FI75142C - Foerfarande foer framstaellning av en blandning av metanol och hoegre alkoholer, som laempar sig foer braensle. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av en blandning av metanol och hoegre alkoholer, som laempar sig foer braensle. Download PDF

Info

Publication number
FI75142C
FI75142C FI811517A FI811517A FI75142C FI 75142 C FI75142 C FI 75142C FI 811517 A FI811517 A FI 811517A FI 811517 A FI811517 A FI 811517A FI 75142 C FI75142 C FI 75142C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mixture
gas
methanol
fuel
gases
Prior art date
Application number
FI811517A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI811517L (fi
FI75142B (fi
Inventor
Alberto Paggini
Vincenzo Lagana
Pietro Raffaele Di
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of FI811517L publication Critical patent/FI811517L/fi
Publication of FI75142B publication Critical patent/FI75142B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI75142C publication Critical patent/FI75142C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/023Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516Multisteps
    • C07C29/1518Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

75142
Menetelmä metanolin ja korkeampien alkoholien polttoaineeksi sopivan seoksen valmistamiseksi - Förfarande för framställning av en blandning av metanol och högre alkoholer, som lämpar sig för bränsle Tämä keksintö koskee menetelmää metanolin ja korkeampien alkoholien polttoaineeksi sopivan seoksen valmistamiseksi, jossa synteesireaktorissa oleellisesti C0:ta ja H2:ta käsittävä kaasuseos saatetaan katalyyttisesti reagoimaan, ja 5 metanolia, korkeampia alkoholeja, vettä ja muuttumattomia kaasuja sisältävä reaktioseos jäähdytetään.
On tunnettua, että metanolia voidaan käyttää polttoaineena yksin tai lisänä bensiinin kanssa.
On havaittu, että metanolin käytön bensiiniin lisät-10 tynä voi estää vesi, jota on mukana sekä puhdistuslaitoksissa että polttoaineen jakelussa: alhaisissa lämpötiloissa pientenkin vesimäärien läsnäollessa metanoli ei sekoitu, vaan muodostaa vesifaasin, jossa on paljon metanolia, ja hiilivety-faasin, tehden siten metanolin käytön ei-suotavaksi.
15 On tunnettua, että tämä haitta voidaan poistaa käyttä mällä sopivia liukoisuutta parantavia aineita, erityisesti on osoitettu, C2, C^, C^, ja -alkoholien sopivuus.
Näitä alkoholeja voidaan tuottaa erikseen (niitä on kaupallisesti saatavana, mutta hinta on korkea) ja lisätä me-20 tanoliin, tai niitä voidaan tuottaa metanolin yhteydessä, tätä jälkimmäistä liuosta on pidetty halvempana.
Itse asiassa tiedetään, että sopivasti modifioimalla metanolin tuotannon katalyyttejä, sekä korkean lämpötilan prosessin Zn- ja Cr-tyypin katalyyttejä että alhaisemman 25 lämpötilan prosessin Cu-tyypin katalyyttiä, on mahdollista saada vedystä ja hiilimonoksidista seos, joka sisältää samanaikaisesti metanolia, korkeampia alkoholeja ja vettä.
Vettä syntyy korkeampien alkoholien muodostumisre-aktioissa 30 2 CO + 4 H2 C2H50H h- H20 (1) 3 CO + 6 ll2 Γ Η?ΠΗ + 2 H20 (2) 2 75142 4 Μ * 1 H, ν > C4H OH + 3 HO (3) kuten myös reaktiossa, jossa metanolia muodostuu hiilidioksidista, jota mahdollisesti on mukana syötössä: C02 + 3 H2 ; > CH30H + H20 (4) 3 koska, kuten on havaittu, korkeampien alkoholien on tarkoitus pitää metanoli liuenneena bensiinissä veden läsnäollessa, on tärkeää,ettei systeemiin lisätä uutta vettä, jotta metanolin ja korkeampien alkoholien seos sisältäisi pienimmän mahdollisen vesimäärän.
10 Metanolin ja korkeampien alkoholien polttoaineeksi so pivalla seoksella tarkoitetaan juuri seosta, joka täyttää tämän vaatimuksen, nimittäin että sallittu vesimäärä olisi tuhannen ppm:n suuruusluokkaa.
Korkeammat alkoholit C2, C^, C^, muodostavat aseo-15 trooppeja veden kanssa ja siksi vesimäärän pudottaminen muutaman prosentin tasolta, mikä on seoksessa kaasun jäähdytyksen ja tiivistyksen jälkeen, tuhannen ppm:n tasolle, mikä vaaditaan "polttoaineasteessa", on vaikea ja kallis tehtävä.
Nykyisen tekniikan mukaan vesi erotetaan tuosta seok-20 sesta aseotrooppisella tislauksella käyttäen tislauksessa sykloheksaania, benseeniä tai muita vastaavia aineita.
Nyt on yllättäen havaittu, että on mahdollista saada polttoaineasteinen, metanolin ja korkeampien alkoholien seos hiilimonoksidista ja vedystä jo heti reagoineen kaasun 25 jäähdytyksen ja tiivistyksen jälkeen, jolloin voidaan välttää turvautuminen aseotrooppiseen tislaukseen, jota rasittavat sekä suuret investointikulut että energiankulutus.
Tämän keksinnön eräänä tarkoituksena on tehdä mahdolliseksi menetelmä metanolin ja korkeampien alkoholien polt-30 toaineeksi sopivan seoksen valmistamiseksi, jolloin (a) syötetään jäähdytetty realiioseos konversioreak-toriin, jossa CO reagoi H20:n kanssa 150-250 °C:n lämpötilassa kupariin perustuvan katalysaattorin läsnäollessa olennaisesti samassa paineessa kuin synteesireaktorissa, 35 (b) jäähdytetään metanolista, korkeammista alkoholeista, reagoimattomista kaasuista, hiilidioksidista ja vesijää- 75142 3 mistä saatu rebktiotuote, (c) jäähdytetystä reaktiotuotteesta erotetaan neste- faasi, joka sisältää polttoaineeksi sopivan alkoholiseoksen, ja kaasufaasi, joka koostuu pääasiallisesti CO-, ja 5 C02“kaasuista, ja (d) johdetaan kaasufaasi absorptio-osaan C02:n erottamiseksi, osa puhdistusta kaasufaasista johdetaan takaisin synteesireaktoriin ja osa kohdassa (e) strippausvälineenä käytettäväksi ja sitten poistettavaksi, 10 (e) johdetaan nestefaasi strippausosaan liuenneiden kaasujen poistamista varten käyttäen strippaukseen kohdassa (d) puhdistettua kaasufaasia, jolloin puhdistettu nestefaasi muodostaa polttoaineeksi sopivan alkoholiseoksen, (f) käytetään ainaksin osaa kohdassa (e) saatua puh-15 distettua nestefaasia absorptio-osassa absorpoivana liuoksena C02sa varten, ja lopuksi absorpoidun C02:n desorption jälkeen saadaan polttoaineeksi sopiva alkoholiseos.
Erityisesti tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä alkoholien polttoaineeksi sopivan seoksen 20 valmistamiseksi, missä synteesireaktorista lähtevä, reagoineiden kaasujen seos syötetään jäähdytyksen jälkeen toiseen reaktoriin, missä perinteistä katalyyttiä käyttäen reaktio CO + H20 < C02 + H2 (5) 25 kulkee lähelle tasapainotilaa.
Tämä liuos, jota voidaan käyttää myös yhden reaktorin sovellutuksessa, mahdollistaa veden, jota on muodostunut reaktioiden (1), (2), (3) ja (4) mukaisesti, määrän vähentä-30 misen sellaisiiin lukuihin, että jos reagoinut kaasu jäähdytetään ja kondensaatti erotetaan kaasufaasista, jää nesteeseen vain tuhannen ppm:n suuruuksia vettä (po1ttoaineasteinen seos ) .
Koska läpivirtauksen konversio on alhainen, on tar-35 peen kierrättää osa reagoimattomasta kaasusta synteesireaktoriin kuten myös poistaa osa kaasusta inertin aineksen akku-muloitumisen estämiseksi.
4 75142
Reaktion (5) mukaisesti syntynyt CC^ syötettäisiin kierrätyksessä takaisin reaktoriin, mistä syystä se on tarpeen poistaa, jotta joka läpivirtaukseen saataisiin sama tila.
5 Edelleen tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaa da menetelmä metanolin ja korkeampien alkoholien polttoai-neasteisen seoksen tuotantoprosessi, joka käsittää tuotetun alkoholiseoksen käytön hiilidioksidia absorpoivana liuoksena, samalla kun poistokaasua käytetään liuenneiden 10 kaasujen strippaukseen samaisesta absorpoivasta liuoksesta.
Kyseisen keksinnön menetelmän mukaisesti synteesi-kaasu, joka sisältää pääasiassa C0:a ja t^saja jäämiä C02:a, N^ta ja CH^:a, johdetaan synteesireaktoriin, . etanolin ja korkeampien alkoholien tuottamiseksi.
15 Synteesireaktori voi toimia sekä korkeassa että al haisessa paineessa, mistä syystä edellisessä tapauksessa alkoholiseoksen valmistus tapahtuu yleensä lämpötila-alueella 300 °C:n ja 500 °C:n välillä, mieluiten 360 °C:n ja 420 °C:n välillä ja yli 150 ata:n paineessa, mieluiten 20 yli 200 ata:n paineessa; jälkimmäisessä tapauksessa valmistus tapahtuu 1ämpöti1 a-aluee1la 200 °C:n ja 300 °C:n välillä, mieluiten 230 °C:n ja 270 °C:n välillä ja 30 ata:n ja 100 ata:n välillä.
Katalyyteiksi sopivat metanolinvalmistuksessa käy-25 tetyt ja s-iihen.sovelletut katalyytit, joita edellisessä tapauksessa ovat sinkki-kromi -tyyppiset ja jälkimmäisessä tapauksessa kupari-sinkki -tyyppiset, jotka sisältävät alumiinia ja/tai vanadiinia ja/tai mangaania, ja joita on sopivasti muunneltu alkaa1 imeta 1lei 11 a ja/tai maa-alkali-30 metalleilla, jotta reaktiotasapaino siirtyisi halutulla tavalla korkeampien alkoholien syntetisoitumisen suuntaan.
Synteesireaktorista kaasuseos johdetaan jäähdytyksen ja lämmön talteenoton jälkeen konversioreaktoriin, missä kuparikatalysaattorin läsnäollessa reaktio (5) kulkee lä-35 helle tasapainotilaa.
Konversioreaktorin paine on sama kuin synteesireaktorin, kun taas lämpötila on tuntuvasti alhaisempi eli lämpötila-alueella 150 °C:n ja 250 °C:n välillä, mieluiten 160 °C:n 5 ??n °r ιιι· 75142 ja 220 C:n välillä .
Konversireaktorin ulostulossa reagoinut kaasuseos jäähdytetään, ensin rekuperaattorissa ja sitten vesi- tai ilmalauhduttimessa, josta tiivistynyt tuote erotetaan kaa-5 susta ja otetaan talteen.
Kaasu jäähdytetään alhaisessa lämpötilassa kylmäsyk-lissä ja johdetaan absorptiokolonniin, jonka jälkeen osa kierrätetään synteesireaktoriin, kun taas osa (poistettava kaasu) johdetaan toiseen kolonniin, missä absorpoiva liuos 10 valmistetaan.
Neste, joka erotettiin kaasusta reaktorin ulostulossa, sisältää liuenneita kaasuja, joiden määrä riippuu lauhdutti-men ulostulon lämpötilasta ja paineesta. Siksi näissä olosuhteissa neste ei voi absorpoida kaikkea kierrätettävän 15 kaasun C02ia, joten strippauksessa tarvitaan alhaisempaa painetta. Tämä jälkimmäinen toimenpide suoritetaan erityisessä desorptiokolonnissa, jonka yläpäähän johdetaan neste samalla, kun pohjalle johdetaan poistettu kaasu, tämän kolonnin tulee toimia synteesireaktorin painetta alhaisemmassa paineessa.
20 CO^ista puhdas neste poistetaan desorptiokolonnista erityisellä pumpulla, jäähdytetään ja johdetaan sitten absorptio-kolonnin yläpäähän, kolonni toimii synteesireaktorin paineessa .
Tämän kolonnin pohjalle saapuu kierrätettävä, CO^ja si-25 sältävä kaasu; tällöin vastavirtauksessa neste absorpoi kaasun sisältämän CO^in, mistä syystä tästä kolonnista poistuvassa kaasussa on muutama ppm C02:a, kun taas nyt neste sisältää sen CO2 :n, joka aiemmin oli kaasussa. Nesteestä poistetaan sitten CO2 ja muut liuenneet kaasut ja johdetaan alem-30 paan paineeseen tai kierrätetään strippauskolonniin.
Ylivuotavaa nestettä voidaan käyttää hyväksi turbiinissa ja sitten ottaa talteen energiaa. Lisäksi on mahdollista, että erotetut kaasut ja desorptiokolonnista tuleva poistettu kaasu tyydyttyvät metanolihöyrystä, jolloin on suota-35 vaa, että häviöiden eliminoimiseksi järjestetään metanolin talteenotto.
Kuvioissa 1 ja 2 on esitetty tämän keksinnön prosessista kaksi virtauskaaviota: kuvion 1 mukaan synteesikaasu 1 ja 75142 kierrätetty kaasu 3 saatetaan toimintapaineeseen ja syötetään 2:n kautta reaktoriin 17; reaktiotuote lähtee syntee-sireaktorista pitkin linjaa 4 ja jäähdytyksen 18 jälkeen se johdetaan konversioreaktoriin 19, missä sen vesipitoisuus 5 tuntuvasti alenee.
Reagoinut kaasu lähtee konversioreaktorista pitkin linjaa 5, ensin se johdetaan rekuperaattoriin 20, sitten lauhduttimeen 21 ja sitten separaattoriin 22, separaattorin yläpäästä otetaan talteen 6:n kautta kaasufaasi, joka ensin 10 jäähdytetään rekuperaattorissa 24 ja kylmäsyk 1issä 25 ja johdetaan sitten absorptio-osaan 23 CO^in absorpointia varten.
Kolonnin 23 yläpäästä otetaan 7:n kautta C02:sta puhdas kaasu, josta se kierrätetetään yhdessä 3:n kanssa syn-15 teesireaktoriin ja osa poistetaan ja johdetaan 8:a pitkin kolonniin 27, jossa valmistetaan absorpoiva liuos, joka johdetaan kolonniin 23.
Separaattorin 22 pohjalta otetaan 10:n läpi talteen nestefaasi, joka koostοι po 111oaineasteisesta alkoholiseokses-20 ta ja jota käytetään absorpoivana liuoksena kolonnissa 23.
Koska tämä neste sisältää vielä joitakin liuenneita kaasuja, se johdetaan strippauskolonniin 27, johon saapuvat strip-pauksessa käytettäviksi 8:n kautta poistetut kaasut, jotka poistetaan edelleen pitkin 9:ä.
25 Kolonnista 27 otetaan puhdistettu neste pumpun 28 avulla linjaa 11 pitkin ja mainittu neste johdetaan jäähdytyksen 29 ja 30 jälkeen absorpointikolonniin.
Tämän kolonnin pohjalta poistetaan 12 :a pitkin alkoho-liseos, joka sisältää melkein kaiken sen CO^sn, joka aiemmin 30 oli kierrätyskaasussa ja nyt liuenneena; neste regeneroidaan ja puhdistetaan CO^Jsta ja muista liuenneista kaasuista laajentamalla turbiinissa ja kerätään separaattoriin 26, jonka yläpäästä poistetaan 14:a kautta hiilidioksidi muitten kaasujen kanssa. Neste, joka vielä sattaa sisältää C02~jäämiä 35 esi1ämmitetään 29:ssä ja johdetaan lopuksi 13:a pitkin separaattoriin 31, jonka pohjalta saadaan 16:a pitkin haluttua polttoaineasteista a 1 koho 1iseosta, kun taas yläpäästä poistetaan 15:a pitkin viimeiset CO^-jäämät.
75142
Lisäksi saattaa pitkin 9:ä, 14:a ja 15:a poistetuissa kaasuissa ollamukana merkittäviä metanolimääriä, mistä syystä saattaa olla viisasta metano 1ihäviöiden välttämiseksi ottaa se talteen; tämä talteenotto tulisi suorittaa 5 erityisessä osassa, mitä ei yksinkertaisuuden vuoksi esitetä piirustuksessa ja myös koska se ei muodosta osaa esitetystä keksinnöstä.
Kuvion 2 mukaan absorperista 23 lähtevä alkoholiseos regeneroidaan kierrättämällä se stripperiin 27; tässä ta-10 pauksessa virta 12 yhtyy virtaan 10 ja se johdetaan yhdessä jälkimmäisen kanssa strippausvaiheeseen.
Jotta keksinnöstä saataisiin parempi käsitys, esitetään nyt esimerkki, kuitenkaan haluamatta rajoittaa keksinnön laajuutta .
13 Huomattakoon, että tämän keksinnön mukaisella menetel mällä valmistettu metanolin ja korkeampien alkoholien seos on kirkkautensa suhteen verrattavissa markkinoilla oleviin bensiineihin eikä se sisällä väriaineita eikä ole hajultaan epämiellyttävää, jota taas esim. Fischer-Tropsch-syn-20 teesillä valmistetut alkoholiseokset usein ovat.
ESIMERKKI
Toimenpide suoritetaan kuten kuvion 1 virtauskaaviossa on esitetty; synteesireaktoriin syötetään yhdessä kierrätys-kaasun kanssa kaasuseos, jonka koostumus on:
25 Mm3/h til.-S
CO 6055,90 41,30 CO2 0,27 jäämiä H2 8509,20 58,10 N2 55,72 0,38 30 CHa 18,30 0,12
Synteesireaktio
Katalyytti on koostumukseltaan seuraava:
ZnO 72,1 paino-ϊί, C r 2 0 ^ 25,9 paino-K, K20 2,0 paino-% 35 Käytetty katalyyttimäärä:10 m3 Lämpötila:410 °C Paine:26 260 kPq (260 atm) 8 75142
Seoksen koostumus kuvion 1 mukaisen virtauskaavion kohdassa (2) on seuraava: N m 3 tilavuus-% CO 33190,4 46,985 5 C02 30 0,04 H2 33190,4 46,985 N2 3636,1 5,14 CH^ 601,1 0,85 CH-jOH pieni määrä pieni määrä 10 kokonaismäärä 70648,82
Katalyytin läpi menevän kaasun nopeus (space velocity) 7064,9/h
Konversioreaktio Käytetään 20 m3 katalyyttiä, jolla on seuraava 15 koostumus painoprosentteina:
Zn= 31,4 %, Cr203 49,9 %, CuO 18,7 %
Katalyytin läpi menvän kaasun nopeus 3073,4/h Paine:26 260 kPa (260 atm) Lämpöti1 a:200 °C.
20 Synteesireaktion ja konversioreaktion jälkeen saa daan tuote, jonka koostumus on:
Nm3/h til-S
CO 27599,20 44,84 C02 1031,70 1,68 25 H2 25013,10 40,80 N2 3636,10 5,92 CH4 601,10 0,97 CH30H 3159,82 5,10 C2H50H 67,24 0,11 30 C3H70H 119,50 0,19 C4H90H 234,38 0,38 H20 7,68 0,01 Tämä reaktiotuote jäähdytetään, jotta aikaansaataisiin nestefaasi ja kaasufaasi; nestefaasi, joka vielä sisäl-35 tää joitakin kaasuja liuenneena, johdetaan stripperiin, samalla, kun kaasufaasi johdetaan C02~absorptiokolonniin.
Tähän kolonniin saapuu puhdistettu nestefaasi, joka lähtee seuraavassa kompositiossa.
9 75142 kg/h paino-% CO 118,70 1,52 C02 1859,50 24,02 H2 4,46 0,05 5 N2 15,00 0,19 CH^ 7,14 0,09 CH30H 4500,00 58,12 C2H50H 138,00 1,78 C3H?0H 320,00 4,16 10 C4H90H 773,80 9,99 H20 6,16 0,08 ja joka, kun se on saatettu alhaisempaan paineeseen ja kerätty separaattorista, antaa polttoaineasteisen al-kohliseoksen, jolla on kompositio: 15 kg/h paino-% C02 20 0,3 CH30H 4500 78,3 C2H50H 138 2,4 C3H70H 320 5,5 20 C,Ho0H 773,8 13,4 H20 6,16 0,1 25

Claims (4)

1. Mentelmä metanolin ja korkeampien alkoholien polttoaineeksi sopivan seoksen valmistamiseksi, jossa synteesi-reaktorissa oleellisesti C0:ta ja t^sta käsittävä kaasuseos saatetaan katalyyttisesti reagoimaan ja metanolia, korkeam-5 pia alkoholeja, vettä ja muuttumattomia kaasuja sisältävä reaktioseos jäähdytetään, tunnettu siitä, että (a) syötetään jäähdytetty reaktioseos konversioreak-toriin, jossa CO reagoi H^Oin kanssa 150 - 250 °C:n lämpötilassa kupariin perustuvan katalysaattorin läsnäollessa 10 olennaisesti samassa paineessa kuin synteesireaktorissa, (b) jäähdytetään metanolista, korkeammista alkoholeista, reagoimattomista kaasuista, hiilidioksidista ja ve-sijäämistä saatu reaktiotuote, (c) jäähdytetystä reaktiotuotteesta erotetaan neste- 15 faasi, joka sisältää polttoaineeksi sopivan alkoholiseoksen, ja kaasufaasi, joka koostuu pääasiallisesti Co-, H^- ja CO^-kaasuista, ja (d) johdetaan kaasufaasi absorptio-osaan 00^:η erottamiseksi, osa puhdistetusta kaasufaasista johdetaan takai- 20 sin synteesireaktoriin ja osa kohdassa (e) strippausväli-neenä käytettäväksi ja sitten poistettavaksi, (e) johdetaan nestefaasi strippausosaan liuenneiden kaasujen poistamista varten käyttäen strippaukseen kohdassa (d) puhdistettua kaasufaasia, jolloin puhdistettu nestefaa- 25 si muodostaa polttoaineeksi sopivan alkoholiseoksen, (f) käytetään ainakin osaa kohdassa (e) saatua puhdistettua nestefaasia absorptio-osassa absorpoivana liuoksena C02:a varten, ja lopuksi absorpoidun CO^Jn desorption jälkeen saadaan polttoaineeksi sopiva alkoholiseos.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että konversioreaktorin lämpötila on 160 - 220 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että absorpoiva neste regeneroidaan 35 ja puhdistetaan absorpoituneista kaasuista paineen alennuksella tai palauttamalla se strippausosaan. 5 75142
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että CC^-absorptio-osa toimii samassa paineessa kuin synteesireaktori . PATENTKRAV 7 514 2
FI811517A 1980-05-16 1981-05-15 Foerfarande foer framstaellning av en blandning av metanol och hoegre alkoholer, som laempar sig foer braensle. FI75142C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22117/80A IT1148864B (it) 1980-05-16 1980-05-16 Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante
IT2211780 1980-05-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI811517L FI811517L (fi) 1981-11-17
FI75142B FI75142B (fi) 1988-01-29
FI75142C true FI75142C (fi) 1988-05-09

Family

ID=11191737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI811517A FI75142C (fi) 1980-05-16 1981-05-15 Foerfarande foer framstaellning av en blandning av metanol och hoegre alkoholer, som laempar sig foer braensle.

Country Status (35)

Country Link
US (1) US4460378A (fi)
JP (1) JPS5710690A (fi)
KR (1) KR840001860B1 (fi)
AT (1) AT379580B (fi)
AU (1) AU543346B2 (fi)
BE (1) BE888799A (fi)
BR (1) BR8102808A (fi)
CA (1) CA1159256A (fi)
CH (1) CH648342A5 (fi)
CS (1) CS224613B2 (fi)
CU (1) CU21284A3 (fi)
DD (1) DD158913A5 (fi)
DE (1) DE3119306C2 (fi)
DK (1) DK203681A (fi)
EG (1) EG15388A (fi)
ES (1) ES502752A0 (fi)
FI (1) FI75142C (fi)
FR (1) FR2482584A1 (fi)
GB (1) GB2076423B (fi)
GR (1) GR75228B (fi)
IE (1) IE51105B1 (fi)
IN (1) IN155671B (fi)
IT (1) IT1148864B (fi)
LU (1) LU83366A1 (fi)
NL (1) NL8102404A (fi)
NO (1) NO154171C (fi)
NZ (1) NZ196806A (fi)
PH (1) PH16550A (fi)
PL (1) PL129214B1 (fi)
RO (1) RO82284A (fi)
SE (1) SE451142B (fi)
SU (1) SU1442066A3 (fi)
TR (1) TR20809A (fi)
YU (1) YU121281A (fi)
ZA (1) ZA813274B (fi)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4787915A (en) * 1981-03-24 1988-11-29 Carbon Fuels Corporation Method of varying rheology characteristics of novel coal derived fuel system
IT1169281B (it) * 1981-12-02 1987-05-27 Assoreni & Snamprogetti Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori
FR2529544B1 (fr) * 1982-07-05 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Produit d'alcools a partir de gaz de synthese
US4705532A (en) * 1985-07-15 1987-11-10 The Standard Oil Company Alcohol compositions for blending with gasoline
US4762858A (en) * 1985-09-16 1988-08-09 The Dow Chemical Company Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst
JP2560311B2 (ja) * 1987-02-27 1996-12-04 三菱瓦斯化学株式会社 メタノ−ルないし混合アルコ−ルの製造法
DE3810421A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-05 Union Rheinische Braunkohlen Verbessertes verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemischs mit erhoehtem isobutanolgehalt
IT1276931B1 (it) * 1995-10-13 1997-11-03 Snam Progetti Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori
AU1280299A (en) * 1997-10-28 1999-05-17 University Of Kansas, The Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
GB201808019D0 (en) * 2018-05-17 2018-07-04 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for synthesising methanol

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE342014A (fi) *
US1791568A (en) * 1923-02-22 1931-02-10 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of oxygenated organic compounds
US1569775A (en) * 1924-09-04 1926-01-12 Basf Ag Synthetic manufacture of methanol
US2010005A (en) * 1932-04-06 1935-08-06 Du Pont Motor fuel
US2281228A (en) * 1939-03-03 1942-04-28 Solvay Process Co Process for synthesizing methanol
DE824038C (de) * 1949-11-10 1951-12-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isobutylalkohol
DE936715C (de) * 1950-12-10 1955-12-22 Linde Eismasch Ag Verfahren zum Reinigen von Gasen durch Tiefkuehlung
DE944186C (de) * 1950-12-22 1956-06-07 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung wasserstoffhaltiger Synthesegase
US2964551A (en) * 1957-03-27 1960-12-13 Ici Ltd Production of unsaturated hydrocarbons and methanol
DE1442981A1 (de) * 1963-07-30 1969-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff
GB1159035A (en) * 1965-08-18 1969-07-23 Ici Ltd Methanol Synthesis.
FR1521405A (fr) * 1966-01-22 1968-04-19 Metallgesellschaft Ag Procédé pour l'élimination partielle de l'anhydride carbonique dans les gaz employés pour la synthèse du méthanol
DE1290123B (de) * 1966-11-11 1969-03-06 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von Methanolsynthesegas
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3940428A (en) * 1968-12-30 1976-02-24 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US3763205A (en) * 1971-05-10 1973-10-02 Du Pont Methanol process with recycle
JPS5243579A (en) * 1975-09-30 1977-04-05 Taishiyou Koruku Kougiyou Kk Method of producing crown stopper
CA1136114A (en) * 1978-05-15 1982-11-23 Harley F. Hardman Preparation of alcohols from synthesis gas
EP0011404B1 (en) * 1978-11-10 1982-12-29 Imperial Chemical Industries Plc Integrated process for synthesis of methanol and of ammonia
DE2904008A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Linde Ag Verfahren zur herstellung von rohwasserstoff und methanol

Also Published As

Publication number Publication date
PL231186A1 (fi) 1981-12-23
EG15388A (en) 1986-09-30
IE810787L (en) 1981-11-16
ES8204760A1 (es) 1982-04-01
NL8102404A (nl) 1981-12-16
PL129214B1 (en) 1984-04-30
GB2076423B (en) 1984-07-04
GB2076423A (en) 1981-12-02
KR840001860B1 (ko) 1984-10-23
NO154171C (no) 1986-07-30
IN155671B (fi) 1985-02-23
FI811517L (fi) 1981-11-17
LU83366A1 (fr) 1982-01-20
SU1442066A3 (ru) 1988-11-30
GR75228B (fi) 1984-07-13
DE3119306C2 (de) 1984-04-19
JPH0232312B2 (fi) 1990-07-19
FR2482584A1 (fr) 1981-11-20
RO82284A (ro) 1983-08-03
FI75142B (fi) 1988-01-29
KR830006406A (ko) 1983-09-24
IT1148864B (it) 1986-12-03
CH648342A5 (it) 1985-03-15
ATA179881A (de) 1985-06-15
AU543346B2 (en) 1985-04-18
DD158913A5 (de) 1983-02-09
BE888799A (fr) 1981-11-16
SE8103073L (sv) 1981-11-17
NZ196806A (en) 1984-03-16
US4460378A (en) 1984-07-17
CU21284A3 (en) 1985-12-16
IT8022117A0 (it) 1980-05-16
DK203681A (da) 1981-11-17
TR20809A (tr) 1982-09-16
ES502752A0 (es) 1982-04-01
PH16550A (en) 1983-11-16
CS224613B2 (en) 1984-01-16
CA1159256A (en) 1983-12-27
ZA813274B (en) 1982-05-26
BR8102808A (pt) 1982-02-02
JPS5710690A (en) 1982-01-20
SE451142B (sv) 1987-09-07
DE3119306A1 (de) 1982-03-04
YU121281A (en) 1983-04-30
AU7059081A (en) 1981-11-19
NO154171B (no) 1986-04-21
AT379580B (de) 1986-01-27
IE51105B1 (en) 1986-10-01
NO811644L (no) 1981-11-17
FR2482584B1 (fi) 1984-05-04
RO82284B (ro) 1983-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8436215B2 (en) Production of ethanol from methanol
US8354564B2 (en) Production of dry alcohol
US20130217925A1 (en) Production of Ethanol From Methanol
FI74270B (fi) Foerfarande foer framstaellning av blandning av braenslekvalitet bestaoende av metanol och hoegre alkoholer.
WO2008048364A2 (en) Mixed alcohol synthesis with enhanced carbon value use
FI75142C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en blandning av metanol och hoegre alkoholer, som laempar sig foer braensle.
US20070299145A1 (en) Reactor and process for producing methanol
CN110078599A (zh) 甲醇与高浓度甲醛合成DMMn的反应精馏工艺方法及装置
CA1231977A (en) Production of carbon compounds from a carbon oxide/ hydrogen synthesis gas
EP2935172A1 (en) Integrated process for the production of methanol and methyl acetate
WO2007021393A1 (en) Methanol synthesis and reaction system
US12129226B2 (en) Process for isobutanol production from ethanol and syngas
US20230093672A1 (en) Process for synthesis of dimethyl ether
US12486208B2 (en) Isobutanol production process
GB2210615A (en) Alcohol synthesis process
CN119768386A (zh) 使用固体金属氧化物反应剂从甲烷生产二甲醚和氢气的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: SNAMPROGETTI S.P.A.