JPH02288371A - 半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents

半導体発光素子およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、広バンドギャップの化合物半導体材料を用い
た短波長の半導体発光素子(LED)およびその製造方
法に関する。
(従来の技術) 高速度かつ高密度の情報処理システムの発展に伴い、短
波長のLED特に高輝度の青色LEDの実現が望まれて
いる。
青色LEDの実現に有望と思われる■−v族化合物半導
体材料を大きなバンドギャップという観点から見ると、
BN(4または8eV)、AΩN(6eV) 、  G
aN (3,4eV) 、  I nP (2,4eV
) 、 Ajll P (2,5eV) 、  GaP
 (2,3および2..8eV)等の、軽めの■族元素
の窒化物と燐化物が大きなバンドギャップを有する。し
かしながらこれらのうち、BNは、バンドギャップが大
きいが4配位(sp3)結合を有する高圧相(c−BN
)は合成しにくく、しがち3種の多形を有し、混合物も
でき易いので使用できない。不純物ドーピングも難しい
。InNは、バンドギャップが小さめであり、熱的安定
性に乏しく、また普通多結晶しか得られない。AρP、
GaPは、いずれもバンドギャップがやや足りない。残
るA、9N、GaNは、バンドギャップが大きく、また
安定性にも優れており、短波長発光用として適している
と言える。ただ、A、IJN、GaNは結晶構造がウル
ツ鉱型(W urzei Le型、以下これをWZ型と
略称する)であり、しかもイオン性が大きいため格子欠
陥が生じ易く、低抵抗のp型半導体を得ることができな
い。
この様な問題を解決するため、従来の半導体レーザ用に
開発された材料であるB、Nを含まない■−v族系の化
合物にB、Nを混合してバンドギャップを大きくした材
料を得る試みがなされている。しかし、従来用いられて
いる材料とB、Nを含む材料とでは格子定数が20〜4
0%と大きく異なり、また結晶構造も異なるため、安定
な結晶は得られていない。例えば、GaPにNを混合し
た場合、NはGaPの1%以下しか混合できず、十分広
いバンドギャップを得ることは不可能であった。
本発明者らの研究によれば、GaNやAl7Nで低抵抗
のp型結晶が得られないのは、イオン性が大きいことに
よる欠陥が生じ品いことの他に、これらが閃亜鉛鉱型C
Z Inc B Iende型、以下ZB型と略称する
)の結晶構造ではなく、Wz構造を持っていることが本
質的な原因である。
(発明が解決しようとする課題) 以上のように従来、高輝度青色LEDを実現するために
必要である、バンドギャップが例えば2.7eV以上と
大きく、pn制御が可能で、結晶の質も良い、という条
件を満たす半導体材料は存在しなかった。AlN、Ga
Nなどの窒化物は大きいバンドギャップを得る上で有効
な材料であるが、低抵抗のp型層を得ることができなか
った。
本発明はこの様な点に鑑みなされたもので、新しい化合
物半導体材料を用いた青色発光LEDおよびその製造方
法を提供することを目的とする。
[発明の構成] (課題を解決するための手段) 本発明に係るLEDは、pn接合を構成する半導体層と
して、BP層とGa、Apl−N(0≦x≦1)層が交
互に積層されて、Ga。
11−、 N (0≦x≦1)層が閃亜鉛鉱型結晶構造
を有する超格子層を用いたことを特徴とする。
本発明に係るLEDはまた、pn接合を構成する半導体
層として、閃亜鉛鉱型の結晶構造を有するGaKAN 
y B+−*−、Na P+−(0≦x、y12≦1)
混晶層を用いたことを特徴とする。
本発明はこの様なLEDを製造するに当たって、基板上
に直接またはバッファ層を介して上述した超格子層また
は混晶層を含む発光層を成長させてLEDチップを得た
後、そのチップを基板を除去してその除去した側の面を
光取り出し面として基台上にマウントすることを特徴と
する。
(作用) 本発明者らの研究によれば、本来WZ構造である結晶で
あっても、安定なZB構造を有する結晶上に成長させれ
ば、ある程度の厚さまではZB構造を保つことが判明し
た。従って本発明のLEDは第1に、Ga、Apl−N
(0≦x≦1)層を、これとほぼ同一の結合長を有し、
かつZB構造であってイオン性が小さくpn制御が容易
であるBP層と交互に積層して超格子層を構成すること
により、窒化物の直接遷移型の広バンドギヤツプ特性と
BPの低イオン性で欠陥の生じ難い性質を併せ持つZB
構造の化合物半導体材料として、これを用いてpn接合
を構成する。これにより高輝度の青色発光が実現できる
また本発明者らの研究によれば、従来熱力学的に安定な
混晶が作製できないと考えられていたBとGa、A、7
7、Inという■族元素の組合わせ、若しくはNとP、
Asの組合わせを含む■−V族化合物半導体材料系にお
いても、BとNを同時に比較的多量に混合することによ
り、安定な混晶を得ることができる場合のあることが判
明した。それは、G a x B l−* N t P
 +−1系の混晶において、その組成がX=Zをほぼ満
足する場合である。透過型電子顕微鏡による観察を行う
と、Ga−N。
B−Pが選択的に結合して交互に整列しているオーダリ
ング現象が観Dlされ、Ga−N、B−Pの結合が生じ
ることにより、全系のエネルギーが低下して安定な混晶
として存在することが明らかになった。これらの事実か
ら、安定な混晶を得るためには必ずしも格子定数や結晶
構造が同じであることは必要ではなく、結合長が同じで
あることが重要であるといえる。そこで本発明によるL
EDは、第2に、Ga、AΩ、5l−i−N、p、−、
系の混晶において、好ましくは組成を、x+y−zとし
、Ga−N、Al2−NとB−Pのオーダリングを構造
的に生じさせた化合物半導体材料用いてpn接合を構成
する。これによっても、高輝度の青色発光が可能になる
本発明によるLEDの発光層に用いる化合物半導体材料
は、これを成長させるに際して発光波長に対して透明で
かつ格子整合がとれる好ましい基板がない。そこで本発
明の方法では、基板上に必要なpn接合を構成する発光
層を成長させた後、基板を除去してその除去した側の面
を光取り出し面とすることによって、基板の存在による
光取出し効率の低下を防止し、また発光層への応力を低
減することができ、これにより高輝度の信頼性の高い青
色発光LEDが得られる。
(実施例) 以下、本発明の実施例を図面を参照して説明する。
第1図は、一実施例のLEDの断面構造である。Siド
ープのn型GaP基板11上に、バッファ層としてSi
ドープのn型GaP層12同じ<Siドープのn型BP
層13が形成され、この上にSiドープのn型G a 
O,5A、l! o、s N/ B P超格子層14、
およびMgドープのp型Gao。
AjJ 0.5 N/ B P超格子層15が順次形成
されてpn接合を構成している。素子の両面には例えば
Inからなるオーミック電極16.17が形成されてい
る。
このLEDは、6機金属気相成長法 (MOCVD法)を用いて製造される。その製造方法に
つき以下に詳しく説明する。
第2図は、その実施例に用いたマルチチャンバ方式の有
機金属気相成長(MOCV D)装置である。図におい
て、21.22および23は石英製の反応管でありそれ
ぞれの上部に位置するガス導入口から必要な原料ガスが
取入れられる。これらの反応管21.22および23は
一つのチャンバ24にその上蓋を貫通して垂直に取付け
られている。基板25はグラフフィト製サセプタ26上
に設置され、各反応管21.22.23の開口に対向す
るように配置されて外部の高周波コイル27により高温
に加熱される。サセプタ26は、石英製ホルダ28に取
付けられ、磁性流体シールを介した駆動軸により各反応
管21,22.23の下を高速度で移動できるようにな
っている。駆動は、外部に設置されたコンピュータ制御
されたモータにより行われる。サセプタ中央部には熱電
対30が置かれ、基板直下の温度をモニタして外部に取
出す。そのコード部分は回転によるよじれを防止するた
めスリップリングが用いられる。反応ガスは、上部噴出
口31からの水素ガスのダウンフローの速い流れにより
押出され、互いの混合が極力抑制されながら、排気口3
2からロータリーポンプにより排気される。
この様なMOCVD装置により、各反応管21゜22.
23を通して所望の原料ガスを流し、基板25をコンピ
ュータ制御されたモータで移動させることにより、基板
25上に任意の積層周期、任意組成を持って多層構造を
作製することができる。
この方式では、ガス切替え方式では得られない鋭い濃度
変化が容品に実現できる。またこの方式では、急峻なヘ
テロ界面を作製するためにガスを高速で切替える必要が
ないため、原料ガスであるNH,やPH3の分解速度が
遅いという問題をガス流速を低く設定することにより解
決することができる。
このMOCVD装置を用いて第1図のLEDを作製した
。原料ガスは、メチル基有機金属のトリメチルアルミニ
ウム(TMA)、)リメチルガリウム(TMG)、  
トリエチル硼素(TEB)、アンモニア(NH3)、フ
ォスフイン(PHi)である。基板温度は850〜11
50℃程度、圧力は0.3気圧、原料ガスの総流量はI
N/1nであり、成長速度が1μm / hとなるよう
にガス流量を設定した。概略的な各ガス流量は、TMA
 :lXl0−1′mol /sin 、 TMG: 
lX10−1′mol/sin、TEB : lX10
−1′gol /ff1in、PH,:5x 10−’
fllol /sin 、 NH,: I X 10−
jsol/1nである。p、nのドーパントにはMgと
Siを用いた。これらの不純物ドーピングは、シラン(
S i H4)およびシクロペンタジェニルマグネシウ
ム(CP2Mg)を原料ガスに混合することにより行っ
た。
具体的な素子構造を示すと、n型GaP基板11は、S
iドープでキャリア濃度I X 1018/cm’n型
GaP層12は、Siドープでキャリア濃度5 X 1
017/am’ 、厚さ3μmSn型BP層13は同じ
(Siドープでキャリア濃度2 X 10 ′7/備3
 厚さ3μmである。n型GaANN/BP超格子層1
4は、GaAfIN層13人、BP層7人の20人周期
で、キャリア濃度I X I CL”/c+n3.厚さ
3μm、p型GaARN/BP超格子層15は、GaA
jJN層10人、BP層10人の20人周期で、キャリ
ア濃度2 X 10 ”/as3.厚さ5μmである。
第3図はこの実施例によるLEDチップ31をレンズを
兼ねた樹脂ケース32に埋め込んだ状態を示す。33は
内部リード、34は外部リードである。
この実施例によるLEDは、樹脂ケースに埋め込んで約
5mcdの青色発光が確認された。
第4図は、ダブルへテロ接合(D H)構造を持つLE
Dの実施例の断面図である。p型GaP基板41上にp
型GaPバッファ層42.p型BPバッファ層43が順
次形成され、この上にp型G a o、% AIIo、
q N/ B P超格子層44.アンドープのG a 
u、s Al g、5 N/ B P超格子層45゜n
型Gaa6./ll o、s N/BP超格子層46が
順次積層形成されている。素子ウェハの両面にオーミッ
ク電極47.48が形成されている。
このLEDも、第2図のMOCVD装置を用いてほぼ上
記実施例と同様の条件で作製される。
具体的な素子構成を説明する。GaP基板41はZnド
ープ、キャリア濃度5 X 1017/cm’である。
この上にキャリア濃度2 X 10 I7/cm’厚さ
3μmのp型GaPバッファ層42および、キャリア濃
度l X I Q ”7cm3.厚さ3amのp型BP
バッファ層43が形成されている。p型G a o、5
AN O,5N/ B P超格子層44は、13All
7の積層構造でバンドギャップが3、OeV、キャリア
濃度I X 1017/an’ +厚さ2 μm sア
ンドープG a o、q All0.5 N/ B P
超格子層45は、10All1人の積層構造でバンドギ
ャップ2 、 7 e V sキャリア濃度2×10”
/cm’、厚さ0 、5 μ+11 s n型Gao、
5AII o、s N/ B P超格子層46は13人
77人の積層構造でバンドギャップ3 、  Oe V
 sキャリア濃度I X 10 ”/am’ 、厚さ5
μmである。
この実施例のLEDチップを先の実施例と同様に樹脂封
止することにより、−層輝度の高い青色発光が確認され
た。
以上の実施例では、pn接合を構成する発光層の各超格
子層を積層周期20人とし、GaAllN層とBP層の
膜厚比は、1:1或いは13ニアに設定した例を示した
。これらの積層周期や膜厚比は必要に応じて変更するこ
とができるが、その場合注意が必要なのは、積層周期が
50Å以下になると電子の局在が顕著になり、その結果
高抵抗化すること、またGaA、9N層をBP層より薄
くするとバンド構造が直接遷移型から間接遷移型に変化
して発光効率が低下することである。またGaANN層
としてGaとANが1:1の場合を示したが、この組成
比もこれに限られない。さらに第4図の実施例では、G
aとANの組成比を一定に保ったままBPとの膜厚比を
変化させることにより超格子層部分のバンドギャップを
変化させたが、GaとAlの組成比を変化させることで
バンドギャップを変化させることもできる。
次にLEDのpn接合を構成する発光層部分の材料とし
て、GaAl N/BP超格子層に代って、ZB構造を
有するG a 、 AN y B +−m−y N m
Pl−5混晶層(0≦x、y≦l、z−x+y)を用い
た実施例を説明する。この様な混晶層は、第2図のMO
CVD装置を用いて結晶成長を行うに際し、基数の移動
を止めて、代りに混合した原料ガスを一つの反応管から
導入することにより得られる。ただし原料ガスの相互反
応を防止するために、ガスは反応管直前で混合するよう
にする。
第5図はその様な実施例のシングルへテロ構造のLED
の断面図である。GaP基板51は、Siドープ、キャ
リア濃度I X 10 ”/cm’である。この基板5
1上に、厚さ3μm、Siドープのキャリア濃度5 X
 10 I7/ cyn’のn型GaPバッファ層52
と、厚さ3μm、Siドープのキャリア濃度2 X 1
0 ′7/cm3のn型BPバッファ層53が形成され
ている。このバッファ層上′には、n型G ao、s 
AN o、3N0.6 Bo、4 Po、4混晶層54
が形成され、さらにp型G a 0.2%A M 0.
25No、s Bo、s Po、q混晶層55が形成さ
れている。
n型混晶層54は、厚さ3μm、Siドープのキャリア
濃度I X 1017/ 0m3であり、n型混晶層5
5は厚さ5μm、Mgドープのキャリア濃度2×101
6/cII+3である。素子チップ両面にはオーミック
電極56.57が形成されている。
この様にGaN、AIINおよびBPの混晶層を用いて
pn接合を構成することにより、混晶層の広いバンドギ
ャップとドーピング制御の容易さから、高輝度の青色L
EDが得られる。
第6図は上記実施例と同様の混晶層を用いたDH構造の
LEDの実施例を示す。p型GaP基板61上にn型G
aPバッファ層62.p型BPバッファ層63が形成さ
れ、この上に、バンドギャップ3eVのp型G a O
,3AN 0.3 No、bBo、4P0.4混品層6
4、アンドープでバンドギャップ2.7eVのC; a
 、)、25AI(、,25N、、5B0.SPo、5
混晶層65、さらにバンドギャップ3eVのn型G a
 o、s AN o、i No、6 Bo、4P0.4
混晶層66が順次積層形成されている。
n型混晶層63は、厚さ2μm、キャリア濃度lX10
′7/cI113、アンドープ混晶層64は、厚さ0.
5μm、n型混晶層65は厚さ5μm、キャリア濃度I
 X 10 I7/c+n’である。
この実施例によっても、高輝度の青色発光が認められた
以上の実施例では、GaP基板を用いてこの上に発光層
となるpn接合を形成したが、基板と発光層の格子不整
合が大きい。GaP層およびBP層をバッファ層として
介在させてはいるが、これでも発光層に転位が発生した
り、応力が加わるなど、信頼性の点で問題がある。また
基板側に進んだ光は基板に吸収されて、外部発光効率が
十分に大きくならないという問題もある。以下にこれら
の問題を解決した実施例を説明する。
第7図はその様な実施例のLEDの断面図である。この
実施例では、ZB型の結晶であり且つ、格子定数が発光
層の半導体に近いS i C’基板71を用いているこ
と、基板71上にはGaAIN/BP超格子層からなる
光反射層72を形成してこの上にpn接合を構成するG
aA、17N/BP層73.74を積層していること、
更にこの上にはWZ型のGaNコンタクト層75を形成
していること、などが特徴である。素子両面には、オー
ミック電極76.77が形成されている。
このLED構造も、先の実施例と同様に第2図のMOC
VD装置を用いて形成することができる。
具体的な素子構成を説明すると、p型SiC基板71は
Al1 ドープ、キャリア濃度3 X 1017/11
m3であり、光反射層72は、2種類のGaA、QN/
13p超格子層の積層構造(積層周期は放射光の波長の
約1/2の900人、キャリア濃度2 X 1017/
cm’ 、厚さ6μm)である。この反射層72上に、
p型G a O,5AN 0.5 N/BP超格子層7
3(Mgドープ、キャリア濃度1x 10 ′7/cm
’ 、厚さ3μm、13人/7人の積層)、およびn型
G a o、、AN o、s N/ B P超格子層7
4(Siドープ、キャリア濃度2X1016/ cm 
3.厚さ3pm、10人/10人の積層)が順次形成さ
れている。コンタクト層75は5μmでありその大部分
がWZ型でバンドギャップ3.4eVである。
この実施例によれば、SiC基板を用いていることおよ
び超格子からなる反射層を用いていることから、発光層
での転位発生が少なく、また発光層から基板側に放射さ
れる光が表面側に効率よく反射されて外部に取り出され
る結果、高い輝度が得られる。実際この実施例の素子チ
ップを第3図のように樹脂ケースに封入して20mcd
の青色発光が確認された。
第8図は、第7図の実施例を変形した実施例であり、発
光層部分にDH溝構造導入したものである。すなわち第
7図と同様にSiC基板71に超格子層構造の反射層7
2を形成した後、p型GaAj2N/BP超格子層81
(バンドギャップ3eV、 キャリア濃度2 X 10
17/cm’ 、厚さ2μm)、次いでアンドープGa
ANN/BP超格子層82(バンドギャップ2.7eV
、キャリア濃度2 X 10 ”/c+n3.厚さ0.
5μm) 、n型GaAj7N/BP超格子層83(バ
ンドギャップ3eV、キャリア濃度I X 10 ′7
7 cm3.厚さ2μm)が順次形成される。p型Ga
AjJN/BP超格子層81およびn型GaAIIN/
BP超格子層83は、Gao、、AfIo、5N (1
3人)/BP(7人)であり、アンドープGaANN/
BP多層膜82は、G a o5ARo、s N (1
0人)/BP(10人)である。それ以外は第7図と同
様である。具体的な製造方法や原料ガスなどもほぼ先の
実施例と同様である。
この実施例によっても、先の実施例と同様に高輝度の青
色発光が認められる。
第9図は、超格子構造の反射層とコンタクト層を持ち、
かつ発光層を構成するpn接合部分に混晶層を用いた実
施例のLEDを示す断面図である。
この実施例ではp型GaP基板91を用い、この上に先
の実施例と同様にGaAgN/BP超格子層からなる反
射層92が形成され、この反射層上にp型GaA、Q 
BNP混晶層93.n型GaAl BNPi晶層94が
順次形成され、更にGaNコンタクト層95が形成され
ている。素子両面にオーミック電極96.97が形成さ
れている。p型混晶層93は、例えば、Mgドープ。
キャリア濃度I X 1017/cm3.厚さ3.cz
mのG a a、* AgolBo、4 No、6 P
 0.4であり、n型混晶層94は、Siドープ、キャ
リア濃度2×10 ′″/crn3.厚さ3μmのG 
a O,25Aρ0.25B(+、5 Ng、s P 
o、sである。
この実施例によっても、GaP基板を用いているが超格
子構造反射層92が良好なバッファ層として働く結果、
良好なpn接合が得られ、また高い光取出し効率が得ら
れて、高輝度青色発光が認められる。
第10図は、混晶を用いた第9図の実施例を変形してD
H溝構造した実施例のLEDである。第9図と同様にG
aP基板91上に超格子構造の反射層92が形成された
後、この上にp型GaANN/BP混晶層101.アン
ドープGaAIIN/BP混晶層102およびn型Ga
ANN/BP混晶層103が順次形成されている。p型
混晶層101は、バンドギャップ3eV、厚さ2μm、
  キャリア濃度lXl0”)/cIn3のG ao、
i AN o、3B0.4 No、6P0.4であり、
アンドープ混晶層102は、バンドギャップ2.7eV
、厚さ0.5μmのG a 0.25A Il 0.2
5Bo、s No、S Po、5であり、n型混晶層1
03はバンドギャップ3eV、厚さ2μm、キャリア濃
度5 x 10 ”/cn3のG a O,3AN O
,3Bo、4No、6P0.4である。
この実施例によっても、先の実施例と同様に高輝度の青
色発光が得られる。
以上の実施例において、超格子構造の反射層の部分に混
晶層を用いることもできる。その様な実施例を以下に説
明する。
第11図は、その様な実施例のLEDである。
p型GaP基板111上にまず、伜かに組成が異なる2
種の混晶層からなる多層構造の反射層112が形成され
る。2種の混晶層は、Ga0.2AN o、x Bo、
q No、5 Po、sとG a o、v An) 0
.3Bo 4 No、b P o4であり、積層周期は
900人で全体で6μm形成される。この反射層112
上にp型GaANN/BP層114、アンドープGaA
ffN/BP層114およびn型GaAρN/BPI恒
115が順次)1シ成されてpn接合がtFi成されて
いる。この発光層上にはn型GaNコンタクト層116
が形成されている。素子両面にはオーミック電極117
.118が形成されている。
pn接合を構成する部分は例えば第8図と同様の構成と
する。
この実施例によっても、先の各実施例と同様に高輝度の
青色発光が得られる。GaAΩN/BP超格子層の積層
構造を成長させる場合に比べてGaAp BNP混品混
合層長させる場合のほうが成長速度が速く、したがって
厚い反射層を短時間で形成することができるという利点
も得られる。
第12図は、第11図の実施例における発光層部分をシ
ングルへテロ構造とした実施例であり、その発光層部分
は例えば第9図のそれと同じとする。これによっても、
第11図の実施例と同様の効果が得られる。
第7図から第12図までの実施例では、基板と発光層の
間に反射層を介在させると同時に、光取り出し側にバン
ドギャップの大きい透明なGaNコンタクト層を設けた
。しかし反射層を設けなくても、透明なコンタクト層を
設けることである程度大きい効果が期待でき、これでも
本発明は有効である。その様な実施例を具体的に以下に
説明する。
第13図はその様な実施例のLEDの断面図である。p
型GaP基板121上にp型GaPバッファ層122.
p型BPバッファ層123が順次形成され、更にこの上
にp型GaAjJN/BP超格子層124.n型GaA
ρN/BP超格子層125が順次形成されて、pn接合
を構成している。n型GaAΩN/BP超格子層125
上にn型GaNコンタクト層126が形成されている。
素子チップ両面にはオーミック電極127゜128が形
成されている。
この素子構造も第2図のMOCVD装置を用いて先に説
明した実施例とぼ同様の条件で製造することができる。
具体的な素子構成を説明すれば、GaP基板121は、
Znドープ、キャリア濃度5×10′7/cIn3であ
り、p型GaPバッファ層122およびpJc2BPバ
ッファ層123は共に、Mgドープ、キャリア濃度2 
X 10 ′7/cm’ 、厚さ3μmである。p型G
aAIN/BP超格子層124は、G a o、、AN
 O,5N (13人)/BP(7人)の積層で厚さ3
μm、キャリア濃度2X10 ”/ cm 3とし、n
型GaANN/BP超格子層125は、G a 0,5
 Al o、5 N (10人)/BP(10人)の積
層で厚さ3μm、キャリア濃度2 X 10 ”/am
3とする。n型GaN:]ンタクト層126は、大部分
がWZ型であり、厚さ5μm、Siドープのキャリア濃
度5 X 10 I7/cIT13である。
この実施例のLEDチップを第3図のように樹脂封止し
て、約10mcdの青色発光が確認された。
TS14図は、第13図の実施例を変形してDH構造と
した実施例のLEDである。第13図と異なる点は、発
光層部分のp型GaAIIN/BP超格子層124とn
型GaAj)N/BP超格子層125の膜厚を2μmと
し、これらの間に0.5pmのアンドープGaAjJN
/BP超格子層131を介在させている点である。p型
GaA、ON/BP超格子層124およびn型GaAI
IN/BP超格子層125は、Gao、sAρ。5N(
13人)/BP (7人)でバンドギ+ ツブ3 e 
V、アンドープGaAfIN/BP超格子層131は、
G a o、s AN o、s N(10人)/BP 
(10人)でバンドギャップ2.7eVである。
この実施例によれば、第13図の実施例より僅かに輝度
の高い青色発光が認められた。
第15図は、第13図の実施例において、pn接合を構
成する部分にGaAj!N/BP超格子層に代ってGa
AgBNP混晶層を用いた実施例のLEDである。この
混晶層は先の実施例で説明したように第2図のMOCV
D装置を用いてその操作を変更することにより容易に形
成することができる。第15図において、第13図と異
なる点は、pn接合を構成する部分が、p型Ga、、。
AI! 0.3 Bo、4 No、b P O,4混晶
層124′とn型Gao、2sAIIO,25B0.5
 NO,S Po、5混晶層125′となっていること
である。
この実施例によっても、高輝度の青色発光LEDが得ら
れる。
第16図はさらに第15図の実施例を変形して、DH構
造とした実施例のLEDである。すなわち第15図の構
造に対して、p型Ga、、。
Al2 o、s 80.4 No、6 P o、a混晶
層124′とn型G a O,3AI! o、s B1
1.4 No、b P O,4混晶層125′の間に、
アンドープのG a 0.25A I 0.24Bl)
、15 NLI、、Pu、q混晶層141を介在させて
いるal)型G a 0.3 AN o、a B o、
a No、b P a、a混晶層124′とn型G a
 0,3 A、Q o、3Bo4N、、6Po4混晶1
1125’はそれぞれ2μmでバンドギャップは3eV
、アンドープのGao、2sAlI O,25BL+、
5 No、s Pa、s混晶層141は0.5μmでバ
ンドギャップは2.7eVである。
この実施例によっても同様に高輝度の青色発光が認めら
れる。
本発明のLEDにおける発光層に用いる化合物半導体材
料は、BPの低イオン性とZB構造、およびGaANN
の広いバンドギヤ・ツブの特性を併せ持つものであるが
、GaAnN層部分にアクセプタ不純物が入るとNが抜
けるという自己補償効果があり、高濃度のp型ドーピン
グが難しい。この点を解決するために、GaA、QN/
BP超格子層を形成する際に、p型に関しては低イオン
性のBPMにのみ選択的に不純物をドープすることが有
効であることが判明した。GaANN/BP超格子層全
体にp型不純物をドープすると、GaAgN層での自己
補償効果の他、欠陥が多く発生して結局全体として高い
キャリア濃度が得られないのに対し、BP層にのみ選択
的にp型不純物をドープすると、自己補償効果の影響を
受けず、また欠陥の発生もないため、結果的にドープし
た不純物の多くがキャリアとして有効に活性化されるも
のと思われる。
第17図(a) (b)は、その様なドーピング法を示
す概念図である。(a)はp型ドーピングの場合であり
、(b)はn型ドーピングの場合である。いずれも、B
P層とGaAgN層層が交互に所定周期で積層された超
格子構造を基本とするが、(a)ではBP層にのみMg
がドープされ、(b)ではGaA、QN層にのみSiが
ドープされている。
この様な超格子構造半導体層の成長と選択的な不純物ド
ープは、第2図のMOCVD装置により可能である。す
でに説明した実施例における超格子層形成と同様の条件
でGaAΩN/BP超格子層を形成し、n型に関しては
GaA、17N層にStを、p型に関してはBP層にM
gをそれぞれドーピングした。n型の場合はGaAgN
層とBP層に同時にSiをドープしてもよいが、BPは
有効質量が非常に大きくn型ドーピングには適さない。
この選択ドーピングにより、p型、nM共に10 ”/
 cm 3オーダーのキャリア濃度の超格子半導体膜が
得られることが確認された。したがってこの選択ドーピ
ングは本発明のLEDを製造する際にも有効である。
なおp型ドーピングの際、GaAgN層に僅かのMgが
混入することは差支えない。
本発明のLEDにおいて、発光層と良好な格子整合がと
れる適当な基板がないこと、また基板による光吸収が大
きいことが問題であることは、既に述べた。この点を解
決する一つの有効な方法として、基板はあくまでも結晶
成長のためにのみ用い、所望の結晶成長が終了した後に
基板をエツチング除去して、その基板除去面を光取り出
し面とすることが考えられる。その際、必要な発光層を
成長させた後、その表面には発光波長に対して透明な厚
いコンタクト層を形成し、このコンタクト層側を下にし
て基台にマウントすることが望ましい。その様な実施例
を以下に説明する。
第18図は、その様な実施例のLEDである。
図は結晶成長に用いられた基板が既に除去されたLED
チップが基台(ヘッダー)にマウントされている様子を
示している。これを製造工程にしたがって説明すると、
例えばp型GaP基板(図では示されていない)を用い
てまずこの上にp型BP/<ッファ層174が1μm程
度形成される。
このバッファ層174上には、p型GaANN/BP超
格子層173、n型GaAΩN/BP超格子層174が
順次積層形成される。p型GaAfIN/BP超格子層
173は、M gドープ、キャリア濃度I X 10I
7/cm’ 、 cao、sAN o、s N (13
人>/BP (7人)の20人積層周期であり、n型G
aANN/BP超格子層174は、Siドープ、キャリ
ア濃度2X10’す/ca’ 、  G a o、An
) o、q N (10人)/BP(10人)の20人
積層周期である。こうして形成されたpn接合発光層上
に、大部分がWZ型であるGaNコンタクト層171が
十分厚く、例えば50μm形成される。
以上の結晶成長は、先の各実施例で説明したと同様に第
2図のMOCVD装置を用いて行われる。
コンタクト層171はWZ型であって結晶の質は劣るが
、発光層部分は既に形成されているので、発光効率の低
下をもたらすことはない。そして結晶成長後、GaPJ
&板は機械研磨され、さらに2%臭素メタノール溶液で
エツチングされて除去される。そしてBPバッファ層1
74上にオーミック電極175が形成される。このオー
ミック電極175をマスクとしてBPバッファ層174
は一部コンタクト層として残してエツチング除去される
。こうして得られたLEDチップは、GaNコンタクト
層171側を下にして、基台178上にn側のオーミッ
ク電極176を介して取り付けられる。
このLEDを樹脂レンズに埋め込むことにより、約20
mcdの青色発光が確認された。
第19図は、第18図の実施例を変形してDH構造とし
た実施例のLEDである。基本的なに構成および製造方
法は、第18図と同様である。異なる点を説明すると、
この実施例では、p型GaAjJN/BP超格子層17
3とn型GaANN/BP超格子層172の間にアンド
ープGaAj7N/BP超格子層181を介在させてD
H構造を実現している。具体的には、p型GaANN/
BP超格子層173は、バンドギャップ3eV、キャリ
ア濃度I X 1017/cm’ 、厚さ2pmであり
、n型GaA、l!N/BP超格子層172はバンドギ
ャップ3eV、 キャリア濃度2 X 10 ”/am
’ 、厚さ2pmであり、アンドープGaAIIN/B
P層181は、バンドギャップ2.7eV、厚さ0.5
μmである。バンドギャップは、先の各実施例と同様に
、超格子層を構成するGaAgN層とBP層の膜厚比に
より設定される。
この実施例によって、更に高輝度の青色発光が認められ
る。
第20図は、更に第19図の実施例の変形例である。こ
の実施例では、基板上に形成するBPバッファ層174
′を光吸収が問題にならない程度に薄く、例えば0.1
μm程度に形成し、これをそのまま残している。この実
施例によってもほぼ同様の効果が得られる。
第21図および第22図は、それぞれ第18図および第
19図の構成において、発光層であるpn接合部分に混
晶層を用いた実施例のLEDである。すなわち第18図
のn型GaANN/BP超格子層172およびp型Ga
ANN/BP超格子層173の部分に、これらと等価な
平均組成を持つZB型の口型GaAgBNP混晶層17
2′およびp型GaAl BNP混晶層173′を用い
たものが第21図である。第19図のn型GaARN/
BP超格子層172.アンドープGaAjJN/BP超
格子層181およびp型GaA、17N/BP超格子層
173の部分にそれぞれ、これらと等価な平均組成を持
つZB型のn型GaAOBNP混晶層172’、アンド
ープGaANBNP混晶層181′およびp型GaAN
BNP混晶層173′を用いたものが第22図である。
これらの実施例においても、同様に高輝度の青色発光が
認められる。
本発明は、上記した実施例に限られない。例えば混晶を
利用した実施例において、組成はx十y〜2として、x
−y−0,25,0,3の場合を説明したが、この組成
に限られるものではない。
この混晶を用いる場合、Xとyの和または比を変化させ
ることにより、バンドギャップを自由に設定することが
できるが、発光層の平均組成が、X+y≦0.4になる
ようにすると、バンド構造が直接遷移型から間接遷移型
になってしまうので好ましくない。なおこのことは、多
層膜を用いた実施例についてもいえる。
また各実施例では透明コンタクト層としてGaN層を用
いたが、一般にWZ型を示すGa、AΩ+−N(0≦V
≦1)を用いることが司能である。さらに上述した各実
施例において、GaAgN層とBP層間の格子整合をよ
り良好なものとするために、■族元素としてB、Ga。
Affの他にInなどを少量混合してもよい。同様にV
族元素としてAs、Sbを混合することができる。また
原料ガスとしては、Ga原料としてトリエチルガリウム
(TEG) 、AΩ原料としてトリエチルアルミニウム
(TEA)  B原料としてトルメチルボロン(TMB
)などを使用することができ、さらにN原料としてヒド
ラジン(N2H4)のほか、Ga (C2H5) 3N
H,、Ga (CH3) 3 ”N’ (CH3) 3
などの、アダクトと呼ばれる有機金属化合物を用いるこ
とができる。
その池水発明はその趣旨を逸脱しない範囲で種々変形し
て実施することができる。
[発明の効果] 以上述べたように本発明によれば、広いバンドギャップ
を持ちかつZB型構造が付与された5元系の新しい化合
物半導体材料を用いて、これまでにない高輝度の青色発
光LEDを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は超格子層を用いた本発明の一実施例による青色
LEDを示す断面図、 第2図はそのLED製造に用いるMOCVD装置を示す
図、 第3図は同じくその青色LEDチップを樹脂ケースに埋
め込んだ状態を示す図、 第4図は超格子層を用いた他の実施例によるDH構造の
音色LEDを示す断面図、 第5図は混晶層を用いた実施例の青色LEDを示す断面
図、 第6図は同じく混晶層を用いた実施例のDH構造の青色
LEDを示す断面図、 第7図は超格子構造反射層を設けた実施例の青色LED
を示す断面図、 第8図は同じく超格子構造反射層を設けた実施例のDH
構造の青色LEDを示す断面図、第9図は発光層に混晶
層を用いて超格子構造反射層を設けた実施例の青色LE
Dを示す断面図、第10図は同じく発光層に混晶層を用
いて超格子構造反射層を設けた実施例のDH構造の青色
LEDを示す断面図、 第11図は超格子反射層部分に混晶層を用いた実施例の
DH構造の青色LEDを示す断面図、第12図は同じく
超格子反射層部分に混晶層を用いた他の実施例の青色L
EDを示す断面図、第13図は発光層上に透明コンタク
ト層を設けた実施例の青色LEDを示す断面図、 第14図は同じく発光層上に透明コンタクト層を設けた
実施例のDH構造の青色LEDを示す断面図、 第15図は発光層部分に混晶層を用い発光層上に透明コ
ンタクト層を設けた実施例の青色LEDを示す断面図、 第16図は同じく発光層部分に混晶層を用い発光層上に
透明コンタクト層を設けた実施例のDH構造の青色LE
Dを示す断面図、 第17図(a) (b)は本発明に有用な選択ドーピン
グ法を説明するための図、 第18図は成長基板を除去してマウントする実施例の青
色LEDを示す断面図、 第19図は同じく成長基板を除去してマウントする実施
例のDH構造の青色LEDを示す断面図、第20図は同
じく成長基板を除去してマウントする他の実施例のDH
構造の青色LEDを示す断面図、 第21図は発光層部に混晶層を用い成gc基板を除去し
てマウントする実施例の青色LEDを示す断面図、 第22図は同じく発光層部に混晶層を用い成長基板を除
去してマウントする実施例のDH構造の青色LEDを示
す断面図である。 11.41,51..61,91,111゜121−G
 a P 基板、 12.42.52,62,122−GaPバッファ層、 13.43.53,63,123,174゜174′・
・・BPバッファ層、 14.46,74.83,115,125゜172−・
−n型GaAΩN/BP超格子層、15. 44. 7
3. 81. 113. 124゜173−p型GaA
1)N/BP超格子層、16、 17. 47. 4g
、  56. 57. 67゜6g、  76、 77
、 96. 97. 117. 118゜127.12
8,175,176・・・オーミック電極、 45.82,114,131,181・・・アンドープ
GaANN/BP超格子層、 54.66.94,103,125’・・・n型GaA
ΩBNP混晶層、 55.64,93,101,124’・・・p型GaA
ΩBNP混晶層、 65.102.141−・・アンドープGaAIIBN
P混晶層、 71・・・SiC基板、 72.92・・・超格子構造反射層、 75.95,116,126. 171−GaNコンタ
クト層、 112・・・混晶膜反射層、 178・・・基台。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)pn接合を有する半導体発光素子において、pn
    接合を構成する半導体層は、BP層とGa_xAl_1
    _−_xN(0≦x≦1)層が交互に積層されて、Ga
    _xAl_1_−_xN(0≦x≦1)層が閃亜鉛鉱型
    結晶構造を有する超格子層であることを特徴とする半導
    体発光素子。
  2. (2)pn接合を有する半導体発光素子において、pn
    接合を構成する半導体層は、閃亜鉛鉱型の結晶構造を有
    するGa_xAl_yB_1_−_x_−_yN_zP
    _1_−_z(0≦x、y、z≦1)混晶層であること
    を特徴とする半導体発光素子。
  3. (3)前記pn接合を構成する半導体層は、基板上に、
    GaAlNとBPからなる 平均組成の異なる超格子層が交互に積層された多層構造
    または、平均組成の異なるGaAlBNP混晶層が交互
    に積層された多層構造からなる光反射層を介して形成さ
    れていることを特徴とする請求項1または2記載の半導
    体発光素子。
  4. (4)前記光反射層は、発光波長程度の周期で交互に積
    層された多層構造であることを特徴とする請求項3記載
    の半導体発光素子。
  5. (5)基板上にpn接合を構成する半導体層が形成され
    た半導体発光素子において、pn接合を構成する半導体
    層は、BP層とGa_xAl_1_−_xN(0≦x≦
    1)層が交互に積層されて、Ga_xAl_1_−_x
    N(0≦x≦1)層が閃亜鉛鉱型結晶構造を有する超格
    子層、または閃亜鉛鉱型の結晶構造を有するGa_xA
    l_yB_1_−_x_−_yN_zP_1_−_z(
    0≦x、y、z≦1)混晶層であり、この半導体層上に
    ウルツ鉱型のGa_yAl_1_−_yNからなるコン
    タクト層を介して電極が形成されていることを特徴とす
    る半導体発光素子。
  6. (6)基板上に直接またはバッファ層を介して、BP層
    とGa_xAl_1_−_xN(0≦x≦1)層が交互
    に積層されてGa_xAl_1_−_xN(0≦x≦1
    )層が閃亜鉛鉱型結晶構造を有する超格子層からなる第
    1導電型層および第2導電型層を順次成長させて発光素
    子チップを形成する工程と、 前記発光素子チップの基板を除去する工程と、前記発光
    素子チップを前記基板が除去された側の面を光取り出し
    面として基台上にマウントする工程と、 を有することを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
  7. (7)基板上に直接またはバッファ層を介して、閃亜鉛
    鉱型の結晶構造を有するGa_xAl_yB_1_−_
    x_−_yN_zP_1_−_z(0≦x、y、z≦1
    )混晶層からなる第1導電型層および第2導電型層を順
    次成長させて発光素子チップを形成する工程と、前記発
    光素子チップの基板を除去する工程と、前記発光素子チ
    ップを前記基板が除去された側の面を光取り出し面とし
    て基台上にマウントする工程と、 を有することを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
  8. (8)基板上に直接またはバッファ層を介して、BP層
    とGa_xAl_1_−_xN(0≦x≦1)層が交互
    に積層されてGa_xAl_1_−_xN(0≦x≦1
    )層が閃亜鉛鉱型結晶構造を有する超格子層からなる第
    1導電型層および第2導電型層を順次成長させてpn接
    合発光層を形成する工程と、 前記発光層上にウルツ鉱型の厚いGa_y Al_1_−_yNからなるコンタクト層を成長させる
    工程と、 前記発光層の下地の基板を除去して発光素子チップを形
    成する工程と、 前記発光素子チップを前記基板が除去された側の面を光
    取り出し面として基台上にマウントする工程と、 を有することを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
  9. (9)基板上に直接またはバッファ層を介して、閃亜鉛
    鉱型の結晶構造を有するGa_xAl_yB_1_−_
    x_−_yN_zP_1_−_z(0≦x、y、z≦1
    )混晶層からなる第1導電型層および第2導電型層を順
    次成長させてpn接合発光層を形成する工程と、前記発
    光層上にウルツ鉱型の厚いGa_y Al_1_−_yNからなるコンタクト層を成長させる
    工程と、 前記発光層の下地の基板を除去して発光素子チップを形
    成する工程と、 前記発光素子チップを前記基板が除去された側の面を光
    取り出し面として基台上にマウントする工程と、 を有することを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
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