JPH0232312B2 - - Google Patents
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- JPH0232312B2 JPH0232312B2 JP56071539A JP7153981A JPH0232312B2 JP H0232312 B2 JPH0232312 B2 JP H0232312B2 JP 56071539 A JP56071539 A JP 56071539A JP 7153981 A JP7153981 A JP 7153981A JP H0232312 B2 JPH0232312 B2 JP H0232312B2
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Classifications
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- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタノールおよび高級アルコールで
なる「燃料用」混合物の製法に係わる。
なる「燃料用」混合物の製法に係わる。
メタノールが燃料として単独であるいはガソリ
ンとの混合物の形で使用されることは公知であ
る。
ンとの混合物の形で使用されることは公知であ
る。
メタノールをガソリンとの混合物として使用す
ることは、精製プラントおよび燃料分配回路に存
在する水の量によつて制限される。低温において
は、少量の水が存在する場合にも、メタノールは
分離する傾向にあり、メタノール富有水相および
炭化水素相を形成し、したがつて、その使用は阻
害される。
ることは、精製プラントおよび燃料分配回路に存
在する水の量によつて制限される。低温において
は、少量の水が存在する場合にも、メタノールは
分離する傾向にあり、メタノール富有水相および
炭化水素相を形成し、したがつて、その使用は阻
害される。
このような問題点は好適な可溶化剤、特にC2，
C3，C4，C5，C6アルコールの使用により解消さ
れることは公知である。
C3，C4，C5，C6アルコールの使用により解消さ
れることは公知である。
これらのアルコールは別々に製造され（これら
は市販されているが、高価である）、その後メタ
ノールに添加されるか、あるいはメタノールと同
時に製造されるが、後者の解決法は安価である。
は市販されているが、高価である）、その後メタ
ノールに添加されるか、あるいはメタノールと同
時に製造されるが、後者の解決法は安価である。
実際、メタノール生成用触媒、すなわちZn、
Crタイプの高温反応用触媒およびCuタイプの低
温用触媒、を従来法に従つて変性させて使用する
ことにより、水素および一酸化炭素からメタノー
ル、高級アルコールおよび水の混合物が得られ
る。
Crタイプの高温反応用触媒およびCuタイプの低
温用触媒、を従来法に従つて変性させて使用する
ことにより、水素および一酸化炭素からメタノー
ル、高級アルコールおよび水の混合物が得られ
る。
水は以下の如き高級アルコール生成反応のいず
れにおいても、また原料中に存在しうるCO2から
のメタノール生成反応においても生成される。
れにおいても、また原料中に存在しうるCO2から
のメタノール生成反応においても生成される。
2CO＋4H2C2H5OH＋H2O ……(1)
3CO＋6H2C3H7OH＋2H2O ……(2)
4CO＋8H2C4H9OH＋3H2O ……(3)
CO2＋3H2CH3OH＋H2O ……(4)
前記の如く、高級アルコールの機能は、水の存
在下でもメタノールをガソリン溶液中に存在させ
ておくことにあるため、系に新たな水を添加しな
いためには、メタノールおよび高級アルコールの
混合物の水含量ができるだけ少量であることが重
要である。
在下でもメタノールをガソリン溶液中に存在させ
ておくことにあるため、系に新たな水を添加しな
いためには、メタノールおよび高級アルコールの
混合物の水含量ができるだけ少量であることが重
要である。
メタノールおよび高級アルコールの「燃料用」
混合物とは、上記要件、すなわち水含量が
1000ppm程度であること、を満足する混合物をい
う。
混合物とは、上記要件、すなわち水含量が
1000ppm程度であること、を満足する混合物をい
う。
C2，C3，C4，C5高級アルコールは水と共沸混
合物を形成するため、ガスの冷却および凝縮後に
混合物中に存在する如き数％のレベルから、燃料
用として要求される1000ppmのレベルまで水含量
を低下させることは困難であり、かつコストの高
い操作である。
合物を形成するため、ガスの冷却および凝縮後に
混合物中に存在する如き数％のレベルから、燃料
用として要求される1000ppmのレベルまで水含量
を低下させることは困難であり、かつコストの高
い操作である。
従来の方法は、シクロヘキサン、ベンゼンある
いは他の共沸化剤を使用する共沸蒸留により、混
合物から水を分離するものであつた。
いは他の共沸化剤を使用する共沸蒸留により、混
合物から水を分離するものであつた。
発明者らは、一酸化炭素および水素を原料とし
て、ガス状反応混合物を冷却しかつ凝縮したの
ち、燃料用のメタノール―高級アルコール混合物
が得られるとともに、これにより、コストおよび
エネルギ消費の面で非常に不利な共沸蒸留操作を
排除できることを見出し、本発明に至つた。
て、ガス状反応混合物を冷却しかつ凝縮したの
ち、燃料用のメタノール―高級アルコール混合物
が得られるとともに、これにより、コストおよび
エネルギ消費の面で非常に不利な共沸蒸留操作を
排除できることを見出し、本発明に至つた。
さらに詳述すれば、本発明の目的は、合成反応
器を出る反応ガス混合物を冷却したのち第２の反
応器に送り、ここで従来の転化触媒を使用して、
ほぼ平衡の条件下で次式に従つて反応させること
を特徴とする燃料用アルコール混合物の製法を提
供することにある。
器を出る反応ガス混合物を冷却したのち第２の反
応器に送り、ここで従来の転化触媒を使用して、
ほぼ平衡の条件下で次式に従つて反応させること
を特徴とする燃料用アルコール混合物の製法を提
供することにある。
CO＋H2OCO2＋H2 ……(5)
この反応は、ただ一つの反応器を使用しても
（前記合成反応器を兼用する）実施できる。いず
れの場合にも、反応(1)，(2)，(3)および(4)により生
成した水の量を、ガス状反応混合物を冷却しかつ
凝縮生成物を気相から分離することにより、液相
にH2Oが1000ppmのレベルで残留する程度まで
減少させることができる。
（前記合成反応器を兼用する）実施できる。いず
れの場合にも、反応(1)，(2)，(3)および(4)により生
成した水の量を、ガス状反応混合物を冷却しかつ
凝縮生成物を気相から分離することにより、液相
にH2Oが1000ppmのレベルで残留する程度まで
減少させることができる。
反応器を通過させる際の変化率が低いため、未
反応ガスを合成反応器に再循環するとともに、不
活性物質の蓄積を防止するためにガスの一部を排
出する必要がある。
反応ガスを合成反応器に再循環するとともに、不
活性物質の蓄積を防止するためにガスの一部を排
出する必要がある。
反応(5)によつて生成したCO2をも再循環するた
めに、合成反応器にフイードバツクする際には、
各反応ごとに同じ状態とするためには、その除去
が必要である。
めに、合成反応器にフイードバツクする際には、
各反応ごとに同じ状態とするためには、その除去
が必要である。
本発明の他の目的は、燃料用のメタノールおよ
び高級アルコールを製造する方法において、二酸
化炭素を吸収する溶液として、生成したアルコー
ル混合物を使用するとともに、吸収溶液中に溶解
しているガスを除去するためにレツトオフガスを
使用することを特徴とする製法を提供することに
ある。
び高級アルコールを製造する方法において、二酸
化炭素を吸収する溶液として、生成したアルコー
ル混合物を使用するとともに、吸収溶液中に溶解
しているガスを除去するためにレツトオフガスを
使用することを特徴とする製法を提供することに
ある。
従つて、本発明は、本質的にCO及びH2を含有
するガス混合物を合成反応器に供給し、温度200
ないし500℃、圧力30気圧以上で反応させて中間
生成物を生成し、メタノール、高級アルコール、
未反応ガス及び水でなる中間生成物を冷却する燃
料用のメタノール―高級アルコール混合物の製法
において、冷却した中間生成物を、温度150ない
し250℃、前記合成反応器と同じ圧力条件下にお
ける転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO、
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2吸収装置に供給してCO2を除去
し、精製したガス相の一部を前記合成反応器に再
循環すると共に、一部を不活性物質の蓄積を防止
するためのレツトオフガスとして取出し、一方、
前記液相をストリツピング装置に供給し、ストリ
ツピング剤として前記レツトオフガスを使用し
て、溶解するガスを除去し、精製した液相を前記
CO2吸収装置に供給して、該液相を液状吸収剤と
して使用することを特徴とするメタノールおよび
高級アルコールの燃料用混合物の製法に係る。
するガス混合物を合成反応器に供給し、温度200
ないし500℃、圧力30気圧以上で反応させて中間
生成物を生成し、メタノール、高級アルコール、
未反応ガス及び水でなる中間生成物を冷却する燃
料用のメタノール―高級アルコール混合物の製法
において、冷却した中間生成物を、温度150ない
し250℃、前記合成反応器と同じ圧力条件下にお
ける転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO、
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2吸収装置に供給してCO2を除去
し、精製したガス相の一部を前記合成反応器に再
循環すると共に、一部を不活性物質の蓄積を防止
するためのレツトオフガスとして取出し、一方、
前記液相をストリツピング装置に供給し、ストリ
ツピング剤として前記レツトオフガスを使用し
て、溶解するガスを除去し、精製した液相を前記
CO2吸収装置に供給して、該液相を液状吸収剤と
して使用することを特徴とするメタノールおよび
高級アルコールの燃料用混合物の製法に係る。
本発明の方法によれば、主としてCOおよびH2
および極微量のCO2，N2およびCH4を含有する
合成原料ガスを、メタノールおよび高級アルコー
ル生成のための合成反応器に供給する。
および極微量のCO2，N2およびCH4を含有する
合成原料ガスを、メタノールおよび高級アルコー
ル生成のための合成反応器に供給する。
合成反応器は高圧および低圧のいずれでも作動
される。前者の場合には、アルコール混合物の合
成を、一般に300℃ないし500℃、好ましくは360
℃ないし420℃の温度、150気圧以上、好ましくは
200気圧以上の圧力で実施する。後者の場合には、
200℃ないし300℃、好ましくは230℃ないし270℃
の温度、30ないし150気圧、好ましくは50ないし
100気圧の圧力で反応を行なう。
される。前者の場合には、アルコール混合物の合
成を、一般に300℃ないし500℃、好ましくは360
℃ないし420℃の温度、150気圧以上、好ましくは
200気圧以上の圧力で実施する。後者の場合には、
200℃ないし300℃、好ましくは230℃ないし270℃
の温度、30ないし150気圧、好ましくは50ないし
100気圧の圧力で反応を行なう。
さらに、触媒としては、メタノール生成用とし
て公知のものが使用できる。すなわち、前者の場
合には亜鉛、クロムタイプのものが使用でき、後
者の場合には銅、亜鉛およびAlおよび／または
Crおよび／またはＶおよび／またはMnタイプの
ものが使用できるが、高級アルコール合成を促進
するためにはアルカリ金属および／またはアルカ
リ土類金属で変性したものが好ましい。
て公知のものが使用できる。すなわち、前者の場
合には亜鉛、クロムタイプのものが使用でき、後
者の場合には銅、亜鉛およびAlおよび／または
Crおよび／またはＶおよび／またはMnタイプの
ものが使用できるが、高級アルコール合成を促進
するためにはアルカリ金属および／またはアルカ
リ土類金属で変性したものが好ましい。
合成反応器からのガス状混合物を、冷却して熱
を回収したのち、転化反応器に供給し、ここで銅
触媒の存在下、平衡に近い条件下で反応式(5)に従
つて反応させる。
を回収したのち、転化反応器に供給し、ここで銅
触媒の存在下、平衡に近い条件下で反応式(5)に従
つて反応させる。
転化反応器における圧力は合成反応器における
圧力と等しく、一方、温度はわずかに低く、150
℃ないし250℃、好ましくは160℃ないし220℃で
ある。
圧力と等しく、一方、温度はわずかに低く、150
℃ないし250℃、好ましくは160℃ないし220℃で
ある。
転化反応器の出口において、ガス状反応混合物
を、まず熱回収装置で、つぎに水冷却器または空
気冷却器で冷却し、凝縮生成物を回収し、これを
ガスから分離する。
を、まず熱回収装置で、つぎに水冷却器または空
気冷却器で冷却し、凝縮生成物を回収し、これを
ガスから分離する。
このガスを低温冷却サイクルで冷却したのち、
吸収塔に送り、その後、一部を合成反応器に再循
環し、他を第２の塔に送つて吸収溶液を調製す
る。
吸収塔に送り、その後、一部を合成反応器に再循
環し、他を第２の塔に送つて吸収溶液を調製す
る。
反応器の出口でガスから分離された液は冷却器
出口の温度および圧力に相関した量の溶解ガスを
含有する。したがつて、これらの条件下では、液
は再循環ガスに対してCO2の全部を吸収すること
ができず、したがつて低圧でのストリツピング操
作が必要である。
出口の温度および圧力に相関した量の溶解ガスを
含有する。したがつて、これらの条件下では、液
は再循環ガスに対してCO2の全部を吸収すること
ができず、したがつて低圧でのストリツピング操
作が必要である。
この操作は特殊な脱着塔内で行なわれる。この
塔の頂部には液を送り、底部には排出ガスを送
る。また、この塔を合成圧力よりも低い圧力で操
作する必要がある。CO2を除去した液をポンプを
使用して脱着塔から取出し、これを冷却し、つい
で合成圧力と同じ圧力で作動する吸収塔の頂部に
送る。一方、この塔の底部にはCO2を含む再循環
ガスが入る。したがつて、ガスに対して向流的に
流動する液は、含有されるCO2の全部を吸収し、
これにより、液はガス中に含まれていたCO2の全
部を含有することになる。ついで、CO2からおよ
び溶解する他のガスから液を分離し、ついで低圧
にするか、ストリツピング塔に再循環する。
塔の頂部には液を送り、底部には排出ガスを送
る。また、この塔を合成圧力よりも低い圧力で操
作する必要がある。CO2を除去した液をポンプを
使用して脱着塔から取出し、これを冷却し、つい
で合成圧力と同じ圧力で作動する吸収塔の頂部に
送る。一方、この塔の底部にはCO2を含む再循環
ガスが入る。したがつて、ガスに対して向流的に
流動する液は、含有されるCO2の全部を吸収し、
これにより、液はガス中に含まれていたCO2の全
部を含有することになる。ついで、CO2からおよ
び溶解する他のガスから液を分離し、ついで低圧
にするか、ストリツピング塔に再循環する。
タービン内で液のフラツシユを行なつてもよ
い。この場合には圧縮エネルギが回収できる。さ
らに、分離されたガスおよび脱着塔からの排出ガ
スがメタノール蒸気で飽和されていることもあ
り、したがつて損失を少なくするためにメタノー
ル蒸気を回収することが望ましい。
い。この場合には圧縮エネルギが回収できる。さ
らに、分離されたガスおよび脱着塔からの排出ガ
スがメタノール蒸気で飽和されていることもあ
り、したがつて損失を少なくするためにメタノー
ル蒸気を回収することが望ましい。
第１図および第２図は本発明方法による２つの
フローシートである。第１図によれば、合成ガス
１および再循環ガス３を操作圧力にし、ライン２
を介して合成反応器１７に供給する。反応生成物
をライン４を介して合成反応器から取出し、熱交
換器１８で冷却したのち、転化反応器１９に送
り、その水含量を大いに低減させる。
フローシートである。第１図によれば、合成ガス
１および再循環ガス３を操作圧力にし、ライン２
を介して合成反応器１７に供給する。反応生成物
をライン４を介して合成反応器から取出し、熱交
換器１８で冷却したのち、転化反応器１９に送
り、その水含量を大いに低減させる。
ついで、この転化反応器からライン５を介して
反応ガスを取出し、まず熱回収装置２０に、つづ
いて冷却器２１に送り、さらに分離器２２に送
る。分離器２２の頂部からはライン６を介して気
相を取出し、これをまず熱回収装置２４で冷却
し、冷却サイクル２５で冷却し、つづいてCO2吸
収塔２３に送る。塔２３の頂部からは、ライン７
を介して、CO2が除去されたガスが取出され、そ
の一部(3)を合成反応器に再循環し、他をライン８
を介して塔２７に送る。ここでは吸収容液を調製
して、これを塔２３に送る。
反応ガスを取出し、まず熱回収装置２０に、つづ
いて冷却器２１に送り、さらに分離器２２に送
る。分離器２２の頂部からはライン６を介して気
相を取出し、これをまず熱回収装置２４で冷却
し、冷却サイクル２５で冷却し、つづいてCO2吸
収塔２３に送る。塔２３の頂部からは、ライン７
を介して、CO2が除去されたガスが取出され、そ
の一部(3)を合成反応器に再循環し、他をライン８
を介して塔２７に送る。ここでは吸収容液を調製
して、これを塔２３に送る。
一方、分離器２２の基部からは、ライン１０を
介して、燃料用アルコール混合物でなる液相が得
られ、その後、これを塔２３における吸収溶液と
して使用する。
介して、燃料用アルコール混合物でなる液相が得
られ、その後、これを塔２３における吸収溶液と
して使用する。
分離器を出たばかりの液相はなお少量の溶解ガ
スを含有するため、まずストリツピング塔２７に
送る。ここにはライン８を介して、ストリツピン
グ剤としてのレツトオフガスが供給されている。
このガスはその後ライン９を介して排出される。
スを含有するため、まずストリツピング塔２７に
送る。ここにはライン８を介して、ストリツピン
グ剤としてのレツトオフガスが供給されている。
このガスはその後ライン９を介して排出される。
塔２７からは、ポンプ２８によつて精製液相が
取出され、熱交換器２９および３０で冷却された
のち、ライン１１を介して、吸収塔２３に送られ
る。
取出され、熱交換器２９および３０で冷却された
のち、ライン１１を介して、吸収塔２３に送られ
る。
この塔２３の底部からは、ライン１２を介し
て、再循ガス中に含有されていた二酸化炭素のほ
ぼ全部を含有するアルコール混合物が排出されて
くる。たとえば、タービン内におけるフラツシユ
により、液を再生し、CO2および溶解する他のガ
スを除去し、分離器２６で集める。この分離器の
頂部からは他のガスとともに二酸化炭素を排出す
る。一方、なお微量のCO2を含有する液を熱交換
器２９で予熱し、ライン１３を介して分離器３１
に送り、この底部から、ライン１６を介して、所
望の燃料用アルコール混合物が得られ、一方、頂
部からは、ライン１５を介して微量のCO2が排出
される。
て、再循ガス中に含有されていた二酸化炭素のほ
ぼ全部を含有するアルコール混合物が排出されて
くる。たとえば、タービン内におけるフラツシユ
により、液を再生し、CO2および溶解する他のガ
スを除去し、分離器２６で集める。この分離器の
頂部からは他のガスとともに二酸化炭素を排出す
る。一方、なお微量のCO2を含有する液を熱交換
器２９で予熱し、ライン１３を介して分離器３１
に送り、この底部から、ライン１６を介して、所
望の燃料用アルコール混合物が得られ、一方、頂
部からは、ライン１５を介して微量のCO2が排出
される。
さらに、排ガス９，１４および１５中には、か
なりの量のメタノール蒸気が存在することもあ
り、損失を低減するためにこれを回収することが
望ましい。この回収は他の部位で実施されるもの
ではあるが、その詳細については本発明の目的を
なすものではないため、図示していない。
なりの量のメタノール蒸気が存在することもあ
り、損失を低減するためにこれを回収することが
望ましい。この回収は他の部位で実施されるもの
ではあるが、その詳細については本発明の目的を
なすものではないため、図示していない。
第２図（第１図と同じ符号は同じ部材を示す）
によれば、吸収器２３を出るアルコール混合物は
ストリツパ２７に再循環されて再生される。この
場合、フラクシヨン１２はフラクシヨン１０と合
わされたのち、ともにストリツピング工程に送ら
れる。
によれば、吸収器２３を出るアルコール混合物は
ストリツパ２７に再循環されて再生される。この
場合、フラクシヨン１２はフラクシヨン１０と合
わされたのち、ともにストリツピング工程に送ら
れる。
塔２７の基底部を出る液は、一部はライン１６
を介して排出され、一部は吸収塔２３に再循環さ
れる。
を介して排出され、一部は吸収塔２３に再循環さ
れる。
本発明の方法に従つて得られたメタノールおよ
び高級アルコールの液状混合物は市販のガソリン
に匹敵する透明度をもち、色素なども含有してお
らず、またFischer―Tropsch合成法により得ら
れるアルコール混合物の如き不快な臭気も有して
いない。
び高級アルコールの液状混合物は市販のガソリン
に匹敵する透明度をもち、色素なども含有してお
らず、またFischer―Tropsch合成法により得ら
れるアルコール混合物の如き不快な臭気も有して
いない。
次に、本発明の精神を限定することなく、さら
に詳細に説明するために、本発明方法の好適な実
施例を例示する。
に詳細に説明するために、本発明方法の好適な実
施例を例示する。
実施例
第１図のフローシートに従つて操作を行なつ
た。以下の組成をもつガス混合物(1)を、再循環ガ
ス(3)とともに、合成反応器１７に供給した。
た。以下の組成をもつガス混合物(1)を、再循環ガ
ス(3)とともに、合成反応器１７に供給した。
組 成
CO 6055.90（Nm3／時間） 41.30（容量％）
CO2 0.27 極微量
H2 8509.20 58.10
N2 55.72 0.38
CH4 18.30 0.12
ライン２における混合物の組成は次のとおりで
あつた。
あつた。
組 成
CO 33190.4（Nm3／時間） 46.985（％容量）
CO2 30 0.04
H2 33190.4 46.985
N2 3636.1 5.14
CH4 601.1 0.85
CH3OH 極微量
総 計 70648.82（Nm3／時間）
合成反応器１７において、以下の条件下で合成
を行なつた。
を行なつた。
触媒の組成：ZnO（72.1重量％）―Cr2O3（25.9
％）―K2O（2.0％） 触媒の量：10m3 温 度：410℃ 圧 力：260気圧 GHSV：7064.9／時間 さらに、熱交換器１８で熱を回収したのち、転
化反応器１９において、以下の条件下で反応を行
なつた。
％）―K2O（2.0％） 触媒の量：10m3 温 度：410℃ 圧 力：260気圧 GHSV：7064.9／時間 さらに、熱交換器１８で熱を回収したのち、転
化反応器１９において、以下の条件下で反応を行
なつた。
触媒の組成：ZnO（31.4重量％）―Cr2O3（49.9
％）―酸化銅（18.7％） 触媒の量：20m3 GHSV：3073.4／時間 圧 力：260気圧 温 度：200℃ これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
％）―酸化銅（18.7％） 触媒の量：20m3 GHSV：3073.4／時間 圧 力：260気圧 温 度：200℃ これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
組 成
CO 27599.20（Nm3／時間） 44.84（容量％）
CO2 1031.70 1.68
H2 25013.10 40.80
N2 3636.10 5.92
CH4 601.10 0.97
CH3OH 3159.82 5.10
C2H5OH 67.24 0.11
C3H7OH 119.50 0.19
C4H9OH 234.38 0.38
H2O 7.68 0.01
この生成物を冷却して、液相および気相を形成
させた。なお少量の溶解ガスを含有する液相をス
トリツパに送り、一方、気相をCO2吸収塔に送つ
た。この塔には、精製された液相が送られてきて
おり、処理後、以下の組成をもつ液相が排出され
た。
させた。なお少量の溶解ガスを含有する液相をス
トリツパに送り、一方、気相をCO2吸収塔に送つ
た。この塔には、精製された液相が送られてきて
おり、処理後、以下の組成をもつ液相が排出され
た。
組 成
CO 118.70（Kg／時間） 1.52（重量％）
CO2 1859.50 24.02
H2 4.46 0.05
N2 15.00 0.19
CH4 7.14 0.09
CH3OH 4500.00 58.12
C2H5OH 138.00 1.78
C3H7OH 320.00 4.16
C4H9OH 773.80 9.99
H2O 6.16 0.08
これを低圧にし、分離器で集め、分離したとこ
ろ、以下の組成をもつ燃料用アルコール混合物が
得られた。
ろ、以下の組成をもつ燃料用アルコール混合物が
得られた。
組 成
CO2 20（Kg／時間） 0.3（重量％）
CH3OH 4500 78.3
C2H5OH 138 2.4
C3H7OH 320 5.5
C4H9OH 773.8 13.4
H2O 6.16 0.1
第１図および第２図は本発明の方法の好適な具
体例のフローシートである。 １７…合成反応器、１９…転化反応器、２２，
３１…分離器、２３…CO2吸収塔、２７…ストリ
ツピング塔。
体例のフローシートである。 １７…合成反応器、１９…転化反応器、２２，
３１…分離器、２３…CO2吸収塔、２７…ストリ
ツピング塔。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的にCO及びH2を含有するガス混合物を
合成反応器に供給し、温度200ないし500℃、圧力
30気圧以上で反応させて中間生成物を生成し、メ
タノール、高級アルコール、未反応ガス及び水で
なる中間生成物を冷却する燃料用のメタノール―
高級アルコール混合物の製法において、冷却した
中間生成物を、温度150ないし250℃、前記合成反
応器と同じ圧力条件下における転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO，
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2吸収装置に供給してCO2を除去
し、精製したガス相の一部を前記合成反応器に再
循環すると共に、一部を不活性物質の蓄積を防止
するためのレツトオフガスとして取出し、一方、
前記液相をストリツピング装置に供給し、ストリ
ツピング剤として前記レツトオフガスを使用し
て、溶解するガスを除去し、精製した液相を前記
CO2吸収装置に供給して、該液相を液状吸収剤と
して使用することを特徴とする、メタノールおよ
び高級アルコールの燃料用混合物の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を温度300℃ないし500℃
で行う、メタノールおよび高級アルコールの燃料
用混合物の製法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を圧力150気圧以上で行
う、メタノールおよび高級アルコールの燃料用混
合物の製法。 ４ 特許請求の範囲第２項記載の製法において、
反応温度が好ましくは360℃ないし420℃である、
メタノールおよび高級アルコールの燃料用混合物
の製法。 ５ 特許請求の範囲第３項記載の製法において、
反応圧力が好ましくは200気圧以上である、メタ
ノール及び高級アルコールの燃料用混合物の製
法。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を温度200℃ないし300℃
で行う、メタノールおよび高級アルコールの燃料
用混合物の製法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を圧力30ないし150気圧
で行う、メタノールおよび高級アルコールの燃料
用混合物の製法。 ８ 特許請求の範囲第６項記載の製法において、
反応温度が好ましくは230ないし270℃である、メ
タノールおよび高級アルコールの燃料用混合物の
製法。 ９ 特許請求の範囲第７項記載の製法において、
反応圧力が好ましくは50ないし100気圧である、
メタノールおよび高級アルコールの燃料用混合物
の製法。 １０ 特許請求の範囲第１項記載の製法におい
て、転化反応の温度が160℃ないし220℃である、
メタノールおよび高級アルコールの燃料用混合物
の製法。 １１ 特許請求の範囲第２項または第３項記載の
製法において、前記合成反応を、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属で変性した亜鉛お
よびクロムをベースとする触媒の存在下で行う、
メタノールおよび高級アルコールの燃料用混合物
の製法。 １２ 特許請求の範囲第６項または第７項記載の
製法において、前記合成反応を、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属で変性した銅、亜
鉛およびAlおよび／またはCrおよび／またはＶ
および／またはMnをベースとする触媒の存在下
で行う、メタノールおよび高級アルコールの燃料
用混合物の製法。 １３ 特許請求の範囲第１０項記載の製法におい
て、前記転化反応を、銅をベースとする触媒の存
在下で行う、メタノールおよび高級アルコールの
燃料用混合物の製法。 １４ 特許請求の範囲第１項記載の製法におい
て、液状吸収剤を低圧にするかあるいはストリツ
ピング装置に再循環させることにより、この液状
吸収剤を再生しかつ吸収されたガスを分離する、
メタノールおよび高級アルコールの燃料用混合物
の製法。 １５ 特許請求の範囲第１項記載の製法におい
て、前記CO2吸収装置を合成反応器の圧力と同じ
圧力で作動させる、メタノールおよび高級アルコ
ールの燃料用混合物の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22117/80A IT1148864B (it) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5710690A JPS5710690A (en) | 1982-01-20 |
| JPH0232312B2 true JPH0232312B2 (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=11191737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7153981A Granted JPS5710690A (en) | 1980-05-16 | 1981-05-14 | Production of fuel mixture of methanol and higher alcohol |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460378A (ja) |
| JP (1) | JPS5710690A (ja) |
| KR (1) | KR840001860B1 (ja) |
| AT (1) | AT379580B (ja) |
| AU (1) | AU543346B2 (ja) |
| BE (1) | BE888799A (ja) |
| BR (1) | BR8102808A (ja) |
| CA (1) | CA1159256A (ja) |
| CH (1) | CH648342A5 (ja) |
| CS (1) | CS224613B2 (ja) |
| CU (1) | CU21284A3 (ja) |
| DD (1) | DD158913A5 (ja) |
| DE (1) | DE3119306C2 (ja) |
| DK (1) | DK203681A (ja) |
| EG (1) | EG15388A (ja) |
| ES (1) | ES502752A0 (ja) |
| FI (1) | FI75142C (ja) |
| FR (1) | FR2482584A1 (ja) |
| GB (1) | GB2076423B (ja) |
| GR (1) | GR75228B (ja) |
| IE (1) | IE51105B1 (ja) |
| IN (1) | IN155671B (ja) |
| IT (1) | IT1148864B (ja) |
| LU (1) | LU83366A1 (ja) |
| NL (1) | NL8102404A (ja) |
| NO (1) | NO154171C (ja) |
| NZ (1) | NZ196806A (ja) |
| PH (1) | PH16550A (ja) |
| PL (1) | PL129214B1 (ja) |
| RO (1) | RO82284A (ja) |
| SE (1) | SE451142B (ja) |
| SU (1) | SU1442066A3 (ja) |
| TR (1) | TR20809A (ja) |
| YU (1) | YU121281A (ja) |
| ZA (1) | ZA813274B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| IT1169281B (it) * | 1981-12-02 | 1987-05-27 | Assoreni & Snamprogetti Spa | Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori |
| FR2529544B1 (fr) * | 1982-07-05 | 1987-11-13 | Inst Francais Du Petrole | Produit d'alcools a partir de gaz de synthese |
| US4705532A (en) * | 1985-07-15 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Alcohol compositions for blending with gasoline |
| US4762858A (en) * | 1985-09-16 | 1988-08-09 | The Dow Chemical Company | Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst |
| JP2560311B2 (ja) * | 1987-02-27 | 1996-12-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノ−ルないし混合アルコ−ルの製造法 |
| DE3810421A1 (de) * | 1988-03-26 | 1989-10-05 | Union Rheinische Braunkohlen | Verbessertes verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemischs mit erhoehtem isobutanolgehalt |
| IT1276931B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori |
| WO1999021943A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | University Of Kansas Center For Research, Inc. | Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| GB201808019D0 (en) * | 2018-05-17 | 2018-07-04 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process for synthesising methanol |
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|---|---|---|---|---|
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| US1569775A (en) * | 1924-09-04 | 1926-01-12 | Basf Ag | Synthetic manufacture of methanol |
| US2010005A (en) * | 1932-04-06 | 1935-08-06 | Du Pont | Motor fuel |
| US2281228A (en) * | 1939-03-03 | 1942-04-28 | Solvay Process Co | Process for synthesizing methanol |
| DE824038C (de) * | 1949-11-10 | 1951-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isobutylalkohol |
| DE936715C (de) * | 1950-12-10 | 1955-12-22 | Linde Eismasch Ag | Verfahren zum Reinigen von Gasen durch Tiefkuehlung |
| DE944186C (de) * | 1950-12-22 | 1956-06-07 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung wasserstoffhaltiger Synthesegase |
| US2964551A (en) * | 1957-03-27 | 1960-12-13 | Ici Ltd | Production of unsaturated hydrocarbons and methanol |
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