に表４に示した。

実施例８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料５０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　０．２５ｇ／　ｍ’　　　　ｔｌＶ−３
０，０４８／　ｍ’ＩＪＶ−４０，１８／ｍ’　　　　
ＩＪＶ−５０，１８／ｍ”０ｉ１−２　　　　０．１　
ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 Ｈ−Ｉ　　　　　　Ｑ、０５ｇ／ｍ’　　　０ｉｌ−１
０，０５ｃｃ／ｒｎ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ
） 第３層：第１赤感乳剤層 ５Ｄ−１３，１，４ｍｇ／ｍ”および５ｏ−１４０，０
６ｍｇ／　ｍ’で分光増感された単分散沃臭化銀乳石１
　　銀量・・・０．５ｇ／ｍ’（ヨード含量４モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．３μ） Ｃｐｄ−３６０，２ｇ／ｍ’　　　　　Ｃｐｄ−３７０
，０５８／ｒｎ’０ｉ１−１　　０．１２ｃｃ　／　ｍ
’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 ５Ｄ−１３１，６ｍｇ／ｍ”および５Ｏ−１４０，０６
ｍｇ／　ｍ’で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　
銀量・・・０．８ｇ／ｍ″（ヨード含量２．５モル％、
１４面体 平均粒子サイズ０．５５μ） Ｃｐｄ−３６０，５５ｇ／ｍ’　　　　　Ｃｐｄ−３７
０，１４ｇ／ｍ’０ｉ１−２　　０．３３ｃｃ　／　ｍ
’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中間
層 Ｈ−１０，１８／ｍ”　　　　　０ｉｉｌ　　０．１　
ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第１緑感乳剤層 ＩＩ　−３３，３ｍｇ／　ｍ″　　　Ｉ　−７１，５ｍ
ｇ／　ｍ”で分光増感された沃臭化銀乳剤　　銀量・・
・０．７ｇ／ｍ’（ヨード含量３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μ）Ｃｐｄ−２００，３５ｇ／ｍ″　　　　０
ｉｌ−１０，２６ｃｃ　／　ｍ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 ｎ　−３１，２ｍｇ／　ｒｎ”　　　　Ｉ　−７０，６
ｍｇ／　ｍ”で分光増感された平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．７　ｇ／ｍ’ （ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比が５以上の
粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが
０．１０μ） Ｃｐｄ−３３０，２５ｇ／ｍ’　　　　　０ｉｌ−１０
，０５ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ
）第８層：中間層 Ｈ−１０，０５０ｉ１−１　　０．１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コｏイド銀　０．１８／ｍ’　　Ｈ−１０，０２ｇ
／ｍ’Ｃｐｄ−４１０，０３８／ｍ’　　　　０ｉｌ−
１０，０４ｃｃ／　ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１
μ） 第１０層：第１青感乳剤層 ５Ｏ−１５１，０ｍｇ／ｍ’で分光増感された沃臭化銀
乳剤銀量・・・０．６　ｇ／ｍ’ （ヨード含量２，５モル％、平均粒子サイズ０．７μ） Ｃｐｄ−３９０，５ｇ／ｍ’　　　　０ｉｌ−１０，１
ｃｃ／ｍ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１
１層：第２青感乳剤層 ５Ｏ−１５１，７ｍｇ／　ｍ’で分光増感された平板状
沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀量・・・１．
１　ｇ／ｍ’（ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの
比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の
平均の厚みが０．１３μ） Ｃｐｄ−３９１，２ｇ／ｍ　　　　０ｉｌ−１０，２３
ｃｃ／ｍ”を含むゼラチンＢ（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 ＵＶ−３０，０２８／　ｒｎ”　　　　ＵＶ−４０，０
３ｇ／　ｍ？ＵＶ−５０，０３ｇ／ｍ’　　　　ＵＶ−
６０，２９ｇ／ｍ’０ｉ１−２　　０．２８ｃｃ　／　
ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１　ｇ／ゴ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ）ポ
リメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃｐｄ−３６ ｔ−Ｃｓｌｌｚ Ｃｐｄ−３７ Ｈ ｔ　　Ｃ３ＨＩ＋ Ｃｐｄ−３８ ＣＩ＋。

Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｖ−６ ｃｐｔｉ〜４０ Ｈ υ■ Ｃｐｄ−４１ Ｈ Ｄ−１３ Ｓ １　　　θ　　　　　　　　　１ （ＣＲｚ）　ａｓＱｉ　　　　　　　　　　　Ｃｄ１５
ＳＤ−１４ Ｄ−１５ 以上のようにして作製した試料を試料５０１とした。次
に前記の組成を用いた試料５０１に準し但し第６Ｎ、第
７層の増悪色素Ｉ−７を置き換えた以外は試料５０１と
同じ組成を用いて試料５０１〜５０８を得た。

この写真要素で実施例３と同様の保存条件下での比較を
行ない、同様に露光し下記処理を行なった。結果をフレ
ッシュ性能と共に表５に示した。

ここで保存条件によるカブリの上昇は発色現像後の最大
発色濃度の低下で示すこととした。

史」Ｌ１保 工程　　　時間　　温度 第一現像　　６分　　３８℃ 水　　　洗　　　２分　　　　〃 反　　転　　　２分　　　　〃 発色現像　　６分　　　〃 調　　　整　　　２分　　　　〃 漂　　　白　　　６分　　　　〃 定　　　着　　　４分　　　　〃 水　　　洗　　　４分　　　　〃 安　　定　　１分　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

に塊ｌ悩 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリ
ウム（−水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メ
チル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液
）　　　　　　２ｍＪ水を加えて　　　　　　　　　１
０００ｍｊ！反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｆｆ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
１５ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌ発
色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　９
０ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラ
ジン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えテ１
０００ｍｊ！ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００−
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸酢酸リ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　０．４ｍｊ！氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍＪ水を加えて　　　　　　
　　　１０００ｍＡ塁亘叔 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
＃エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０００ｍ６定五囮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
＋ｎｊ２チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０　
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１０００１＋１６安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌ１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０
＋４２冨士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　５．０ｍ７！水を
加えて　　　　　　　　　１０００ｖｎｉｌ又、定着後
の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た。

水洗液 エチレンジアミン４酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００ｍｊ！水酸化ナトリウムで
　　　　　　　　ｐ）１７．０表５ 試料番号　　第６層増感色素　　第７層増感色素種　　
量ｍｇ／ｍ″　　種　　　量１１１ｇ／ｍ’５０１　　
１−７　　１．０　　１−７　　０．４（本発明） ５０２　　１−１９　　１．０　　１−１９　　０．４
（本発明） ５０３　　　Ｉ−５１，ＯＩ−５０，４（本発明） ５０４　　５Ｄ−１１，Ｏ５Ｏ−１０，４（比較例） ５０５　　５Ｏ−７１，０５Ｏ−７０，４（比較例） ５０６　　　　５ｏ−２ＣＯＳロー２　　　０．４（比
較例） ５０７　　５Ｏ−８１，Ｏ５Ｏ−８０，４（比較例） ５０８　　　ＳＤ−３１，ＯＳＤ−３０，４（比較例） フレッシュ性能　　　　　　　６０℃３０％３日間保存
最大発色濃度　　　　相対感度　　　最大発色濃度　　
相対感度±０　　　　　　　　１００　　　　−０．０
５　　　　９５（最大発色濃度の基準）（感度の基準）
±０　　　　　　　　　９８　　　　−０．０６　　　
　９４−０．０２　　　　　　１０１　　　　−０．０
８　　　　９７−０．２５　　　　　　１０３　　　　
−０．４１　　　　７５−０．１３　　　　　　　９０
　　　　−０．２５　　　　６６−０．３２　　　　　
　　９５　　　　−０．４９　　　　６３−０．１５　
　　　　　　９０　　　　−０．２５　　　　６９−０
．０９　　　　　　　８４　　　　−０．２０　　　　
６５実施例９ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層より第７層までからなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料試料６０１〜６０８を作成した。第１層を塗
布した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量の
群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ″の単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示す
。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） ・・−−一銀０．３０ イエローカプラーＣ９ｄ−４２−０，７００ｉｌ　６　
　　　　　　　　　　　−・　　０．１５ゼラチン　　
　　　　　　・・−０，２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　−・・・−０，９０ジーｔ−
オクチルハイド ロキノン　　　　　　　　　　・　　　０．０５Ｏｆ１
　２　　　　　　　　　　　　　　　　　−−・−一−
−−−・−−−−−０，１０第３層（緑感層） 表６参照 第４Ｎ（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／ＵＶ−７／ＩＩＶ−５）・−
・−−−−−−−−・−０，０６１０，２５１０，２５
０ｉｌ　−６−−−−−−−・−・−・−０，２０ゼラ
チン　　　　　　　　　・−・−−−−−−−−−・−
１，５第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） ・−・−−−−一・−・・−・ｉ艮０．２０シアンカプ
ラー（Ｃｐｄ−４３／Ｃｐｄ−４４）−・−・−・−０
，２／　０．２ カプラー溶剤（Ｏｉｌ−６１０ｉｌ−２）−・−・・−
・−・−０，１０１０，２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・−曲−０，９第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／ＵＶ−７／ＵＶ−５）−・・
−・・・−・−・−０，０６１０，２５１０，２５Ｏｆ
ｆ　−２・−・−・−−−−−−−−０，２０ゼラチン
　　　　　　　　　　−・・・・−−−−−−−１，５
第７層（保護層） 硬膜剤Ｈ−２−−−−−−−−−−−−−−０，２８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−−−
・−１，５Ｃｐｄ　−４２ ｉｌ　−６ （Ｃ９１１＋　ｑＯｈ−Ｐ　＝　０ Ｖ−７ ｐｄ−４３ ｐｄ４４ 青感性乳剤層と赤惑性乳剤肋の分光増悪色素として次の
化合物を用いた。

青感性乳剤層、５Ｄ−６ （ハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−’モル添加、）
赤感性乳剤層、５Ｄ−１６ （ハロゲンｌ艮１モル当たり２．５ＸＩＯ−’モル添加
。） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 緑感性乳剤層については平均粒径０．４μの単分散立方
体粒子よりなる塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率３０ｍｏ４
２％）で、化学増感はチオ硫酸ナトリウムをハロゲン化
銀１モル当り２．０Ｘ１０−’モル添加することにより
行ない、また安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−（１，３，３ａ、７）−テトラザインデンをハロゲン
化ｉ艮１モル当り３００■添加したものを用い、分光増
感色素の組み合わせは表６に示した。

又乳化分散物とてアゼンタカプラーＣｐｄ−２０，１０
０ｇを退色防止剤Ｃｐｄ　−４５、ｓｏｇと共に溶媒Ｏ
ｉｊ！−７，２００ｍｊ！および酢酸エチル１００＋ｎ
Ｉ！の混合液に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８．０ｇを含むｌＯ％ゼラチン水溶
液２０００ｇに乳化分散させ、乳化分散物を調製し用い
た。

ｃｐａ−４５ １ｌ−７ （Ｃ，ＩＩ　、　ｙＯ）ｙ−Ｐ　＝　０第３層の乳剤塗
布銀量は２００■／Ｍであった。

これらの塗布試料の保存性を確認するために、強制試験
として５０℃−４５％ＲＨの状態に４週間保存した後の
写真性能の変化を調べた。保存前、後の試料に引き伸ば
し機（富士写真フィルム社製フジカラーヘッド６９０）
で緑色フィルターを介し、センシトメトリー用の階調露
光を与えた後、以下の処理工程の現像処理を行なった。

処理工程　　　　　温度　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 漂白定着液　　３３℃　　　１．５分 水　　洗　２８〜３５℃　３．０分 里−鬼一進 ジエチレントリアミン５酢酸　　　　１．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１５ｍｌジエチレングリコ
ール　　　　　　　１０ＩＩＩＩＩＮａｚＳＯｉ　　　
　　　　　　　　　　　　２．０　ｇＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル〕
−ｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮａ２ＣＯ
ｉ　（１水塩）　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて
ｌリッターにする（ｐＨ１０，１）ゴヱＵシ」長 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）１５０ｍｌ！Ｎａ
ｚＳＯｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１５　ｇＮ
ｌｌａ　（Ｆｅ（ＥＤＴ＾））　　　　　　　　　　　
５５　ｇＥＤＴＡ２　　・２Ｎａ　　　　　　　　　　
　　　　４　ｇ水を加えて１リツターにする（ｐＨ６，
９）処理後の試料の発色濃度を測定し、フレッシュ性能
に対する保存後の感度変化と、各試料のカブリ濃度を求
めた。その結果を表６に示す。

表６ 試料番号　　　　第３層増感色素 穏　　　　　　　量　　　　　　　　　種　　　　　　
　量６０１　　　　　１−５　　　１．７Ｘ１０−’モ
ル１モル＾ｇ　　　Ｉ［−２３，２ｘｌＯ−’モル１モ
ル＾ｇ（本発明） ６０２　　Ｉ−７７／　　　　　　　ｌｌ　　　　　〃
（〃） ６０４　　５Ｏ−１〃、、　　　　　　〃（比較例） ６０５　　５ｏ−７ｌｌ、、　　　　　　ｌｌ（〃） ６０６　　５Ｏ−２〃〃〃 （〃） ６０７ＳＤ−８ｌｌ　　　　　　　、、　　　　　　、
。

（〃） ６０８　　５Ｏ−３、、、、〃 り〃） フレブンユ性能　　　　　５０℃４５％ＲＨ４週間保存
後カブリ　　　　相対感度　　　カブリ　　相対感度±
０　　　　　　１００　　　＋０．０４　　　９６（カ
ブリの基準）（感度の基準） ＋０．０１　　　　　９８　　　＋０．０４　　　９５
＋０．１２　　　　１０３　　　＋０．２５　　　８６
＋（１，０５９Ｇ　　　＋Ｑ、ｌＯ６８：０．１５　　
　　　９７　　　＋０．３６　　　６０＋０．０５　　
　　　８６　　　＋０．１０　　　６５＋０．０３　　
　　　８６　　　＋０．１２　　　６１〔発明の効果〕 −Ｃ式（Ｉ）と一般式（Ｉｆ）および／または一般式（
ＩＩＩ）の分光増悪色素の組合わせにより、感度が向上
するとともに、保存時のカブリ増加と感度の低下を著し
く良化する事ができる。

手続補正帯 １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第３１４５９６
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正
をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２Ｇ）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（２）明細書第８頁の一般式（Ｉ）を以下の通り訂正す
る。

「 一般式（１） （３）同書第２３頁中の一般式を以下の通り訂正する。

「 Ｋ＜　　　　　（υｊｌ　　　　　Ｘ５（４）同書第２
９頁中の一般式 を以下の通り訂正する。

「 」 （５）同書第３２頁中の一般式 を以下の通り訂正する。

」 （６）同書第５５頁の一般式５Ｄ−３を以下の通り訂正
する。

「 Ｄ−３ 」 （７）同書第６０頁の一般式ｃｐｃｌ−７を以下の通り
訂正する。

Ｑ　　　　＝ｅ Ｑ　　　乙 （８）国書第６１頁の一般式Ｃｐｄ−１５を以下の通り
訂正する。

「 Ｃｐｄ−１５ ｏｉｌ−１リン酸トリクレジル　　　　　　　　　　」
（９）同書第６２頁第１０行目の“ＩＯＣＭＣ”をｒｌ
ＯｃＭｓＪと訂正する。

αＯ同書第６３頁第１０行目の“沃化カリウム１．３ｇ
”を「沃化カリウム　１．３　ｍｇ　Ｊと訂正する。

（５）同書第７０頁第１５行目の“ゼラチン　・・・・
・・０．５”を削除する。

０２）同書第７８頁の一般式ｃｐｄ−１２を以下の通り
訂正する。

０■　同書第８０頁の一般式ｃｐｃｌ−１８を以下の通
り訂正する。

」 α０　同書第８４頁の一般式［：ｐｄ−２７を以下の通
り訂正する。

「 ＮａＬ１３δ　　　　　　　　　ｂＵ３Ｎａ０５）同書
第８５頁の一般式ｃｐｄ−２９を以下の通り訂正する。

「 ｃｐｄ−２９ 」 ００　　同書第８６頁の一般式５Ｄ−４を以下の通り訂
正する。

ｒ　　　５Ｄ−４ Ｑ７１　　同書第１１３頁の表−４中、項目の欄の“６
０ｔ３０％３日間保存後”を「５０℃８０％３日間保存
後」と訂正する。

α○　同書第１１３頁の表−４中、試料番号４０２の欄
において第７層増感色素の“ｌ−２０１，８Ｘ１０−”
をｒＩ−１９Ｌ　８　Ｘ　１０−’Ｊと訂正する。

＋１９）　　同書第１１６頁第８行目の“１（−１０，
０５０ｉｌ−１０，１”をｒＨ−１０，０５ｇ／＋＋＋
”　　０ｉｌ−１０，１ｃｃ／ｍ”Ｊと訂正する。

（イ）同書第１１３頁２行目の“６０℃３０％３由間保
存”を「５０℃８０％３日間保存」と訂正する。

（２Ｄ　　同書同頁の表５中、第６層増感色素の、量ｍ
ｇ／　ｍ＋の項目の“′１．Ｏ”を全てｔｌ、５ｊに訂
正する。

■　同書同頁の表５中、第７層増感色素の、量ｍｇ／ｍ
′の項目の’０．４”を全てＩＯ，６Ｊに訂正する。

特許請求の範囲 （１）　　下記一般式（１）で表わされる少なくとも１
種の化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
および下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する
ことを特徴とするノ＼ロゲン化銀写真乳剤。

一般式（Ｉ） ここでＲ８およびＲ＋は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル基、シアン
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル
基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲｏおよびＲ
１が同時に水素原子を表わすことはない。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わ
す。Ｒ３は炭素数２以上のアルキル基、アリール基、炭
素数２以上のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数
３以上のアシル基、炭素数３以上のアシルオキシ基、炭
素数４以上のアルコキシカルボニル基、または炭素数３
以上のアシルアミ７基を表わし、しかもＳ　＝３．５３
６Ｌ−２，６６１Ｂ＋５３５．４で表わされるＳの値が
５４４以下となるようなしおよびＢの値を有する置換基
である。ここでＬはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのＬを
表わしく単位はＡ）、ＢはＳＴ［ＥＲＩＭＯＬパラメー
タの和ＢＩ＋Ｅ３４、Ｂ２＋８３のうち小さい方の値を
表わす（単位は人）。但しＲ１とＲ３またはＲｏとＲ３
が共にアリール基を表わすことはない。Ｒ１およびＲ３
は同一であっても異なっていてもよく、アルキル基を表
わす。ｘｌは対アニオンを表わし、ｌは０または１であ
って、分子内塩を形成する場合！−〇である。

一般式（［） 式中、Ｚ＋　、Ｚ２　はそれぞれベンゼン環またはナフ
タレン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
同一であっても異なっていてもよい。但し、Ｚｌおよび
Ｚ２のいずれもが同時にナフタレン環を形成することは
ない。また、Ｚ＋　、Ｚ２が置換基を有するベンゼン環
を形成する場合、該置換基がＲ３で定義された置換基を
表わすことはない。Ｒ７はＲ２と同義である。

である。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｚ３およびＺ４はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、同一でも異なっていてもよい
。Ｙはイオウ原子またはセレン原子を表わす。Ｒ９およ
びＲＩＩはそれぞれＲ，、Ｒ５と同義である。Ｒｔｏは
Ｒ２と同義である。×３はＸｌ　と同義であり、ｎはｌ
と同義である。

（２）一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合
物と、一般式（ＩＩ）で表わされる少なくとも１種の化
合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
銀写真乳剤。

（３）一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合
物と、一般式（ＩＩＩ）で表わされる少なくとも１種の
化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
化銀写真乳剤。

（４）一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合
物と、一般式（ＩＩ）で表わされる少なくとも１種の化
合物と、一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化
合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
銀写真乳剤。

１、事件の表示　　昭和６１年特許頼第３１４５９６号
２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正
をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 、、、、；　、＝４ ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 （１）明細書中東５２頁竿９行と第１０行の間に次の文
を挿入する。

「本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例として３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
およびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は遊
離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用
される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩撃剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）　、クロ
ム（■）、銅（［Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｎＩ
）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール
四酢酸などの７ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マ
ンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミノ四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）
塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用
である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャー魚１７１２９号、（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許 第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に
記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０号、同２．７
４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド頚；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化
合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９
３．８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開
昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

本発明のカラー写真感光材料は、特願昭６０−１７２９
６８号に記載の方法で漂白定着処理を行うこともできる
。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、千オ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理だけを行う
等の筒便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像保存性、膜物性
を良好に保つ作用をする。

一方、安定工程とは、水洗では得られないレベルにまで
画像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４Ｓ２４８〜２５３頁（１９５５年５
月）の“ウォーター・フローレンツ・イン・イマージョ
ンウオソシング・オブ・モーションピクチャーフィルム
″　（Ｗａ　ｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍ
ｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　Ｓ、Ｒ，ＧｏｌｄｗａＳ
ｓｅｒ著）に記載の方法によって算出することもできる
。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特願昭６１−１３１６３
２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめた水洗水、を用いるのが好ましい。また殺菌剤や防
ばい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンフニンガル・エージエン′ン（Ｊ、Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ。

ＡｎＬｉｆｕｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）　ｖｏｌ、　　１１
　、Ｎ１５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の
化合物および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合
物）、の添加を行なうことができる。又、硬水軟化剤と
して、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸等のキレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１を当り１００ｍ／〜２０００ｍｊｔが用い
られるが、特には２００ｍＩ！〜１０１００Ｏ！の範囲
が色像安定性と節水効果を両立させる点で好ましく用い
られる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。

その他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合
物が添加される。例えば処理後の膜ｐＨを調整するため
の各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し
得ると同様のキレート剤、殺菌剤、その他用途に応じて
螢光増白剤を加えることもできるし、塩化アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、等各種のアンモニウム塩を添加することが
できる。

安定浴のｐｌ＋は通常３〜８であるが、惑材種や使用目
的の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用
いられる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用、映画用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム等
の撮影用カラー怒光材料一般および原画の複製のために
用いられる映画用もしくは一般用のカラーインターネガ
等を代表例として挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５　Ｂ−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。」

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種
   の化合物と、下記一般式（II）で表わされる化合物およ
   び下記一般式（III）で表わされる化合物からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここでＲ＿０およびＲ＿１は同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキアシルアミノ基、アシル
   基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシル基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲ
   ＿０およびＲ＿１が同時に水素原子を表わすことはない
   。 Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
   わす。Ｒ＿３は炭素数２以上のアルキル基、アリール基
   、炭素数２以上のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭
   素数３以上のアシル基、炭素数３以上のアシルオキシ基
   、炭素数４以上のアルコキシカルボニル基、または炭素
   数３以上のアシルアミノ基を表わし、しかもＳ＝３．５
   ３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４で表わされるＳの値
   が５４４以下となるようなＬおよびＢの値を有する置換
   基である。ここでＬはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのＬ
   を表わし（単位はÅ）、ＢはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメー
   タの和Ｂ＿１＋Ｂ＿４、Ｂ＿２＋Ｂ＿３のうち小さい方
   の値を表わす（単位はÅ）。但しＲ＿１とＲ＿３または
   Ｒ＿０とＲ＿３が共にアリール基を表わすことはない。 Ｒ＿４およびＲ＿５は同一であっても異なっていてもよ
   く、アルキル基を表わす。 Ｘ＿１は対アニオンを表わし、ｌは０または１であって
   、分子内塩を形成する場合ｌ＝０である。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれベンゼン環またはナフ
   タレン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
   同一であっても異なっていてもよい。但し、Ｚ＿１およ
   びＺ＿２のいずれもが同時にナフタレン環を形成するこ
   とはない。また、Ｚ＿１、Ｚ＿２が置換基を有するベン
   ゼン環を形成する場合、該置換基がＲ＿３で定義された
   置換基を表わすことはない。Ｒ＿７はＲ＿２と同義であ
   る。 Ｒ＿６およびＲ＿８はそれぞれＲ＿４、Ｒ＿５と同義で
   ある。Ｘ＿２はＸ＿１と同義であり、ｍはｌと同義であ
   る。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｚ＿３およびＺ＿４はベンゼン環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、同一でも異なっていても
   よい。Ｙはイオウ原子またはセレン原子を表わす。Ｒ＿
   ９およびＲ＿１＿１はそれぞれＲ＿４、Ｒ＿５と同義で
   ある。Ｒ＿１＿０はＲ＿２と同義である。Ｘ＿３はＸ＿
   １と同義であり、ｎはｌと同義である。
2. （２）一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の化
   合物と、一般式（II）で表わされる少なくとも１種の化
   合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
   銀写真乳剤。
3. （３）一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の化
   合物と、一般式（III）で表わされる少なくとも１種の
   化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
   化銀写真乳剤。
4. （４）一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の化
   合物と、一般式（II）で表わされる少なくとも１種の化
   合物と、一般式（III）で表わされる少なくとも１種の
   化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
   化銀写真乳剤。