JPH057061B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は天然に存在し、最近免疫抗原として注
目され、抗原性も示唆されている糖脂質および／
またはその塩の１種または２種以上と、蛋白質お
よび／またはその塩の１種または２種以上とを乳
化剤として、化粧品、医薬品、食品などに有効に
活用することを目的とするものである。 近年、乳化に関する数多くの研究がなされ、多
数の乳化剤が開発され、また乳化技術の進歩もめ
ざましく、非常に安定なエマルジヨンがあらゆる
工業で広く利用されてきている。しかし、その多
くは、ポリオキシエチレン鎖を含有する非イオン
界面活性剤、脂肪酸石けんで代表されるアニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤を乳化剤として使用しており、とくに一般消費
者の間で安全性に不安を抱くものが多い。 かかる事情に鑑み、本発明者らは先に人体安全
性が高いと考えられる天然高分子に着目し、鋭意
研究した結果、糖脂質を多価アルコール中に溶解
し、これに油分を添加したならば、微細な粒子径
を持つ安定性良好なエマルジヨンを製造し得るこ
とを見いだした〔特願昭57−150353（特開昭59−
39338号公報参照）〕。 しかしながら糖脂質のみでは、乳化組成物の粘
度が低い状態でこれに更に水を添加して水中油型
乳化組成物とした場合、経日の安定性は必ずしも
充分良好でない傾向があつた。 そこで本発明者等は鋭意研究した結果、糖脂質
に蛋白質を組み合せこれらを多価アルコール中に
溶解し、これに油分を添加したならば、得られた
多価アルコール中油型乳化組成物の粘度が低くて
も、これに水を添加した場合、水中油型乳化組成
物は経日で良好な安定性を示すことを見いだし、
本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は糖脂質および／またはその塩の１
種または１種以上（以下、単に糖脂質と称す）と
蛋白質および／またはその塩の１種または１種以
上（以下、単に蛋白質と称す）と、分子内に２個
以上の水酸基を有する水溶性多価アルコールと、
油分とを含有してなる多価アルコール中油型乳化
組成物（以下、単に乳化組成物という）、および
この乳化組成物をさらに水と混合して得られる均
一で微細な乳化粒子を有する安定な水中油型乳化
組成物を提供するものである。 本発明により得られた前記乳化組成物は透明も
しくは半透明の粘稠液体またはゲルであり、さら
に水を加えた水中油型乳化組成物は乳白色の微細
粒子のエマルジヨンである。 この微細粒子化の原因は、糖脂質と蛋白質が、
多価アルコール・油界面に効果的に配向し、相互
作用をするためと考えられる。 次に本発明の構成について詳述する。 本発明において用いられる水溶性多価アルコー
ルは、分子内に水酸基を２個以上含有する水溶性
多価アルコールで、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、及びジグリセリ
ン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポ
リグリセリン、グルコース、マルトース、マルチ
トール、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソ
ルビトール、マルトトリオース、スレイトール、
エリスリトール、澱粉分解糖還元アルコールなど
でありこれらのうち１種または２種以上が用いら
れる。 配合量は糖脂質と蛋白質と、多価アルコール
と、油相とからなる乳化組成物の２〜95重量％
（以下、単に％と称す）である。 本発明において用いられる糖脂質は、動植物、
微生物から分離されるもので、分子中に脂肪酸と
糖質を含む物質である。つまり、一般に、スフイ
ンゴ糖脂質、フイトグリコリピド、グリコシルグ
リセリドとして知られる糖脂質及びその他の糖脂
質である。スフインゴ糖脂質といては、モノヘキ
ソシルセラミド（セレブロシド）、Ｄ−ガラクト
シル−（１→４）−Ｄ−グルコシル−（１→）セラ
ミド（シトリピンＨ）、Ｄ−ガラクトシル−（１→
４）−Ｄ−ガラクトシル−（１→）セラミド等のジ
ヘキソシルセラミド、モノヘキソシルセラミド脂
肪酸エステルなどの中性オリゴシルセラミド、ガ
ラクトシルセラミド硫酸エステルなどのスルフア
チド、Ｄ−ガラクトサミル（１→３）−Ｄ−ガラ
クトシル−（１→４）−Ｄ−ガラクトシル−（１→
４）−Ｄ−グルコシル−（１→）セラミド（グロボ
シドＩ）、Ｄ−ガラクトサミル（１→４）−Ｄ−ガ
ラクトシル−（１→４）−Ｄ−グルコシル−（１→）
セラミドなどのグロボシド、Ｎ−アセチルノイラ
ミン酸−（２→３）−Ｄ−ガラクトシル−（１→４）
−Ｄ−グルコシル−（１→）セラミドなどのヘマ
トシド、シアル酸＋ヘキソースアミン＋ヘキソー
ス＋セラミドのガングリオシドである。フイトグ
リコリピドとしては、イノシトール＋グルクロン
酸＋グルコサミン＋ヘキソースを含むものであ
る。またグルコシルグリセリドとしてはモノガラ
クトシルジグリセリド、ジガラクトシルジグリセ
リド、ジガラクトシルジグリセリドなどである。
さらにその他の糖脂質としては、トレハロースリ
ピド、ラムノリピド（Ｒ−１）、ラムノリピド
（Ｒ−２）、ソフオロースリピドなどである。 上記物質の起源は、大豆、トウモロコシ、ア
マ、ラツカセイ、小麦等の種子に代表される高等
植物から藻類、光合成細菌にいたるまでの巾広い
植物より得られる。また、動物では特に、脳血
液、精子等から得られ、また、微生物においては
マイコバクテリア（Mycobacteria）、アリスロバ
クター（Arthobactor）、シユードモナス
（Pseudomonas）ラクトバテラス
（Lactobacillus）、トルロプシス（Torulopsis）
など、広範囲の細菌、酵母より得られる。 本発明で使用する蛋白質は、通常自然界より得
られる蛋白質であり、例えば、大豆蛋白、小麦蛋
白、グルテリン、ホエー粉末、大豆カゼイン、大
豆粉、フイブロイン、グルカゴン、コラーゲン、
ゼラチン、エラスチン、卵白リゾチーム、アミラ
ーゼ、フイブリノーゲン、ミオシン、エノラー
ゼ、キモトリプシノーゲン、ヒストン、アクチ
ン、ケラチン、ヘモグロビン、アビジン、ペプシ
ン、グリアジン、生長ホルモン、アルブミン、グ
ロブリン、ミオグロビン、カゼシン、パパイン、
β−ガラクトシダーゼ、インシユリン、リゾチー
ム、カタラーゼを挙げることができる。 前記の糖脂質と蛋白質を塩として使用する場合
の塩を形成する物質としては、リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイ
オン、アンモニウムイオンを含む無機、有機塩基
および塩基性無機、有機塩、アルギニン、ヒスチ
ジン、リジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸
およびそれらを残基として有する塩基性オリゴペ
プチド、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、アミノ糖などの塩
基性アミン等の塩基、及び、塩酸、硫酸、硝酸、
炭酸などの無機酸、酢酸、クエン酸、マレイン
酸、フマール酸などの有機酸、グルタミン酸、ア
スパラギン酸などの酸性アミン酸及びそれらを残
基として含むオリゴペプチド等の酸が用いられ
る。塩はあらかじめ反応させて塩にしてから添加
しても良いし、別々に添加して、乳化組成物の製
造工程中で反応させて塩にしてもよい。糖脂質と
蛋白質の塩水溶液のPHはいくつでも構わないが、
できれば蛋白質の等電点をさけることが好まし
い。 本発明においては、上記糖脂質と蛋白質の中か
ら任意の１種又は２種以上を選んで用いることが
できる。 糖脂質と蛋白質の配合量は、重量比２：８〜
８：２の範囲で、それぞれ単独に使用した場合よ
り飛躍的に良好な乳化組成物が得られる。 糖脂質と蛋白質の総量と、多価アルコールの配
合量は、重量比で１：１〜1000の範囲である。多
価アルコールの配合量が糖脂質と蛋白質の総量に
対し１未満であると糖脂質と蛋白質の溶解性が悪
くなり、1000を超えると、乳化安定性が悪くな
る。 本発明で用いられる油分は、牛脂、スクワラ
ン、オリーブ油、コメヌカ油などの動植物油脂お
よび炭化水素、流動パラフイン、ワセリンなどの
鉱物油、イソプロメピルミリステート、ペンタエ
リスリトール−テトラ−２−エチルヘキサノエー
ト、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＥアセテ
ートなどのエステル油、メチルフエニルシリコ
ン、ジメチルシリコンなどのシリコン油等の、化
粧品、医薬品、食品等の業界で一般に利用される
油分である。本発明においてはこれらのうちから
１種又は２種以上が選ばれて用いられ、油分に対
し、多価アルコール、糖脂質並びに蛋白質との合
計量が20％以上となるように調整することが望ま
しい。 本発明に係る前記乳化組成物には前記の必須成
分の他に使用目的に合わせて、非イオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤、薬剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
酸化防止剤等を混合添加しても良い。また、均質
安定化、粘度調整の目的で、アルコール、脂肪
酸、他の水溶性高分子などを添加しても良い。 本発明の乳化組成物を得るには、多価アルコー
ルまたはその水溶液中に糖脂質と蛋白質を溶解
し、攪拌しながら油分を徐々添加することにより
得られる。この場合、ホモミキサー処理を行うこ
とが好ましいが、手攪拌等の弱い攪拌力でも良好
な乳化組成物を得ることができる。 ここに得られた乳化組成物は、均一で透明また
は半透明のゲルまたは粘稠な液体であるのでこの
ままで、例えば、サンケアゼリー、美容液、食用
ゼリー、薬用ゼリー、マツサージゼリー、潤滑油
などの化粧品、薬品、飼料などあらゆる分野にお
いて使用することができる。 本発明に係る水中油型乳化組成物を得るには、
前述した乳化組成物と水とを混合すれば得られ
る。この場合、ホモミキサー処理を行うことが望
ましい。ここに得られる水中油型乳化組成物は極
めて安定性に優れたものである。 水には、目的に応じて湿潤剤、水溶性ビタミ
ン、水溶性防腐剤、水溶性薬剤、水溶性高分子な
ど、化粧品、医薬品、食品などの業界で一般に汎
用される水相成分を添加することもできる。 上記乳化組成物と水との量的関係については、
極めて広範囲に選択できるが、通常乳化組成物
0.5〜80部に対して水99.5〜20部である。 ここに得られた水中油型乳化組成物は、均一な
微細粒子を分散した乳白色の粘稠あるいは低粘度
の液体であるため、このままの形態でも乳液、ク
リーム、フアウンデイシヨンなどの化粧品、シヤ
ンプー、リンスなどのトイレタリー製品、尿素ク
リーム、アクネクリームなどの医薬品、マヨネー
ズなどの食品等あらゆる分野で好適に使用するこ
とができる。また、均質安定化、粘性調整あるい
は薬効を持たせるために、他の水溶性高分子、薬
剤、界面活性剤、粉末、などを添加することも一
向に差支えない。 以下、本発明を実施例及び比較例によつてさら
に詳細に説明する。本発明はこれにより限定され
るものではない。 実施例１〜７、比較例１〜６ 糖脂質、蛋白質、多価アルコール、精製水およ
び油分を表−１に示す配合組成及び量で配合し、
70℃ホモミキサー処理して、乳化組成物を作つ
た。さらに、この乳化組成物に、それに対して10
倍量の水を常温で攪拌しながら加えて、水中油型
乳化組成物を作つた。乳化組成物と水中油型乳化
組成物の状態を観察し、特性値を測定しそれらの
結果を表−１に示した。なお、各成分の数字は重
量％である。

【表】

【表】

【表】 表−１から明らかなように、糖脂質を乳化剤と
して単独使用した場合（比較例１〜３，６）、そ
の乳化組成物の粘度はいずれも低く、更に水と混
合して得られる水中油型乳化組成物の１ケ月後の
室温での安定性は良好ではない。一方、蛋白質を
乳化剤として単独で使用した場合（比較例４，
５）粘度は高いが乳化粒子径は10μ以上であり、
水中油型乳化組成物は分離した。これに対して、
本発明に係る実施例１〜７については、いずれの
水準においても非常に良好な透明あるいは半透明
の粘稠な液体またはゲルが得られ、さらに、水を
加えて得られた水中油型乳化組成物は、非常に微
細な粒子の分散した安定なエマルジヨンであつ
た。 実施例８ 水性フエイシヤルゼリー （重量％） (A) ラムノリピツドＲ−１ 2.0 カゼインナトリウム 1.0 グリセリン 20.0 マルチトール（70％水溶液） 10.0 ヒアルロン酸ナトリウム 0.1 (B) スクワラン 40.0 オリーブ油 22.5 グリセリルトリステアレート 3.0 ビタミンＥアセテート 0.5 防腐剤 0.5 香料 0.4 (A)相を70℃で十分攪拌し、(B)相を70℃で溶解し
たものを(A)相に攪拌しながら添加した。このもの
をホモミキサー処理し、攪拌冷却して水性化粧用
油を得た。この化粧用油は、粘稠でやや流動感の
ある透明ゲル状を呈し、皮膚安全性が高く、かつ
経時安定性の優れた乳化物で、皮膚に塗布したと
き、非常にのびが良く、少量にて広範囲に拡がる
使用特性を有していた。 実施例９ 栄養乳液 （重量％） (A) 局方グリセリン 20.0 １，３−ブチレングリコール 5.0 大豆蛋白分解物（分子量10000） 1.0 水溶性コラーゲン 1.0 イノシトールグルクロン酸グルコサミンヘキ
ソース 0.5 ジステアリルジグルコシルジグリセリド 1.0 アラントイン 0.2 水酸化ナトリウム 0.1 (B) スクワラン 10.0 ホホバ油 5.0 ペンタエリスリトール−テトラ−２−エチル
ヘキサノエート 5.0 ワセリン 4.0 セチルアルコール 1.0 エチニルエストラジオール 0.1 防腐剤 0.4 香料 0.3 (C) 精製水 45.2 アルギン酸ナトリウム 0.1 キサンテンガム 0.1 実施例８の製造法に準じて、(A)相(B)相より乳化
組成物を得、70℃とし、別に調整し70℃に保つて
おいた増粘剤水溶液(C)相で希釈分散した後、冷却
し水中油型エマルジヨンの栄養乳液を得た。この
乳液の粘度は30℃で、5600cpであり、乳化粒子
径１〜3μ程度の安定でかつなじみの良い感触を
有していた。 実施例10 サンケアクリーム （重量％） (A) ジグリセリン 20.0 ソルビトール（70％水溶液） 8.0 果糖（50％水溶液） 2.0 ジパルミトイルモノガラクトシルジグリセリ
ド 0.5 フラクトースリピツド 3.0 カゼインナトリウム 0.5 (B) スクワラン 21.5 イソプロピルミリステート 10.0 ワセリン 5.0 ステアリルアルコール 5.0 PABA 2.0 防腐剤 0.5 香料 0.3 (C) 精製水 18.5 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 (D) 調合粉末 1.0 二酸化チタン 2.0 実施例８の製造法に準じて、サンケアクリーム
を得た。このとき、(C)相は(D)相を70℃にて分散ホ
モミキサー処理した後、希釈相として使用した。
このサンケアクリームは、25℃で硬度が26であ
り、やや透明感があり、また乳化粒子径が１〜
3μ程度で安定性の良い水中油型乳化組成物で、
太陽光の下で好適に使用できるものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 乳化剤として糖脂質および／またはその塩の
   １種または２種以上と蛋白質および／またはその
   塩の１種または２種以上とを溶解させた分子内に
   ２個以上の水酸基を有する水溶性多価アルコール
   中に油分が乳化した多価アルコール中油型乳化組
   成物。 ２ 乳化剤として糖脂質および／またはその塩の
   １種または２種以上と蛋白質および／またはその
   塩の１種または２種以上とを溶解させた分子内に
   ２個以上の水酸基を有する水溶性多価アルコール
   中に油分が乳化した多価アルコール中油型乳化組
   成物に水を添加・混合してなる水中油型乳化組成
   物。