JPH03196137A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度、高コントラストで、かつ粒状性・鮮鋭
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はますま
す激しく、感度、コントラスト、粒状性、鮮鋭性の写真
性能に対して一層高水準の要求がなされている。

かかる要求を満たすため、増感色素による色増感の向上
を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、鮮鋭性
の改良等を意図した平板状粒子の使用技術が米国特許第
４４３４２２６．　　同４４１４３１０゜同４４３３０
４８．　　同４４１４３０６．　　同４４５９３５３に
開示されている。

本発明者は上記特許に示される平板状粒子について検討
を行なった結果、十分なコントラストを得るに至らなか
った。

平板状ハロゲン化銀粒子（以下、平板状粒子）は表面積
／体積比を大きくすることで増感色素の吸着量を増やし
、光吸収量を増加させた分の感度向上が見込まれる。し
たがって同体積の非平板状粒子（例えば８面体等）に比
べ感度／粒状の点で優れている。

一方、平板状粒子は粒子の幾何学的形状から光散乱の効
果が小さく、したがって平板状粒子が含まれている層の
鮮鋭性のみならず、核層の下層（光源から遠い方）の鮮
鋭度を向上させることができる。リサーチ・ディスクロ
ジャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　ｋ
　２５３３０　（１９８５年５月）に乳剤粒子の形状と
光散乱の関係が明記されており、ハロゲン化銀写真感光
材料の鮮鋭度向上には乳剤粒子の形状の寄与も大きいこ
とがわかる。

したがって、平板状粒子ではアスベスト比を高くするこ
とにより表面積／体積比の増加、光散乱の低下が得られ
、感度／粒状および鮮鋭性の向上が予測される。

しかしながら高アスペクト比の平板状粒子は、粒子サイ
ズが単分散である乳剤の調製が困難であった。粒子サイ
ズが多分散になる結果、粒子間での感度の分布が広がり
、したがってコントラストの低い乳剤しか得られなかっ
た。

コントラストが低下した場合、その代償として例えば銀
塗布量を増加させることにつながるが、これは銀使用量
増加によるコストアップのみならず、光散乱増加による
鮮鋭性の低下が起こるので好ましくない。また、コント
ラスト低下の代償を軟膜化に求めると粒状性の悪化を招
き、更には処理時にキズを生じ易い等の問題が生じる。

また、カラー写真感光材料の場合にカプラー塗布量を増
加させると、銀／カプラー比の低下により核層の粒状消
失が損なわれ、粒状が悪化する。

したがって、平板状粒子のコントラストを高くする事が
望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度、高コントラストで、かつ粒状
性、鮮鋭度の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下に示す写真感光材料によって達成
される。

（１）下記式（１）、〔■〕、又は（Ｉｌｌ）で表され
る少なくとも１つの化合物を製造工程中に添加したハロ
ゲン化銀乳剤を含有する１つの乳剤層の全ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の少なくとも５０％が平板状ハロゲン
化銀粒子によって占められ、 該５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペ
クト比が３．０以上である。

ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

（１）　　Ｒ−３Ｏ□Ｓ−台 （ｎ　）　　Ｒ−５ｏ、Ｓ−Ｒ’ （ｍ　）　　Ｒ−５ＯｘＳ−Ｌ＋ｗ−５ＳＯｚ−Ｒ”式
中、Ｒ，Ｒ’、　Ｒ”は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｈは陽イオン
を表す、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、麟はＯ又は
１である。

一般式（１）ないしくＩ［Ｉ）の化合物は、（１）ない
しく１）で示す構造から誘導される２価の基を繰り返し
単位として含有するポリマーであってもよい、また、可
能なときはＲ，Ｒ’、　１１”、　Ｌが互いに結合して
環を形成してもよい。

（２）該５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子が平（
２）該５０％以上の沃化銀を含有する沃臭化銀、沃塩化
銀、あるいは沃塩臭化銀であり、かつ、個々の粒子の沃
化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であることを特
徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明で用いる平板状粒子について詳しく説明する。

平板状粒子とは、互いに平行な複数の双晶面を有し、平
板の外形を存する粒子のことであり、そのアスペクト比
を問わない。また、双晶面を有さす、かつ、アスペクト
比が２以上である粒子も平板状粒子に含めるが、双晶面
を有する平板状粒子が好ましい。後者の冷としてはＡ、
　Ｍｉｇｎｏｔ（ミグノー）達がＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｃｒｙｓｔ、　Ｇｒｏｗｔｈ　２３Ｓ２０７頁（１９
７４年）で報告しているような異方成長した正常晶粒子
があげられる。

平板常粒子において、アスベスト比とはハロゲン化銀粒
子における厚みに対する直径の比を意味する。すなわち
、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値であ
る。ここで直径とは、ハロゲン化銀粒子を光学顕＠鏡あ
るいは電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等
しい面積を有する円の直径とする。したがって、アスペ
クト比が３．０以上であるとは、この円の直径が粒子の
厚みに対して３．０倍以上であることを意味する。

また、平均アスペクト比は、該乳剤のハロゲン化銀粒子
を無作為に１（１０（１個抽出して個々の粒子のアスペ
クト比を測定し、アスペクト比の大きい平板粒子から順
に全投影面積の５０％相当の平板状粒子を選び、それら
の平板状粒子群の個々の粒子のアスペクト比の算術平均
を計算する。平均アスペクト比の算出に用いた平板状粒
子群の個々の粒子の直径あるいは厚みの算術平均をそれ
ぞれ平均粒子直径あるいは平均粒子厚みきする。

アスペクト比の測定法の一例としては、レプリカ法によ
る透過電子顕微鏡写真を盪影して個々の粒子の円相当直
径と厚みを求める方法がある。この場合厚みはレプリカ
の影（シャドー）の長さから算出する。

本発明で用いられる平板状粒子において、平均アスペク
ト比は３．０以上であるが、好ましくは３．０〜２０．
０、特に好ましくは３．０〜８．０である。また、１つ
の乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板
状粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ましくは
７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

また、本発明で用いられる平板状粒子において、平均粒
子直径としては０．２〜１０．Ｏｔ！ｍ、好ましくは０
．３〜５．０−であり、平均粒子厚みとしては、好まし
くは０．５−以下である。更に好ましくは、平均粒子直
径が０．３ｇｏ以上５．０ｐ以下で、平均粒子厚みが０
．５−以下で、平均アスペクト比が３．０以上８．０以
下で、核層の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％
以上を平板状粒子が占める場合である。

本発明に用いられる平板状粒子は、Ｃｕｇｎａｃ　（ク
ニ＋７り）　、　Ｃｈａｔｅａｕ（シャドー）の報告や
、Ｄｕｆｆｉｎ（ダフィン）著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ″（Ｐｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６６年）
６６頁〜７２頁、及びＡ、　Ｐ、　Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌ
ｉ（）リベリ）。

Ｌ　Ｆ、　５ｓｉｔｈ（スミス）　編”Ｐｈｏｔ、　Ｊ
ｏｕｅｎａｌ”」Ｌ（１９４０年）２８５頁に記載され
ているが、特開昭５８１１３９２７号、同５８−１１３
９２８号、同５８−１２７９２１号に記載された方法等
を参照すれば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ＰＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温
度ｌｉＩ節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用い
る銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロール
することにより調整することができる。

平板状粒子の粒子サイズ分布とは広くても狭くてもいず
れでも良いが、一般に平板状粒子では非平板状粒子（特
に正常晶の８面体等）に比較して、粒子サイズ分布の狭
いいわゆる単分散粒子の調製が困難である。これは平板
状粒子の成長機構が非平板状粒子（特に正常晶の８面体
等）の成長機構と全く同じではないために、従来の技術
では平板状粒子の単分散化が達成できないものと思われ
る。

このように平板状粒子の粒子サイズ分布が広い、すなわ
ち多分散であることは、前述したようにコントラストの
低下を招いてしまう。この原因としては、次の事が考え
られる。

粒子サイズの分布が広がることは、粒子体積あるいは表
面積の分布も広がることを意味しており、結果として光
吸収量の粒子間での分布が広がることになる。したがっ
て、粒子間における感度の分布が広がってしまう結果、
多分散粒子は単分散粒子よりもコントラストが低くなっ
てしまうのである。

本発明者は平板状粒子のコントラストを改良するに際し
、粒子サイズの単分散化とは全く異なる、独立の技術を
検討することにより所期の目的を達成し、高窓度、高コ
ントラストで、かつ、粒状性・鮮鋭性の改良された感光
材料を得ることができた。すなわち、ハロゲン化銀乳剤
の製造工程中に前述の式ＣＩ〕ないしくＩ［［）で表さ
れる少なくとも１つの化合物を添加する事によりコント
ラストを改良することができた。

ハロゲン化銀の製造工程は、粒子形成・脱塩・化学増感
・塗布などの工程に大別される。さらに、粒子形成は核
形成・熟成・成長などに分かれる。

これらの工程は一律に行なわれるものではなく、工程の
順番が逆になったり、工程が繰り返し行なわれたりする
。

本発明は前述の式（１）ないしくＩｔ）で表される少な
くとも１つの化合物を製造工程中に添加したハロゲン化
銀乳剤を含有する。ここで製造工程中とは、基本的には
どの工程で行なってもよいことを意味する。好ましいの
は化学増感が行なわれる前に化合物を添加する方法であ
る。特に好ましいのは粒子形成時に添加する方法である
。

あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の
適当な時期に添加する方が好ましい、また、水溶性銀塩
あるいは水溶性アルカリハライドの水溶性にあらかじめ
化合物（１）〜（Ｉ［Ｉ）を添加しておき、これらの水
溶液を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成に併づ
て化合物（１）〜〔ＩＩＩ〕の溶液を何回かに分けて添
加したり、連続して長時間添加するのも好ましい方法で
ある。

一般式（１）、（ＩＩ）又は〔■〕であられされる化合
物はハロゲン化銀１モル当り１０−フから１０−１モル
添加するのが好ましい、さらに１０４から１０−２特に
は１０−Ｓから１０−３モルの添加量が好ましい。

一般式（１）〜〔ＩＩＩ〕で表わされる化合物を製造工
程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を加える場
合に通常用いられる方法に適用できる。

たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、
水に不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な
有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケト
ン類、エステル類、アミド類のうちで、写真特性に悪い
影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加するこ
とができる。

一般式（１）、（ｆｆ）および（ｌ［）のチオスルフォ
ン酸系化合物を更に詳しく説明すると、Ｒ１Ｒ１及びｅ
が脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の直鎖、分岐状又は
環状の、脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数カ
月から２２のアルキル基、炭素数が２から２２のアルケ
ニル基、アルキニル基であり、これらは、置換基を有し
ていてもよい。アルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２エチルへキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、シクロへキシル、イソプロピル、ｔ
−ブチルがあげられる。

アルケニル基としては、例えばアリル、ブテニルがあげ
られる。

アルキニル基として、例えばプロパルギル、ブチニルが
あげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲｔの芳香族基としては、単環又は縮合環
の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数が６から２０の
もので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。これ
らは、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’およびＩ２！のヘテロ環基としては、窒素、酸
素、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくと
も一つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ有する３な
いし１５員環のものであり、好ましくは３〜６員環が好
ましく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリジン、テ
トラヒドロフラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾ
ール、イミダゾール、ヘンジチアゾール、ヘンズオキサ
ゾール、ヘンズイミダゾール、セレナゾール、ヘンゾセ
レナヅール、テトラゾール、トリアゾール、ペンソトリ
アヅール、テトラゾール、オキサジアゾール、チアヂア
ヅール環があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲｚの置換基としては、例えばアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチル）、アリール
基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキ
シ基、ノ＼ロダン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃
素）、アシロキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、
アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル）、スル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル、）工ニルスルホ
ニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ）スルホニルアミノ基（例えば、メタン
スルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、アシ
ロキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾキシ）、カルボ
キシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基、−５ｏ！Ｓ
Ｍ基、（Ｍは１価の陽イオンを示す）−８Ｏ□Ｒ１基が
あげられる。

しで表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ。

ＳおよびＯから選ばれた少なくとも１種を含む原子また
は原子団である。具体的にはアルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキニレン基、アリーレン基、０−５−Ｓ−１
−Ｎｌ（−１−ＣＯ−１−５Ｏ２−等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。

しは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基であ
る。Ｌは二価の脂肪族基としては例えば＊ＣＨｚ＋Ｔ（
ｎ　＝　１〜１２）、 ＣＨ２−ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＨｚ−１ ＣＨ，ＣミＣＣＨ１−１ られる、しの二価の芳香族基としては、例えばフェニレ
ン基、ナフチレン基などがあげられる。

これら装置１１１基は、更にこれまで述べた置換基で置
換されていてもよい。

Ｈとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、例えばリチウムイオン、ナト
リウムイオン、カリウムイオンがあげられる。を機力チ
オンとしては、例えばアンモニウムイオン（アンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニ
ウム等）、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホスホ
ニウム）、グアニジル基があげられる。

一般式（１）ないしくＩ［ｌ）がポリマーである場合、
その繰り返し単位として例えば以下のものがあげられる
。

−（ＣＩ−ＧＯ，← ＣｏＩＣｌ１ＩＣ）Ｉ！ＯＣＲ１ＣＨ２５０１ＳＭＬ −（Ｃ−ＣＨ？ ＣＯ□ＣＨｚＣＨｚ ｓ−ｓｏ、ｎ ＣＨ。

イＣ−ＣＨｚ汁− これらのポリマーは、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合上ツマ−とのコポリマーでもよい。

一般式（１）、（ＩＩ）又は〔ＩＩＩ〕で表される化合
物の具体例を第Ａ表にあげるが、これらに限定されるわ
けではない。

一般式（１）、（ＩＩ）および〔ＩＩＩ〕の化合物は、
特開昭５４−１０１９；　　英国特許９７２，２１１；
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｓ＋１
ｓｔｒｙ　（ジャーナル　オプ　オーガニック　ケミス
トリー）５３巻、３９６頁（１９８Ｂ）及びＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　（ケミカル　アブスト
ラクツ）５９巻、９７７６　ｅに記載または引用されて
いる方法で容易に合成できる。

本発明に対して最も好ましい化合物は、（１）で表され
る化合物である。

第Ａ表 （Ｉ　１．　）　Ｃｌｌ５ＳＯｚＳＮａ（１２）　Ｃｚ
ｔｌｓＳＯ，５Ｎａ （１−３）　Ｃ，１ｌｔｓｏ□ＳＫ （１−４）　Ｃ，１１，ＳＯ□５Ｌｉ （１５）　Ｃａ１ｌ＋ｚＳＯｚＳＮａ （１−６）　ＣＩＩＩ＋、、ＳＯ，５Ｎａ（１７）　Ｃ
ｔｌｉ（Ｃ１ｌｚ）ｘｃＨｃＩｌ□５０．５−　Ｎｉｌ
。

ｚＬ （１Ｂ　）　ＣＩｏＨｘ＋５ＯｔＳＮａ（１９）　Ｃ＋
ＪｚｓＳＯ１ＳＮａ （ｌ　ＩＱ）　Ｃ＋Ｊ：＋３ＳＯｚＳＮａ一般式 ％式％ （ ） ） ） （ ） ） （ ） （２） （ ） ） （■ １８） ＣｚｌｌｓＳＯｔＳＣＨｚＣＨｚＣｌｌｚＣｌｈＯＨ（
■ ２１） ＣＩ、ＳＳＯ□（ＣＨｚ）　ａｓＯｘｓｃＨｓ（Ｕ　−
２２） ＣＨ５ＳＳＱｚ（Ｃ１ｈ）ｚｓ（ｈｓｃＨｘｘ：ｙ＝２
／１ （モル比） （ｍ−１） （［１−２） ＣｔｆｄｓＳＯｚＳＣＨｚＣＨｔＳＯｔＣＨｔＣＨｔＳ
ＳＯｚＣｔＨＳ（ＩＩＩ ４） Ｃ，Ｉｌ、ＳＯ□５ＣＨＪ　　ＣＨｇＣ１１ｚｃＨｚｃ
■、０Ｈ Ｎｃｏｚｓｓｏ□Ｃ，Ｈ３ ｃｏ、ｃＨｚｏｕ （■ ５） （Ｉｌｌ−７） ＣｚｌＩｓＳＯｔＳＳＳＯｚＣｚＨｓ （■ ８） （ｎ）ＣＪｔＳＯｚＳＳＳＯｚＣＪｔ　（ｎ）式（１）
ないしくＩＩＩ） で表される少なくとも１ つの化合物を製造工程中に添加することによりハロダン
化銀乳剤のコントラストが改良される効果に関して、そ
の機構は明らかではないが、例えば以下のような説明が
考えられる。

乳剤粒子の感度に寄与する因子の一つとして、乳剤粒子
の光吸収により発生した光電子が銀クラスター（潜像）
に変換される効率（以下、潜像形成効率）が重要である
ことが知られている。潜像形成効率は１つの乳剤中でも
粒子間で同一ではなく、分布を有することが知られてい
る。したがって、潜像形成効率の粒子間における分布が
広がると、粒子間における感度の分布が広がってしまい
、コントラストが低くなってしまう。ここで、潜像形成
効率に寄与する因子はいろいろ考えられるが、例えば乳
剤粒子に不必要な電子トラップが存在すれば潜像形成効
率は低下するであろう。乳剤の製造工程中に粒子に導入
される銀核は、このような電子ｌ・ラップとなり得る。

ところで前述の式（１）ないし［１１１）で表される化
合物は、銀核と反応して次に示すような変化をひき起こ
す事が知られている。

Ａｇ、十Ｓ−ンＡｇｚＳ この反応により銀核は硫化銀核に変換されてしまう。

したがって、潜像形成効率の低い粒子は粒子の内部ある
いは表面に不用な電子トラップである銀核を有しており
、式（１）ないしくｌ１ｌ）で表される化合物の添加に
よってこの銀核が硫化銀核に変換されて潜像形成効率が
向上して潜像形成効率の分布が狭くなり、結果としてコ
ントラストが高くなると考えることで一つの説明とする
ことができる。

本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、あるいは沃塩臭
化銀のいずれでもよいが、沃臭化銀、沃塩化銀、あるい
は沃塩臭化銀であることが好ましく、更に平均沃化銀含
有率が３．０モル％以上、特には３．０モル％以上３０
．０モル％以下の沃臭化銀、沃塩化銀、あるいは沃塩臭
化銀であることが好ましい。

本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
の観点での粒子構造としては、均一構造でも、２重構造
または多重構造でも、あるいは組成分布が局在化してい
る構造でもよいが、２重構造または多重構造であること
が好ましい。

本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子において、該粒
子がハロゲン組成として沃化銀を含有する場合には、前
述した〔１］〜（［１１）の化合物によるコントラスト
の改良効果の程度が、粒子間の沃化銀含有率分布により
大きく異なるという全く予期し得ない事がわかった。

粒子間の沃化銀含有率分布を狭くすることにより乳剤の
コントラストが改善されることは、例えば欧州特許筒１
４７，８６８Ａ、あるいは特開昭６２−２０９４４５に
おいて開示されているが、これらの特許は沃化銀含有率
分布に関する技術を開示しているもので、化合物（１）
〜（Ｉｌｌ）に関する記載は全く無い。

したがって、コントラスト改良に関して化合物（１）〜
ＣＩ［Ｉ）と沃化銀含有率が超加成的に作用することは
全く予想できなかった。

本発明に用いられる平板状粒子が沃化銀を含有する場合
、個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％以
下であることが好ましく、２０％以下であることがより
好ましい。

個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は例えばＸ線マイクロ・
アナライザーを用いて、−個一個の粒子の組成を分析す
ることにより測定できる。ここでいう「個々の粒子の沃
化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロ
・アナライザーにより少くとも１００個の乳剤粒子の沃
化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を平
均沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる値
である。

個々の粒子の沃化銀含有率を測定するための具体的方法
は、特開昭６２−２０９４４５に記載の方法に準じる。

このように個々の粒子の沃化銀含有率の分布の狭い平板
状粒子に、前述の（１）ないしＣＩ［［）で表される化
合物を用いることにより顕著なコントラスト改良効果が
得られる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
ギ４であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であり、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン化乳剤の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／ＲＬの順、ま
たはＢ（（／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設
置することができまた特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Ｊｉ／Ｇｌｌ／Ｒ１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列する
こともできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２
−６３９３６号明細書に記載さているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／
　Ｇ　Ｈ／　ＲＨの順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載さているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低い〕＼ロダン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許 第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、
　同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４
８号、同６３８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　
ＧＬ、　ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも重分＋Ｉｔ乳剤でもよ
い。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　　Ｎα１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ、　１８７１６　
（１９７９年１１月）、　６４８頁、グラフィック「写
真の物理と化学Ｊ１ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
Ｊフォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｔ＋ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｊｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ＋　１９６４）などに記載された方法を用いて調製
することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
さた単分散乳剤も好ましい。

また、平均アスペクト比が３．０以上でかつ、製造工程
中に式（１）ないしくＩ［ｌ）の化合物を用いない平板
状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著
、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリンク（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；　米国特許第４．４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９
，５２０号および英国特許第２．１１２．１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＣＬ
　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい６非感光性徴粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５−が好ましく、０．０
２〜０．２１！ｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、Ａロダン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂■工１且　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２感度
上昇剤　　　　　　　　　同　上３分光増感剤、　　２
３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　６４９頁右横４増　白　剤　　　２４頁 ５かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜フ
ィルター染ネ４、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７ステイン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８色素
画像安定剤　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁　　６５１頁右欄 １０バインダー　　　２６頁　　　　同　上１１可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　　６５０頁右欄Ｉ２塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 Ｉ３スタチック　　　２７頁　　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　　Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４，５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４．５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４．２１．２号、同第４，２９６．１９９号、特開
昭６１４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リレーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４，２４８，９６２号、同４，７８２．０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７□１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２
Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎ１１１１４４９
、同２４２４１　、特開昭６１．−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー米国特許第４，５５５．
４７７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジプチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２゜４−ジーＬ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフヱニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンヅエートなど）、アミド９９　（Ｎ、Ｎジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類、（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２ブトキシ−３−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０゛Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、Ｐ−ヒド
ロキシヘンゾエート、フェノール、４−クロル３．５−
ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、毘１．７６４３の２８頁、及び同Ｎｉ１１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８虜以下であることが好ましく
、２３４以下がより好ましく、１８４以下が更に好まし
く、１６ＩＪＭ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
、７．は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ま
しい。膜厚は、２５°Ｃ相対温度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／Ｚは、当該
技術分野において公知の手法に従って測定することがで
きる。例えば、ニー・グリーン（八、　Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィ・ンク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ）、　１９巻、２号、　１２４〜１２
９頁に記載の型のスエロメーター（膨張針）を使用する
ことにより、測定でき、Ｔ、、ｔは発色現像液で３０″
Ｃ１３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−■−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。

これらの化合物は目的に応じて２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−ＮＮ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できまた反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒＦ′ロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−
メチル−ｐ〜アミノフェノルなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下ムこすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載され可動蓋を用いる方法、特開昭６３−
２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙
げることができる。開口率を低減させることは、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を回るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［Ｉ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩｌ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ■）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄〔ＩＩ
Ｉ〕錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２．Ｑ５９．９８９号、特開昭
５３−．３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３〜９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許筒１．２９０．８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ５好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である＊ＰＲ拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存している
ことが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの風（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｊ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著〔防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年〕三共出版、衛生技術会編
ｒ？ｊＩ！生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
ｊ（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ＩＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の処理液が
蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて１４４１補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１＝フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４３３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを蒸留水１１
に溶かした水溶液を７５°Ｃで攪拌しておき、ここへ硝
酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウ
ム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶液
３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加
した後、ｐ、Ａｇを１０に上げて３０分間熟成して種乳
剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１ｉ！のうち
の所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水
溶液を等モル量ずつ所定の温度・所定のＰＡｇで一定の
添加速度を保ちながら添加して、平板状のコア乳剤を調
製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度・所定の
ＰＡｇで一定の添加速度を保ちながら添加して、コアを
被覆してコア／シェル型の沃臭化銀平板状粒子から成る
乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｄを調製した。

アスペクト比はコア及びシェル調製時のｐＡｇを選択し
て調節した。

また、不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム８ｇを蒸留
水１２に溶かした水溶液を７５°Ｃで攪拌しておき、こ
こへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ、及び臭
化カリウム１．２ｇ、沃化カリウム０．９８　ｇを溶か
した水溶液３５ｃｃをそれぞれ１０５ｃ／分の流速で２
０秒間添加した後、ＰＡｇを１１に上げて３０分間熟成
して別の種乳剤を調製した。

つづいてＥ　ｍ　−Ａ　−Ｄのコア乳剤調製に用いたの
と同じ硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと沃化カリウム混
合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度・所定のＰＡｇ
で臨界成長速度に近い添加速度を保つように添加速度を
変えながら添加して、平板状のコア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、Ｅｍ−Ａ〜Ｄのシェル部形成時に用
いたのと同じ硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと沃化カリ
ウム混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度・所定Ｏ
ＰＡｇで臨界成長速度に近い添加速度を保つように添加
速度を変えながら添加して、コア／シェル型の沃臭化銀
平板状粒子から成る乳剤Ｅｍ−Ｅ、Ｆを調節した。

アスペクト比はＥ　ｍ　−Ａ　−Ｄと同様に、コア及び
シェル調製時ＯＰＡｇを選択して調製した。

これらの乳剤Ｅ　ｍ　−Ａ　＝　Ｆに関する測定結果を
表１−１にまとめて示した。なお、粒子体積に関しては
Ｅ　ｍ　−Ａ　−Ｆは全て平均球相当直径が１．２−で
あった。また、Ｅ　ｍ　−Ａ　−Ｆは全粒子の投影面積
の８５％以上が複数の平行双晶面を有する平板状粒子か
ら成る乳剤であった。また、平均沃化銀含有率はＥ　ｍ
　−Ａ　−Ｆについて処方上７．６モル％であった。

＊１：平均アスペクト比 無作為抽出した１０００個の乳剤粒子について、個々の
粒子のアスペクト比を測定し、アスペクト比の大きい粒
子から順に全投影面積の５０％相当の粒子を選び、それ
らの粒子のアスペクト比の算術平均値をとる。

＊２：平均粒子直径、平均粒子厚み 平均アスペクト比の算出に用いた全投影面積の５０％相
当の粒子群の個々の粒子の直径あるいは厚みの算術平均
値をとる。

＊３：沃化銀含有率相対標準偏差 無作為抽出した１００個の乳剤粒子について、個々の粒
子の沃化銀含有率を測定したときの、沃化銀含有率の標
準偏差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を乗して
得られる。

Ｅｍ−Ａ＝Ｆにおいて、シェル形成開始の直前に化合物
１−２、あるいは化合物１−１６を表１−２に示した添
加量で添加して粒子形成を行ない、Ｅｍ〜１〜２８の各
乳剤を得た。

またＥｍ−Ｆにおいて、コア乳剤の粒子形成開始直前に
化合物１−１６を表１−２に示した添加量で添加して粒
子形成を行ないＥｍ−２９を得た。

さらにＥｍ−Ｆにおいて、化学増感の開始１０分前に化
合物１−１６を表１−２に示した添加量で添加してＥｍ
−３０を得た。

Ｅｍｌ〜３０はチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて
、各々の乳剤に対して最適に全硫黄増感が施されている
。

表１ 表１ （つづき） このようにして作製したＥｍ−１〜３０に対して塗布直
前に下記の色素を添加して分光増感を施した。

色素グループ（緑感色素） 下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に下記のような塗布量で乳剤および保護層を塗布
した。

（］）　　乳剤層 ・乳剤・・・表１−２に示す乳剤Ｅｍ−１〜３０（２艮
１．８５Ｘ１０−”モル／−２）・カプラー　　　（１
，５４Ｘ　１０−’モル／＋ｗ”）（１，１０ｇ／ｍ”
） ゼラチン （２，３０ｇ／ｓり 保護層 ・　２，４ シーＳ ジクロロトリアジン−６ トリアジンナトリウム塩 ヒドロキ ・ゼラチン （０，０８ｇ　　／ｍ”） （１，８０ｇ／ｍ”） これらの試料にセメシトメトリー用露光を与え、次のカ
ラー現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

得られた写真性能の結果を表１−５に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８°Ｃで行なっ
た。

１、　カラー現像　　・・・・・・　　２分４５秒２、
　漂　　　白　　・・・・・・　　６分３０秒３、　水
　　　洗　　・・・・・・　　３分１５秒４、　定　　
　着　　・・・・・・　　６分３０秒５、　水　　　洗
　　・・・・・・　　３分１５秒６、　安　　　定　　
・・・・・・　　３分１５秒各工程に用いた処理液組成
は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．４ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４゜０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４
ｇメチル−アニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） ４．５ｇ １ １６０．０ｇ ２５．０　　ａｄ 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて 露光は１　／１００秒で通常のウニ ４　　ｄ １ ２．０ｇ ４．０ｇ １７５・、０ａｄ ４．６ｇ ＩＩ！。

８．０　　ｄ ■！ ッジ露光を行な っだ。

光源にはフィルターを用いて４８００°にの色温度に調
節されたものを用い、さらに黄色フィルター（富士写真
フィルム■製Ｓ　Ｃ−５２）を用いた。

カブリ：特性曲線の最低光学濃度であり、値が大きいほ
ど好ましくない。

感　度：特性曲線上で最低光学濃度＋０．２の光学濃度
を与える露光量（真数（ａ）の逆数であり、ここではＥ
ｍ−１の感度を１００として相対値化して表しており、
値が大きいほど感度が高く、好ましい。

ガンマ：階調に関する特性値であり、最低光学濃度＋０
．２の濃度の点と、この点の露光量の１０倍に相当する
露光量に対応する特性曲線上の点との濃度差を、Ｅｍ−
１のガンマを１として相対値化して示した。値が大きい
ほど硬調でコントラストが高く、好ましい。

透明性：各乳剤の塗布試料に６０ｏｎ−の波長のスペキ
ュラー光を照射したときのスベキュラーな透過光成分の
強度の、入射強度に対する比で示す。値が大きいほど透
明性が高く、塗布膜中での光散乱が少ないことを示し好
ましい。

各試料に対するセンシトメトリー及び透明性の測定結果
を表１−３に示した。

表１ 表１ （つづき） 表１−３に示すように、アスペクト比の低い平板状粒子
から成る乳剤Ｅｍ−１〜３と比べて、アスペクト比の高
い平板状粒子から成る乳剤Ｅｍ４〜３０はカブリこそや
や高いものの感度・ガンマが裔く、かつ透明性が高い。

化合物１−２あるいは１−１６を使用した本発明の乳剤
は、該化合物を使用しない本発明外の乳剤に比べてカブ
リが低く感度が高く、更にガンマが非常に高く、コント
ラストが改良されていることが表１−３から明らかであ
る。

粒子間の沃化銀含有率分布の狭い乳剤上ｍ−１９および
Ｅｍ−２６は、それぞれアスペクト比の近いＥｍ−４お
よびＥｍ−１１に比べてやや高感度でガンマが高い。と
ころがこれらの乳剤に化合物１２あるいは１−１６を使
用した乳剤においては、沃化銀含有率分布の狭い乳剤Ｅ
ｍ−２０〜２５、及びＥｍ−２７，２８が、沃化銀含有
率分布の広い乳剤Ｅｍ５〜ｌＯ２およびＥｍ−１２〜１
５に比べて、非常に顕著なガンマの改良効果を示してい
ることがわかる。

また、Ｅｍ−２８〜３０の結果から明らかなように、式
（１）ないしくＩｎ）で表される化合物は乳剤の製造工
程中のいかなる時期に添加してもガンマの改良効果が現
れる。

実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ　
／　ｍ　１単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／ｍ”単位で表した量を
、また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布Ｍ　　　　　　　Ｏ，２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．２ｔＪＶ−１０，
Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０４ ｐ　ｄ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀 （ＡｇＩ　１，０モルχ、球相当径０．０７＊）銀塗布
量 ０．０２ ０．３０ ０．０１ ゼラチン ｘＣ−４ ｐｄ−３ 第３層：第１赤感乳剤層 ０．１５ １．０ ０．０３ ０．２ 銀塗布量 ０．４２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ 銀塗布量 ０．４０ １．０ ４．５Ｘ１０−’モル Ｌ５Ｘ１０−’モル ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４Ｎ＝第２赤感乳剤層 ０．４Ｘ１０−’モル ０．５０ ０．１１ ０．００９ ０．０２３ ０．２４ ｇＩ塗布量　　　　０．８５ ０．７ ３　Ｘ　１０−　’モル ｌＸｌ０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．１０ ０．０５ ０、０２５ ０．１０ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１１．３モルχゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−２ ｘＣ−４ ｘＣ−５ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第６層＝中間層 ゼラチン ｐｄ−４ Ｓｏｌｖへ１ 第７Ｎ＝第１緑怒乳剤層 銀塗布量　　　　１．５０ ０．６ ２Ｘ１０−’モル ０．６Ｘ１０−’モル ０．２Ｘ１０−’モル ０．０８ ０．０１ ０．０６ ０．１２ ０．１２ １．０ ０．１ ０．１ 銀塗布量 ０．２８ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−１ ＥχＭ−２ ｘＭ−５ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ 第８層：第２緑感乳剤層 銀塗布量 ０．１６ １．２ ５Ｘ１０−’モル ２Ｘ１０−’モル ｌＸｌ０−’モル ０．５０ ０．１０ ０．０３ ０．２ ０．０３ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ 銀塗布Ｉ　　　　　Ｏ，５７ ０，３５ ３，５Ｘ１０−’モル １．４　Ｘ　１０−’モル ０．７Ｘ１０−’モル ＸＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＭ−３ Ｓｏｌｖ−Ｊ Ｓｏｌｖ−４ 第９層：中間層 ０．１２ ０．０１ ０．０３ ０．１５ ０．０３ ゼラチン Ｓｏｌｖ−１ ０，０２ 第１０層：第３緑感乳剤層 ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ 巳ｘＭ−４ ｘＣ−４ εｘＭ−６ ｒｎ　　／Ｉ　　−Ｉ’＝ 銀塗布！　　　　　１．３ ０．８ ２ＸＩＯ−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０．８ＸｌＯ−’モル ０．０４ ｏ、ｏｏｓ ＯｌＯｌ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−６ ゼラチン−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン−１ ｐｄ−３ 第１３層：第１青感乳剤層 ０．２ ０．０５ ０．５ ０．１ ０．５ ０．１ ゼラチン Ｅ　ｘ　Ｓ　−８ ｘＹ−１ ｘＹ−２ Ｓｏｌｖ−１ 第１４層：第２青感乳剤層 銀塗布量 ０．２ １．０ ３Ｘ１０−’モル ０．６ ０．０２ ０．１５ ぽ相当りに＾亦畠ｈｌＸ、乃１１マ ｉ艮塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３ ｘＳ ２×１０ ４モル ｘＹ ０．２２ ｏｌｖ ０．０７ 第１５層：中間層 銀塗布量 ０．２ ゼラチン ０．３６ 第１６Ｎ：第３青感乳剤層 直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．５５ ゼラチン ０．５ ｘＳ Ｌ、５　Ｘ　１０−’モル ｘＹ ■ ０．２ Ｓｏ１ ０．０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８ Ｖ−１ ｌ−２ ｏｌｖ−１ Ｓｏ　ｌ　ｖ−２ 第１８層：第２保護層 微微粒子塩化銀（球相当径　０．０７μ）銀塗布量 ０．１ ０．２ ０．０１ ０．０１ ０．３６ ゼラチン ０．７ −１ ０．０２ −１ ０．４ ｐｄ−７ １，０ 各層には、上記の他にＢ−１（計０．２０ｇ／翔２）、
１２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対
して平均約２００ｐｐｍ）　、ｎ−ブチル　ｐヒドロキ
シベンゾエート（間約ＬＯＯＯｐｐｍ）　、及び２−フ
ェノキシエタノール（間約ｔｏ、ｏｏｏｐｐ−）を添加
した。

Ｕ■ ＣＩ。

Ｃ）＋３ −（ＣＩＩ□−Ｃ÷「宗ｃ）１．−Ｃ七−０ ＣＯＯＣＨ。

Ｘ＃＝７／３ （重量比） Ｕ■ ＥχＣ Ｈ ｘＣ−２ ０１］ （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｓ ｘＣ ｘＣ Ｈ ｘＣ Ｌｓ ｘＭ １ ｘ　Ｍ ｘＭ ｘＭ ＣＩ ＣＩ ｘＭ ｘＭ ｘＹ ＣＩ Ｚ ｘＹ−２ ｐｄ ｐｄ−３ ＣＩ）　ｄ−２ Ｃ２Ｈ５′へＣ山ＯＨ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ ＣＪ＋：＋ Ｃｐｄ−５ １１ Ｃｐｄ−７ ＣＨ。

）１ ＣｅＦ＋ｔＳＯＪＨＣ）ＩｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ
ｚＮ（ＣＨｉ）　ｓＣ１ｌ□ ＣＨ３０□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚ Ｃ）Ｉｚ＝ＣｔｌＳＯｔｃｌｈｃＯＮｌ（ＣＨｚ−１ ｘＳ ｘＳ−２ ＩＥ　ｘ　Ｓ　−３ ｘＳ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳ ｘＳ−８ ｏｌｖ−１ ｏ１ ２ ｏ１ 第８Ｎの沃臭化銀乳剤Ｉには、実施例１で調製した乳剤
を使用した。増感色素は塗布直前に乳剤に添加して用い
た。作成した試料の番号と、該試料の第８層中に含まれ
る乳剤の対応表を表２−１に示す。

表２ ■ 各試料はセンシトメトリー性能、および鮮鋭性測定用に
それぞれ常法により１八。。秒の白色ウェッジ露光を施
し、次の処理工程で処理した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８°Ｃで行なっ
た。

１、　カラー現像　　・・・・・・２分４５秒２、　漂
　　　白　　・・・・・・６分３０秒３、　水　　　洗
　　・・・・・・３分１５秒４、　定　　　着　　・・
・・・・６分３０秒５、　水　　　洗　　・・・・・・
３分１５秒６、　安　　　定　　・・・・・・３分１５
秒各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　２．４８メチル−アニリン硫酸塩　　　　　　４．
５ｇ水を加えて 漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８χ） １６０．０ｇ ２５．０　１１ｉ！ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１４−水を加えて
　　　　　　　　　　　　　Ｉ７！定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　ｌｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　８．０　ｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　Ｉｆ処理した試料に
対してセンシトメトリー測定を行ない、緑色光に対する
特性曲線を得た。また、鮮鋭性についてはＭ、　Ｔ、　
Ｆ、　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　ＴｒａｎｓｆｅｒＦｕ
ｎｃｔｉｏｎ）を赤色光に対して求めた。

カブリ：緑色光に対する特性曲線の最低濃度からマスク
濃度を差引いた値であり、値 が大きいほど好ましくない。

ガンマ：緑色光に対する特性曲線の最低光学濃度＋０．
２の濃度の点と、この点の露光量の１０倍に相当する露
光量に対応する特性曲線上の点との濃度差を、試料２０
１のガンマを１として相対値化して示し た。値が大きいほど好ましい。

Ｍ、Ｔ、Ｆ、：赤色光に対するＭ、　Ｔ、　Ｆ、を求め
て、空間周波数が１０本／−−のＭＴＦの大きさを比較
した。値が大きいほど鮮鋭性が高 く、好ましい。

試料２０１〜２０３に対するこれらの測定結果を表２２
に示した。

表２ 表２ （つづき） 表２−２に示した結果から、アスペクト比の高い平板状
粒子を用いた試料は鮮鋭性に優れていることがわかる。

また、本発明の感光材料はカブリは低く、ガンマは高（
、コントラストの改良効果が大変大きいことが表２−２
から明らかである。

更に、沃化銀含有率分布の狭い乳剤と化合物１２あるい
はｌ−１６との組合せによるコントラスト改良の予想外
の相乗効果も、表２−２に示された結果かられかる。

実施例　３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ”単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーシコン防止層） 黒色コロイドｌ！１７１０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ、４０第２層（
中間Ｎ） ２５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｅｘ−］ Ｅｘ−３ Ｅｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｈ，Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　恨 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ Ｅｘ−２ Ｅｘ−１，０ ０，１８ ０，０７ ０，０２ ０，００２ ０，０６ ０，０８ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １，０４ ０，２５ ０，２５ ６，９Ｘ１０−’ １．８ＸＬＯ−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｅｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ １艮 １．０ ５、Ｉ　　Ｘｌ０−’ １．４　　Ｘｌ０−’ ２．３　　Ｘｌ０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７ ０，０５ ０，０７ １，３０ ９１，６０ ５，４Ｘｌ０−’ 増感色素■ 増感色素■ Ｅｘ−３ Ｅｘ−４ Ｅｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６１ｉ（中間１１ｉ） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ １，４Ｘｌ０−’ ２．４　　Ｘｌ０−’ ｏ、ｏｉ。

ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ ０，０２０ ０，８０ 銀　　０，１５ 銀　　０．１５ ３、ＯＸｌ０−’ １、ＯＸｌ０−’ ３．８　　Ｘｌ０−’ ０．２６０ ０．０２１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増悪色素■ ０、０３０ ０．０２５ ０．１００ ｏ、ｏｉ。

０．６３ 銀　　０．４５ ２、Ｉ　　Ｘｌ０−’ ７、ＯＸ１０−’ ２．６　　Ｘｌ０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０、１６０ ０．００８ ０．５０ 銀 １．２ ３．５ ＸＩＯ−’ ８．０ ｘｉｏ−’ 増感色素■　　　　　　　　　　３．０ＥＸ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１Ｗ１（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀 増感色素■　　　　　　　　　　３．ＳＸ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｘｌ０１ ０．０１５ ０、１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ ０．０８ ０．０７ ０．０７ ＸＩＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳荊層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン １．１０ ＃ＩｉＯ，４５ ２、Ｉ　　Ｘｌ０−’ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ １！　　　０．７７ ２．２　　Ｘｌ０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ 第１５Ｎ （第２保護層） −１ ０，２０ ゼラチン １．２０ 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化剤Ｈ １や界面活性剤を添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｈ Ｉ し！ ＥＸ Ｈ ＥＸ−５ ＣＪＩ＋３（ｎ） ＥＸ ＥＸ Ｈ３ Ｉ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ Ｈ３ Ｘ １１ Ｘ ２ Ｚ Ｃ山ＯＳＯ：＋。

Ｘ−１３ Ｚ −３ ［Ｊ−４ Ｘ：Ｙ＝７０：３０（ｗｔＸ） Ｊ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート ＨＢ　Ｓ　−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）ｓＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）３増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −１ −１ ＣＨｘｌ＝ＣＨ−５Ｏｘ−Ｃ１（ｔ−ＣＯＮＨ−ＣＬＣ
Ｌ−ＣＨ−ＳＯｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ第１２Ｎ
の沃臭化銀乳剤Ｇには、実施例１で調製した乳剤を使用
した。増感色素は化学増感終了時に乳剤に添加して用い
た１作成した試料の番号と、該試料の第１２層中に含ま
れる乳剤の対応表を表３−１に示す。

表３ 試料３０１から３３０を、実施例２で行なったのと同様
に露光・現像処理した後、 青色光に対する特性 曲線と、赤色光に対するＭ、　Ｔ、　Ｆ、を求めた。

らの測定結果を表２−２と同様にして表３示した。

表３−２ これ ２に 表３−２ （つづき） 表３−２に示した結果から明らかなように、本発明の感
光材料は鮮鋭性に優れており、かつ、ガンマが高くなっ
てコントラストが改善されている。

また、カブリが低く抑えられていることもわかる。

更に、沃臭化銀含有率分布の狭い乳剤を用いたときのコ
ントラスト改良の相乗硬化も実施例１２と同様に現れて
いる。

実施例４ 実施例２で作製した試料２０１〜２３０において、処理
工程を下記表４−１に記す条件で行なった以外は全く同
様にして、実施例２と同一の試験によってガンマ及びＭ
、　Ｔ、　Ｆ、を測定して求めたところ、この処理にお
いても本発明の試料は鮮鋭性に優れ、かつ、ガンマの増
加すなわちコントラストの改良効果の大きいことが認め
られた。

表４−１ 工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３８’Ｃ４５Ｉｄｌｔｃ＋ｔ。

漂　　　白　　１分ＯＯ秒　　３８°Ｃ２０ｄ　　　　
　４Ｌ漂漂白前　３分１５秒　　３８℃　　　３０ｍ！
　　　　８Ｌ水洗　（１）　　　　４０秒　　３５”Ｃ
（２）から（１）への　４Ｌ向向流配管式 ％式％ 補充量は３５１１Ｍ中１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０　　　１．１亜硫
酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ４．０　　　　４．４ ３０．０　　　３７．０ １．４　　　０．７ １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ アニリン硫酸塩 水を加えて １．０Ｌ １０．０５ １．０Ｌ １０．１０ （漂白液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５ モル アンモニア水（２７χ） 水を加えて １５、Ｏａｆ １、ＯＬ ６．３ （漂白定着液） 母液、 補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ 千オ硫酸アンモニウム水溶液 （７０χ） ２４０．０ アンモニア水（２７χ） ６．０　　ｄ 水を加えて ■、ＯＬ ｈ ７．２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０８）と、０■型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液、 補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７χ） ２．０ｉ 水を加えて １、ＯＬ ｈ ５．０−８．０ 実施例５ 実施例２で作製した試料２０１〜２３０において、処理
工程を下記表５−１に記す条件で行なった以外は全く同
様にして、実施例２と同一の試験によってガンマ及び？
１．　Ｔ、　Ｆ、を測定して求めたところ、この処理に
おいても本発明の試料は鮮鋭性に優れ、かつ、ガンマの
増加すなわちコントラストの改良効果の大きいことが認
められた。

工程 発色現像 漂　　　白 定　　　着 処理時間 １分３０秒 ４５秒 １分３０秒 表５−１ 処理温度 ４１°Ｃ ３８℃ ３８°Ｃ 補充量 ５０Ｍ１ ３０ｄ ００ｄ （注） （発色現像液） ジエチレントリアミン 五節酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 補充量は試料ｌ閘２ 当り 母液（ｇ） ５．０ ２．０ ３５．０ １．３ １．２ｍｇ ２．０ 補充液（ｇ） ６．０ ４．０ ４２．０ ０．０ ３．８ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ６．０ ８．８ デン ３−　ピラゾリドン 水を加えて ｐＨ １，０Ｌ １０．５５ １．０１ １０．８０ （漂白液） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四 酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 酢酸（９０χ） ヒドロキシ酢酸（７０χ） 水を加えて 母液（ｇ） ４０ ４．０ １６０．０ ３０．０ ２０．０　１ｄ ３５．０ ９８．０ １、ＯＬ 補充液（ｇ） ９０ ５．０ ２２０．０ ５０．０ ２３、Ｏｍ ５０．０ １４０．０ １、ＯＬ ｐｌ＋ ３．９ ２．５ （定着液） 母液 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １５．０ ２５、Ｏ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ １０．０ 水を加えて ■、ＯＬ １、ＯＬ Ｈ ６，７ ６，６ （安定液） 母液、 補充液共通 （単位ｇ） 水道水 １．０ β ホルマリン（３７χ） １．２　　ｄ 界面活性剤 ０．４ ｈ ７．０ 手 続 補 正 濁ｉ 平成２年ユ月ユ乙日 特 許庁長宮　殿 明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 住所神奈川県南足柄市中沼２１０番地 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社２、発 ５、補正の対象： 明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

平成 年 圧月／〆 日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式〔 I 〕、〔II〕、又は〔III〕で表される
   少なくとも１つの化合物を製造工程中に添加したハロゲ
   ン化銀乳剤を含有する１つの乳剤層の全ハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の少なくとも５０％が平板状ハロゲン化
   銀粒子によって占められ、 該５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペ
   クト比が３．０以上である ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 〔II〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 〔III〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ＿２−Ｒ＾２式
   中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なってもよく、脂
   肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
   ンを表す、Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１であ
   る。 一般式〔 I 〕ないし〔III〕の化合物は、〔 I 〕ない
   し〔III〕で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであってもよい、また、
   可能なときはＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｌが互いに結合して
   環を形成してもよい。
2. （２）該５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子が平均
   ３．０モル％以上の沃化銀を含有する沃臭化銀、沃塩化
   銀、あるいは沃塩臭化銀であり、かつ、個々の粒子の沃
   化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であることを特
   徴とする、請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。