JPH02135439A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
高感度でかぶりの少なく、高い最高画像濃度を与えるハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

写真用のハロゲン化銀乳剤に求められる基本性能は高感
度でかぶりが低（かつ粒状が細かいことである。

乳剤の感度を高めるためには、（１）一つの粒子に吸収
される光子数を増加させること、（２）光吸収により発
生した光電子が銀クラスター（潜像）に変換する効率を
高めること、及び（３）できた潜像を有効に利用するた
めに現像活性を高める必要がある。

大サイズ化は一つの粒子の吸収光子数を増加させるが、
画質を低下させる。現像活性を高めることも感度を高め
るのに有効な手段であるが、カラー現像のようなパラレ
ル型の現像の場合には一般に粒状悪化を伴なう。粒状悪
化を伴なわずに感度増加させるには光電子を潜像に変換
する効率を高めることつまり量子感度を高めることが一
番好ましい。量子感度を高めるためには再結合、潜像分
散などの非効率過程をできるだけ除去する必要がある。

現像活性のない小さな銀核をハロゲン化銀の内部あるい
は表面に作る還元増感の方法が再結合を防止するのに有
効であることが知られている。

また、ジエイムズ（Ｊａｍｅｓ）らは、金・硫黄増感し
た乳剤の塗布膜を真空脱気させたのち、水素ガスの雰囲
気下で熱処理するという一種の還元増感を行なうと、通
常の還元増感と比較して低いかぶりレベルで感度増加で
きることを見い出した。

この増感法は水素増感として良く知られており実験室規
模では高域化手段として有効である。さらに天体写真の
分野では水素増感が実際に用いられている。

還元増感の試みは古くから検討されている。

Ｃａｒｒｏｌｌ　　（キャロル）は米国特許第２，４８
７，８５０号において錫化合物が、Ｌｏｗｅ　（ロウエ
）らは同第２．５１２，９２５号においてポリアミン化
合物が、Ｆａｌｌｅｎｓ（ファーレンス）らは英国特許
第７８９．８２３号において二酸化チオ尿素系の化合物
が還元増感剤として有用であることを開示した。さらに
Ｃｏ１１ｉｅｒ　（コリア−）はＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
　２３巻１１３ページ（１９７９）において色々な還元
増感方法によって作られた銀核の性質を比較している。

彼女はジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン
、高いｐＨ熟成、低ｐＡｇ熟成の方法を採用した。還元
増感の方法はさらに米国特許第２，５１８，６９８号、
同第３，２０１，２５４号、同第３，４１１．９１７号
、同第３，７７９．７７７号、同第３．９３０，８６７
号にも開示されている。還元増感剤の選択だけでなく還
元剤の使用方法に関して特公昭５７−３３５７２号、同
５８−１４１０号、特開昭５７−１７９８３５号などに
開示されている。さらに還元増感した乳剤の保存性を改
良する技術に関しても特開昭５７−８２８３１号、同６
０−１７８４４５号に開示されている。このように多く
の検討がなされてきたにもかかわらず感光材料を真空下
で水素ガス処理する水素増感と比較して感度上昇幅が不
十分であった。このことはＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍ
ａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ２９巻２３３ページ（１９
８５）にＭｏ１ｓａｒ　　（モイザー）らによって報告
されている。

（発明が解決しようとする問題点〕 還元増感の従来技術では最近の高感度・高画質の写真感
光材料を求める要求に対しては不充分であった。本発明
の目的は、高感度でかぶりの少ない写真感光材料を提供
することである。本発明の他の目的は、前記目的に加う
るに高い最高画像濃度を与えるハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は、下記（１）および（２）に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成された。

＋１１　　式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示され
る少なくとも１種の化合物の存在下に製造された単分散
ハロゲン化銀乳剤を含有する乳剤層を少なくともＩＮ支
持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料。

Ｒ−Ｓ　Ｏ，Ｓ　−Ｍ （ＩＩ） Ｒ−３Ｏ□Ｓ−Ｒ’ Ｒ３ＯｚＳ　　　Ｌ、　　ＳＳＯ□−Ｒ２式中、Ｒ，Ｒ
’　ＳＲ”は同じでも異なってもよく、脂肪族基、芳香
族基、又はへテロ環基を表し、Ｍは陽イオンを表す。Ｌ
は二価の連結基を表わし、ｍはＯ又は１である。

一般式（１）ないしくＩ［Ｉ）の化合物は、（１）ない
しくＩＩＩ）で示す構造から誘導される２価の基を繰り
返し単位として含有するポリマーであってもよい。また
可能なときはＲ，Ｒ’　、Ｒ”　、Ｌが互いに結合して
環を形成してもよい。

（２）式（１）、（１１〕又は（Ｉ［ｒ）で示される少
なくとも１種の化合物を、ハロゲン化銀粒子の成長中に
存在せしめて還元増感した単分散ハロゲン化銀乳剤であ
る上記（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。

以下本発明の詳細な説明する。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程は粒子形成・脱塩・化学増
感・塗布などの工程に大別される。粒子形成はさらに核
形成・熟成・成長などに分かれる。

これらの工程は一律に行なわれるものでなく工程の順番
が逆になったり、工程が繰り返し行なわれたりする。

式（Ｉ）、［ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される少なくと
も１種の化合物は、単分散ハロゲン化銀乳剤の粒子形成
から塗布に至るどの工程に存在せしめてもよい。好まし
くは、ハロゲン化銀粒子の粒子形成工程において、さら
に好ましくはその粒子の成長中に前記化合物を存在せし
めて、特に好ましくは、単分散ハロゲン化銀粒子の成長
中に前記化合物の存在下で還元増感を行う。還元増感は
粒子形成の初期段階である核形成時でも物理熟成時でも
、成長時に実施してもよく、また通常化学増感（好まし
くは金プラス硫黄増感）に先立って行なわれるが、場合
によっては化学増感以降に行ってもよい。一般に金増感
を併用する化学増感を行なう場合には好ましくないかぶ
りを生じないよう化学増感に先立って還元増感を行なう
のが好ましい。最も好ましいのはハロゲン化銀粒子の成
長中に還元増感する方法である。ここで成長中とは、ハ
ロゲン化銀粒子が物理熟成あるいは水溶性根塩と水溶性
ハロゲン化アルカリの添加によって成長しつつある状態
（沈降、ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）で還元増感を施
こす方法も、沈降途中に銀塩とハロゲン化アルカリの添
加を一時止めた状態で還元増感を施こした後にさらに沈
降を続ける方法も含有することを意味する。

本発明の還元増感とはハロゲン化銀乳剤に公知の還元剤
を添加する方法、銀熟成とよばれるｐＡｇ　１〜７の低
ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法、
高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で
成長させるあるいは熟成させる方法のいずれかを選ぶこ
とができる。また２つ以上の方法を併用することもでき
る。

還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に
調節できる点で好ましい方法である。

還元増感剤として第一錫塩、アミンおよびポリアミン類
、ヒドラジン３％　導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物、ボラン化合物などが公知である。本発
明にはこれら公知の化合物から選んで用いることができ
、また２種以上の化合物を併用することもできる。還元
増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルア
ミンボランが好ましい化合物である。還元増感剤の添加
量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があ
るが、ハロゲン化１艮１モル当り１０−？〜１０−３モ
ルの範囲が適当である。

還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール類、
ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶かし粒
子形成中、化学増感前あるいは後に添加することができ
る。乳剤製造工程のどの過程で添加してもよいが、特に
好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。あらか
じめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の適当な
時期に添加する方が好ましい。また水溶性根塩あるいは
水溶性アルカリハライドの水）８液にあらかじめ還元増
感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いて粒子形成
してもよい。また粒子形成に伴って還元増感剤の溶液を
何回かに分けて添加しても連続して長時間添加するのも
好ましい方法である。

一般式（１）、（ＩＩ）およびＣＩＩＩ）の化合物を更
に詳しく説明すると、Ｒ，Ｒ’及びＲ２が脂肪族基の場
合、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐状又は環状の、脂肪
族炭化水素基であり、好ましくは炭素数が１から２２の
アルキル基、炭素数が２から２２のアルケニル基、アル
キニル基であり、ごれらは、置換基を有していてもよい
。アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、メチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、デシル、ドテシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、シクロへキシル、イソプロピル、ｔ−ブチルが
あげられる。

アルケニル基としては、例えばアリル、ブテニルがあげ
られる。

アルキニル基としては、例えばプロパルギル基、ブチニ
ルがあげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の芳香族基としては、単環又は縮合環
の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数が６から２０の
もので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。これ
らは、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２のへテロ環基としては、窒素、酸素、
硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくとも１
つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ有する３ないし
Ｉ５Ｒ環のものであり、好ましくは３〜６員環が好まし
く、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリジン、テトラ
ヒドロフラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール
、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズイミダゾール、セレナゾール、ベンゾセレナ
ゾール、テトラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾ
ール、テトラゾール、オキサジアゾール、チアデアゾー
ル環があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ１の置換基としては、例えばアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチル）、アリール
基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、了
り一ロキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル
基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）
、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスル
ホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、アシロキ
シ基（例えば、アセトキシ、ベンゾキシ）、カルボキシ
ル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基、−８Ｏ□ＳＭ基
、ＳＯ□Ｒ１基があげられる。

Ｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓおよ
び０から選ばれた少なくとも１種を含む原子又は原子団
である。具体的にはアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、０−　−３−　−ＮＨ−
−Ｃｏ−、−３ｏ□等の単独またはこれらの組合せから
なるものである。

Ｌは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基であ
る。Ｌの二価の脂肪族基としては例えば−ｆｃＨｄ＝　
　　（ｎ＝１〜１２）、ＣＨｚ　　ＣＨ＝　ＣＨＣＨｚ ＣＨ２Ｃ＝　ＣＣＨｚ これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオンがあげられる。有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン（例えばアンモニウム、テ
トラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム）
、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウム）
、グアニジル基等があげられる。

一般式（１）ないしくＩ［Ｉ）がポリマーである場合、
その繰り返し単位として例えば以下のものがあげられる
。

どがあげられる。Ｌの二価の芳香族基としては、例えば
フェニレン基、ナフチレン基などがあげられる。

−ｆＣＨ−ＣＨ１＋ ＣＯｚＣＨ２ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚＳ　Ｏ□ＳＭＣＨ３ 一＋ｃ−ＣＨｚ→− ＣＯｚ　ＣＨ２ＣＴ（ｚ ｓ　−ｓ　ｏ２Ｒ Ｈ３ ｆＣＣＨｚ→− 毛 これらのポリマーは、ホモポリマーでもよりｓシ、他の
共重合上ツマ−とのコポリマーでもよし１゜一般式（１
３、［１１）又は（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例
を第Ａ表にあげるが、これらに限定されるわけではない
。

一般式ＣＩ）、　　（ＩＩ）および〔■〕の化合物心よ
、特開昭５４−１０１９　　；英国特許９７２，２１１
　　；　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（ジャーナル　オブ　オーガニック　
ケミストリー）５３巻、３９６頁（１９８８）及びＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　　（ケミカル　ア
ブストラクッ）５９巻、９７７６ｅに記載または引用さ
れている方法で容易に合成できる。

一般式（１）、（ｎ）又はＣＩ）であられされる化合物
はハロゲン化銀１モル当り１０−７から１０−１モル添
加するのが好ましい。さらに１０から１０−１特には１
０−５から１０−コモル１モルＡｇの添加量が好ましい
。

一般式（１）〜（ＩＩｌ〕で表わされる化合物を製造工
程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を加える場
合に通常用いられる方法を適用できる。

たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、
水に不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な
有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケト
ン類、エステル類、アミド類などのうちで、写真特性に
悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加す
ることができる。

化合物ＣＩ）、ＣＩ［］又は〔■〕で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学増感前あるい
は後の製造中のどの段階で添加してもよい。好ましいの
は還元増感が施こされる前、あるいは施こされている時
に、化合物が添加される方法である。特に好ましいのは
水溶性根塩とハロゲン化アルカリの添加中に共存せしめ
る方法である。

あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の
適当な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性根塩
あるいは水溶性ハロゲン化アルカリの水溶液にあらかじ
め化合物（１）〜（ＩＩＩ）を添加しておき、これらの
水溶液を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成に併
って化合物（１３〜ＣＩＩＩ’ｌの溶液を何回かに分け
て添加したり、速読して長時間添加するのも好ましい方
法である。

本発明に対して最も好ましい化合物の一般式は、一般弐
Ｎ）であられされる化合物である。

本発明において、単分散のハロゲン化銀乳剤とは、極大
粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上で
あるものを言い、好ましくは７０％以上、特に好ましく
は８０％以上である。

ここに、極大粒径ｒは、粒径ｒ′を有する粒子の頻度ｎ
１とＤ’　）’　との積ｎ’Ｘ（ｊ’）３が最大となる
ときの粒径ｒ１と定義し、体積関度曲線の最大値を与え
る粒径をいう。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する）ここで言
う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直
径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その球相当径
である。

本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀
、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲ
ン組成であってもよい。好ましいハロゲン化銀組成は３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは臭化銀
、塩臭化銀である。

本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤中の粒子は双晶面を含
まない正常晶でも、日本写真学会用、写真工業の基礎銀
塩写真属（コロナ社）Ｐ、１６３に解説されているよう
な例、たとえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶
面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ
以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用
いることができる。正常晶の場合には（１００）面から
なる立方体、（１１１）面からなる八面体、特公昭５５
−４２７３７、特開昭６０−２２２８４２に開示されて
いる（１１０）面からなる１２面体粒子を用いることが
できる。さらにＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　Ｉｍａｇｉｎ
ｇ　５ｃｉｅｎｃｅ３０巻２４７ページ１９８６年に報
告されているような（２１１）を代表とする（ｈｌｌ）
面粒子、（３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粒子、（
２１０）面を代表する（ｈｋｏ）面粒子と（３２１）面
を代表とする（ｈｋｌ）面粒子も調製法に工夫を要する
が目的に応じて選んで用いることができる。（１００）
面と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子
、（１００）面と（１１０）面が共存する粒子あるいは
（１１１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つ
の面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選
んで用いることができる。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよい。

本発明では、式（１）、（ＩＩ）又はＣＩＩＩ）で示さ
れる化合物の存在下で製造された、最大頻度直径粒径の
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混
合して使用してもよくまたは別層に重Ｎ塗布することが
できる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あ
るいは本発明外の単分散乳剤をハロゲン化銀粒子の総重
量で半分以下好ましくは３Ｑｗｔ％以下混合して使用す
ることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａ
ｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と
可溶性ノ＼ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてノ１０ゲン化銀の生成する液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジエ・ノド法を用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いノ
１０ゲン化銀乳剤が得られる。

レギュラー粒子からなる／）ロゲン化恨乳剤は、ｐＡｇ
を一定に保ちながらダブルジェット法により再核発生を
生じせしめない程度の過飽和度に保ちながら核形成およ
び粒子成長させることで所望の大きさの粒子を得ること
ができる。

また、特開昭５４−４８５２１号公報に記載されている
方法を適用することができる。その方法中、好ましい実
施態様としては沃臭化カリウムゼラチン水溶液とアンモ
ニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀粒子を含むゼラ
チン水溶液中に、添加速度を時間の関数として変化させ
て添加する方法によって製造する。この際、添加速度の
時間関数ｐＨ，ｐＡｇ、温度等を適宜に選択することに
より、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
　）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、　　１２巻。

２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３．６５５
．３９４号および英国特許第１，４１３．７４８号に記
載されている。

また、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著［写真
の理論と実際Ｊ　（Ｃ１ｅνｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（１９３
０））＋１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｃｕ　ｔｏｆ　ｆ
　＋Ｐｈｏｔｇｒａｈｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許筒４，４３４，２２６
号、同４，４１゛４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２．１１
２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がる
こと、増感色素による色増感効率が上がることなどの利
点があり、先に引用した米国特許筒４　、４３４　、２
２６号に詳しく述べられている。

本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。

特にアスペクト比３から８の粒子が全投影面積の５０％
以上を占めるような平板状粒子は好ましい。

単分散性の平板状粒子を得るために、ダブルジェット法
により硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと沃化カリウムの
混合物の水溶液を等量ずつ添加する方法で微粒子平板状
沃臭化銀乳剤を得ることができる。

続いて硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと沃化カリウムの
混合物の水溶液を等量ずつ、かつ添加総量と添加速度を
増加して、数回に分けて又は連続的に粒子成長を行なう
ことができる。添加中のｐＡｇは再核発生しない程度で
平板状を保つ様にコントロールされ、ｐＡｇ９〜７が好
ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許筒３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい。

その典型的なものは特公昭４３１３１６２　、特開昭６
１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開昭
６１−７５３３７などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。

このような粒子においてはコア部の形状とシェルの付い
た全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。

具体的にはコア部が立方体の形状をしていて、シェル付
き粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体で、シェル付き粒子が立方体あ
るいは八面体の形状をしていることもある。またコア部
は明確なレギュラー粒子であるのにシェル付き粒子はや
＼形状がくずれていたり、不定形状であることもある。

また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４
に開示されているような三重構造にしたりそれ以上の多
層構造にすることや、コアーシェルの二重構造の粒子の
表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけたり
することができる。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５９−１３３５４
０、特開昭５８４０８５２６　　ＥＰＬ９９２９ＯＡ２
、特公昭５８−２４７７２　、特開昭５９−１６２５４
などに開示されている。接合する結晶はホストとなる結
晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一
部、あるいは面部に接合して生成させることができる。

このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとるこ
とができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合構
造が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低（、シェル部が高い粒子であって
もよい。同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７ＢＩＸＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＥ−２
３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをかぶ
せる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。

本発明において硫黄増感、金増感に代表される化学増感
を施こすことが極めて重要である。多価金属イオンをｌ
Ｘｌ０−’モル１モルＡｇ以上ドープした粒子の写真性
は未後熟の状態では特長がなく、化学増感したときに顕
著な効果があられれている。化学増感を施こす場所は乳
剤粒子の組成・構造・形状によって、またその乳剤が用
いられる使用用途とによって異なる。粒子の内部に化学
増感核をうめ込む場合、粒子表面から浅い位置にうめ込
む場合、あるいは表面に化学増感核を作る場合がある。

本発明の効果はどの場合にも有効であるが、特に好まし
いのは表面近傍に化学増惑核を作った場合である。つま
り内部潜像型よりは表面潜像型乳剤でより有効である。

化学増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著
、ザ・フォトグラフインク・プロセス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、（Ｔ、　ｆｌ、　Ｊａｍｅｓ、
　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　４　ｔｈ　ｅｄ。

Ｍａｃｎ＋１ｌｌａｎ、　１９７７）　６７−７６頁に
記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１
９７４年４月、１２００８　ｉリサーチ・ディスクロー
ジャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特
許第２．６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、
同３．７７２．０３１号、同３，８５７，７１１号、同
３，９０１，７１４号、同４，２６６．０１８号、およ
び同３．９０４．４１５号、並びに英国特許筒１．３１
５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ
５〜８および温度３０〜８０°Ｃにおいて硫黄、セレン
、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこ
れら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許第３．８５７，７１１号、同
４，２６６．０１８号および同４，０５４，４５７号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ローダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン
、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカプリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，
９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２
６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１
３８〜１４３頁に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など：メルカプトビ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許３．９５４
．４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２
８，６６０号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾリン核、チオ
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペン
ヅセレナゾール核、ペンズイミダヅール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３．６７２．８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４．６０９号、同３　、８３７　、８
６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許Ｌ３４４，
２８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭４３−４９
３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１０
，６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。

もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第３．６２８，９６９号、およ
び同第４，２２５，６６６号に記載されているように化
学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭５８−１１３，９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許筒４，２
２５．６６６号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許筒４，１８３，７５
６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４Ｘ１０−６〜８
Ｘ１０−”モルで用いることかで・きるが、より好まし
いハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は
約５Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−’モルがより有効である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジャー１ｔｅｍ１７６４３　　（１９７８年１２月）お
よび同１　ｔｅｍ１８７１６　（１９７９，１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示
した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ４増 白 剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２４頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６５０真左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎ［Ｌ１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３、７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘２４２２０　　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー階２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、例えば米国特許筒４．０５２，
２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８
．２３３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６
９．９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７
７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独
特許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１　
、３６５Ａ号、米国特許筒３．４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同
第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１　、６２６
Ａ号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、英国特許第２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０１８４２４８号、
米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０　
、特開昭６２２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３、３０２Ａ号に記載の離脱後視色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、階１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１．２４７等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。

第８表に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）
イソツクレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例
えばトリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルボスフェート、トリー２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルボスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジ２−エチルへキシルフェニルホスホネート）、
安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキシルヘンシ
ェード、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシベンヅエート）、アミＦ類（例えばＮ、
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール
類またはフェノール類（例えばイソステアリルアルコー
ル、２，４ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノール）、脂肪
族カルボン酸エステルｉ（例えばビス（２−エチルへキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（例えばＮ、Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）、炭化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレン）などが挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは
５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出Ｈ（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と特殊なカラー素材を組み合せ
た感光材料に適用することができる。

その代表例を例示する。特公昭４７−４９０３１号、特
公昭４９−３８４３号、特公昭５０−２１２４８号、特
開昭５９５８１４７号、特開昭５９−６０４３７号、特
開昭６０−２２７２５６号、特開昭６１−４０４３号、
特開昭６１−４３７４３号、特開昭６１−４２６５７号
等のようにカラーカプラーのカプリング速度や拡散性と
層の構成とを組み合わせたもの。特公昭４９−１５４９
５号、米国特許３８４３４６９号のように同−感色性層
が２層以上に分割された形態、特公昭５３−３７０１７
号、特公昭５３−３７０１８号、特開昭５１４９０２７
号、特開昭５２−１４３０１６号、特開昭５３−９７４
２４号、特開昭５３−９７８３１号、特開昭６２−２０
０３５０号、特開昭５９−１７７５５１号のように高感
度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置を規定
したものなどを挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、１ｌｈ１７６４３の２８頁、および回磁１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及ヒこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤・　１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
．　１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
１以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄＜ｍ＞ｔｒｒ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５３
−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３−
９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１
０４，２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−
１４１６２３号、同５３−２８．４２６号、リサーチ・
ディスクロージャー隘１７，１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載のチ
アゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特開昭
５２２０．８３２号、同５３−３２．７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西
独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６．２
３５号に記載の沃化物塩：西独特許第９６６．４１０号
、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン
化合物類；特公昭４５〜８８３６号記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２，４３４号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５
，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５Ｂ−１６３
，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５　、６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第４．５５２，８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。Ｉ最影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、　Ｊ
ｏｕｒｎａ　ｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水蓋を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１，６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．
８３４号、同６０−２２０．３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４　、３３９号、同５７−１４４，５４
７号、および同５８−１１５．４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３°Ｃ〜３８゛Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２、２２６．７７０号または米国特許
第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６（１−１３３４４９号、同
５９２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。

〔実施例〕

以下に、実施例を示してさらに説明する。

実施例１ ４１の容積を有するステンレス製反応容器中に、ゼラチ
ン６０ｇと水９００ｍｊ！を添加し、６０℃に保ちつつ
、硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合
物の水溶液を等量ずつ添加する方法で、コアとなる沃臭
化銀乳剤を調製した。更に、引き続いて、硝酸銀水溶液
及び臭化カリウム水溶液を等量ずつ添加することにより
、コアを臭化銀で被覆し、コア／シェル型の沃臭化銀乳
剤を調製した。

添加時間と添加溶液の濃度は表１−１の通りである。

添加中のｐＡｇは最初の１０分間を８．６．続く８０分
間を８゜３、最後の２０分間を７．３に保った。

粒子形成後、乳剤を通常の脱塩水洗工程をへて４０℃で
ｐ　Ａ　ｇ　８．９、ｐ　Ｈ６，３の条件で再分散した
。このようにしてできた乳剤をＥｍ−１とする。

得られた乳剤は極大粒径０．６μｍ、平均ＡｇＩ含率（
処方値）　５　ｍｏ１％、極大粒径を中心に±２０％の
粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン
化銀粒子重量の７５％であった二さらにＥｍ−１と同様
の粒子形成を行なう際にシェル形成開始の１分前にチオ
スルフォン酸化合物１−６．１−２．１−１６．１−２
１を添加し、シェル形成開始１分後に還元増感剤２−Ａ
、２−Ｂ、２−Ｃをそれぞれ最適量添加する方法で表１
２に示す本発明乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−１３を作成した。

表１−２ 乳剤Ｎｏ、　　チオスルフォン酸　　　還元増感剤−Ｂ −Ｃ −Ａ −Ｂ −Ｃ −Ａ −Ｃ −Ａ −Ｃ ＩＸＩＯ−’ ＩＸＩＯ−’ ＩＸＩＯ−’ ＩＸＩＯ−’ １×１０−Ｓ Ｘ１０−ｓ Ｘ１０−５ ３Ｘ１０−” Ｘ１０−５ ＩＸＩＯ−’ ＩＸＩＯ−’ ＩＸＩＯ−’ （還元増感剤） ２−Ａ　　　二酸化チオ尿素 ２−Ｂ　　　ジメチルアミンボラン ２−Ｃ塩化スズ Ｅｍ−１の粒子調製法において５０分以降の撹拌速度を
５０Ｏｒｐｍに減じる以外はＥｍ−１と同様に調製し、
Ｅｍ−１４を得た。得られた乳剤は極大粒径０．６μｍ
、平均Ａｇｌ含率（処方値）５　ｍｏ１％、極大粒径を
中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重
量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６５％であった。

Ｅｍ−１４と同様の粒子形成を行なう際にＥｍ−２〜Ｅ
ｍ−１３と同様にチオスルフォン酸化合物と還元増感剤
をそれぞれ最適量添加する方法で表１−３に示す本発明
乳剤Ｅｍ　−１５〜Ｅｍ　−２０を作成した。

表１−３ 乳剤Ｎα　チオスルフォン酸　　　還元増感剤Ｅｍ　　
１５　　１　　２　　３Ｘ１０−’　　　　２　　　Ａ
　　　ｌＸｌ０−’１６　　　　／Ｉ　　　　　　　＃
　　　　　　２−Ｂ　　　ｌＸｌ０−’１７　　　　／
／　　　　　　　／／　　　　　　２−Ｃ３Ｘ１０−５
１８　　１−２１　　　　　’／　　　　　　２−Ａ　
　　ｌＸｌ０−’１９　　　　／／　　　　　　　＃　
　　　　　２−Ｂ　　　ｌＸｌ０−５２０　　　　／／
　　　　　　　／／　　　　　　２−ＣｌＸｌ０−’比
較用乳剤を次のように作成した。Ｅｍ−１の調製法のコ
ア形成時に、硝酸銀とハロゲン化カリウムの添加量が単
位時間あたり一定になるようにこれらの水溶液を添加し
、かつ、Ｅｍ−１と極大粒径が合う様に調節する以外は
Ｅｍ−１と同様にして、Ｅｍ−２１を得た。得られた乳
剤は極大粒径０．６　ｐ　ｍ、平均　Ａｇｌ含率（処方
値）　５　ｍｏ１％、極大粒径を中心に±２０％の粒径
範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀
粒子重量の５５％であった。

Ｅｍ−２１と同様の粒子形成を行なう際にＥｍ−２〜Ｅ
ｍ−１３と同様にチオスルフォン酸化合物と還元増感剤
をそれぞれ最適量添加する方法で表１−４に示す比較例
乳剤Ｅｍ　−２２〜Ｅｍ　−３３を作成した。

表１−４ 乳剤Ｎｏ、チオスルフォン酸　　　還元増悪剤−Ａ −Ｃ −Ａ −Ｂ −Ｃ −Ａ −Ｂ −Ｃ −Ａ −Ｂ −Ｃ １Ｘｌ０−’ Ｉ　Ｘｌ０−５ Ｘｌ０−５ ＩＸＩＯ−’ Ｘｌ０−５ ３Ｘ１０−’ Ｘ１Ｏ−５ ３Ｘ１０−’ Ｘ１Ｏ−Ｓ ＩＸＩＯ−’ ｌＸｌ０−’ ｌＸｌ０−’ この様にして作製した本発明乳剤２〜１３゜１５〜２０
と比較例乳剤１，１４．２１〜３３をチオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を用いて各々の乳剤で最適に金・硫黄増感
した乳剤を作成した。

下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に表１−５に示したような塗布量で乳剤および保
護層を塗布した。

表　　１−５ （１）乳剤層 乳剤・・・Ｅｍ１〜Ｅｍ３３ （銀１．７Ｘ１０−２モル／ｒｌ（） カプラー（１，５Ｘ１０弓モル／ポ） トリクレジルフォスフェート （１，１０ｇ／ボ） ・ゼラチン　　　　　　　（２，３０８／ｒｒｆ）（２
）保護層 ２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ／ボ） °ゼラチン　　　　　　　（１，８０ｇ／ボ）これらの
試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカラー現像
処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

得られた写真性能の結果を表１−５に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、　カラー現像　・・・・・・　２分４５秒２、漂　
　白　・・・・・・　６分３０秒３、水　　洗　・・・
・・・　３分１５秒４、定　　着　・・・・・・　６分
３０秒５、水　　洗　・・・・・・　３分１５秒６、安
　　定　・・・・・・　３分１５秒各工程に用いた処理
液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２ メチル−アニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０　ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　２５．０　ｍ　（１
エチレンジアミン−四節酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１３０　　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１４　　ｍｊ２水を加えて　
　　　　　　　　　　　１　で定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０ｍｆ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１２安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０　ｍ　ｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＩ！。

露光は１秒及び１／１００秒で通常のウェッジ露光を行
なった。

光源にはフィルターを用いて４８００’にの色温度に調
節されたものを用い、さらに青色フィルター（富士写真
フィルム■製ＢＰＮ４２）を用いて青色光をとりだし用
いた。感度はカブリからさらに光学濃度で０．２の点で
比較した。感度の表示は乳剤Ｅｍ−１を用いた試料の感
度を１００として相対感度で表わした。（１／１００”
　　１“いずれも１００とした。）同時に最大濃度Ｄｍ
ａｘについてもＥｍ−１を用いた試料のＤ　ｍａｘを１
００とし相対濃度で表わした。

表１−５に明らかなように本発明の乳剤はカブリが抑え
られ、感度が高く、かつＤｍａｘが上昇していることが
分る。

表　　１−５ ０．１８ ０．２０ ０．２３ ０．２１ ０．２１ ０．２３ ０．２１ ０．２１ ０．２３ ０．２２ ０．２２ ０．２３ ０．２２ ０．１７ ０．２１ ０．２３ ０．２１ ０．２０ ０．２３ ０．２Ｉ Ｏ２１７ ０，２５ ０，２５ ０，２４ ０，２４ ０，２６ ０，２５ ０，２４ ０，２８ ０，２６ ０，２４ ０，２６ ０，２４ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０１を作製した。

（感光層組成り 各成分に対応する数字はｇ／ｎ（単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算
の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．６Ｃｐ　ｄ　−３０，
２ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．０単３層（低感
度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、極大粒径０
．３μｍ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略
す）１９％）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．０ＥｘＳ−１２
，０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，０Ｘ１０〜４ ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，１ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，８ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，１ 単４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤■１．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５ＥｘＳ−１３
，０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ｏ、４ｓｘｔｏ−’ ＥｘＣ−４０，１５ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，３ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、極大粒径０．３
μｍ、変動係数１９％）０．４単分散沃臭化銀乳剤（沃
化銀７モル％、極大粒径０．５μｍ、変動係数２０％）
０．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３．０Ｅｘ
Ｓ−４１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−６０，２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，４ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８ ＥｘＣ−９ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤■ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−７ ｘＭ−８ ＸＣ−９ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌＶ−４ 第８層（イエローフイタ−Ｎ） 黄色コロイド銀 ゼラチン ０．１６ ０．０５ １．２ ０．０５ ０．０１ ０．９ １．６ ０．７　Ｘｌ０−’ ２．８Ｘ１０−’ ０、７　Ｘ　ｔｏ−’ ０．０５ ０．０４ ０．０１ ０．０８ ０．３ ０．０３ ０．２ ０．９ Ｃｐ　ｄ　−２０，２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第９層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、極大粒径０．３
μｍ、変動係数２０％）０，４単分散沃臭化銀乳剤（沃
化銀５モル％、極大粒径０．６μｍ、変動係数１７％）
０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２・９Ｅｘ
Ｓ−７１ＸＩＯ ＥｘＳ−８１ＸＩＯ ＥｘＹ−１０１，２ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，４ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第１０層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤■ ゼラチン ｘＳ−７ ｘＳ−８ ｘＹ−１０ ０，５ ２，２ Ｘ１Ｏ−５ ５ＸｌＯ−’ ０、４ ＥｘＣ−３ ｏｌｖ−２ 第１１層（第１保護Ｎ） ゼラチン ｐ　ｄ−３ ｐ　ｄ−４ ｐ　ｄ−５ Ｐｄ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μｍ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ｐｄ−８ ０，０２ ０，１ １，０ ０，１ ０，１ ０，１ ０，１ ０、１ ０，１ ０，２５ １，０ ０，２ ０，５ その他、界面活性剤ｃｐ　ｄ−７、硬膜剤Ｈ−１を添加
した。使用した化合物の構造式を第０表に示す。

Ｅｍ−１のコア粒子形成時のヨード含量とシェル部銀量
を適当に変化させて、第４Ｎの単分散ヨウ臭化銀乳剤■
　（沃化銀３．５モル％、極大粒径０．７μｍ）、第７
層の単分散ヨウ臭化銀乳剤■（沃化銀３．５モル％、極
大粒径０．８μｍ）、第１０層の単分散ヨウ臭化銀乳剤
■（沃化銀６モル％、極大粒径１．２μｍ）を調製し、
試料１０１とした。極大粒径の±２０％に入る粒子の％
は乳剤Ｉは７３％；乳剤■は７０％；乳剤■は６６％で
あった。乳剤Ｉ〜■は、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
を用いて各々の乳剤で最適に金・硫黄増感した。

その各々の乳剤を、粒子形成時にＥｍ２−１３と同様に
チオスルフォン酸化合物と還元増感剤を添加した乳剤と
置き換える以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜
１０５を作製した。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカ
ラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルタ−、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表２−１に
示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料１０１の感度を１００とした時
の相対感度で記した。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　４分２０秒 水　　洗　　　　３分１５秒 安　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ ４，０ｇ ３０、０　ｇ １．４ｇ １、３　ｍ　ｇ ２．４８ ４．５ｇ １．０ｆ １０．０ １００、０　ｇ １０、０　ｇ １５０、０　ｇ １０、０　ｇ １．０！ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて １．０ｇ ４．０ｇ ７５、０　ｍ　ｊ！ ４．６ｇ １、ＯＩ！ ６．６ ２、０　ｍ　Ｉ！ ０．３ｇ １．０１ 表２−１（Ａ） 試料随筆４層 単分散沃臭化銀乳剤Ｉ チオスルフォン酸　　還元増感剤 化合物　　添加量　　化合物　　添加量（Ａｇ　１モル
当り）　　　　　（Ａｇ　ｌ　ｉル当り）１０１（比較
例） １０２（本発明） １０４（〃） １−６　　　３Ｘ１０−’ １−２〃 １−１６　　　〃 １ＸＩＯ−’ Ｉ　Ｘ　１０−　’ ３ＸｌＯ−’ ｌＸｌ０−’ 第７層 単分散沃臭化銀乳剤■ チオスルフォン酸　　還元増感剤 化合物　　添加量　　化合物　　添加量（Ａｇ　１モル
当り）　　　　　　（Ａｇ　１モル当り）１−６　　　
３Ｘ１０−’　　　　２ １−２１　　　　〃２ ＩＸＩＯ−’ Ｉ　Ｘ　１０−　’ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ 第１０層 単分散沃臭化銀乳剤■ チオスルフォン酸　　還元増感剤 化合物　　添加量　　化合物　　添加量（Ａｇ　１モル
当り）　　　　　（４８１モル当り）１−６　　　３ｘ
ｌＯ−’　　　　２−Ｂｌ−２２−Ａ Ｉ−１６２−Ｃ １−２１〃２−Ａ ＩＸＩＯ−’ ｌＸｌ０−’ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０” 表２−１から明らかなように、本発明の乳剤はカブリを
ほとんど増加せずに、高感化の効果があることがわかる
。

実施例３ 実施例２の試料１０１〜１０５を実施例２と開襟に露光
したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で処理し
た。

処理方法 工　程　　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　　白　　　　１分００
秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　３分１５秒　　　３
８°Ｃ水　洗（１）　　　　　４０秒　　３５°Ｃ水　
洗（２）１分００秒　　３５°Ｃ 安　　定　　　　　　　４０秒　　　　３８°Ｃ乾　　
燥　　　　１分１５秒　　　　５５℃次に、処理液の組
成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム （単位ｇ）　　硝酸アンモニウム １．０　　　　　漂白促進剤 ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １、５１ｇ ２．４ ４．５ １．０！ １０、０５ （単位ｇ） １２０、０ １０．０ １００、０ アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １０，０ ０、００５モル １５、Ｏｍｆ １、Ｏｒ！。

６．３ （単位ｇ） ５０．０ ５．０ １２．０ ２４０、Ｏｍｆ ６．０＋／！ １、０４１！ ７．２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／Ｉｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／Ｉｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｊ！ポリオ
キシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５，０〜８
．０ 本発明の試料１０２〜１０５はこの処理によっても実施
例２と同様に良好な効果であった。

実施例４ 実施例２の試料１０１〜１０５を実施例２と同様に露光
したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で処理し
た。

処理方法 工　程　　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分３０秒　　　４０°Ｃ漂白定着　　　３分ＯＯ秒　
　　４０°Ｃ水　洗（１）　　　　　２０秒　　３５°
Ｃ水　洗（２）　　　　　２０秒　　３５°Ｃ安　　定
　　　　　　２０秒　　　　３５°Ｃ乾　　燥　　　　
　　　５０秒　　　　６５°Ｃ次に、処理液の組成を記
す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　２．Ｏｌ−ヒドロキシ
エチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 １、４ １．５■ ２．４ ４．５ １、Ｏ！ １０、０５ （単位ｇ） ５０．０ ５．０ １２．０ ２６０．０ｍｆｆ１ ５、Ｏｎ＋４２ ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ｆｐｌ（６
，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍｇ　７１以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｉ！、と
硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｍｆポリオ
キシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０！ｐ　Ｈ５，０〜８
．０ 本発明の試料１０２〜１０５はこの処理によっても実施
例２と同様に良好な効果であった。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　ｉ艮　　０．１８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中
間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ ０，１８ ０，０７ ０，０２ ０、００２ ０，０６ ０，０８ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １、Ｏ４ ０，２５ ０，２５ ６，９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−５ ３、ｌＸ１０−’ ０、３３５ ０、０２０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ５Ｂ−１ ５Ｂ−２ 銀 銀 ０．８７ １．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０、４００ ０、０５０ ０．０１５ １．３０ １．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０、０　１　０ ｏ、　ｏ　ｓ　。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン １．６３ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ ０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １゜０ＸＩＯ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０、２６０ ０．０２１ ０、０３０ ０、　Ｏ２５ ０、１００ ０、０１０ ０，６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ銀 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤（実施例２の単分散法臭化 銀乳剤■）　　　　　　銀 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ ０，４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０ＸＩＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０、０９４ ０、０　１　Ｂ ０、０２６ ０、１　６０ ０、００８ ０．５０ １、２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０ＸＩＯ−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ｏ、　ｉ　ｏ　。

Ｏ，Ｏ２５ Ｂ５−１ １（ＢＳ−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀 増感色素■ Ｘ−９ ０，２５ ０，１０ １，５４ ０，０５ ０，０８ ０，０３ ０，９５ ０，０８ ０，０７ ０，０７ ３，５Ｘ１０−’ ０、７２　１ ０、０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０、１５４ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｈ銀 Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径約１．５μｍ） ゼラチン ０、００７ ０．０５ ０．７８ ０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ１や界面
活性剤を添加した。使用した化合物の構造式を第り表に
示す。

上記乳剤Ａ−Ｈは、沃臭化銀乳剤である。その平均Ａｇ
Ｉ含率などを次表に示す。

第９層の乳剤を、粒子形成時にＥｍ２〜１３と同様にチ
オスルフォン酸化合物と還元増感剤を添加した乳剤と置
き換える以外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２
０５を作製した。

これらの試料に実施例２と同様にセンシトメトリー用露
光を与え、カラー現像処理を行なった。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

得られた結果を表３−１に示す。

写真性能の結果については、緑感性層の感度を試料２０
１の感度を１００とした時の相対感度で記した。

第　　Ａ　　表 ＣＨｓＳＯｚＳＮａ ＣＪｓＳＯ２ＳＮａ ＣＪｔＳＯ□５Ｋ ＣＪＨｖＳＯｔＳＬｉ Ｃ，Ｈ，、ＳＯ，５Ｎａ Ｃ１ｌＨＩ７ＳＯ２ＳＮａ ＣＨ３（ＣＨｚ）　ｚｃＨｃＨｚｓＯ□５−ＮＨ。

Ｃ，Ｈ。

ＣｔＪｚｔＳＯ２ＳＮａ ＋＋ＪｔｓＳＯｇＳＮａ Ｃ＋ＪｓｓＳＯ２ＳＮａ ｔ−Ｃ，Ｉ（、ＳＯ，５Ｎａ ＣＨｚＯＣＨｚＣｌ（ｔｓＯｔｓ−Ｈａ表３−１から明
らかなように、本発明の乳剤はカブリをほとんど増加せ
ずに、高感化の効果があることが分る。

Ｃ）ｌｚ＝ｃＨｃＨｚｓＯｚｓＮａ ＣＺＨｓＳ（ｈＳ ＣＨ３ ＣｅＨＩ？ＳＯ□５ＣＨ２ＣＨ３ ＣｚＨｓＳＯｚＳＣ）ｌｚｃＨｚｃＮ ＫＳＳＯｚ（Ｃ１ｌ□）２３Ｏ□５Ｋ ＮａＳＳＯｚ（ＣＨｚ）ｓｓＯｚｓＮａＮａＳＳＯｚ（
ＣＨ２）ａｓ（ＣＩ＋２）ｎｓＯｚｓＮａ−＋ＣＨ−Ｃ
）１２±ｒ÷Ｃ１１ ＣＨ，＋ｙ− ＣＨｚＳＳＯｚ（ＣＨｚ）　ａｓＯｚｓｃｌＩ：＋ＣＩ
！ＳＳＯ□（ｃｌｔｓｏ□５ＣｔｈＣ２Ｈ３ＳＯ２ＳＣ
）ＩｚＧＨｚＧＨｚＣ）ＩｚＯＨＸ　： ｙ＝２／１（モル比） Ｃ２Ｈ５ＳＯ□ＳＳＳＯｚＣｚｌｌｓ （ｎ）ＣＪｔＳＯｚＳＳＳＯｚＣＪｗ（ｎ）ＣｚＨｓＳ
ＯｚＳＣ）ＩｚＣＨｔＳ（ｈＣ）ＩｇＣＨｚＳＳ（ｈＣ
ＪｓＣ−（２） Ｃ−（５） Ｃ−（６） 第 表 分子量 約 ４０、ＵＵＵ Ｃ−（７） Ｃ−（８） ＣＩ！。

Ｃ−（９） Ｃ−（ｌ［Ｄ 側 Ｈ Ｈ （ｉ）ＣａＨｗＯＬ；ＵＮｔ＋ Ｃ−０６） Ｈ３ Ｃ−０７） ０■ Ｉ Ｃ＠Ｈ＋ｙ（ｔＪ Ｃ−＜ｌω Ｃ Ｃ−（２２） Ｈ Ｈ ＣＨ。

Ｃ−（２６） Ｃ Ｈ Ｃ−（３３） Ｈ Ｃ−（３４） Ｃ Ｃ−（４０） Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ Ｃ−（４４） Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４８） １；１ Ｃ−（４９） しＩ Ｃ−（４６） Ｈ Ｃ−（５１） Ｃ Ｃ−（５３） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） ｌ ＣＨｌ Ｃ，１１１７（ｔ） Ｃ８１１１？（Ｌ） 第 Ｃ 表 ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ Ｘ５−７ ｘＳ ｘＣ−４ Ｈ ＯＣＩＩｚＣＯＮＨＣＩｌｚＣＨｔＯＣＨｉｘＳ−４ ｘＳ ｘＳ （しＨｚ）ｓ＋Ｕ！ （Ｌ；１１ｇノコ５υ、Ｎａ ｘＣ−５ Ｈ ＥｘＣ−２ ０Ｈ ＥχＭ−６ ｘＹ ＥｘＣ−３ ｌ ｘＭ ｘＭ ＥｘＣ Ｃ！ ｃｐ　ｄ−２ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ Ｈ Ｃ４Ｈ雫（ｔＪ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−６ ｏｌｖ ｔＨｓ ｏｌｖ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ＣＩｌ、＝ＣＨ ５０ｗ Ｃ１１□ Ｈｘ ｃｏ−ｓｏ□−ＣＨ工 第 り 表 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｃ，Ｈ，０ ／ ＼ＣＨべ◎ Ｘ Ｘ ＣＪ＋３（ｎ） Ｘ−６ Ｘ 工０ Ｘ Ｈｉ ｌ Ｘ−１２ ｔＨｓ Ｃ，ｌ＋。

Ｃ！）ＩＳＯ３Ｏ３” Ｘ Ｃ諺■５ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ｔ）ＣＪ。

　Ｂ　Ｓ ト リクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ （ＣＨｚ）ｉｓＯｓｌｌ　・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｉＶ−５ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ １゜ ２゜ ３゜ ４゜ 事件の表示 特願昭６３−２９０６７６号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で示される少なく
   とも１種の化合物の存在下に製造された単分散ハロゲン
   化銀乳剤を含有する乳剤層を少なくとも１層支持体上に
   有するハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 〔II〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 〔III〕 ＲＳＯ＿２Ｓ−Ｌ＿ｍ−ＳＳＯ＿２−Ｒ＾２式中、Ｒ、
   Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なってもよく、脂肪族基、
   芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオンを表す
   。Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１である。 一般式〔 I 〕ないし〔III〕の化合物は、〔 I 〕ない
   し〔III〕で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであってもよい。また可
   能なときはＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｌが互いに結合して環
   を形成してもよい。
2. （２）式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で示される少なく
   とも１種の化合物を、ハロゲン化銀粒子の成長中に存在
   せしめて還元増感した単分散ハロゲン化銀乳剤である請
   求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。