JPH0230733B2

JPH0230733B2 -

Info

Publication number: JPH0230733B2
Application number: JP57111170A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Tajima; Hisayuki Komazaki; Yoshimaru Kumano
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1982-06-28
Filing date: 1982-06-28
Publication date: 1990-07-09
Also published as: JPS591405A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は天然に存在し、去痰、鎮咳、抗炎症、
中枢抑制、抗疲労、抗潰瘍、コレステロール代謝
促進、脂質代謝の促進、核酸、蛋白の合成促進、
感染防御、抗腫瘍などの生理、薬理効果が知られ
ている生薬であるサポニンまたはその塩および、
天然水溶性高分子物質として知られる蛋白質また
はその塩を乳化剤として、これに分子内に２個以
上の水酸基を有する水溶性多価アルコール（以
下、単に多価アルコールと称す）と、油分を配合
して得られる乳化組成物、およびこの乳化組成物
にさらに水を加えて得られる水中油型乳化組成物
に関する。近年、乳化に関する数多くの研究がなされ、多
数の乳化剤が開発され、また乳化技術の進歩もめ
ざましく、非常に安定なエマルシヨンがあらゆる
工業で広く利用されてきている。しかし、その多
くは、ポリオキシエチレン鎖を含有する非イオン
界面活性剤、脂肪酸石けんで代表されるアニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤を乳化剤として使用しており、とくに一般消費
者の間で安全性に不安を抱くものが多い。このような事情から最近、安全性が高いと考え
られる天然高分子物質を乳化剤として使用するこ
とが研究されはじめてきた。しかし、天然水溶性
高分子物質は、前述の非イオン界面活性剤等のい
わゆる「界面活性剤」に比較して、界面張力低下
能が小さいため、乳化力は相対的に小さく、一般
的に乳化粒子径が10μ程度と粗くなり、経時安定
性が悪い。また、水溶性高分子物質を湿潤剤濃厚
水溶液系で使用すると乳化状態が良くなる傾向が
あることが知られているが、この方法において
は、使用できる油相成分および湿潤剤が制限さ
れ、工業的に応用範囲が狭いという欠点が見られ
る。かかる事情に鑑み、本発明者らは人体安全性の
高い天然高分子物質のなかでも、とくに蛋白質に
着目し鋭意研究した結果、蛋白質を特定の成分と
組み合せて多価アルコール中に溶解し、これに油
分を添加したならば、微細な粒子径を持つ安定性
良好なエマルジヨンを製造し得ることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。すなわち本発明は、サポニンまたはその塩の１
種または２種以上と、蛋白質またはその塩の１種
または２種以上と、分子内に２個以上の水酸基を
有する多価アルコールの１種または２種以上と、
油分とを含有してなる、多価アルコール中に油分
が可溶化もしくはマイクロエマルジヨンとして均
一に分散した乳化組成物、あるいはこの乳化組成
物にさらに水を加えて得られる均一で微細な乳化
粒子を有する安定な水中油型乳化組成物を提供す
るものである。本発明により得られた乳化組成物は透明もしく
は半透明の粘稠液体またはゲルであり、さらに水
を加えた水中油型乳化組成物は乳白色の微細粒子
のエマルジヨンである。これらは、水に高分子を
溶解した後、油分を乳化混合する従来の高分子乳
化法では到底達しえない粒径の細かい安定性良好
な乳化組成物である。この微粒子化の原因は、サポニンまたはその塩
と蛋白質とが、水〜油界面より界面張力の低い多
価アルコール〜油界面にすみやかに配向し、相互
作用するためと考えられる。本発明において用いられるサポニンは、動植物
から得た抽出物である。サポニンは本質的にサポゲニンと糖とからな
る。サポゲニンは、ステロイド系またはトリテル
ペン系であり、糖はグルコース、グルコン酸キシ
ロース、ラムノース、アラビノース、パナザトリ
オール等を構成糖とした単糖、二糖、オリゴ糖い
ずれでもよい。サポニンを抽出する動植物を次に示す。セネガ、オンジ、キキヨウ、ゴシツ、サイコ、
チクセツニンジン、ニンジン、バクモンドウ、モ
クツク、サルサ、アスパラガス、ユツカ、ルスク
ス、デイスコレア、ヒガン花、キラヤアサポナリ
ア、トチノキ、グアヤカム、カンゾウ、ナデシ
コ、キズタ、ヒメハギ、サピンダス、サポナリア
などの植物、ナマコ類、ヒトデ類などの動物。上記の各種動植物の抽出物は種々の方法、特
に、浸漬法、消化法、煎出法、浸出法または、圧
搾法によつて得られる。本発明において用いられる多価アルコールは、
分子内に水酸基を二個以上含有する水溶性多価ア
ルコールで、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１、３−ブチレングリコー
ル、１、４−ブチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、及びジグリセリン、ト
リグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリ
セリン、グルコース、マルトース、マルチトー
ル、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビ
トール、マルトトリオース、スレイトール、エリ
スリトール、澱粉分解糖、澱粉分解糖環元アルコ
ールなどでありこれらくうち１種または２種以上
が用いられる。配合量はサポニンまたはその塩の一種または二
種以上と多価アルコールと油相からなる乳化組成
物の２〜95重量％（以下、単に％と称す）であ
る。また本発明で用いられる蛋白質は、通常自然界
より得られる蛋白質またはそれらの分解物で、分
子量が5000ダルトン以上のものである。これらの
例としては、例えば、大豆蛋白、小麦蛋白、グル
テリン、ホエー粉末、大豆カゼイン、大豆粉、フ
イブロイン、グルカゴン、コラーゲン、ゼラチ
ン、エラスチン、卵白リゾチーム、アミラーゼ、
フイブリノーゲン、ミオシン、エノラーゼ、キモ
トリプシノーゲン、ヒストン、アクチン、ケラチ
ン、ヘモグロビン、アビジン、ペプシン、グリア
ジン、生長ホルモン、アルブミン、グロブリン、
ミオグロビン、カゼイン、パパイン、β−ガラク
トシダーゼ、インシユリン、リゾチーム、カタラ
ーゼを挙げることができる。同様に、これらの
酸、アルカリ、酸素分解物を使用することも可能
である。サポニンは塩を形成するものとしないも
のがある。塩を形成するサポニンおよび蛋白質を
塩として使用する場合の塩を形成する物質として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化セシウム、水酸化アンモニウム
などの無機塩基、アルギニン、リジン、ヒスチジ
ン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸及びそれら
を残基として有する塩基性オリゴペプチド、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミンなどの塩基性アミン等の塩基、及
び塩酸、硫酸などの無機酸、酢酸、クエン酸、マ
レイン酸、フマール酸などの有機酸、グルタミン
酸、アスパラギン酸などの酸性アミノ酸及びそれ
らを残基として有する酸性オリゴペプチド等の酸
が用いられる。塩はあらかじめ反応させて塩にし
てから添加しても良いし、別々に添加して、乳化
組成物の製造工程中で反応させて塩にしても良
い。サポニンと蛋白質の塩水溶液のPHはいくつでも
良いが、できれば蛋白質の等電点を避けた方が好
ましい。サポニンまたはその塩と蛋白質の配合量は、重
量比２：８〜８：２の範囲で、それぞれ単独に使
用した場合より飛躍的に良好な乳化組成物が得ら
れる。サポニンまたはその塩および蛋白質または
その塩と、分子内に二個以上の水酸基を有する多
価アルコールの配合量は、重量比で１：１〜1000
の範囲である。多価アルコールの配合量がサポニ
ンまたはその塩および蛋白質またはその塩の総量
に対し１未満であるとサポニンまたはその塩と蛋
白質が完全に溶解しなくなり、1000を超えると乳
化安定性が悪くなる。本発明で用いられる油分は、牛脂、スクワラ
ン、オリーブ油、コメヌカ油などの動植物油脂お
よび炭化水素、流動パラフイン、ワセリンなどの
鉱物油、イソプロピルミリステート、ペンタエリ
スリトールーテトラー２−エチルヘキサノエー
ト、ビタミンＡパネルミテート、ビタミンＥアセ
テートなどのエステル油、メチルフエニルシリコ
ン、ジメチルシリコンなどのシリコン油等の、化
粧品、医薬品、食品等の業界で一般に利用される
油分である。油分に対して、多価アルコールとサポニンまた
はその塩と蛋白質またはその塩との合計が20％以
上になるように調整することが望ましい。本発明に係る前記乳化組成物には前記の必須成
分の他に使用目的に合わせて、非イオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤、薬剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
酸化防止剤等を混合添加しても良い。また、均質
安定化、粘度調整の目的で、アルコール、脂肪
酸、他の水溶性高分子などを添加しても良い。本発明の乳化組成物は多価アルコールまたはそ
の水溶液中にサポニンまたはその塩と蛋白質また
はその塩を溶解し、撹拌しながら油分を徐々に添
加することにより得られる。この場合、ホモミキ
サー処理を行なうことが好ましいが、手撹拌等の
弱い撹拌力でも良好な乳化組成物を得ることがで
きる。ここに得られた乳化組成物は、均一で透明また
は半透明のゲルまたは粘稠な液体であるのでこの
ままで、例えば、サンケアゼリー、美容液、食用
ゼリー、薬用ゼリー、マツサージゼリー、潤滑油
など化粧品、薬品、飼料などあらゆる分野におい
て使用することができる。本発明に係る他の水中油型乳化組成物を得るに
は、前述した乳化組成物と水とを混合すれば得ら
れる。この場合、ホモミキサー処理を行なうこと
が好ましい。ここに得られる水中油型乳化組成物
は極めて安定性に優れたものである。水には、目的に応じて湿潤剤、水溶性ビタミ
ン、水溶性防腐剤、水溶性薬剤、水溶性高分子な
ど、化粧品、医薬品、食品などの業界で一般に汎
用される水相成分を添加することもできる。上記乳化組成物と水相成分の量的関係について
は、極めて広範囲に選択できるが、通常乳化組成
物0.5〜80部、水99.5〜20部程度である。ここに得られた水中油型乳化組成物は、均一な
微細粒子を分散した乳白色の粘稠あるいは低粘度
の液体であるため、このままの形態でも乳液、ク
リーム、フアウンデイシヨンなどの化粧品、シヤ
ンプー、リンスなどのトイレタリー製品、尿素ク
リーム、アクネクリームなどの医薬品、マヨネー
ズなどの食品等あらゆる分野で好適に使用するこ
とができる。また、均質安定化、粘性調整あるいは薬効を持
たせるために、他の水溶性高分子、薬剤、界面活
性剤、粉末、などを添加することも一向に差支え
ない。以下、本発明を実施例及び比較例によつてさら
に詳細に説明する。本発明はこれにより限定され
るものではない。実施例１〜９、比較例１〜７蛋白質、サポニン、多価アルコール、イオン交
換水、および油分を表−１に示す配合組成及び量
で配合し、70℃ホモミキサー処理して、乳化組成
物を作つた。さらに、この乳化組成物に、それに
対して10倍量の水を常温で撹拌しながら加えて、
水中油型乳化組成物を作つた。乳化組成物と水中
油型乳化組成物の状態を観察し、特性値を測定し
それらの結果を表−１に示した。なお、各成分の
数字は重量％である。表−１から明らかなように、蛋白質またはサポ
ニンを乳化剤として単一使用した場合、（比較例
１〜３、５〜７）、安定な乳化物は得らず、乳化
物が得られた比較例５、６でも、乳化粒子径は
10μ以上であり、水中油型乳化組成物は分離し
た。さらに、蛋白質とサポニンを組み合せて乳化
剤としても、多価アルコール量が少ないと（比較
例４）、安定な乳化組成物は得られなかつた。これに対して、本発明に係る実施例１〜９につ
いては、いずれの水準においても非常に良好な透
明あるいは半透明の粘稠な液体またはゲルが得ら
れ、さらに、水を加えて得られた水中油型乳化組
成物は、非常に微細な粒子の分散した安定なエマ
ルジヨンであつた。

【表】

【表】実施例 10 美容ゼリー重量％ (A) サポニン 5.0 カゼインナトリウム 1.0 マルチトール（50％水溶液） 20.0 1.3−ブチレングリコール 10.0 コンドロイチン硫酸ナトリウム 0.2 アデノシン三リン酸 0.2 (B) スクワラン 40.0 ホホバ油 15.6 ワセリン 5.0 ビタミンＡパルミテート 1.0 α−トコフエロール 1.0 防腐剤 0.5 香料 0.5 (A)相を70℃で充分撹拌し、(B)を70℃で溶解した
ものを(A)相に撹拌しながら添加した。これをホモ
ミキサーにて処理し、撹拌冷却して美容ゼリーを
得た。この美容ゼリーは、粘稠でやや流動性のあ
る透明ゲル状を呈し、安全性が高くかつ経時安定
性の優れた乳化物で、皮膚に塗布したとき、非常
にのびが良く、少量にて広範囲に拡がる使用特性
を有していた。実施例 11 栄養乳液重量％ (A) 局方グリセリン 20.0 1.3ブチレングリコール 5.0 小麦蛋白質 1.0 ゼラチン酵素分解物 1.0 サポニン 1.0 ビタミンB₆塩酸塩 0.2 アラントイン 0.2 水酸化カリウム 0.04 (B) 流動パラフイン 10.0 ホホバ油 5.0 ペンタエリスリトール−テトラ−２−エチル
ヘキサノエート 5.0 ワセリン 5.0 エチニルエストラジオール 0.1 防腐剤 0.4 香料 0.3 (C) 精製水 45.56 カルボキシビニルポリマー 0.1 ヒアルロン酸ナトリウム 0.1 実施例10の製造法に準じて、(A)、(B)より乳化組
成物を得、70℃とし、別に調整し70℃に保つてお
いた増粘剤水溶液(C)で希釈分散した後、冷却し水
中油型エマルシヨンの栄養乳液を得た。この乳液
の粘度は30℃で3710cpsであり、乳化粒子径１〜
2μ程度の安定でかつなじみの良い使用感触を有
し、さらに、サポニンの薬効をも期待できる乳液
であつた。実施例 12 マツサージクリーム重量％ (A) ジグリセリン 20.0 ソルビトール（70％水溶液） 5.0 シヨ糖 5.0 サポニン 3.0 卵白アルブミン 0.5 トロポエラスチン 0.5 (B) 流動パラフイン 25.0 ワセリン 10.0 グリセリルトリステアレート 10.0 防腐剤 0.5 香料 0.3 (C) 精製水 19.9 アルギン酸ナトリウム 0.3 実施例11の製造法に準じて、マツサージクリー
ムを得た。このマツサージクリームは、25℃硬度
が５であり、やや透明感があり、また乳化粒子径
が0.5〜3μの安定性の良い水中油型乳化組成物で、
かつ、皮膚をマツサージしたとき、マツサージの
回数によりのびの変化が少ない使用感触をもつて
いた。

Claims

【特許請求の範囲】１サポニンまたはその塩の１種または２種以上
と、蛋白質またはその塩の１種または２種以上
と、分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多
価アルコールの１種または２種以上と、油分とを
含有し、かつ、油分に対して多価アルコールとサ
ポニンまたはその塩と蛋白質またはその塩との合
計量が20重量％以上であることを特徴とする多価
アルコール中油型乳化組成物。２サポニンまたはその塩の１種または２種以上
と、蛋白質またはその塩の１種または２種以上
と、分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多
価アルコールの１種または２種以上と、油分と、
水とを含有し、かつ油分に対して多価アルコール
とサポニンまたはその塩と蛋白質またはその塩と
の合計量が20重量％以上であることを特徴とする
水中油型乳化組成物。３サポニンまたはその塩の１種または２種以上
と、蛋白質またはその塩の１種または２種以上
と、分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多
価アルコールの１種または２種以上と、油分とを
含有し、かつ、油分に対して多価アルコールとサ
ポニンまたはその塩と蛋白質またはその塩との合
計量が20重量％以上であることを特徴とする多価
アルコール中油型乳化組成物を更に水と混合する
ことにより得られる水中油型乳化組成物の製造
法。