JPH02264765A - 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、殺菌剤、特に殺カビ剤として有用なプロペン
酸誘導体、それらの製造法、それらを有効成分として含
有する殺菌剤組成物、及びそれらを使用して菌類、特に
植物におけるカビ菌類の感染病を防除する方法に関する
。

欧州特許出願公開第０２４２０８１号明細書には、特定
の範囲の殺虫性２−（置換）ピリジニル−及びピリミジ
ニルオキシフェニル−３−フルコキシプロペン酸アルキ
ルエステル類が記載されている。

本発明の第１の要旨によれば、次式（Ｉ）：〔式中、　
Ｋ、　Ｌ及びＮのうちの任意の２つは窒素原子であり、
他の１つは基ＣＥであり；Ｘ及びＹはそれぞ九水素原子
、ハロゲン原子、（Ｃ□〜４）アルキル基。

（Ｃａ−，）シクロアルキル基、（ｃｉ−４）アルケニ
ル基、（Ｃｍ〜４）アルキニル基、（Ｃ２〜４）アルキ
ニルオキシ基、フェニル基、ベンジル基、ベンジルオキ
シ基、シアノ基、イソシアノ基、インチオシアナート基
、ニトロ基、あるいは基ＮＲ１Ｒ”、ＮＲ’ＯＲ”、Ｎ
３、ＮＨＣＯＲ’、　ＮＲ’ＣＯ，Ｒ”、　Ｎ）ＩＣＯ
ＮＲ″Ｒ２、Ｎ＝ＣＨＮＲ’Ｒ”、　ＮＨ３０２Ｒ’、
ＯＲ″、０ＣＯＲ１、Ｏ２０，Ｒ’、　ＳＲ”、５ＯＲ
１、Ｓｏ、Ｒ’、Ｓｏ、ＯＲ１゜ＳＯ，ＮＲ’Ｒ”、Ｃ
０Ｒ１、ＣＲ’＝ＮＯＲ”、ＣＨＲ″Ｃｏ、　Ｒ”、Ｇ
ｏ、　Ｒ″、Ｃ０ＮＲ’　Ｒ”、Ｃ３ＮＲ’　Ｒ”又は
ＣＨ，Ｏ，Ｃ，Ｃ＝ＣＩ（、ＯＣＨ３又は１〜（イミダ
ゾール−１〜イル）ビニル基であるか、　あるいは異種
原子として窒素原子を１個、２個又は３個含有する５員
複素環であるか、あるいは異種原子として酸素原子又は
硫黄原子を１個又は２１１含有するが更に場合によって
は異種原子として窒素原子を１個を含有していてもよく
且つ場合によってはオキソ置換基又はチオオキソ置換基
を１個又は２個含有していてもよい５−又は６−員複素
環であるか；もしくはＸ及びＹは相互にオルソの関係に
ある場合には互いに結合して、酸素原子、硫黄原子又は
窒素原子の１個又は２個を随意に含有していてもよくあ
るいは窒素原子を１個、２個又は３個を随意に含有して
いてもよい５員又は６員脂肪族環又は芳香族環を形成し
；Ａ、Ｂ、　Ｄ、　Ｅ、　Ｇ、υ及びＶはそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子（特に弗素原子及び塩素原子）、（
Ｃニー４）アルキル基（特にメチル基）、　　（Ｃ２〜
４）アルコキシ基（特にメトキシ基）、シアノ基、ニト
ロ基又はトリフルオロメチル基であり；またＲ１及びＲ
２はそれぞれ水素原子、（ｃｍ〜４）アルキル基、　（
Ｃ！−４）アルケニル基又はフェニル基であり；前記の
各種の基のうちの任意の基の有する脂肪族部分はハロゲ
ン原子、シアノ基、ＯＲ１基、ＳＲ’基、　ＮＲｌＲ”
基、　５ｉ（Ｒ”）、基又は０ＣＯＲ１基の１個又はそ
れ以上で置換されていてもよく、また前記の各種の基の
うちの任意の基の有するフェニル部分はハロゲン原子、
（Ｃ工４）アルキル基、　（Ｃ１〜４）アルコキシ基、
ニトロ基又はシアノ基で置換されていてもよい〕で示さ
れる化合物が提供される。

プロペン酸エステル基の非対称的に置換された二重結合
に基づいて１本発明の化合物は（Ｅ）−幾何異性体と（
Ｚ）−幾何異性体の混合物の形で取り得る。

しかしながら、これらの混合物は個々の異性体に分離で
き、本発明はそのような個々の異性体並びに実質的に（
Ｚ）−異性体からなる混合物及び実質的に（Ｅ）−異性
体からなる混合物を含め全ゆる割合の上記各異性体同士
の混合物を包含する。

式（Ｉ）に示された基−ＣＯ□ＣＲ，と基−０Ｃ１１，
とがそれぞれプロペン酸エステル基のオレフィン結合の
反対側にある場合の異性体、すなわち（Ｅ）−異性体は
殺菌活性がより一層高く１本発明の好適な態様をなす。

アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有し、直鎖又は分
岐鎖の形であってもよい、そのようなアルキル基の例は
、メチル基、エチル基、ｊ−プロピル基、ｎ−ブチル基
及びｔ−ブチル基である。シクロアルキル基は３〜６個
の炭素原子を含有し、シクロプロピル基及びシクロヘキ
シル基が包含される。

アルキニル基及びアルキニル基は２〜４個の炭素原子を
含有し、直鎖又は分岐鎖の形であってもよい０例えば、
エチニル基、アリル基、メチルアリル基及びプロパルギ
ル基が挙げられる。

ハロゲン原子は代表的には弗素原子、塩ＭＭ子又は臭素
原子である。

置換された脂肪族部分としては、特にハロ（ｃｔ　−４
）アルキル基、ハロ（ｃｉ−４）アルコキシ基、ハロ（
Ｃ１〜４）アルキルチオ基、ＣＨ，ＯＲ’基、ＣＨ，Ｓ
Ｒ”基及びＣＨ，ＮＲ”Ｒ”基（式中、Ｒ１及びＲ２は
Ｈｌ（Ｃ２〜４）アルキル基又はフェニル基である〕が
挙げられる６フ工ニル部分の代表的な任意の置換基は、
弗素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基
及びシアノ基である。

式（Ｉ）中の次式の環： がピリミジン環であって、該ピリミジン環はピリミジン
環中の１個の環構成窒素原子と隣り合っている環構成炭
素原子のうちの何れか２個を介して式（Ｉ）に図示の２
つのフェノキシ基に対して結合し得る。特に重要な化金
物は、式（Ｉ）中のＫとＬが両方共に窒素原子であり、
阿が基ＣＨである化合物である０代表的には、Ｘ及びＹ
の１方又は両方が水素原子である。Ｘ及びＹのうちの１
方が水素原子でない場合には、それはフェニル環の２−
位に結合しているのが好ましい。

従って、１つの実施態様において２本発明によれば、Ｋ
、　Ｌ及び旧よ前記の意義を有し；Ｘはフエニル環の２
−位に結合しているのが好ましく、水素原子、ハロゲン
原子（例えば弗素原子、塩素原子又は臭素原子）、（Ｃ
ニー４）アルキル基（例えばメチル基又はエチル基）、
あるいはハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子又は
臭素原子）、ヒドロキシ基、シアノ基、（Ｃ１〜４）ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基）又は（Ｃ１〜４）アル
カノイルオキシ基（例えばアセトキシ基）で置換された
（Ｃ１〜４）アルキル基（特にメチル基）、あるいは（
Ｃ２〜４）アルケニル基（例えばエチニル基、アリル基
又はメチルアリル基）、（Ｃ１〜４）アルキニル基（例
えばエチニル基又はプロパルギル基）　−（ｃｚ　−４
）アルケニルオキシ基（例えばアリルオキシ基）、（Ｃ
８〜４）アルキニルオキシ基（例えばプロパルギルオキ
シ基）、フェニル基、ベンジル基、ベンジルオキシ基、
シアノ基、イソシアナート基、イソチオシアナート（ｉ
ｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｏ）基、ニトロ基、アミノ基
、モノ又はジ（ｃｍ　−４）アルキルアミノ基（例えば
メチルアミノ基又はジメチルアミノ基）。

ホルミルアミノ基、（Ｃ１〜４）アルカノイルアミノ基
（例えばアセトアミド基）、ベンジルアミノ基、ウレイ
ド基、フェニルウレイド基、（Ｃ１〜４）アルキルスル
ホニルアミノ基（例えばメシルアミノ基）、フェニルス
ルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、（Ｃ２〜４）アルコ
キシ基（例えばメトキシ基又はエトキシ基）、フェノキ
シ基、（Ｃ２〜４）アルカノイルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）、（Ｃ□〜４）アルキルスルホニルオキシ基
（例えばメシルオキシ基）、フェニルスルホニルオキシ
基、　（Ｃ１〜４）アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基）、　（Ｃ１〜４）アルキルスルフィニル基（基えば
メチルスルフィニル基）、　（Ｃ１〜４）アルキルスル
ホニル基（例えばメチル−及びｎ−ブチル−スルホニル
基）、ホルミル基、（ｃｔ−４）アルカノイル基（例え
ばアセチル基）、ベンゾイル基、ヒドロキシイミノ（ｃ
ｔ−４）アルキル基（例えばヒドロキシイミノメチル基
）、（Ｃい４）アルコキシイミノ（Ｃニー４）アルキル
基（例えばメトキシイミノメチル基）、カルバモイル基
、　（Ｃニー４）アルキルカルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基）、チオカルバモイル基又は（Ｃ１〜
４）アルキルチオカルバモイル基（例えばメチルチオカ
ルバモイル基）であり、前記の各種の基のうちの任意の
基の有するフェニル環はハロゲン原子（例えば弗素原子
又は塩素原子）。

（Ｃｉ−４）アルキル基（例えばメチル基）。（Ｃ１〜
４）アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ニトロ基又は
シアノ基で置換されていてもよく；　またＹはハロゲン
原子（例えば弗素原子又は塩素原子）、（Ｃ１〜４）ア
ルキル基（例えばメチル基）、Ｃｃｘ〜４）アルコキシ
基（例えばメトキシ基）、ニトロ基、シアノ基又は好ま
しくは水素原子であるか、もしくはＸ及びＹが相互にオ
ルソの関係にある場合には互いに連合してメチレンジオ
キシ基を形成するか、あるいはそれらＸ及びＹが結合し
ているフェニル環と一緒になってナフタレン環、キノリ
ン環、ベンズイミダゾール環又はベンゾチエニル環１つ
を形成するものである式（Ｉ）の化合物が提供される。

本発明の別の要旨によれば、次式（Ｉ，１）〔式中、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子（特に塩素原子）、（Ｃ１〜
４）アルキル基（特にメチル基）、（Ｃ１〜４）アルコ
キシ基（特にメトキシ基）、トリフルオロメチル基、シ
アノ基、チオカルバモイル基又はニトロ基であり、Ｙは
水素原子又は弗素原子である〕の化合物が提供される。

本発明を以下の第１表〜第■表に記載した化合物によっ
て例証する。これら第■〜■表中の化合物のすべてにつ
いて、３−メトキシプロペン酸メチルエステル基は（Ｅ
）−配置を有し、置換基ε、Ｇ−Ｕ及びＶは全て水素原
子である。

匿−上一人 第ユｉ工続１Ｊ Ｘ±Ｌパ事■ユ 第ｎ工統１Ｊ 策土玉ｍユ 東ニスｌｔｊユ 剃上婆」Ｊ冒り 第」ＪＬ工統１９ ｌ１１菖ＪＩＤ 剃土スＩＪＬＬＩ 籠±１」ｊ■Ｄ 第ユＪＬ工統１］ 第ユＪし工続Ｊユ 募ＵΩＷ章ｌ 爪ユＪ虹工杭潰ユ ＬＬｔＬ粒１Ｊ 本β−メトキシプロペン酸エステル基のオレフィン性プ
ロトンに由来する１重線の化学シフト（テトラメチルシ
ランからのｐｐｍ値）を表わす。溶媒は特にことわらな
い限りはＣＤＣｌ、である。

注１．化合物＆１１５のプロパー１〜エニル基の（Ｅ）
−異性体と（Ｚ）−異性体の比は２：１のいずれかであ
る。

影五 木β−メ１〜キシプロペン酸エステル基のオレフィン性
プロトンに由来する一重線の化学シフト（テトラメチル
シランからのｐｐｍ値）を表わす。溶媒は特にことわら
ない限りはＣＤＣｌ、である。

第■表は第１表に記載したＸ及びＹの値を全部もった上
記の一般構造式で表わされる１９９化合物からなる。す
なわち、第１Ｉ表の化合物Ｎα１〜化合物Ｎα１９９、
はピリミジン環が、第１表では４，６−ジ置換されてい
るのに対し、第■表に示すように２゜４−ジ置換されて
いる以外は第１表の化合物と同一である。

第■表は、第１表に記載したＸ及びＹの値を全部もった
上記の一般構造式で表わされる１９９化合物からなる。

すなわち、第■の化合物Ｎα１〜化合物Ｎα１９９は、
ピリミジン環が、第１表では４，６−ジ置換されている
のに対し、第■表に示すように２．４−ジ置換されてい
る以外は第１表の化合物と同一である。

＊β−メトキシプロペン酸エステル基のオレフィン性プ
ロトンに由来する一重線の化学シフト（テトラメチルシ
ランからのｐｐｍ値）を表わす。溶媒は特にことわらな
い限りＣＤＣｌ３である。

■　：　　されたプロトンＮＭＲデータ第１表に記載し
た特定の化合物（特にことわらない限りは）の選択され
たプロトンＮＭＲデータを第■表に示す。化学シフトは
テトラメチルシランからのＰＰｍで測定し、溶媒として
デユーテロクロロホルムを用いた。特にことわらない限
りはスペクトルは２７０ＭＨｚで操作する装置で記録し
た。表中、以下の略号を使用した。

Ｓ＝−重線 ｄ＝二重線 を二三重線 ｍ＝多重線 ｑ＝四重線 ｄｄ＝二重になった二重線 ｂｒ＝ブロード（中証広） 式（Ｉ）（Ｗが基ＣＨ，０２Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−ＯＣＲ，で
ある場合には式（ＩＡ）に相当する〕の本発明の化合物
は・反応工程図Ｉ及び■に例示した各工程により製造で
きる。上記の反応工程図の全体を通じて、記号Ｘ、　Ｙ
。

Ａ、　Ｂ、０、Ｇ、　Ｕ、　Ｖ、　Ｋ、　Ｌ及びＭｌｔ
、前記の意義を有し；目ま基ＣＩｌ、Ｏ□Ｃ−Ｃ＝ＣＨ
・ＯＣＨ，（又は欧州特許出願公開第０２４２０８１号
明細書に記載の方法を用いて基Ｃ）Ｉ３０２Ｃ−Ｃ＝Ｃ
Ｈ・ＯＣＨ，に変換し得る基）であり、　２１及びｚ２
は同一であっても異なっていてもよく、脱離（ｌｅａｖ
ｉｎｇ）基（例えばハロゲン原子又は基Ｃｌ５Ｓｏ、−
）であり、Ｚ゛及びｚ２の両方が同じ化合物中に存在す
る場合又はｚｌ及びＺ２の両方が結合（カップリング）
反応の相異なる化合物中に存在する場合には、ｚｌはｚ
２よりも一層容易に置換（ｒｅρ１ａｃｅ）される脱離
基であり、　ＴＩは水素原子又は金属原子（例えばナト
リウム）であり、　７２は水素原子、金属原子（例えば
ナトリウム）又は保護基（例えばベンジル基）である。

反応工程図Ｉ及びＨに示される各反応は、適当な溶媒中
で、あるいは無溶媒でいずれかで且つ適当な温度で実施
される。

すなわち、式［（ＩＡ）：　Ｗは基（、Ｈ，Ｏ□Ｃ−Ｃ
＝Ｃｌ１・０ＣＨ）である］の本発明の化合物は、適当
に官能化されたベンゼン中間体と適当に官能化されたピ
リミジン中間体とを用いてウルマン型の２種類の連続し
た反応によって製造できる。反応工程図１及びＨに示し
た経路は、（ｉ）前記ベンゼン単位及びピリミジン単位
を組み立てる各工程の順序を変えること；（ｉｉ）ウル
マン結合反応を行なう間に反応する官能基、すなわち芳
香環上の酸素親核性基（ｏｘｙｇｅｎｎｕｃｌｅｏｐｈ
ｉｌｅ）及び脱離基は個々の各工程で各部質化合物のい
ずれかの方に配置し得ること、を説明している。

例えば１式（ＩＡ）の化合物は、塩基（例えば炭酸カリ
ウム）の存在下で式（ｎ）の化合物を式（ｍ）（式中、
Ｔ１は水素原子である）のフェノールと反応させること
によって製造できる。別法として１式（ＩＡ）の化合物
は、式（ｎ）の化合物を式（■）〔式中、Ｔ１は金属（
例えばナトリウム）である〕のフェノラート塩と反応さ
せることによって製造できる。

式（ｎ）の化合物は、塩基（例えば炭酸カリウム）の存
在下で式（ＩＶ）の化合物を式（■）（式中、Ｔ１は水
素原子である）のフェノールと反応させることによって
製造できる。別法として、式（ＩＩ）の化合物は、式（
ＩＶ）の化合物を式（■）〔式中、Ｔ１は金属（例えば
ナトリウム）である〕のフェノラート塩と反応させるこ
とによって製造できる。同様に式（ＩＩ）の化合物は、
式（ＶＩ）の化合物を式（■）の化合物と反応させるこ
とによって製造できる。Ｔ１は水素原子である場合には
この反応は塩基（例えば炭酸カリウム）の存在下で行な
われる。

中間体（■）、（ＸＩ）及び（Ｘｌｌ）からの式（ＩＡ
）（７）化合物の製造、並びに単環式前郭体からの上記
中間体の製造は、同様の方法で行なわれる。

基すに対する修飾（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）は、
反応工程図Ｉ及びＨに示される経路の任意の適切な工程
で行なわれる。例えば、１種又はそれ以上のウルマン結
合を行なう間は、Ｖは例えば欧州特許出顕公開第０２４
２０８１号明細書に記載の方法のうちの１つを用いて合
成の最終工程で基ＣＨ，０２Ｃ−Ｃ＝ＣＨ・ＯＣＨ。

に転換されるべき基ＣＨ，Ｃｏ、Ｒ（式中、ＲはＨ１Ｃ
Ｈ□又は金属）であり得る。Ｔ２が保護基である場合に
は、それは任意の適当な反応工程で除去し得る。

また、置換基Ｘ、　Ｙ、＾、Ｂ、　Ｄ、　Ｅ（Ｋ、　Ｌ
及び阿のうちの１つは置換基ＣＥを有する。但しＥは前
記と同一の意義を有する）、Ｇ、　Ｕ及びＶも任意の適
当な反応工程で修飾し得る。例えばＸがＮＯ□基である
場合には、還元及びジアゾ化を経由してハロゲン原子、
ＣＮ基又はＯＨ基に転換し得、これは中間体例えば（Ｘ
Ｉ）又は（Ｘｌｌ）で、あるいは式（ＩＡ）の化合物で
行ない得る。あるいは、　例えばＧがハロゲン原子例え
ば塩素原子である場合には、合成の適当な工程で（例え
ば最終工程で）除去してＧが水素原子である対応するピ
リミジンを取得し得る。

式（ＩＩ）及び（■）の中間体は標準的方法を用いて内
部転換し得る０式（Ｘ［）及び（Ｘ［Ｉ）の中間体も同
様に内部転換し得る。式（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖｌ）、
（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＨＩ）、（Ｘｍ、　ＣＸＶ）、
（ＸＶＩ）　及び（ＸＶＩＩ）　ノ化合物は、化学文献
に記載の標準的方法で製造できる０式（Ｖ）及び（■）
の化合物は化学文献に記載の標準的方法で製造で、きる
し、またはりが基ＣＨ，０□Ｃ−Ｃ＝ＣＨ・ＯＣＨ，で
ある場合には、欧州特許出願公開第０２４２０８１号明
細書及び欧州特許出顕公開第０１７８８２６号明ｍｔＦ
それぞれに記載の方法でも製造できる。

本発明の別の要旨によれば、本明細書中に記載の本発明
の化合物の製造法が提供される。

本発明の化合物は、活性な殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ｅ）であり９次の病害菌の１種又それ以上を防除するの
に使用し得る。

稲のイモチ病（肚口μ山に話肛■赳）；小麦の赤サビ病
（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、黄サビ病
（Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）及び他の
サビ病、大麦の小サビ病（匹匹旦担ｈｏｒｄｅｉ）、黄
サビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉ）及
び他のサビ病、並びに他の宿主植物１例えばコーヒー、
ナシ、リンゴ、落花生、野菜及び観賞用植物のサビ病。

大麦及び小麦のウドノコ病（紅ｎ弁主１ｍ１組註）並び
に種々の宿主植物の他のウドノコ病例えばホップのウド
ノコ病（Ｓ　ｈａｅｒｏｔｈｅｅｅ　ｍａｃｕｌａｒｉ
ｓ）、つ１ノ類（例えばキュウリ）のウドノコ病（鉦匝
肛畦回匝□）、リンゴのウドノコ病（Ｐｏｄｏｓ　ｈａ
ｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）及びブドウのウドノコ
病（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ）。穀類の葉枯病
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓ　ｏｒｉｕｍｕ　ｓｐｐ。

肚圧薊幻〃堕ｍ　’ＥＰＰｔ鋒蛙虹旦ｓｐｐ夕Ｐ　　ｒ
ｅｎｏ　　ｈｏｒａ　　ｓｐｐ、Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓ　ｏｒｅｌ、ｌａ［Ｕ鉦旦）。落花生の褐斑病（恒
匹並匹胆ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）及び黒斑病（Ｃｅ
ｒｃｏｓ　ｏｒｉｄｉｕｍ凹」！遠島）及びその他の宿
主植物５例えばてんさい、バナナ、大豆及び稲の斑点病
（７ ｓｐｐ）、　トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他の宿
主植物の灰色カビ病（７ｃ　ｉ　ｎ　ｅ　ｒｅ　ａ　）
、　　野菜（例えばキュウリ）、アブラナ、リンゴ、ト
マト及び他の宿主植物の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　５ｐｐ）。リンゴの黒星病（Ｖａｎｔｕｒｉａ釦坦銭
虹ハ）。

他のベト病、例えばレタスのベト病（Ｂｒｅ＋ｎ１ａｌ
ａｃ飽仝狙）、大豆、タバコ、タマネギ及び他の宿主植
物のベト病（Ｐｅｒｏｎｏｓ　ｏｒａ　５ｐｐ）及びホ
ップのベト病（Ｐｓｅｕｄｏ　ｅｒｏｎｏｓ　ｏｒａ　
ｈｕｍｕｌｉ）及びウリ類のベト病（Ｐｓｅｕｄｏ　ｅ
ｒｏｎｏｓ　ｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）。馬鈴薯及び
トマトの疫病（並■旺■ｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ
）及び野菜、イチビ、アボガド、コシヨウ、観賞植物、
タバコ、ココア及び他の宿主植物の他の疫病 （匹り吐肛屁■５ｐｐ）。稲の病害（ル肌１コｈｏｒｕ
ｓｃｕｍｅｒｉｓ）及び小麦、大麦、野菜、綿及び芝草
のごとき種々の宿主植物の他のりジフトニア種（Ｒｈｉ
ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｐｐ）の病害。

本発明による化合物の幾つかは、試験管内においてカビ
菌類（ｆｕｎｇｉ）に対して広範囲の活性を示す。これ
らの化合物はまた、果物の収穫後の種々の病害〔例えば
オレンジの緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｄ）及び
青カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ
）及びトリコデルマ属菌病（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ　ｖ
ｉｒｉｄｅ）、バナナのタンソ病（虹憇並匹ム憇ｍｕｓ
ａｒｕｍ）及びブドウの灰色カビ病（Ｂｏｔｒ■ｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ））に対して活性を示す。

更に本発明の化合物の幾つかは、穀類のイチョウ病（Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ　５ｐｐ）、ハカマハシテン病（鉦吐吐
旦５ｐｐ）、ナマグサクロホ病（Ｔｉｌｌａｔｉａｓｐ
ｐ）、（黒穂病、小麦の種子に生育する病害）、カタク
ロホ病（販ｕ垣旺５ｐｐ）、およびウドノコ病（Ｈｅｌ
ｍｉｎｔｈｏｓｏｒｊ、ｕｍ　５ｐｐ）、綿の白絹病（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａシ任ユ主１ユ）および稲のイモ
チ病（肚り皇山用垣匣憇）に対して、種子ドレッシング
剤の形で活性を示す。

本発明の化合物は植物の組織内を浸透移行し得る。更に
本発明の化合物は、植物上の菌に対して蒸気相の形で活
性を示すのに十分な程度に揮発性であり得る。

従って、本発明の別の要旨によれば、植物、植物の種子
、あるいは植物又は植物の種子の生育場所に前記に定義
した一般式（ｆ）の化合物又はそれを含有する組成物の
有効量を施用することを特徴とするカビ菌の防除方法が
提供される。

本発明の化合物は、そのままで直接農業用途に使用し得
るが、担体又は希釈剤を用いて組成物に製剤化するのが
より都合がよい。従って、本発明の更に別の要旨によれ
ば、有効成分として前記に定義した化合物と、該化合物
にとって許容される殺菌剤組成用の担体又は希釈剤とを
含有してなる殺菌剤組成物が提供される。

本発明の化合物は１種々の方法で施用できる。

例えば、本発明の化合物は製剤化するか又は製剤化せず
に、植物の葉に、種子にあるいは植物が生胃中であるか
又は植えられるべき他の媒体に、直接施用できる。ある
いは本発明の化合物は、噴霧でき、散布でき、あるいは
クリーム状もしくはペースト状製剤として施用でき、あ
るいは本発明の化合物は、蒸気として又は徐放性粒剤と
して施用できる。

施用は、葉、茎、枝又は根を含む植物の任意の部分に、
あるいは根の周囲の土壌に、あるいは播く前の種子に、
あるいは土壌一般に、水田の水に、あるいは水耕栽培系
に行なうことができる。また本発明の化合物は、植物に
注入でき、あるいは電動噴霧法又は他の低容量法を使用
して植物上に噴霧できる。

木発明書で用いた用語″植物″は、苗木、潅木及び喬木
を包含する。更に本発明の殺菌方法は、防止、保護、予
防及び撲滅処理を包含する。

本発明の化合物は１組成物の形で農業及び園芸用途に使
用するのが好ましい。いずれかの場合に使用される組成
物の型は、意図される個々の目的によるであろう。

イト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、
粉末マグネシア、フラー土、石膏、珪藻土台及び陶土の
ような充填剤とを含有してなる粉剤又は粒剤の形であっ
てもよい、上記のような粒剤は、更に処理することなく
土壌に旋用するのに適当な予備形成した粒剤であり得る
。これらの粒剤は、有効成分を充填剤のペレットに含浸
させるか又は有効成分と粉末充填剤との混合物をベレッ
トにすることにより調製できる０種子ドレッシング用の
組成物は、種子への核組成物の付着を助長する薬剤（例
えば鉱油）を含有し得、別法として有機溶剤（例えばＮ
−メチルピロリドン、プロピレングリコール又はジメチ
ルホルムアミド〕を使用して有効成分を種子ドレツシン
グ用に製剤し得る。本発明の組成物はまた、液体中の分
散を助長するための湿潤剤又は分散剤を含有する水和剤
又は水分散性粒剤の形態であってもよい、この水和剤及
び粒剤は充填剤及び懸濁剤を含有していてもよい。

乳剤又はエマルジョンは、有効成分を場合により湿潤剤
又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し、次いで得
られた混合物を、これまた湿潤剤又は乳化剤を含有し得
る水に添加することによって調製できる。適当な有機溶
剤は、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレンのごと
き芳香族溶剤。

シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノンのごとき
ケトン類、クロルベンゼン及びトリクロルエタンのごと
き塩素化炭化水素及びベンジルアルコール、フルフリル
アルコール、ブタノール及びグリコールエーテルのごと
きアルコール類である。

溶解性の非常に低い固体の懸濁濃厚液は、分散剤と共に
ボールミリング又はビーズミリングを行い１次いで懸濁
剤を添加して固体の沈降を防止することによってｖＲ製
できる。

噴霧液として用いられる組成物は、製剤は噴霧剤例えば
フルオロトリクロロメタン又はジクロロジフルオロメタ
ンの存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形態で
あってもよい、。

本発明の化合物は、乾燥状態で燻蒸混合物（ｐｙｒｏｔ
ｅｃｈｎｉｃ　ｍ１ｘｔｕｒｅ）と混合し、核化合物を
含む煙を密閉空間に発生させるのに適する組成物にする
こともできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、有効成分の遅い且つ
制御された放出を行わせるために、生分解性高分子製剤
とし得る６ 適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる１本発
明の化合物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみ
からなる組成物が好ましい。

かかる粒剤は本発明の化合物を２５重量％までの量で含
有するのが適当である。従って１本発明によれば、更に
、肥料と一般式（Ｉ）の化合物又はその塩又はその金属
錯体とを含有する肥料組成物が提供される。

水和剤、乳剤及び懸濁濃厚液は、通常、表面活性剤、例
えば湿潤剤９分散剤、乳化剤又は懸濁剤を含有するであ
ろう、かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イオン活
性剤であり得る。

適当な陽イオン活性剤は、第４級アンモニウム化合物１
例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドである
。適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエ
ステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホ
ン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム。

リグノスルホン酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウ
ム、ブチルナフタレンスルホネート、及びジイソプロピ
ル及びトリイソプロピルナフタリンスルホン酸のナトリ
ウム塩の混合物）である。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アルコ
ールあるいはオクチルフェノール。

ノニルフェノール又はオクチルクレゾールの如きアルキ
ルフェノールとの縮合生成物である。他の非イオン活性
剤は、長鎖脂肪酸とへキシトール無水物とから誘導され
た部分エステル、該部分エステルとエチレンオキシドと
の縮合生成物、及びレシチンである。適当な懸濁剤は、
親水性コロイド（例えばポリビニルピロリドン及びナト
リウムカルボキシメチルセルロース）、及び膨潤性クレ
イ例えばペンナイト及びアタパルジャイトである・水性
分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物は５通
常は有効成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、該
濃厚液は使用前に水で希釈される。かかる濃厚液は、長
期間の貯蔵に耐え且つかかる長期貯蔵後に水で希釈する
際、慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時間均質に保
持される水性製剤を形成し得るものであることが必要で
ある。かかる濃厚液は好都合には９５重量％まで、好適
には１０〜８５重量％、例えば２５〜６０重量％の有効
成分を含有し得る。水性製剤の調製のために希釈した場
合、かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の有効
成分を含有し得るが、０．０００５重量％又は０．０１
重量％〜１０重量％の有効成分を含む水性製剤を使用で
きる。

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または植物
生長調整活性を有する化合物、または、除草活性又は殺
虫活性を有する化合物を含有し得る。

本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤化合物は穀
物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）の病気例えば勾上牧り
堕、　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａおよび坦状配ユ防店上虹士
岬鷹、種子および土壌に発生する病気、ブドウのベト病
およびウドノコ病、およびリンゴ等のウドノコ病及びク
ロホン病を撲滅させ得る化合物である。

他の殺菌剤を包含させることにより１本発明の組成物は
、本発明の一般式（Ｉ）の化合物単独の場合より、より
広範囲な活性を有し得る。更に、他の殺菌剤は、本発明
の一般式（Ｉ）の化合物の殺菌活性に対して相乗効果を
有し得る。本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤
の例としては。

以下のものが挙げられる。すなわち、（Ｒ３）−１〜ア
ミノプロピルホスホン酸、（ＲＳ）−４−（４−クロロ
フェニル）−２−フェニル−２−（ＬＨ−１，２，４−
トリアゾール−ｌ−イルメチル）ブチロニトリル、　（
Ｒ３）−４−クロロ−Ｎ−〔シアノ（エトキシ）メチル
〕ベンズドアミド、（Ｚ）−Ｎ−ブタ−２−エニルオキ
シメチルー２−クロロ−２’　、６’−ジエチルアセト
アニリド、１〜（２−シアノ−２−メトキシイミノアセ
チル）−３−エチル尿素、１〜　（（２Ｒ５、４Ｒ３；
２Ｒ５，４Ｒ５）−４−ブロモ−２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）テトラヒドロフルフリル）−１８−１，２
，４−トリアゾール、３−（２，４−ジクロロフェニル
）−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１〜イル
）キナゾリン−４（３１１）−オン、３−クロロ−４−
〔４−メチル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール
−１〜メチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル〕フ
ェニルー４−クロロフェニルエーテル、４−ブロモ−２
−シアノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−ドリフルオロメチル
ベンズイミダゾールー１〜スルホンアミド、４−クロロ
ベンジル　Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（
ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１〜イル）チオアセ
トアミド、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ
（Ｉ，３）−ジオキソ（４，５−ｇ）キノリン−７−カ
ルボン酸、α−（Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシリル
）−２−メトキシアセトアミド〕−γ−ブチロラクトン
、アニラジン、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾー
ル、ビナパクリル、ビテルタノール、プラストサイジン
Ｓ、ブピリメート、ジチオベート、カブタホール、キャ
ブタン、カルペンダジム、カルボキシン、クロルベンズ
チアシン、クロロネブ、クロロタロニル、クロロシリネ
ート、銅含有化合物例えば塩基性塩化銅、硫酸銅及びボ
ルドー混合物、シクロへキシミド、シモキサニル、シプ
ロコナゾール、シプロフラム、ジー２−ビリジルージス
ルフィド−１，１〜ジオキシド、ジクロフルアニド、ジ
ンロン、ジクロブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラ
ン、ジメタモルフ、ジメタモルフ物ジニコナゾール、ジ
ノカップ、シタリムホス、ジチアノン、ドブモルフ、ド
ジン、ニジフェンホス、エタコナゾール、エチリモール
、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（〔メチル（メチ
ルチオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）アミノ〕
チオーβ−アラニネート、ニトリジアゾール、フエナパ
ニル、フエナリモール、フェンフラム、フエンピクロニ
ル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸トリ
フェニルｔｉ　（ｆｅｎｔｉｎ　ａｃｅｔａｔｅ）、水
酸化トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎ　ｈｙｄｒｏｘｉｄ
ｅ）、フルトラニル、フルトリアホール、フルシラゾー
ル、フォルペット、ホセチルーアルミニウム、フベリダ
ゾール、フララキシル、フルコナゾール−シス、グアザ
チン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、
イマザリル、イブロベンホス、イプロジオン、イソブロ
チオラン、カルボキシン、マンコゼブマンネブ、メプロ
ニル、メタラキシル、メトフロキシム、メトスルホパッ
クス、マイクロブタニール、Ｎ−（４−メチル−６−プ
ロパー１〜イニルピリミジン−２−イル）アニリン、ネ
オアンジン、ニッケル、ジメチルジチオカーバメート、
ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール、オフラセ、
有機水銀化合物、オキサシキシル、オキシカルボキシン
、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ベンジクロン、フ
ェナジンオキシド、フタリド、ポリオキシンＤ、ポリラ
ム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プ
ロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロチ
オカルブ、ピラゾホス、ピリフエノツクス、ピリキロン
、ビロキシフル、ピロールニドリン、キノメチオネート
、キントゼン、ストレプトマイシン、硫黄、テクロフタ
ラム、テクナゼン、テブコナゾール、テトラコナゾール
、チアベンダゾール、チオファネート−メチル、チラム
、トリクロホス−メチル、１，１′−イミノジ（オクタ
メチレン）ジグアニジンの三酢酸塩、トリアジノホン、
トリジクラール、トリアズブチル、トリジクラゾール、
トリデモルフ、トリホリン、バリダマイシンＡ、ビンク
ロゾリン及びジネブが挙げられる。

−数式（Ｉ）の本発明化合物は、種子、土壌又は葉に発
生する菌による病害から植物を保護するために土壌、堆
肥又は他の発根媒体と混合できる。

本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤としては、
ブプロフェジン、カルバリル、カルボフラン、カルボス
ルフアン、クロルピリホス、シクロプロトリン、ジメド
ン−８−メチル、ダイアジノン、ジメトエート、エトフ
エンブロックス、フェニトロチオン、フエノブカルブ、
フェンチオン。

ホルモチオン、イソプロカルブ、イソキサチオン、モノ
クロトホス、フエントエート、ピリミカルブ、プロパホ
ス及びＸＭＣが挙げられる。

植物長調整剤は、雑草の生長または種子須（ｓｅｅｄｈ
ａａｄ　）の形成を調整するか又は好ましくない植物（
例えば雑草）の生長を選択的に抑制する化合物である。

本発明の化合物と共に使用するのに適当な植物生長調整
剤の例は、３．６−ジクロロピコリン酸、１〜（４−ク
ロロフェニル）−４，６〜ジメチル−２−オキソ−１，
２−シヒドロピリジン−３−カルボン酸、メチル−３，
６−シクロロアニセート、アブシシン酸、アシュラ１２
、ベンゾイルプロップ−エチル、カルベタミド、ダミノ
ジッド、ジフェンゾコート、ジケグラツク、エテホン、
フェンペンテゾール、フルオリダミラド、グリホセート
、グリホシン、ヒドロキシベンゾニトリル類（例えばブ
ロモキシニル）、イナベンフィド、イソビリモール、長
鎖脂肪アルコール類及び酸類、マレイン酸ヒドラジド、
メフルイジド、モルフアクチン類（例えば、クロルフル
レコール）、バクロブドラゾール、フェノキシ酢酸類（
例えば、２．４−Ｄ又はＭＣＰＡ）、置換安息香酸（例
えば、トリョ−ド安息香酸）、置換第４級アンモニウム
及びホスホニウム化合物（例えば、クロルメコート、ク
ロロホルム又はメピコートクロライド）、テクナゼン、
オーキシン類（例えば、インドール酢酸、インドール酪
酸、ナフチル酢酸又はナフトキシ酢酸）、サイトカイニ
ン類（例えば、ベンズイミダゾール、ベンジルアデニン
、ベンジルアミノプリン、ジフェニル尿素又はカイネチ
ン）、ジベレリン類（例えばＧＡ、、ＧＡ４又は（ＦＡ
４）並びにトリアベンテノールが挙げられる。

以下の実施例により本発明を例証する。実施例において
、“エーテル”という用語はジエチルエーテルを意味し
、溶液の乾燥には無水硫酸マグネシウムを使用し、溶液
は低圧下で濃縮した。空気又は水に感応性の中間体を含
む反応は窒素雰囲気下で行ない、適当である場合には使
用する前に溶媒を乾燥した。特にことわらない限りは、
クロマトグラフィーは固定相としてシリカゲルのカラム
を使用して行なった。ＮＭＲデータは選択したデータで
あり、全ての場合に全ての吸収データを示した積りでは
ない。１１（−ＮＭＲスペクトルは特にことわらない限
りは２７０ＭＨｚで操作する装置でＣＤＣｌ３溶液を使
用して記録した。実施例全体を通じて、次の略号を使用
した。

ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキ２ト Ｎ阿Ｒ＝核磁気共鳴 ＩＲ　　＝赤外線吸収スペクトル ＧＣ　　＝ガスクロマトグラフィー ＴＬＣ　＝薄層クロマトグラフィー Ｓ　＝−重線 ｄ　＝二重線 ｍ　＝多重線 ｍｐ＝融点 ｐｐａ＋　＝パート・パー・ミリオン 失胤五よ 本実施例は２〜（２−（４−フェノキシピリミジン−２
−イルオキシ）フェニル〕ー３ーメｌーキシプロペン酸
メチルエステル（ＩＥ）−異性体（第■表の化合物Ｎα
１）の製造を例証する。

無水ＤＭＦ（４ｍＭ）に水素化ナトリウム（Ｃ．３　ｇ
、６、８５ミリモル、ｎ−ヘキサンで予め洗滌した油中
５０％分散液）を懸濁させた懸濁液に，無水ＤＭＦ（　
１　ｄ）にフェノール（Ｑ．５９　ｇ　、　６．２３ミ
リモル）を溶解した溶液を満願した。得られた混合物を
窒素雰囲気下で発泡が止む迄撹拌した。得られた混合物
を無水ＤＭＦ　（　３社）で希釈し５次いでこれを、無
水ＤＭＦ（３ｍ１２）に４−クロロ−２−メチルチオピ
リミジン（Ｉ．００　ｇ、６６２３ミリモル）を溶解し
た撹拌溶液に０℃で満願した０発熱反応が起こり反応混
合物の温度は５℃迄上昇した。窒素雰囲気下に１０℃で
３０分間撹拌した後には、ＧＣ分析によれば単一生成物
（収４！９１３．８％）の生成が示された。得られた反
応混合物を水（Ｉ５ｍＱ）で希釈し、次いで工・−チル
（２Ｘ２０ｄ）で抽出した．エーテル抽出液を一緒にし
、５％水酸化ナトリウム水溶液（２Ｘ１５＠Ｑ）で洗滌
し、食塩水（Ｉ５ｍＱ）で洗滌し、次いで乾燥した。次
いで、溶媒を蒸発させて淡黄色油状物として２−メチル
チオ−４−フェノキシピリミジン（収量１．４０ｇ，　
ＧＣ．純度９４％）を得た。これはそのまま次の工程に
使用した。

ＪＩ　ＮＭＲ　　δ：２．３７（３Ｈ，ｓ）ｐｐｍ。

クロロホルム（Ｉ５ａ＋Ｑ）に２−メチルチオ−４−フ
ェノキシピリミジン（Ｉ．００　ｇ、４．５９ミリモル
）を溶解した溶液を撹拌し、これに、クロロホルム（３
５ｍＱ）にｍ−クロロ安息香酸（２．８８　ｇ、９．１
７ミリモル）を溶解した溶液を一１５℃で満願した。白
濁した愚濁液が生成した。反応混合物を室温迄温度上昇
させ、次いで４時間撹拌を続けた．　ＧＣ分析により単
一生成物（収率９５％）の生成が確認された。得られた
反応混合物を亜硫酸ナトリウムの飽和水溶液（２Ｘ２５
ｍＱ）、炭酸ナトリウム飽和水溶液（　２Ｘ　２５ｍＱ
）及び水（２５ｍＱ）で順々に洗滌した。得られたクロ
ロホルム溶液を分液し、次いで乾燥した。溶媒を蒸発さ
せて無色油状物を得、これを冷却し引掻きながら（ｓｃ
ｒａｔｈｉｎｇ）結晶化させ白色固体として２−メタン
スルホニル−４−フェノキノピリミジン（Ｉ．０５　ｇ
　）を得た。これをクロロホルムとｎ−ヘキサンの混合
溶媒から再結晶し白色微細粉末を得た。ｍρ１１３−１
］．５℃、１Ｈ　ＮＭＲδ：　３．１７（３Ｈ，ｓ）ｐ
ｐｍ　；　ＩＲ最大吸収（ヌジョール）１１３３、１３
１５ａｗ−１無水ＤＭＦ　（２ｍｌりに２−メタンスル
ホニル−４−フェノキシピリミジン（２００■、０．８
０ミリモル）を溶解した溶液に、窒素雰囲気下Ｏ℃で無
水炭酸カリウム（Ｉ１０１ＩＩｇ、　０．８０ミリモル
）を加えた。次いで、無水ＤＭＦ（Ｉｍｌ１）に２−（
２−ヒドロキシフェニル）−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体（Ｉ６６■、０．８０ミリ
モル、欧州特許出願公開第０２４２０８１号明細書の実
施例３に記載のようにして製造したもの）を溶解した溶
液を、撹拌しながら満願した。

反応混合物を室温迄温度上昇させ、次いで週末にわたっ
て（ｏｖｅｒ　ｗｅｅｋｅｎｄ）撹拌した。得られた混
合物を水（Ｉ５ｍＡ）で希釈し、次いでエーテル（２Ｘ
２０＋ｍＲ）で抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、
食塩水で洗滌し、乾燥し、次いで蒸発させて黄色油状物
を得た。クロマトグラフィー分離（溶離液、エーテルと
ｎ−ヘキサンが５＝１の混合液）し淡黄色の不透明（ｃ
ｌｏｕｄｙ）油状物を得た。これをエーテルで磨砕（ｔ
ｒｉｔｕｒａｔｉｏｎ）　シ白色固体として標題化合物
（Ｃ，１０ｇ）を得た。これをエーテルとｎ−ヘキサン
の混合溶媒から再結晶し白色固体（６５■、収率２２％
）を得た。ｍｐ　９６−７’Ｃ；　ＪＩ　ＮＭＲδ：　
３．５７（３１１゜ｓ）；　　３．７０（３Ｈ，ｓ）；
　　６．４８（ＩＨ，ｄ）；　７．１２−７．４５（９
１１，ｍ）；　７．４２（ＬＨ，ｓ）；　８．２９（ｉ
ｌｌ、ｄ）ｐｐｍ、　ＩＲ最大吸収１７０８．１６３２
ａｎ−１ 去１１圀 本実施例は２−（２−（２−フェノキシピリミジン−４
−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペンａメ
チルエステル（Ｅ）−異性体（第■表の化合物Ｎα１）
の製造を例証する。

氷酢酸（５０＠Ｑ）に４−クロロ−２−メチルチオピリ
ミジン（Ｉ０，００ｇ、６２．３ミリモル）を溶解した
溶液を撹拌し、これに、水（Ｉ００ＳＥＲ）に過マンガ
ン酸カリウム（Ｉ２，５０ｇ、７９．１５ミリモル）を
溶解した溶液を１０〜１５℃で加えた０反応混合物を室
温で１晩撹拌し、５℃迄冷却し５次いで得られた暗色溶
液が脱色される迄ガス状の二徴化硫黄を反応させた０次
いで水を加え、混合物をクロロホルムで抽出した。有機
層を一緒にし、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液１次いで
水で洗滌し、その後乾燥した。溶媒を蒸発させて白色固
体として４−クロロ−２−メタンスルホニルピリミジン
（Ｉ０，８４ｇ　）を得た。ｍ、ｐ９１〜９３℃、　←
チ（）−Ｅ）−÷←［４−クロロ−２−メタンスルホニ
ルピリミジン（７，００ｇ　、　３６．３３ミリモル）
を無水ＤＭＦ（Ｉ００ｒａ１２）中でナトリウムフェノ
キシト〔フェノール（３，４１ｇ　、　３６．３３ミリ
モル）と水素化ナトリウム（Ｉ，７４ｇ、３９．９７ミ
リモル、５０％油分散物）から製造した〕と０〜５℃で
反応させた。３０分後には、原料が消費されていた（Ｇ
Ｃ分析による）。

反応混合物を水で希釈し、次いでエーテル（×２）で抽
出した。抽出液を一緒にし、５％水水化化ナトリウム水
溶液×２）次いで食塩水で洗滌し、その後に乾燥した。

溶媒を蒸発させて極淡黄色モービル油（５，３５ｇ　）
を得た。これをクロマトグラフィー（溶離液、エーテル
とｎ−ヘキサンが２＝３の混合液）にかけ、次いで再結
晶し白色固体として４−クロロ−２−フェノキシピリミ
ジン（３，５０ｇ、ＧＣ純度８４％）を得た。これを更
にクロマトグラフィーにかけ純品（２，５０ｇ、収率３
３％）を得た。ｍ、ｐ５９〜６０℃。

無水ＤＭＳＯ（Ｉ５ｍＲ）及びＤＭＦ（Ｉ０＋ａＱ）に
４−クロロ−２−フェノキシピリミジン（２，００ｇ、
　９．６８ミ一ノモル）を溶解した溶液を撹拌し、これ
に、無水ＤＭＳＯ（Ｉ５ｍｆｌ）及びＤＭＦ（５ｍＱ）
中のナトリウム・メタンチオシート（Ｃ，７７ｇ　、　
９．６８ミリモル）の溶液／懸濁液を窒素雰囲気下１０
℃で満願した。１５℃以下で約１時間撹拌した後に、得
られた反応混合物を水で希釈し５次いでエーテルで抽出
した（３回）。

エーテル抽出液を一緒にし、食塩水で洗滌し、次いで乾
燥した。溶媒を蒸発させて濃厚な（ｔｈｉｃｋ）淡黄色
油状物として４−メチルチオ−２−フェノキシピリミジ
ン（２，００ｇ　、　ＧＣ純度８７％）を得た。これは
更に精製することなく次の工程に使用した。

４−クロロ−２−メチルチオピリミジンについて前記し
たようにして、氷酢酸（Ｉ２ｍ１２）に溶解した４−メ
チルチオ−２−フェノキシピリミジン（２，００ｇ、７
．９６ミリモル）を、水（２０ｍＱ）に過マンガン酸カ
リウム（Ｉ，６０ｇ、　１０．１１ミリモル）を溶解し
た溶液と反応させた。前記のように操作して淡黄色油状
物を得、これをエーテルとｎ−ヘキサンで磨砕し淡黄色
のわずかに粘着性の粉末（Ｉ，００ｇ　）を得た。これ
を四塩化炭素／クロロホルム（少量）／ｎ−ヘキサン混
合溶媒から再結晶し、白色粉末として４−メタンスルホ
ニル−２−フェノキシピリミジン（Ｃ，７０ｇ　、収率
３５％）を得た。　ｍｐ　８６−７℃。

”ＨＮＭＲδ：　３．１９（３Ｈ，！りＰＰＩＩ；　Ｉ
Ｒ最大吸収（ヌジョール）　１１３５．１３０５ａｍ−
’無水ＤＭＦ（４ｍりに４−メタンスルホニル−２−フ
ェノキシピリミジン（３００，，１，２０ミリモル）を
溶解した溶液に、無水炭酸カリウム（Ｉ１６■、１．２
０ミリモル）を加えた０次いでＤＭＦに２−（２−ヒド
ロキシフェニル）−３−メトキシプロペン酸メチルエス
テル（Ｅ）−異性体（Ｃ，２５０ｇ、　１．２０ミリモ
ル、欧州特許出願公開第０２４２０８１号明細書の実施
例３に記載のようにして製造したもの）を溶解した溶液
を加え、次いでこの反応混合物を室温で１夜撹拌した０
反応混合物を水に性態し、次いでエーテルで抽出した。

エーテル抽出液を食塩水で洗滌し、乾燥し、次いで濃縮
して淡黄色油状物（Ｃ，４８ｇ　）を得た。これをクロ
マトグラフィー（溶離液、エーテルとｎ−ヘキサンが３
＝１の混合液）にかけ、白色固体（Ｃ，３４ｇ　）を得
た。これを四塩化炭素／ジクロロメタン（少量）／ロー
ヘキサン混合溶媒から再結晶し白色粉末として標題化合
物（Ｃ，３１ｇ、収率６９％）を得た。ｍｐ　１１４−
１１５℃、　ｉＨＮＭＲ（２７０Ｍ）Ｉｚ）δ：　３，
６０（３Ｈ，ｓ）；３．７４（３）１．ｓ）；　６．４
３（Ｉ８，ｄ）；　７．１１〜７．４２（９Ｈ，ｗ）；
７．４６（ＩＨ，ｓ）；　８．２８（ＩＨ，ｄ）Ｐｐｍ
。

質量スペクトルｍ／ｅ　３７８　（Ｍ＋）。

大庭斑主 本実施例は２−（２−（６−（２−シアノフェノキシ）
ピリミジン−４−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキ
シプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第１表の
化合物Ｎα９）の製造を例証する。

無水ＤＭＦ　（４ｍＭ）に４，６−ジクロロピリミジン
（Ｃ，７６ｇ、　５．１０ミリモル）を溶解した溶液に
、無水炭酸カリウム（Ｃ，７０ｇ、５．１０ミリモル）
を０℃で加えた０次いで無水ＤＭＦ（２ｍＱ）に２−（
２−ヒドロキシフェニル）−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体（Ｃ，５３ｇ、　２．５５
ミリモル、欧州特許出願公開第０２４２０８１号明細書
の実施例３に記載のようにして製造したもの）を溶解し
た溶液を、攪拌しながら満願した１満願終了後、反応混
合物を室温迄温度上昇させ１次いで週末にわたって撹拌
を続けた０次いで得られた反応混合物を水（Ｉ５ｍｍ）
で希釈し、その後エーテル（３Ｘ２０ｍＱ）で抽出した
。エーテル抽出液を一緒にし、食塩水で洗滌し、次いで
乾燥した。溶媒を蒸発させて褐色液体（Ｉ，１０ｇ）を
得、これをクロマトグラフィー（溶離液、エーテルとｎ
−ヘキサンが３：２の混合液）にかけ、濃厚な、淡黄色
油状物として２−　（２−（６−クロロピリミジン−４
−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体（Ｃ，５８ｇ、収率７１％
）を得、これを放置したまま結晶化させた。これをエー
テル／ジクロロメタン（少量）／ｎ−ヘキサンの混合溶
媒から一７８℃で再結晶し白色粉末として上記化合物を
得た。ｍｐ　９４〜９５℃、別の製造法で、４，６−ジ
クロロピリミジン（Ｉ５，９０ｇ　）と２−（２−ヒド
ロキシフェニル）−３−メトキシプロパン酸メチルエス
テル（Ｅ）−異性体（Ｉ４，８０ｇ　）と無水炭酸カリ
ウム（Ｉ９，６４ｇ　）とから１５ｇの上記化合物を得
た。

触媒量の塩化銅（Ｉ）の存在下にＤＭＦ（３５ｄ）中で
２−（２−（６−クロロピリミジン−４−イルオキシ）
フェニル）−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（
Ｅ）−異性体（Ｉ，５０ｇ、４．６８ミリモル）と２−
シアノフェノール（Ｃ，６１ｇ、５．１５ミリモル）と
炭酸カリウム（Ｃ，７１ｇ、５．１５ミリモル）とを９
５〜１００℃で１晩加熱した。得られた反応混合物を冷
却し、水で希釈し１次いでエーテルで抽出した。エーテ
ル層を一緒にし、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液次いで食
塩水で洗滌し、その後に乾燥した。

溶媒を蒸発させて淡黄色油状物（Ｉ，５２ｇ）を得た。

これをエーテル／ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶
媒から再結晶し淡黄色粉末として標題化合物（Ｉ，２０
ｇ、収率６４％）を得た。　ｍｐ　１１０−１１１℃；
”ＨＮＭＲδ：　３．６３（３）１．ｓ）；　３．７４
（３１（、ｓ）；６．４２（ＬＨ，ｓ）；　７．１９−
７．４７（６Ｈ，ｍ）；　７．５０（ＬＨ，ｓ）；７．
６２−７．７５（２Ｈ，ｍ）；　８．４０（ｉｌｌ、ｓ
）ｐｐｍ。

その後の上記標題化合物の製造では再結晶して白色結晶
質固体を得た。ｍ、９１１８〜１１９℃。

裏庭叢生 本実施例は２−　（２−（６−（２−ヒドロキシフェノ
キシ）ピリミジン−４−イルオキシ）フェニルツー３−
メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第
１表の化合物Ｎα２６）の製造を例証する。

無水ＤＭＦ　（Ｉ００ｍＱ）中でカテｍｌ　−＃（６，
６ｇ　、　０．０６モル）と無水炭酸カリウム（８，２
８ｇ、０．０６モル）の混合物を１１０℃で１時間加熱
した。次いで、触媒量の塩化銅（Ｉ）（Ｃ−２ｇ）を加
え、その後無水ＤＭＦ　（５０ミリ）に２−　（２−（
６−クロロピリミジン−４−イルオキシ）フェニルツー
３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体
（Ｉ２，８２ｇ、０．０４モル、実施例３に記載のよう
にして製造したもの）を溶解した溶液を加えた。反応混
合物を１１０℃で２時間加熱し、その後１夜放置し、そ
の抜水に性態した。得られた混合物をエーテルで抽出し
た（これを゛′抽出物Ａ　”という）。残った水相を濃
塩酸で酸性化し、次いで再度エーテルで抽出し、次いで
この２回目の抽出物を水（×３）で洗滌し、乾燥し、そ
の後溶媒を蒸発させ褐色ゴム状物（６，７８ｇ、これを
“抽出物Ｂ　Ｉ＋という）を得た。″抽出物Ａ”を希水
酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、得られた水相を濃塩酸
で酸性化し、酢酸エチルで抽出し、次いでこの酢酸エチ
ル抽出液を水洗し、乾燥し、その後蒸発させて褐色ゴム
状物６．６８　ｇ　、これを″抽出物Ｃ”という）を得
た。′″抽出物Ｂ　ｊ＋と“抽出物ＣＩ＋とを一緒にし
、次いでクロマトグラフィー（溶離液、エーテル）にか
け、黄色固体として標題化合物（７，８ｇ、収率４９．
５％）を得た。これは先に小規模で製造した試料と同一
のものであった。

ｍｐ　１５９−１６１℃、　ＩＲ最大吸収３１００．１
７１２゜１６４２ａｎ−”；　’ＨＮＭＲδ：　３．６
１（３Ｈ，ｓ）；　３．７５（３Ｈ，ｓ）；６．３０（
ＩＨ，ｓ）；　６．５２（ＩＨ，ｓ）；　６．９１〜６
．９７（ＬＨ，ｍ）；７．０５−７．２１（４Ｈ，ｍ）
；７．２６−７．４８（３Ｈ，ｍ）；　７．４５（ＬＨ
，ｓ）；　８．４４（ＬＨ，ｓ）ｐｐｍ。

去新［ 本実施例は２−　（２−（６−（２−メトキシフェノキ
シ）ピリミジン−４−イルオキシ）フェニルツー３−メ
トキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第１
表の化合物Ｎα２９）の製造を例証する。

無水ＤＭＦ（Ｉ５ｍ１２）に２−　（２−（６−（２−
ヒドロキシフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ）
フェニルツー３−メトキシプロペン酸メチルエステル（
Ｅ）−異性体（Ｃ，５０ｇ、１．２７ミリモル、実施例
４に記載のようにして製造したもの）を溶解した溶液を
撹拌し、これに無水炭酸カリウム（Ｃ，１７ｇ、１．２
７ミリモル）と沃化メチル（Ｃ，２２ｇ、１６５２ミリ
モル）とを０℃で加えた１反応源合物を室温まで温度上
昇させ、２時間撹拌し、次いで週末にわたって放置して
おいた。得られた混合物を水（２０ミリ）で希釈し、次
いでエーテル（３Ｘ　２５Ｑ）で抽出した。エーテル抽
出液を一緒にし、希水酸化ナトリウム水溶液（２Ｘ　２
０ミリ）で次いで食塩水（２０ｄりで洗滌し、その後に
乾燥した。溶媒を蒸発させ薄桃色のフオーム状物（Ｃ，
３６ｇ　）を得、これをクロマトグラフィー（溶離液、
エーテル−ヘキサンが７＝１の混合液）にかけ白色フオ
ーム状物として標題化合物（Ｃ，２１ｇ　、収率４０％
）を得た。

１）Ｉ　ＮＭＲδ：　３，６０（３Ｈ，ｓ）；　３．７
６（３Ｈ，ｓ）；　３．７８（３）１．Ｓ）；　６．２
５（ＬＨ，５）７６．９５−７．５２（８Ｈ，ｍ）；　
　７．４９（ＩＩＩ、ｓ）；　８．４２（ＩＨ，ｓ）ｐ
ｐｍ。

別法では、触媒量のテトラブチルアンモニウムプロミド
の存在下にクロロホルム（Ｉ５ｄ）及び水（Ｉ０ｍ１２
）の混合溶媒中で、２−　（２−（６−クロロピリミジ
ン−４−イルオキシ）フェニルツー３−メトキシプロペ
ン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（Ｉ，００ｇ、３．
１２ミリモル、実施例３に記載のようにして製造したも
の）とナトリウム・メタンチオレート（Ｉ，０９ｇ、１
５．６０ミリモル）とを室温で反応させた。１夜撹拌し
た後、クロロホルム層を分岐し。

残った水溜をクロロホルムで更に抽出した。クロロホル
ム層を一緒にし、水洗し、乾燥し、次いで蒸発させ橙色
油状物（Ｉ，５６ｇ　）を得た。これをクロマトグラフ
ィー（溶離液、エーテル−ヘキサンが２：１の混合液に
かけ、淡黄色油状物として２−（２−（６−メチルチオ
ピリミジン−４−イルオキシ）フェニルゴー３−メトキ
シプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（Ｃ，９２
ｇ、収率８９％）を得た。

”ＨＮＭＲδ：　２．５２（３Ｈ，ｓ）；　３．５９（
３Ｎ、ｓ）；　３．７３　（３Ｈ。

ｓ）；　６．５５（ＩＩ（、ｓ）；　７．１７（ＩＨ，
ｄ）；　７．２０−７．５５（３Ｈ，ｍ）；　７．４５
（Ｃ１，ｓ）；　８．５７（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ。

上記生成物（Ｃ，２０ｇ、０．６ミリモル）とＩ−クロ
ロ安息香酸（純度５５％のもの０．３８　ｇ　）とをク
ロロホルム中室温で１夜撹拌した。反応後処理により、
濃厚な無色油状物として対応するスルホン（Ｃ，２６ｇ
　、　ＧＣ純度９４％）を得、更に精製することなくそ
のまま次の工程に使用した。１ＨＮＭＲδ：３．２５（
ＳＯ２Ｃｌ（４）、　７．４５　（オレフィン性プロト
ン）ｐ　ｐ　１１　ｍ 無水ＤＭＦ　（６ｍｆｆ）に上記スルホン（Ｃ，２４ｇ
　）を溶解した溶液を撹拌し、これに、無水炭酸カリウ
ム（Ｃ，０９１ｇ　）及び無水ＤＭＦ　（２ｍＱ）に２
−メトキシフェノール（Ｃ，０８２ｇ　）を溶解した溶
液を加えた。反応混合物を４時間撹拌し、次いで室温で
１夜撹拌し、その復水（Ｉ５ｍ（Ｉ）で希釈し１次いで
ニーチル（３Ｘ２０ＩｌＩＱ）で抽出した。エーテル抽
出液を一緒にし、希水酸化ナトリウム水溶液次いで食塩
水（Ｉ５＋＋＋Ｑ）で洗滌し、その後乾燥した。溶媒を
蒸発させ濃厚な淡黄色油状物（Ｃ，２５ｇ　）を得た。

これをクロマトグラフィー（溶離液、エーテル−ヘキサ
ンが７：１の混合液にかけ粘着性の白色フオーム状物と
して標題化合物（Ｃ，１７ｇ　、収率６３％）を得た。

１）Ｉ　ＮＭＲは前記と同一であった。

去１１」− 本実施例は２−　（２−（６−（２−チオカルボキシア
ミドフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ）フェニ
ルゴー３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−
異性体（第１表の化合物Ｎα５９）の製造を例証する。

無水ピリジン（４５ａ＋Ｒ）に２−　（２−（６−（２
−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ）フ
ェニルゴー３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ
）−異性体（２，０９ｇ、１５．１９ミリモル、実施例
３に記載のようにして製造したもの）とトリエチルアミ
ン（Ｃ，５２ｇ　）を溶解した溶液を撹拌し、これに５
０℃で過剰量の硫化水素ガスを吹込んだ。５０℃で４２
／１時間次いで室温で１週間撹拌した後に。

反応混合物中に空気を吹込んで過剰量の硫化水素を除去
した。得られた褐色溶液を蒸発させ、次いでトルエン（
２Ｘ５０＋ｎＱ）と共沸させて褐色油状物を得、これを
水（３Ｘ４０ｍＱ）と共に磨砕した。

得らたれた残留物をクロマトグラフィー（溶離液、アセ
トン−ヘキセンが２；３の混合液）にかけ淡黄色油状物
（Ｃ，７９ｇ　）を得た。これをヘキサンで磨砕し淡橙
色粉末として標題化合物（Ｃ，６８ｇ、収率３０％）を
得た。ｎａｐ　１２５〜１２８℃。次後に製造した試料
は次のｍＰ及びＮＭＲ分析値を有していた。踵ρ１３１
〜３℃；　１ＨＮＭＲδ：　３．６３（３Ｈ，ｓ）；３
．７８（３）１．ｓ）；　６．２７（ｌｔｌ、ｓ）；　
７．１８（ＩＨ，ｄ）、　７．１０−７．６０（６１（
、ｎ＋）；　７，４９（ＬＨ，ｓ）；　７．７１（ｌ）
ｌ、ｓ）；　７．９］（ＩＨ，ｓ）；　８．０５（ＬＨ
，ｄｄ）Ｈ８，３９（Ｉ１（、ｓ）ｐｐｍ。

裏庭１２ 本実施例は次の化合物、すなわち （第１表の化合物ＮＱ１２３） 及び （第■表の化合物Ｎα１２３） の製造を例証する。

無水ＤＭＦ（２５ｍＱ）に２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−
異性体（２，４３ｇ、欧州特許出願公開第０２４２０８
１号明細書の実施例３に記載のようにして製造したもの
）と無水炭酸カリウム（Ｉ，６１ｇ）を溶解した溶液を
撹拌し、これに、無水ＤＭＦ（５ｍＵに２．４．６−　
トリクロロピリミジンを溶解した溶液を０℃で滴加した
１反応混合物を０℃で３０分間、次いで室温で週末にわ
たって撹拌し、その抜水に注加し、エーテル（×３）で
抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、希水酸化ナトリ
ウム溶液及び水（×３）で洗滌し、次いで乾燥した。溶
媒を蒸発させて橙色ゴム状物（２，６２ｇ　）を得、こ
れをクロマトグラフィー（溶離液、エーテル−ヘキサン
混合物）にかけ白灰色固体として２−（２−（２，４−
ジクロロピリミジン−６−イルオキシ）フェニルツー３
−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（
Ｃ，６５ｇ　）（ｍｐ８８〜９０℃）と、次式の化合物
：Ｏ 及び： ｆｌ を含有する混合物（Ｉ，０７ｇ、約１＝１の混合物）と
を得た。

Ｔ）ＩＦ　（２５ａ＋Ｈに上記の混合物の一部（Ｃ，９
７ｇ　）を溶解した溶液を撹拌し、これに５％Ｐｄ／ｃ
触媒（Ｃ，１１ｇ）を加え、次いで水（５ｍｇ）に溶解
した次亜燐酸ナトリウム（Ｃ，４０５ｇ）を５分間にわ
たって満願した。室温で２時間撹拌後、温度を６０℃迄
上げ、水（５ａ＋ｆｉ）に溶解した次亜燐酸ナトリウム
（Ｃ，４１ｇ　）の追加量（更に３０分後に）と、炭酸
カリウム（Ｃ，７６ｇ）と、パラジウム触媒（Ｃ，１１
ｇ）（更に１時間後に）とを加えた。ｍ料が消費された
（ＧＣ分析及びＴＬＣ分析）ら、反応混合物をニーチル
と水でプラグ（ｐｌｕｇ）を洗いながらセライトを通し
て濾過した。濾液を相分離し、水層を別のエーテルで抽
出した。エーテル抽出液を一緒にし、水（×２）で洗滌
し、乾燥し、次いで蒸発させて白色フオーム状物（Ｃ，
７８ｇ　）を得た。これをクロマトグラフィー（溶離液
、エーテル）にかけ白色固体として第１表の化合物ＮＱ
１２３（最初に溶出したもの、０．３４　ｇ　）、ｍｐ
　１３０−１３１℃；工Ｒ最大吸収１７０５．１６９３
．１６３６ｃ！ｌ−”；　”ＨＮＭＲδ：３．５９（６
）１．ｓ）；　３．７５（６）１．ｓ）；　６．１６（
ＬＨ，ｓ）；　　７．１４−７．１８（２Ｈ，ｍ）；　
７．２４−７．４１（６）１．ｍ）；　７．４５（２）
１．ｓ）；８．３９（ＬＨ，ｓ）ｐｐｍ；及び白色フオ
ーム状物として第■表の化合物Ｎα１２３．；　Ｂ　６
０−７０℃；・　ＩＲ最大吸収１７０６．１６３２ａｍ
−１；　１ＨＮＭＲδ：　３．５６（３Ｈ，ｓ）；３．
５８（３Ｈ，ｓ）：　３．７０（３）１．ｓ）；　３．
７４（３Ｈ，ｓ）；　６．３４−６．３７（ＩＨ，ｄ）
；　７．１５−７．３５（８）１．ｍ）；　７．４４（
Ｉ）１．ｓ）；７．４７（ＩＨ，ｓ）：　８．２１〜８
．２４（ＬＨ，ｓ）ｐｐｍ、を得た。

裏庭■旦 本実施例は、　２−（２−（４−フルオロピリミジン−
６−イルオキシ）フェニルツー３−メトキシプロペン酸
メチルエステル（Ｅ）−異性体すなわち本発明の化合物
の製造用中間体の製造を例証する。

４．６−ジクロロピリミジン（６，５０ｇ　）、四弗化
硫黄（２０，８ｇ　）及びアークトン（＾ｒｃｔｏｎ）
　１１３（３５ｍ１２）の混合物を１００ｍＱモネル製
反応器中で撹拌しながら５０℃で３．３時間加熱した。

温度を２５分間にわたって１００℃迄上げ、１００℃で
更に３時間保持した００次いで温度を２０分間にわたっ
て１５１℃迄上げ、１５１℃で　３時間保持した。その
後反応器を室温迄そのまま冷却させた。得られた反応・
混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液中に注加し、ジ
クロロメタンで抽出した。粘着性固体が界面に生成し、
これを濾過して除去した。次いで分液した。有機層を水
洗し１次いで常圧蒸留してジクロロメタンを除去した０
次いで減圧蒸留（５０℃／１００ｍｍ１ｇ）　Ｌ／て淡
黄色油状物として４，６−ジフルオロピリミジン（４０
０■、収率７．３％）を得た。１ＨＮＭＲδ：　６．６
１（Ｉ）１．ｓ）　：及び８．６９（ＬＨ，ｓ）ｐｐｍ
・ 無水ＤＭＦ（３ｍｆｌ）に２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−
異性体（３５９ｆｆＩｇ、１．７２４ミリモル、欧州特
許出願公開第０２４２０８１号明細書の実施例３に記載
のようにして製造したもの）を溶解した溶液に、無水炭
酸カリウム（４７６■、３．４５ミリモル）を１度に加
えた０反応混合物を室温で２０分間撹拌し、次いで無水
ＤＭＦ　（２ＩＱ）に４，６−ジフルオロピリミジン（
２００■）を溶解した溶液を注射器で約１分間にわたっ
て加えた０次いで反応混合物を室温で更に２０時間撹拌
し、その復水（２０ｍＱ）に性態し、次いで酢酸エチル
（４Ｘ３０ｍｕ）で抽出した。抽出液を一緒にし、水（
２Ｘ　１００＠Ｑ）で、次いで飽和食塩水（Ｉ　Ｘ　１
００＠Ｑ）で順々に洗滌し、その後に乾燥し、次いで濃
縮して粘着性の黄色油状物と標題化合物（４６４■、収
率８８％）を得た。”ＨＮＭＲδ：　３．５９（３ｔｌ
、ｓ）；　３．７３（３Ｎ、ｓ）；　６．３２（ＩＮ、
ｓ）ン７．１６−７．４３（４Ｈ，ｍ）；　７，４５（
ＩＨ，ｓ）；　８．５１（ｌＨｙｄ）ｐｐｍ−次の実施
例は１本発明の化合物から処方できしかも農園芸用に適
当な組成物の実施例である。

かかる組成物は本発明の別の要旨を成す。％は重量％で
ある。

失産叢主 全ての成分が溶解するまで該成分を混合し且つ撹拌する
ことにより乳剤を形成する。

第１表の化合物Ｎａ９　　　　　　　１０％ベンジルア
ルコール　　　　　　　３０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　　５％ノニルフェノ
ールエトキシレート　１０％（Ｉ３モルのエチレンオキ
シド） アルキルベンゼン類　　　　　　　　４５％失立五川 有用成分をメチレンジクロライドに溶かし、得られる液
体をアタパルジャイトクレーの顆粒上に噴霧する０次い
で溶剤を蒸発させて粒状組成物を製造する。

第１表の化合物＆９　　　　　　　５％アタパルジャイ
トクレーの顆粒　　９５％災凰■旦 種子ドレッシング剤として用いるに適当な組成物は以下
の３成分を粉砕し且つ混合することにより製造する。

第１表の化合物Ｎα９　　　　　　　５０％鉱物油　　
　　　　　　　　　　　　２％陶土　　　　　　４８％ Ｕが 有効成分をタルクと共に粉砕し且つ混合することにより
粉剤を製造する。

第１表の化合物Ｎα９　　　　　　　５％タルク　　　
　　　　　　　　　　　　９５％災胤榎Ｕ・ 以下の諸成分をボールミル粉砕して粉砕混合物と水との
水性懸濁物を形成することにより懸濁濃厚液を製造する
。

第１表の化合物Ｎｏ９　　　　　　　４０％リグノスル
ホン酸ナトリウム　　　　１０％ベントナイトクレー　
　　　　　　　　１％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４９％この製剤組成物は水中に希釈する
ことにより噴霧液として使用でき又は種子に直接施用で
きス】１１Ａ 全ての成分が完全に混合されるまで諸成分を互てに混合
し且つ粉砕することにより水和剤組成物を形成する。

第ｒ表の化合物＆９　　　　　　　２５％ラウリル硫酸
ナトリウム　　　　　　　２％リグノスルホン酸ナトリ
ウム　　　　　５％シリカ　　　　　　　　　　　　　
２５％陶土　　　　　　　４３％ Ｕ都 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々の菌による
病害に対して試験した。用いた技術は次の如くである。

植物を、直径４１の小型植木鉢に入れたジョンインホス
植木鉢用堆肥（ＮＱＩ又は２）中で生長させた。供試化
合物をデイスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓａｌ）Ｔ水溶液
と共にビーズミルで粉砕することにより処方するかある
いは供試化合物をアセトン又はアセトン／エタノールに
溶かした後、使用直前にこれを所要の濃度に希釈する溶
液として供試化合物を処方した。葉の病害については、
組成物（有効成分含合量１００ρｐｍ）を葉に噴霧し且
つ土壌中の植物の根に施用した。噴霧液は、葉の最大保
持力になるまで施し、根の浸漬液は有効成分の最終濃度
が乾燥土壌当り大体４０ｐｐｍに当量になるように施用
した。噴霧液を穀草類に施す場合には、０．０５％の最
終濃度を与えるようにトウイーン（Ｔｗｅｅｎ）　２０
を添加した。

大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び葉（噴霧によ
り）に施用した。例外は大麦のウドノコ病（敗…ηｈａ
　［ｕ旦旦）に対する試験であり、この場合には処理す
る２４時間前に植物に病害を接種した。葉の病原菌は胞
子懸濁液として供試植物の葉の上に噴霧により施用した
。植物は病害を接種した後、適当な環境下に配置して感
染を行わせ。

そして病害を評価し得るようになるまで罹病させた。病
害の接種から病害の評価を行うまでの期間は、病害の種
類と環境とに応じて４〜１４日の間で変動させた。

病害の抑制率は次の等級を用いて記録した：４＝病害発
生せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜５％の病害 ２＝未処理植物について６〜２５％の病害１＝未処理植
物について２６〜５９％の病害０＝未処理植物について
６０〜１００％の病害得られた結果を以下の第７表に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｋ、Ｌ及びＭのうちの任意の２つは窒素原子で
   あり、他の１つは基ＣＥであり；Ｘ及びＹはそれぞれ水
   素原子、ハロゲン原子、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基
   、（Ｃ＿３＿〜＿６）シクロアルキル基、（Ｃ＿２＿〜
   ＿４）アルケニル基、（Ｃ＿２＿〜＿４）アルキニル基
   、（Ｃ＿２＿〜＿４）アルキニルオキシ基、フェニル基
   、ベンジル基、ベンジルオキシ基、シアノ基、イソシア
   ノ基、イソチオシアナート基、ニトロ基、あるいは基Ｎ
   Ｒ＾１Ｒ＾２、ＮＲ＾１ＯＲ＾２、Ｎ＿３、ＮＨＣＯＲ
   ＾１、ＮＲ＾１ＣＯ＿２Ｒ＾２、ＮＨＣＯＮＲ＾１Ｒ＾
   ２、Ｎ＝ＣＨＮＲ＾１Ｒ＾２、ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１、Ｏ
   Ｒ＾１、ＯＣＯＲ＾１、ＯＳＯ＿２Ｒ＾１、ＳＲ＾１、
   ＳＯＲ＾１、ＳＯ＿２Ｒ＾１、ＳＯ＿２ＯＲ＾１、ＳＯ
   ＿２ＮＲ＾１Ｒ＾２、ＣＯＲ＾１、ＣＲ＾１＝ＮＯＲ＾
   ２、ＣＨＲ＾１ＣＯ＿２Ｒ＾２、ＣＯ＿２Ｒ＾１、ＣＯ
   ＮＲ＾１Ｒ＾２、ＣＳＮＲ＾１Ｒ＾２又はＣＨ＿３Ｏ＿
   ２Ｃ．Ｃ＝ＣＨ．ＯＣＨ＿３又は１個（イミダゾール−
   １−イル）ビニル基であるか、あるいは異種原子として
   窒素原子を１個、２個又は３個含有する５員複素環であ
   るか、あるいは異種原子として酸素原子又は硫黄原子を
   １個又は２個含有するが、更に場合によっては異種原子
   として窒素原子を１個を含有していてもよく且つ場合に
   よってはオキソ置換基又はチオオキソ置換基を１個又は
   ２個含有していてもよい５−又は６−員複素環であるか
   ；もしくはＸ及びＹは、相互にオルソの関係にある場合
   には互いに結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子
   の１個又は２個を随意に含有していてもよくあるいは窒
   素原子の１個、２個又は３個を随意に含有していてもよ
   い５員又は６員脂肪族環又は芳香族環を形成し；Ａ、Ｂ
   、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｕ及びＶはそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿
   ４）アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はトリフルオ
   ロメチル基であり；またＲ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水
   素原子、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基（Ｃ＿２＿〜＿
   ４）アルケニル基又はフェニル基であり；前記の各種の
   基のうちの任意の基の有する脂肪族部分はハロゲン原子
   。 シアノ基、ＯＲ＾１基、ＳＲ＾１基、ＮＲ＾１Ｒ＾２基
   、Ｓｉ（Ｒ＾１）＿３基又はＯＣＯＲ＾１基の１個又は
   それ以上で置換されていてもよく、また前記の各種の基
   のうちの任意の基の有するフェニル部分はハロゲン原子
   、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）
   アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基で置換されていて
   もよい〕で示される化合物。 ２、Ｋ、Ｌ及びＭのうちの任意の２つは窒素原子であり
   、他の１つは基ＣＨであり；Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｕ及びＶ
   は全て水素原子であり；Ｘは水素原子、ハロゲン原子又
   は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基であるか、あるいはハ
   ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、（Ｃ＿１＿〜＿
   ４）アルコキシ基又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルカノイル
   オキシ基で置換された（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基で
   あるか、あるいは（Ｃ＿２＿〜＿４）アルケニル基１（
   Ｃ＿２＿〜＿４）アルキニル基、（Ｃ＿２＿〜＿４）ア
   ルケニルオキシ基、（Ｃ＿２＿〜＿４）アルキニルオキ
   シ基、フェニル基、ベンジル基、ベンジルオキシ基、シ
   アノ基、イソシアノ基、イソチオシアナート基、ニトロ
   基、アミノ基、モノ又はジ（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
   アミノ基、ホルミルアミノ基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アル
   カノイルアミノ基、ベンジルアミノ基、ウレイド基、フ
   ェニルウレイド、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルスルホニ
   ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、ヒドロキシ
   基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ基、フェノキシ基、
   （Ｃ＿１＿〜＿４）アルカノイルオキシ基、（Ｃ＿１＿
   〜＿４）アルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホ
   ニルオキシ基。 （Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルチオ基、（Ｃ＿１＿〜＿４
   ）アルキルスルフィニル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキ
   ルスルホニル基、ホルミル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アル
   カノイル基、ベンゾイル基、ヒドロキシイミノ（Ｃ＿１
   ＿〜＿４）アルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
   イミノ（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基、カルバモイル基
   、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルカルバモイル基、チオカ
   ルバモイル基又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルチオカル
   バモイル基であり、前記各種の基のうちの任意の基の有
   するフェニル環はハロゲン原子、（Ｃ＿１＿〜＿４）ア
   ルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ基、ニトロ基
   又はシアノ基で置換されていてもよく；またＹはハロゲ
   ン原子。 （Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）ア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又は水素原子であるか
   、もしくはＸ及びＹは、相互にオルソの関係にある場合
   には、互いに結合して、メチレンジオキシ基を形成する
   か、あるいはＸ及びＹが結合している式（ I ）のフェ
   ニル環と一緒になってナフタレン環、キノリン環、ベン
   ズイミダゾール環又はベンゾチエニル環を形成するもの
   である請求項１記載の化合物。 ３、Ｘがフェニル環の２−位に結合しているものである
   請求項２記載の化合物。 ４、次式（ I 、１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I 、１） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ＿１＿〜＿
   ４）アルキル基、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ基、ト
   リフルオロメチル基、シアノ基、チオカルバモイル基又
   はニトロ基であり、Ｙは水素原子又は弗素原子である〕
   の化合物。 ５、（ａ）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びＺ＾２は後記
   の意義を有する）の化合物を式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＴ＾１は後記の意義を
   有する）の化合物と反応させるか、又は （ｂ）式（VIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｖ、Ｖ及びＴ＾２は後記
   の意義を有する）の化合物を式（IX）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺ＾１は後記の意義を
   有する）の化合物と反応させるか、又は （ｃ）式（Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＺ＾
   ２は後記の意義を有する）の化合物を式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びＴ＾１は後記の意義を有する）
   の化合物と反応させるか、又は （ｄ）式（ＸII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＴ＾
   ２は後記の意義を有する）の化合物を式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びＺ＾１は後記の意義を有する）
   の化合物と反応させることからなり、但し、上記の各化
   合物式中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｖ、Ｘ及
   びＹは請求項１に記載の意義を有し、Ｔ＾１及びＴ＾２
   はそれぞれ水素原子又は金属原子であり、Ｚ＾１及びＺ
   ＾２は脱離基であり、Ｗは基ＣＨ＿３Ｏ＿２Ｃ．Ｃ＝Ｃ
   Ｈ．ＯＣＨ＿３であるか又は次後に基ＣＨ＿３Ｏ＿２Ｃ
   ．Ｃ＝ＣＨ．ＯＣＨ＿２に変換される基であるものであ
   り、且つＴ＾１又はＴ＾２が水素原子である場合には上
   記の各反応を塩基の存在下で行なうことを特徴とする請
   求項１記載の化合物の製造法。 ６、２−〔２−（４−メチルスルホニルピリミジン−６
   −イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メ
   チルエステルの（Ｅ）−異性体。 ７、殺菌有効量の請求項１記載の化合物と、該化合物に
   とって許容される殺菌剤組成物用の担体又は希釈剤とを
   含有してなることを特徴とする殺菌剤組成物。 ８、植物に、植物の種子に、あるいは植物又は植物の種
   子の生育場所に請求項１記載の化合物又は請求項７記載
   の殺菌剤組成物を施用することを特徴とする、カビ菌類
   の防除方法。