RU1811528C - Способ получени производных пиридина - Google Patents

Способ получени производных пиридина

Info

Publication number
RU1811528C
RU1811528C SU884356822A SU4356822A RU1811528C RU 1811528 C RU1811528 C RU 1811528C SU 884356822 A SU884356822 A SU 884356822A SU 4356822 A SU4356822 A SU 4356822A RU 1811528 C RU1811528 C RU 1811528C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
ether
singlet
compound
filtered
Prior art date
Application number
SU884356822A
Other languages
English (en)
Inventor
Мартин Клау Джон
Ричард Эйлз Годфри Кристофер
Пол Хиней Стефен
Андертон Кеннет
Original Assignee
Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Империал Кемикал Индастриз ПЛС filed Critical Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority to LV930145A priority Critical patent/LV5239A3/xx
Application granted granted Critical
Publication of RU1811528C publication Critical patent/RU1811528C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/28—Oxygen atom
    • C07D473/30—Oxygen atom attached in position 6, e.g. hypoxanthine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/32—Nitrogen atom
    • C07D473/34—Nitrogen atom attached in position 6, e.g. adenine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/36—Sulfur atom
    • C07D473/38—Sulfur atom attached in position 6

Abstract

Использование: в качестве фунгицида. Сущность изобретени : продукт-производное пиридина общей формулы 3-ZX-CeH4-0- СТН 1 СН-СН СН-СНС(СООСНз)СНОСНз, где X -0-, -ОСН2-, -СН(ОН)-, -СНаО- или -S020-, Z - фени , незамещенный или замещенный HalN02, CN. NH2 или С1 С4-алкок- сигруппой. 2-пиридинил,, незамещенный или замещенный .CN или N02: 2-пиримущи- нил, незамещенный или замещенный Hal; 4-пиримидинил, замещенный Hal или СНзЗОаО-; 2-тиазолил, замещенный N02. Реагент I: соединение 3-WC6H4L, где W -Ci- Сз-алкокси, СЙ20Н или группа Z:X: или ОН. Реагент 2; M-CH-N СН-СН СН- CH-Y, где Y - СНО, CN или СНзООСС СНОСНз, M-Hal или ОН, при условии, что L и М - разные. Услови  реакции: в присутствии основани  с преобразованием,если необходимо W, когда W - С-|-С4-алкокси или СН20Н, в группу Z-X-, или Y, когда Y-CN или .СНО, в группу СНзООСС СНОСНз. 4 таб/г. ел С

Description

Изобретение относитс  к области производных акриловой кислоты, а именно, к способу получени  новых производных пиридина общей формулы I:
ij
z xAA0x y.
А н1соос/ Чсносн3
в которой X представл ет -0-, -ОСН2-, - СН(ОН)-, -СН20- или -S020 - группу, Z - фенил, несодержащий или содержащий такие заместители, как галоген, нитро, циано, амино или С1-С4-алкокси-группу; 2-пиридинил , иесодержащий или содержащий такие заместители, как циано или нитрогруппу; 2-пиримидинил, несодержащий или содержащий такой заместитель, как галоген; 4-пиримидинил , замещенный галогеном или
метилсульфонильной группой; 2-тиазолил, замещенный нитрогруппой, которые могут быть использованы в качестве фунгицидов.
Целью изобретени   вл етс  создание, на основе известных методов, способа получени  новых производных пиридина общей формулы 1, обладающих полезными свойствами.
Поставленна  цель достигаетс  тем, что соединение общей формулы II:
W
00
в которой W представл ет СгС -алкокси, СН20Н или группу Z-X, где значени  Z и X представлены выше.
L-- означает галоген или ОН-груплу, подвергают взаимодействию в присутствии основани  с соединением общей формулы III:
Nr
M VOil) Y
в которой Y означает группу СНО, CN иди, СНзООССНСНОСНз,
М - означает галоген или ОН-группу, при условии, что L и М имеют разные знамени , и выдел ют целевой продукт или, если необходимо, либо радикал Y, когда он представл ет С1-С4-алкокси или СНаОН превращают в группу Z-X,- либо радикал Y, когда он имеет значение CN или СНО, превращают в группу СНзООСС СНОСНз и выдел ют целевой продукт:
. Следующие примеры иллюстрируют изобретение. Термин простой.эфир относитс  к диэтиловому эфиру,- Дл  высушивани  растворЬв используют сульфат магни , растворы концентрируют при пониженном давлении. Реакции, включающие образова- ние промежуточных соединений, чувствительных к действию воздуха или влаги провод т в атмосфере азота, а растворители высушивают до употреблени , если необходимо . При отсутствии других указаний, хро- матографию провод т на колонке с силикагелем в качестве стационарной фазы. Где показано, данные инфракрасного анализа и ЯМР  вл ютс  избранными, не указан перечень каждой абсорбции во всех случа х. HI ЯМР - спектры регистрируют с применением растворов дейтерированного хлороформа, при отсутствии других указаний . Повсюду примен ют следующие сокращени :
ТГФ тетрагидрофуран
ДМФ - N, N-диметилформамид, .
ЯМР -  дерный магнитный резонанс,
ПК - инфракрасный,
т.пл.-точка плавлени  S - синглет, d - дублет, t - триплет, m - мультиплет, br - широкий.
П р и м е р 1. Этот пример позвол ет получение (Е)- метил-2- 2-(3-феноксифенок- си)пирид-3-ил -3-метоксипропионата (соединение № 446 в табл.1).
Смесь карбоната кали  (5,53 г. 0,04 мол ) и 3-феноксифенола (15 г, 0,08 моль и ДМФ (60 мл) нагревают при 80°С при перемешивании 30 мин. 2-хлор-З-цианопиридин (11,08 г. 0,08 мол ) и медь в виде бронзы (0,8 г) добавл ют и полученную смесь, нагревают с обратным холодильником 90 м. Газо- хроматографический (С) анализ показывает
образование индивидуального продукта (96%). Реакционную смесь охлаждают, фильтруют, затем выливают в воду (300 мл) и оставл ют сто ть в течение уикэнда. Выпавшее желтовато-коричневое масло экстрагируют дихлорметаном и высушивают. Затем дихлорметановый раствор фильтруют и выпаривают, что дает неочищенный 2-(3- феноксийенокси)-3-цианопиридин (36,2 г),
загр зненного ДМФ, который используют дл  следующей ступени без дополнительной очистки.
Неочищенный 2-(3-феноксифенокси)-3- цианопиридин (15 г) перемешивают с сплавом скелетного никелевого катализатора по Ренею (15 г, 50:50) при кип чении с обратным холодильником с 75%-ной муравьиной кислотой (200 мл) 2 ч. Реакционную смесь разбавл ют водой, затем экстрагируют неоднократно эфиром. Объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и
выпаривают, что дает оранжевое масло. Фильтрование через данный фильтр из си- ликагел  (средство дл  отмывки с адсорбента гексанэфир 1:1) приводит к 2-(3-феноксифенокси)-3-формил пиридину (3,03 г). Инфракрасный анализ: макс. 1685см 1.
К перемешиваемому раствору альдегида (3,03 г; 0,01 моль) и метил-метилсульфи- нилметил-сульфида (1,29 г; 0,01 моль) в сухом ТГФ (8 мл) при комнатной температуре добавл ют капл ми раствор Тритрна-Б (2,5 мл, 40% в метаноле). Полученный раствор нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают, затем разбавл ют водой. Экстрагирование дихлорметаном с последующим высушиванием и выпариванием дает желтое масло, которое раствор ют в
метанольном растворе хлористого водорода (100 мл) и оставл ют сто ть на ночь. Метанол выпаривают и остаток обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натри , затем экстрагируют дихлорметаном.
Объединенные органические экстракты высушивают , фильтруют и выпаривают. Оста- . ток хроматографируют на силикагеле (средство дл  отмывки с адсорбента гекса- .эфир 1:1), что дает метил 2-(3-феноксифенок0 си) пирид-3-илацетат (1,35 г) в виде светложелтого масла:
Н ЯМР, д: 3,68 (ЗН, синглет), 6,74-6,88 (ЗН, мультиплет), 6,96-7.12(4Н, мультиплет), 7,24-7,40 (ЗН, мультиплет), 7,56-7,60 (IH.
5 мультиплет), 8,06-8,12 (IH, мультиплет),
Инфракрасный анализ: макс. 1735 ,
Раствор метил 2-(3-феноксифенокси)
пирид-3-илацетата-(0,64 г; 0,0019 моль) и
метилформиата (2,34 мл, 0.038 моль) в ДМФ
(2 мл) добавл ют капл ми за 15 мин к перемешиваемой суспензии промытого петро- лейным эфиром гидрида натри  (0,18 г, 0,0038 мол  50%-ной суспензии в масле) в ДМФ (10 мл). Во врем  добавлени  температуру выдерживают на уровне ниже 10°С. Реакционна  смесь с интенсивным выделением пузырьков газа приобретает желтую окраску. Температуре раствора дают повыситьс  до комнатной. Температуру поддерживают и перемешивание продолжают 2ч. Реакционную смесь выливают в воду (100 мл), нейтрализуют разбавленным раствором хлористоводородной кислоты, затем экстрагируют эфиром (4x25 мл). Объединенные эфирные слои промывают водой и рас- солом, затем высушивают и выпаривают. Полученное желтое масло (0,69 г) раствор ют в ДМФ (10 мл), затем перемешивают с карбонатом кали  (0,53 г) 15 м. Диметил- сульфат (0,17 мл) затем добавл ют единич- ной порцией и перемешивание продолжают еще А ч. После этого реакционную смесь разбавл ют водой (100 мл) и экстрагируют эфиром (4x25). Объединенные экстракты промывают водой и рассолом, высушивают, фильтруют и выпаривают, что приводит к оранжевому маслу, Хроматографирование на силикагеле (средства дл  отмывки с адсорбента 40:50 петролейный эфир -эфир 1:1), дает указанное в заголовке соединение в виде кристаллического твердого вещества (0,32 г, 45%).
Точка плавлени : 79-81°С,
1Н ЯМР, (5:3,64 (ЗН, синглет), 3,84 (ЗН, синглет), 6,72-6,84 (ЗН, мультиплет), 7,00- 7,12 (4Н, мультипле.т), 7,24-7,34 (ЗН, мульти- плет), 7,52-7,60 (2Н, мультиплет). 7,56 (1Н, синглет), 8,08-8,14 (1Н, мультиплет).
Инфракрасный анализ; макс. 1710, 1740см 1.
П р и м е р 2. Этот пример по сн ет получение (Е) - метил (3-бензилоксифе- нокси)пиридин-3-ил -3-метоксипропеноата (соединение № 23.таблицы 1).
3-метоксифенол (124 г) и безводный карбонат кали  (69 г) нагревают совместно при перемешивании в сухом ДМФ (500 мл) при 80° в атмосфере азота. Спуст  45 м сероватый раствор охлаждают и добавл ют 2-хлор- никотинитрил (138,5 г) и медь в виде бронзы (10 г, промытую 100 мл ДМФ). Полученную коричневую реакционную смесь нагревают до 125-130°С. Через 2,5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют дл  удалени  избытка медной бронзы и нерастворенного твердого материала. Полученный раствор добавл ют к воде (3 л) и оставл ют сто ть на ночь. Полученный осадок отфильтровывают , промывают водой, затем раствор ют в эфире. Эфирный раствор высушивают.
фильтруют и выпаривают, что дает 2-(3-ме- токсифенокси}-3-цианопиридин в виде не вполне белого твердого вещества (203,5 г. 90%).
Точка плавлени : 66-68°С.
Инфракрасный анализ: макс. 2232 .
К перемешиваемому раствору 2-(3-ме- токсифенокси)-3-цйанопиридина (5 г) в сухом ТГФ (25 мл) при минус 79°С в атмосфере азота добавл ют капл ми диизобутилалю- миний гидрид (27,6 мл, 1,0 М), выдерживают при минус 70°С дополнительно 30 мин, затем дают подогретьс  до комнатной температуры . Через 9 ч хроматографический газовый анализ показывает 30%-ную реакцию . Реакционную смесь охлаждают до минус 70°С и обрабатывают, как указано выше, во второй загрузке диизобутилалюминий гидродом (27,6 мл), Через 1 ч по данным газового хромографического анализа при комнатной температуре отмечают отсутствие исходного материала. Разбавленную хлористоводородную кислоту (50%) добавл ют чрезвычайно осторожно по причине экзотермической реакции. Полученный раствор перемешивают еще 30 мин, затем раздел ют на слои посредством эфира. Водный слой дополнительно экстрагируют (х2) эфиром . Объединенные эфирные слои высушивают , фильтруют и выпаривают, что приводит к желтому маслу. Хроматографи  на силикате (средство дл  отмывки из адсорбента дихлорметан) показывает наличие 2- (З-метокси-фенокси)-З-пиридинкарбоксаль дегида (1,7 г, 33%) в виде белых кристаллов.
Точка плавлени : 76-78°С. . Инфракрасный анализ: макс. 1694см 1
Н ЯМР, (5: 3,83 (ЗН, синглет): 6,75-6,84 (ЗН), 7.11-7,15 (IH), 7,33-7.38 (IH), 8,24-8,26 (IH), 8,35-8,38 (IH), части на 1 млн.
При проведении отдельного крупномасштабного эксперимента 2-(3-метоксифенок- си)-3-цианопиридин (45 г) превращают (за 3 загрузки) в 2-(3-метоксифенокси)-3-пири- дин-карбоксальдегид (34 г, 75%).
К перемешиваемому раствору 2-(3-ме- токсифенокси)-3-пиридинкарбоксиальдеги да (8,07 г) и метил-сульфинилметил-сульфи- да (6,78 мл) в сухом ТГФ (20 мл) при комнатной температуре, в атмосфере азота добавл ют капл ми Тритон Б (14 мл, 40%-. ный раствор в метаноле). После нагревани  с обратным холодильником. 1,5 ч., газохро- матографический анализ показывает отсутствие исходного материала. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавл ют дихлорметан (450 мл). После этого полученный раствор высушивают, экстрагируют водой (3x100 мл). Далее органи-1
ческий слой высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает оранжевое масло (22,88 г), которое используют в последующей ступени без дополнительной очистки. Оранжевое масло раствор ют в метаноль- ном растворе хлористого водорода) из 300 мл метанола и 35 мл ацетил хлорида), перемешивают ч, оставл ют сто ть при комнатной температуре. Через 2 дн  растворитель удал ют и остаток нейтрализуют насыщенным раствором бикарбоната натри . Продукт экстрагируют этилацетатом. Полученный раствор высушивают, фильтруют и выпаривают, что дает неочищенный метил 2-(3-метоксифенокси)-3 пиридинила- цетат (13.88 г), 90%-ной чистоты поданным газовой хроматографии).
Инфракрасный анализ: макс. 1740 см (Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), (5: 9,71 (ЗН, синглет), 3,76 (2Н). 3,95 (ЗН).
В отдельном эксперименте 2-(3-меток- сифенокси)-3-пиридин-карбоксиальдегид (93,03 г) превращают в метил 2-(3-метокси- фенокси)-3-пиридинилацетат (28%, общий выход 71%).
Метил 2-(3-метоксифенокси)-3 пириди- н ил ацетат (27,2 г) нагревают при 115°С в 47%-ной бромистоводородной кислоте (249 мл), содержащей гексадёцилтрибутилфос- фоний бромид (5,6 г). Через 3 ч раствор охлаждают и добавл ют карбонат кали  до рН раствора около 6. Реакционную смесь экстрагируют (х5) этилацетатом Органические экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает бледно-оранжевое твердое вещество. Затем твердое вещество обрабатывают метанольным раствором хлористого водорода (из метанола 500 мл и ацетилхло- рида 50 мл, оставл   на всю ночь). Метанол удал ют и остаток раствор ют в воде. рИ раствора довод т приблизительно до рН6 посредством бикарбоната натри  и раствор экстрагируют этилацетатом (хЗ). Объединенные органические экстракты высушивают , фильтруют и выпаривают. Остаток, полученный в виде твердого оранжевого вещества , перераствор ют в дихлорметане и фильтруют через домный фильтр из силика- гел ) средство дл  отмывки из адсорбента эфир: дихлорметан). Выпаривание дает метил 2-(3-оксифенокси)-3-пиридинилацетат в виде бледно-желтого твердого вещества (13,28 г, 51%), который используют без дополнительной очистки.
Метил 2-(3-оксиф-енокси)-3-пиридини- лацетат (0.8 г) и безводный карбонат кали  (0,21 г) перемешивают совместно в ДМФ в атмосфере азота при 70°С. Через 20 мин бензилбромид (1,06 г) добавл ют вместе с медью в виде бронзы (катализатор) и реак
ционную смесь нагревают до 100°С 3 ч. Анализ показывает, что реакци  прошла на 50%. Добавл ют второй эквивалент и карбоната калил, и бензил бромида и нагревание
5 продолжают при 100°С 2 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры , фильтруют, разбавл ют водой и экстрагируют эфиром (хЗ). Эфирные экстракты объедин ют, высушивают, фильтруют и вы10 паривают, что дает коричневое масло. Хро- матографирование на силикагеле (элюент пётролейный эфир: эфир 50:50 (дает метил 2-(3-бензилоксифенокси)-3-пиридинилаце тэт в виде светложелтого твердого вещества
15 (0,5 г, 46%).
Инфракрасный анализ: макс, 1735 .
Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), д: 3,70 (ЗН, синглет), 3.76 (Н, синглет), 5,04
20 (2Н, синглет).
При отдельном эксперименте получают дополнительно 0,3 г продукта. 2 пробы объедин ют дл  следующей ступени.
Раствор, содержащий метилформиат
25 (2,84 мл) и метил 2-(3-бензилоксифенокси)-3- пириДинилацетат (0,8 г) в ДМФ, добавл ют капл ми к перемешиваемой суспензии гидрида натри  (0,22 г, 50%-на  дисперси  в масле), предварительно промыта  петро30 лейным эфиром) в ДМФ (10 мл) (выделение пузырьков газа). Температуру поддерживают на уровне ниже 10° за все врем  добавлени , затем оставл ют до достижени  комнатной температуры. После дополни35 тельного 4 ч перемешивани  реакционную смесь оставл ют сто ть на уикэнд. Реакционную смесь выливают в воду, заранее подкисленную разбавленной хлористоводородной кислотой, затем экстрагируют
40 эфиром (хЗ). Объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает желтое масло (0,86 г). Масло раствор ют в ДМФ (10 мл) и обрабатывают карбонатом кали  (0,64 г) и диметилсульфа45 том (0,21 мл) при комнатной температуре. После 4 ч перемешивани  хроматографиче- ский газовый анализ показывает полное окончание реакции. Добавл ют воду (100 мл) и полученный раствор экстрагируют эфиром
50 (3x25 мл). Объединенные эфирные экстракты промывают водой, затем рассолом и высушивают . Фильтрование и выпаривание дают оранжево-коричневое масло. Хрома- тографирование на силикагеле (элюент пет55 ролейный эфир-эфир 50:50) приводит к указанному в заголовке соединению в виде твердого белого вещества (0.2 г, 22%). Т.пл.119-122°С.
Масс.спектр т/е 391 (М1). s
Инфракрасный анализ: макс, 1705. 1640см 1
Н ЯМР (дейтерировэнный хлороформ), б: 3,68 (ЗН.синглет). 3,84 (ЗН, синглет), 5,03 (2Н, синглет), 6,66-6,80 (ЗН, мультиплет), 6,96-7,04 - 1Н, мультиплет), 7,20-7,42 (6Н, мультиплет), 7,58 (1Н, синглет),,60-7,62 (1Н, мультиплет), 8,08-8,12 (1Н, мультиплет).
Пример 3. Этот пример по сн ет получение (Е)-метил-2- 2-(3 3-нитробензол- сульфонилокси фенокси) пиридин-3-ил -3- метоксипропионата (соединение 296 таблицы 1).
Раствор, содержащий метил 2-{3-окси- фенокси)-3-пиридинацетат(1 г, получен, как описано в примере 2)и метилформиат (4,68 мл) в ДМФ (5 мл) добавл ют капл ми к перемешиваемой суспензии гидрида натри  (0,55 F, 50%-на  дисперси  в масле, предварительно промыт петролейным эфиром ) в ДМФ (10 мл). По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают, как указано ранее, что дает неочищенный метил 2-(2-(3-(3-оксифенокси) пиридин-3-ил)-3-ок- сипропеонат. Продукт обрабатывают карбонатом кали  (0,31 г) и диметил сульфатом (0,27 г) в ДМФ (10 мл) при услови х, описанных в примере 2, что дает после стан- дартнойобработки масло. Хроматографирование на силикагеле (элю- ент петролейный эфир-эфир 50:50 дает (Е)- метил-2 /2-(3-оксифенокси) пиридин-3-ил/-3-метоксипропенонат в виде белого твердого вещества - 0635 г, 31 %.
Точка плавлени , 163-165°С, масс- спектр т/е 301 (М4).
Инфракрасный спектр: макс, 1665, 1633см 1.
н ЯМР (дейтерированный хлороформ), 6: 3,68 (ЗН, синглет), 3,86 (ЗН, синглет),6,48 (IH). 6,54-6,6 (ЗН), 7,00-7,06 (IH), 7,12-7,20. (Н), 7,58(IH, синглет), 7,60-7,64 (IH), 8,08- 8,12 (IH), части на 1 миллион.
(Е) - Метил (3-оксифенокси) лири- дин-3-ил -3-метоксипропеонат (0,1 г получен , как описано выше) перемешивают с 3-нитробензолсульфонилхлоридом (0,074 .мл) и триэтиламином (0,74 мл) в сухом дих- лорметане (2 мл) при комнатной температуре . Через 1 ч реакционную смесь перенос т непосредственно в колонку силикагелем. Элюирование петролейным эфиром - эфиром (50:50) дает указанное в заголовке соединени  в виде белого губчатого твердого вещества (0,101 г, 63%).
Точка плавлени : 49-51°С, Масс- спектр: т/е 486 (М4).
Инфракрасный спектр: макс, 1710, 1638 см
Н ЯМР (дейтерированный хлороформ)
5: 3.663Н, синглет), 3,85(ЗН, синглет), 6.776 ,38 (2Н),7.00-7.09 (2Н). 7,29-7,31 (IH), 7,57
(IH. синглет),7.60-7,62 (IH), 7,71-7.78 (IH).
8,03-8,08 (Н),части на 1 миллион.
П р и м е р 4. Этот пример по сн ет получение (Е) метил 2- 2-{3- 4-нитрофенок- си фенокси)пиридин-3-ил -3-метоксипропе ноата (соединение № 133 таблицы 1).
(Е)- Метил2- 2-(3-оксифенокси)пиридин3-ил -3-метоксипропеноат (0,3 г получен, как
описано в примере 1) и карбонат кали 
(0,069 г) нагревают совместно с ДМФ (5 мл)
при 70,°С. Спуст  20 мин 4-фторнитробензол
(0,141 г) и медь в виде бронзы (катализатор) добавл ют и полученную смесь нагревают при 130°С 2 ч. Газова  хроматографи  свидетельствует об отсутствии исходного материала . Реакционную смесь фильтруют,
затем выливают в воду (70 мл). Полученную смесь экстрагируют эфиром (хЗ), объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают, что дает оранжевое масло. Хроматографи  на силикагеле приводит к указанному в заголовке соединению в виде белого кристаллического твердого вещества (0,266 г, 64%).
Точка плавлени : 102-103°С, Масс-спектр:т/е 422 (М4)
Инфракрасный анализ: макс. 1700, 1626см 1.
Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), б: 3,64 (ЗН.синглет), 3,85 (ЗН, синглет), 6,80- 6,88 (2Н), 6,94-7,10 (4Н), 7,36-7,42 (IH), 7,59
(1Н, синглет), 7,60-7,64 (IH), 8,10-8,12 (1Н), 8,16-8,22 (2 Н).
Пример 5. Этот пример по сн ет получение (Е) -метил (3- пиримидин-2- илокси фенокси пиридин-3-ил -3-метоксипропеноата (соединение № 22 табл. 2).
(Е) - Метил-2/2-(3-оксифенокси)пири- дин-3-ил/-3-метоксипропеноат (0,67 г полученный , как описано в примере 3) нагревают при 80°С с карбонатом .кали 
(0.154 г) в ДМФ (10 мл) в атмосфере азота.
Спуст  20. м добавл ют 2-хлорпиримидин
(0,253 г) и медь в виде, бронзы (катализатор).
Полученную смесь нагревают при 130°Спри
перемешивании 2,5 ч. Газова  хроматографи  свидетельствует об окончании реакции. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют и затем выливают в воду. Далее водную фазу экстрагируют эфиром (хЗ), объединенные эфирные слой высушивают, фильтруют и
выпаривают, что дает желтоватое твердое вещество. Хроматографи  на силикзгеле - элюент эфирзтилацетзт, 2:1/ дает указанное в заголовке соединение о виде белого твердого вещества (0,308 г, 37%).
Точки плавлени : 151-153°С, масс, спектр: т/с 379 (М4)
Инфракрасный анализ: макс, 1695, 1635
Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), б: 3,68 (ЗН, синглет), 3,85 (ЗН, синглет), 6,94- 7,06 синглет), 7,61-7,66 (IH), 8,11-8,15 (IH), 8,53-8,57 (2Н), части на 1 миллион.
П р и м е р 6. Этот пример по сн ет получение (Е)-метил (3-фенокси-метил- фенокси)пиридин-ил -3-метоксипропеноат (соединение № 21 табл.1).
Смесь 2-хлор-З-пиридинкарбоксальде- гида (10,0 г), 3-окси-бензилового спирта (8,76 г, безводного карбоната кали  (4,88 г) в ДМФ (70 мл) нагревают с обратным холодильником . Через 3 ч газовый хроматогра- фический анализ показал, что весь альдегид израсходован. Реакционную смесь охлаждают , фильтруют, затем выливают в воду. Полученную смесь экстрагируют эфиром (хЗ) и объединенные эфирные.слои промывают однократно разбавленным раствором гидроокиси натри . Затем эфирный раствор высушивают, фильтруют и выпаривают, что дает палево-оранжевое масло, кристаллизующеес  при сто нии (9,1 г). К раствору этого продукта (6,24 г) метил-метилсульфанилме- тилсульфида (3,38 г) в ТГФ при комнатной температуре в атмосфере азота добавл ют капл ми Тритон Б (8 мл, 40%-ный раствор в метаноле). После 4 ч нагревани  с обратным холодильником реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавл ют дихлорметанл(300 мл) Полученный раствор экстрагируют водой (хЗ). Дихлорме- тановый слой высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает темнооранжевое масло (8,5 г), которое используют непосредственно дл  следующей ступени.
Темно-оранжевое масло (8,5 г, неочищенный продукт) раствор ют в метаноль- ном растворе хлористого водорода (из .метанола 150 мл и ацетил хлорида, 15 мл), перемешивают 3 ч, затем оставл ют сто ть на уикэнд. Метанол удал ют выпариванием и добавл ют насыщенный водный раствор бикарбоната натри . Смесь экстрагируют этилацетатом (хЗ), Объединенные органические слои высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает желтое масло. Масло фильтруют через донный слой силикагел  (элюент дихлорметан, затем эфир).
Выпаривание растворител  дает метил 2-{3-оксиметилфенокси)-3-приридинилаце тэт в виде палево-оранжевого масла (4,04 г, 88%-ной степени чистоты по данным газовой хроматографии).
Инфракрасный анализ: макс. 3400. 1737см.
Продукт примен ют дл  следующей ступени без дополнительной очистки.
Раствор метил 2-(3-оксифенокси)-3-пи- ридинилацетата (0,63 г) и триэтиламина
0,45 мл) в дихлорметане (2 мл) добавл ют капл ми за 20 м к перемешиваемому раствору хлористого метила (0,26 мл) в дихлорметане (6 мл) примерно 5°С. Смесь перемешивают при 5°С 30 м, подогревают
до комнатной температуры, затем оставл ют сто ть на уикэнд. Газовый хроматогра- фический анализ аликвотной пробы показывает завершение реакции. Реакционную смесь перемешивают с рассолом
5 30 м. Далее органический слой высушивают, фильтруют и выпаривают, что дает метил 2-(3-хлорметилфёнокси}-3-пиридинилацетат в виде палево-желтого масла (0,55 г), которое примен ют непосредственно.
0 Инфракрасный анализ: макс. 1738 Масс-спектр.: т/е 191 (М4). Н ЯМР (дейтерированный хлороформ): 6: 3,69 (ЗН, синглет), 3,7 -2Н, синглет), 4,60 (2Н, синглет).
5 Фенол (0,1.6 г) и карбонат кали  (0,12 г) перемешивают вместе в ДМФ (6 мл) в атмосфере азота при комнатной температуре. Через 20 мин добавл ют раствор метил 2-(3-хлорметилфенокси)-3-пиридинилацета
0 та (0,5 г) в ДМФ и продолжают перемешивание . Добавл ют медь в виде бронзы (катализатор ) и реакционную смесь нагревают при 100°С в течение 5 ч. Газо-хроматографиче ский анализ показывает завершение реак5 ции, Реакционную смесь охлаждают, фильтруют, затем выливают в воду (50 мл). Водную смесь экстрагируют эфиром (хЗ.). Объединенные экстракты промывают раствором гидроокиси натри . После этого
0 эфирный раствор высушивают, фильтруют-и выпаривают, что дает метил 2-(3-фенокси- метилфенокси-3-пиридинилацетат в виде желтого масла (0,35 г, 59%). Масс-спектр: т/е 349 (М4).
5Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), б: 3,69 -ЗН, синглет), 3,76 (2Н, синглет), 5,07 (2Н, синглет), части на 1 миллион.
Указанное здесь выше соединение содержит следы ДМФ. При отдельном опыте,
0 хлорметильное соединение (2,73 г) полученное , как указано выше, дает дополнительно 2,00 г метил 2-(3-фенокси-метилфенокси)-3- пиридинилацетатз.
Раствор метил 2-(3-феноксиметилфе5 нокси)-3-придинилацетата (2,35 г) и метил- формиата (6,2 мл) в ДМФ добавл ют к суспензии гидрида натри  (0,64 г. 50%-нал дисперси  в масле, предварительно промытый петролейным эфиром) в ДМФ (25 мл) при тех же услови х, что описаны в заключительной стадии Примера 1. Стандартна  обработка приводит к неочищенному метил 2-(3-феноксиметилфенокси)пирилин-3-ил -3-оксипропану, который обрабатывают непосредственно карбонатом кали  (1.85 г) и диметилсульфатом (С,63 мл) в ДМФ(17 мл). Стандартна  обработка и хроматографи  на силикагеле (элюент петролейный эфир- эфир, 50:50) приводит к указанному в заголовке соединению в виде белой смолы (0,53 г), И К: 1638см 1,
Н ЯМР таковы, как в таблице V.
Пример. Этот пример по сн ет получение (Е)-метил-2 -2-(3-метокси-фенок- си)пиридин-3-ил -3-метоксипропеоната (соединение № 128 табл.1).
К охлаждаемой льдом перемешиваемой суспензии промытого петролейным эфиром гидрида натри  (1,04 г, 50%-на  дисперси  в масле 22 ммол ) в ДМФ (16 мл) добавл ют раствор метил 2-хлорпирид-З-илацетат (2 г, 11 ммолей) и метилформиата (12,75 г, 0,22 мол ) в ДМФ (8 мл). Реакционную смесь оставл ют подогретьс  до комнатной температуры и перемешивание продолжают до тех пор, пока анализ по способу тонкослойной хроматографии не покажет отсутствие остаточного исходного материала (около 3 ч). Реакционную смесь выливают вводу, затем подкисл ют разбавленной хлористоводородной кислотой. Раствор повторно экстрагируют эфиром и объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают. Остаток снова раствор ют в ДМФ, после чего обрабатывают диметилсульфатом (1,32 г, 10 ммолей) и безводным карбонатом кали  (1.52 г, 11 ммолей ) при комнатной температуре.
Реакционную смесь перемешивают 2 ч, разбавл ют водой, после чего повторно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают , что дает желтое масло. Хроматографи  на силикагеле (злюент петролейный эфир-эфир 50:50 (дает (Е) - метил 2-(2-хлор пирид-3-ил)-3-метоксипропеноат в виде белого похожего на воск вещества (0,9 г, 36%).
Точка плавлени : 39-40°С.
Инфракрасный анализ: макс. 1711, 1638см 1.
Н ЯМР, д: 3.74 (ЗН, синглет), 3,89 (ЗН.синглет); 7,21-7,26 (IH), 7,55-7,57(1 Н), 7660 (IH, синглет), 8,32-8,36(1Н).
(Е) -Метил 2-(2-хлорпиридин-3-ил)-2-ме- токсипропеноат (0,227 г) 3-(2-метоксифенок- си/фенол (0,255 г), безводный карбонат кали  (OJD69 г), медь в аиде бронзы (катализатор ) и медь (1) хлорид (катализатор) нагревают совместно приблизительно при 170°С Зч в атмосфере азота. Реакционную смесь
охлаждают, затем разбавл ют небольшим количеством дихлорметанэ. Полученную смесь помещают непосредственно в колонку с силикагелем и хроматографируют )элю5 ент петролейный эфир-эфир 1:1). что дает указанное в заголовке соединение в виде палево-коричневого масла (0,023 г, 6%), Масс, спектр: т/е 407 (М4). Н ЯМР (дейтерированный хлороформ).
0 данные см. таблицу V.
ПримерЗ. Этот пример по сн ет получение (Е)-метил (3-альфа-оксибен- зилфейокси)пиридин-3-ил -3-метоксипроп еноатз (соединение № 380 таблицы 1).
5 к перемешиваемой суспензии гидрида натри  (1,056 г, 50%-на  дисперси  в масле, предварительно промытого петролейным эфиром) в сухом ДМФ (15 мл) при 0-5°С добавл ют капл ми за 3 м раствор, содер0 жащий метил 2-(3-оксиметил фенокси) пири- дин-3-ил ацетат (2,0 г), полученного по методике примера 6, и метил формат (9 мл) в ДМФ. (имеет место выделение пузырьков газа). По окончании добавлени  реакцион5 ной смеси дают подогретьс  до комнатной температуры. После дополнительного 3 ч, перемешивани  реакционную смесь осторожно выливают в воду, нейтрализуют 2 н хлористоводородной кислотой, затем тща0 тельно экстрагируют эфиром (хб). Объединенные эфирные слои высушивают, фильтруют и выпаривают, что дает неочищенный остаток, который можно использовать без дополнительной очистки. Остаток
5 раствор ют в ДМФ (10 мл), после чего обрабатывают карбонатом кали  (0,60 г) и диме- тилсульфатом (0,64 г). Стандартна  обработка и хроматографирование на силикагеле (элюент петролейный эфир-эфир, 1:1)
0 дает (Е)-метил 2-(2-)3-3-окси-метилфенок- си)пиридин-3-ил/-3)метоксипропионат(0,35 г, 15%), масс-спектр, т/е 316 (М4).
Инфракрасный анализ: макс. 3396 (широка ), 1708, 1638см 1
5Н ЯМР (дейтерированный хлороформом ), д: 1,63 (широка , 0-Н), 3,69, синглет), 3,85 (ЗН,синглет), 4,69 (2Н, синглет), 6,98- 7,05 (2Н, мультиплет).7,09-7,17 (2Н, мультиплет ). 7,31-7,37 (1Н, мультиплет),7,57 (1Н,
0 синглет), 7,61-7,63 (IH, мультиплет), 8,07- 8,11 (IH, мультиплет), части на 1 миллион.
Это соединение может быть превращено в (Е)-метил (3-хлорметоксифенок- си)пиридйн-3-ил -3-метокси-пропеноат
5 путем обработки метилхлоридом и триэти- ламином, как описано дл  метил 2-(3-хлор- метилфанокси)пиридин 3-ил ацетата в примере 6.
К перемешиваемому раствору (Е)-метил
(2-(3-оксиметилфенокси)пиридм-н-3-ил)-м
етоксипропеоната (0,25 г) в дихлорметане (5 мл) при комнатной температуре добавл ют пиридиний дихлормиат (0,414 г). После 3 ч перемешивани  анализ посредством газовой хроматографии аликвотной доли показывает отсутствие исходного материала. Добавл ют воду и продолжают перемешивание 10 м. Реакционную смесь фильтруют (фильтр промывают сквозь водой (5 мл) и дихлррметаном (15 мл) и затем дополнительно разбавл ют дихлорметаном (5 мл). Органический.слой отдел ют, а водную фазу еще раз экстрагируют дихлорметаном (хЗ). Объединенные органические слои высушивают , фильтруют и выпаривают, что дает темно-желтое масло. Хроматографирование на силикагеле (Элюент эфир-петролейный эфир, 7:3) дает (Е)-метил (3-формил фе- но кси)пиридин-3-ил -метоксипропеонат (0,136 г, 55%) в виде белого твердого вещества .
Точка плавлени : 84-86°С.
Инфракрасный анализ: макс. 1705, 1698,1611см 1.
Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), 5:3,64(ЗН,синглет), 3,85(ЗН; синглет), 7,04- 7,08 (IH, мультиплет), 7,36-7,40 (IH, мульти- плет), 7,59 (IH, синглет), 7,50-7,70 (4Н, мультиплет), 8,09-8,11 (Н, мультиплет), 10;00 (IH, синглет).
К перемешиваемому раствору (Е)-метил , 2-{2-(3-формилфенокси)пиридин-3-ил -3-ме токсипропионата (0,115 г) в эфире (3 мл, содержащем несколько капель ТГФ) в атмосфере азота при минус 5 до минус 10°С добавл ют капл ми в течение 15 м фенил- магний бромид (1 эквивалент в 2 мл эфира). После дополнительных 20 мин анализ путем газовой хроматографии аликватной пробы показывает наличие исходного материала (34%). Добавл ют еще 0,2 эквивалента фе- нилмагнийбромида и продолжают перемешивание 10 мин. Газо-хроматографический анализ аликватной пробы показывает отсутствие исходного материала. Реакционную смесь выливают на лед и добавл ют несколько капель 15%-ной серной кислоты. Эфирный слой отдел ют и водный остаток экстрагируют эфиром (х2). Объединенные эфирные экстракты высушивают, фильтруют и выпаривают, что приводит к желтому маслу. Хроматографирование на силикагеле (элюент эфир-петролейный эфир, 6:4) дает указание в заголовке соединение в качестве основного продукта (белое масло, 0,059 г, 40%).
Инфракрасный анализ: макс. 3420, 1707, 1637см 1
1Н ЯМР (дейтерированный хлороформ), б: 2,35 (1Н,широкий синглет), 3.63 (ЗН, синглет ), 3.81 (ЗН, синглет), 5,83 ОН, синглет), 6,96-7,40 (ЮН: мультиплет), 7.55 (1Н. синглет ), 7,58-7,62 (1Н, мультиплет), 8,06-8,09 (1Н, мультиплет), части на 1 миллион.
П р и м е р 9,
Этот пример иллюстрирует получение (Е)-метил-2- 2-(3-(пиридин-2-ил)оксиме тилфенокси)пиридин-3-ил -3-метоксипропе ноата (соединение № 6. табл.2).
Смесь, содержащую метил-2-(3-хлорме- тилфенокси)-3-пиридинилацетат (2 г, полученных в соответствии с описанием в примере 6), 2-гидроксипиридин (0,64 г) и карбонат серебра (1,88 г), вгексаненагрева5 ют в колбе с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 6 часов, Затем реакционную смесь раздел ют водой и водный слой экстрагируют (хЗ) эфиром. Объеди- ненные органические экстракты
0 высушивают, фильтруют и выпаривают, в результате чего получают масл нистое вещество коричневого цвета. После хроматографии на силикагеле (элюиру  смесью петролейного эфира и эфира, 1:1/ получают
5 метил-2-/3-(пиридин-2-ил)оксиметилфенок си)-3-пиридидацетат (0,56 г, 24%) в виде светлого масл нистого вещества:
1Н ЯМР (CDCI), б: 3,70 (ЗН,с), 3,75 (2Н,с), 5,38 (2Н,с), 6,77-7,42 (7Н,м), 7,57-7,64
0 (2Н,м), 8,03-8,18(2Н,м).
Раствор м®тил-2- 3-(пиридин-2-ил) окси- метилфенокси -3-пиридинилацетата (0,56 г) и метилформиата (1,48 мл) в ДМФ (В мл) добавл ют к суспензии гидрида натри 
5 (0,15 г, 50% дисперси  в масле, предварительно промыта  петролейным эфиром) в ДМФ при тех же услови х, которыеописауы в конечной стадии лримера 1.
В результате стандартной обработки
0 получают сырой метил (3- пирид-2- ил оксиметилфенокси)пиридин-3-ил -3-гид ро-пропеонат, который непосредственно обабатывают карбонатом кали  (0,44 г) и диметилсульфатом (0,2 г) в ДМФ (5 мл) в
5 течение 4 часов. После стандартной обработки и хроматографии на силикагеле (элюент: эфир-петролейный эфир, 6:4) получают целевое соединение в виде белого масл нистого вещества (0,05 г).
0
-1
И Кмакс: 1711, 1637см.1
1Н ЯМР (CDCh) б, 3,68 (ЗН,с) 3,85 (ЗН,с)
5,37 (2Н,с), 6,75-6,87 (1Н,м), 6,98-7.05
(1Н.м), 7.17-7,25 (4Н,м), 7,37-7,40 (1Н,м),
5 7,58 (1Н,с), 7,55-7,64 (2Н,м), 8,09 8,17 (2Н,м).
П р и м е р 10. Этот пример иллюстрирует получение (Е)-метил-2 2-(3-6-хлоропири- мидин-4-илокси)фенокси)-пиридин-3-ил -3 -метоксипропеонат (соединение - 89 табл.2).
Смесь, содержащую (Е)-метил-2- 2-(3- гидроксифенокси)пиридин-3-ил -3-метокс ипропеноат (0,512 г, полученный по описанию примера 3) и безводного карбоната кали  (0,117 г) в МФ (5 мл), нагревают при 80-80°С в атмосфере азота в течение 1 часа. Затем оранжевую реакционную смесь охлаждают , разбавл ют ДМФ (5 мл) и по капле добавл ют в течение 15 минут к размешанному раствору 4,6-дихлорпиримидина при комнатной температуре. После чего реакционную смесь перемешивают в течение ночи, а затем выливают в виду и экстрагируют эфиром (хЗ). Объединенные -эфирные экстракты промывают разбавленным раствором гидроокиси натри  (хЗ) и водой (хЗ), и затем высушивают, фильтруют и выпаривают , в результате чего получают смолистое вещество желтого цвета (0,39 г). После хро- матографии на силикагеле (элюент: эфир) получают целевое соединение в виде желтого смолистого вещества (0,29 г), которое перетирают эфиром и петролейным эфиром, в результате чего получают твердое вещество (0,208 г), т.пл. 82-84°С.
МС:т/е413(М+),
1Н ЯМР (), д: 3,70 (ЗН.с), 3,85 (ЗН.с), 3,85 (ЗН,с), 6,91-6,97 (ЗН,м), 7,03-7,09 (2Н.м), 7,40-7,47(1 Н. т), 7,59 (1 Н,с), 7,61-7,65 (2Н,м), 8.12-8,15 (1Н.м), 8,60(1Н.с).
П р и м е р 11. (Е)-метил (3-(3-циано- пиридин-2-илокси)-фенокси)пиридин-3-ил -3-метоксипропеноат (соединение № 106, табл.2).
Смесь, содержащую (Е)-метил-2- 2-(3- гидроксифёнокси)пиридик-3-ил -3-меток- сипропеноат (0,301 г, полученного по описанию в примере 3) и карбонат кали  (0,069 г) в ДМФ (5 мл) нагревают в присутствии азота при 80-90°С в течение 45 мин. Затем.добав- д ют 2-хлоропиридин-З-карбонитрил (0,139т) и каталитическое количество медной бронзы и смесь нагревают до 115°С. Через 75 минут реакционную смесь охлаждают , оставл ют на ночь, а затем выливают в воду. После чего смесь экстрагируют эфиром (хЗ), а объединенные экстракты промывают разбавленным раствором гидроокиси натри  (х2) и водой (хЗ). Органический слой высушивают, фильтруют и выпаривают, в результате чего получают смолистое вещество (0,26 г); которое перетирают с эфиром и наконец, получают целевое соединение (не совсем белого цвета, твердое вещество, 170 г), т.пл. 109-112°С,
ИКмакс: 1714, 1632. 2232см-1,
МС:(т/е)403(М).
ii
Н ЯМР (СО.С1з). д: 3,70 (ЗН,с), 3,85 (ЗН,с), 6.95-7,11 (5Н.м). 7.38-7,44 (1 Н,т), 7.59
(1Н.с), 7,60-7.64 (1Н.м), 7.98-8.01 (1Н,м). 8,12-8,15 (1 Н,м), 8.30-8,33 (1 Н,м).
П р им е р 12. Этот пример иллюстрирует получение
(Eji-метил (3-{5-нитротиазол-2-илок- си)-фенокси)пиридин-3-ил -3-метоксипроп еноат (соединение № 321, табл.2).
Смесь, содержащую (Е)-метил (3гидроксифенокси )пиридин-3-ил -3-метокс ипропеноат (0,301 г, полученного по описанному в примере 3) и карбонат кали  (0,138 г) в ДМФ (5 мл), нагревают в атмосфере азота при 9&°С в течение 1 часа. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и в один прием добавл ют 2-бромо-5-нитротиазол (0,209 г). Полученную реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 135 минут , затем выливают в воду и экстрагируют эфиром (хЗ). Объединенные экстракты промывают разбавленным гидроксидом натри  (хЗ) и водой (хЗ), высушивают, фильтруют и выпаривают, в результате чего получают
смолистое вещество оранжевого цвета (0,33 г). После хроматографии на силикагеле (элюент: эфир-гексан, 1:1) получают целевое соединение (0,25 г)
ИКмакс: 1710, 1638 см 1. МС (т/е) 429
(М4)
1НЯМР(СОС1з),(5:3,70(ЗН,с),3,85(ЗН,с), 7,05-7,14 (4Н,м), 7,43-7,49 (1 Н,т). 7,60 (1 Н,с). 7,63-7,66 (1Н,д), 8,10-8,15 (2Н.м).
Избранные показатели дл  протонов в
спектре  дерного магнитного резонанса (ЯМР).
В табл.3 показаны избранные показатели дл  протонов в ЯМР дл  некоторых соединений , описанных в таблицах 1 и 2.
Химические сдвиги измерены в част х на 1 млн от тетраметилсйлана. Во всех случа х примен ют дейтрохлороформ в качестве растворител . Колонка, озаглавленна  Частота, относитс  к эксплуатационной
частоте ЯМР-спектрометра.
Применены следующие сокращени : br - широкий; S - синглет; d - дублет; t - триплет; q - квартет; m - мультиплет.
Соединени   вл ютс  активными фунгицидами и могут использоватьс  дл  борьбы с одной или более следующих патогенных форм, Pyridinium osyzae на рисе.
Puccinia recondiia. Pucclnla Stratiformis и друга  ржавчина (возбудитель) на пшенице, Puccinia hordei Puccinia strififormis и другие виды ржавчины (возбудителей) на  чмене, и ржавчины (возбудители на других растеки х-хоз евах , например, кофе, груши,  блоки , орехи земл ные, овощи растительные, декоративные растени .
Eruslphe graminls (мучниста  роса миль- дыо) на  чмене и пшенице и другие виды мучнистой росы на различных растени х-хо- з евах, такие как Sphaerotheca macularls на хмеле, Sphaerotheca fuilginea на тыкве (например , огурец), Podosphaera leucotricha на  блоке и Unclnulanecaton на виноградных лозах. Helmlnthosporlum spp., Rhynosporlum spp., .Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrlchofdes and Gaeumannomyces graminls на хлебных злаках.
Cercospora arachidlcota and Cercosporlum personata на земл ном орехе и другие виды Cercospora на других расте-. ни х-хоз евах, например, свекла сахарна , бананы, соевые бобы и рис.
Botrytls cinerea (плесень сера ) на помидорах , земл нике, клубнике, овощах расти- тельных, лозах виноградных и других растени х-хоз евах.
Виды Alternarla на овощах растительных (например, огурец), семенах репса масличного ,  блоках, помидорах и других растени х-хоз евах, .
Venturia Snaegualis (короста, болезнь растений) на  блоках.
Plasmopara vltlcola на виноградных лозах . Другие виды ложной росы мучнистой, такие как Bremla Sactucal на салате-латук, Peronospora spp на соевых бобах, табаке, луке и других-хоз евах, и Pseudoperonospora humull на хмеле и Pseudoperonospora cubensis на тыкве, Phytophthora infestans на картофеле и помидорах и другие Phytophthora spp на овощах растительных, земл нике, клубнике, авокадо , перце, декоративных растени х, табаке, какао и других растени х-хоз евах. Thantephorus cucamerls на рисе и другие виды Rhizoctonia на различных растени х- хоз евах, таких как пшеница и  чмень, овощи , хлопок и торф.
Некоторые соединени  про вл ют ши- рокий интервал активности против грибков при изучении в стекл нной посуде. Такие соединени  могут также обладать активностью против заболеваний фруктов после сбора урожа  (например, Penicilllum digltalum and jtalicum and Trlchoderma viridis на апельсинах, Glosporium musarium на бананах и Botrytis cinerea на винограде).
Далее, некоторые из соединений могут про вл ть активность в качестве протравы дл  сем н против Fusarium spp., septoria spp., Tilletia spp., вонюча  или мокра  головн , болезнь, имеюща  зародыш в семенах пшеницы). Ustillago spp., Helminthosporium
spp. на хлебных злаках, Rhizoctonia solarl на хлопке и Pyricularla oryzae на рисе.
Соединени  могут перемещатьс  во всей структуре растени , Более того, соединени  могут обладать летучестью, достаточной дл  про влени  активностью в паровой фазе против грибковых на растении.
Таким образом, изобретение предусматривает способ борьбы с грибком, который включает нанесение на растение, на семена растени , на местоположение растени  или сем н эффективного количества соединени , как определено здесь ниже, или же композиции, содержащее это соединение .
Соединени  могут также быть пригодны как фунгициды промышленного значени  (как противоположных сельскохоз йственному использованию). Примерами служат предотвращени  грибкового воздействи  на древесину/шкуры, выделенную кожу и особенно пленочные красочные покрыти .
Соединени  можно применить непосредственно дл  целей борьбы с грибком, однако удобнее вводить их в состав композиций , нар ду с носителем или разбавителем . Таким образом изобретение предусматривает фунгицидную композицию , содержащую соединение общей формулы (1) в том виде, как определено выше, нар ду с пригодным в фунгицидном отношении носителем или разбавителем.
Примен емые как фунгициды соединени  можно наносить различными пут ми. Например, эти соединени  можно наносить , в составе рецептуры или непосредственно , пр мо на листву растени , на семена или другую среду, где растени  выращивают или предполагают выращивать. В этих случа х соединени  в составе рецептуры можно наносить опрыскиванием, опылением. Наносить можно рецептуру в виде крема или пасты, в виде паровой фазы или гранул с медленно высвобождаемым активным началом . Наносить можно на любую часть растени , включа  листву, ветви, или корни, на почву, окружающую корни, или же семена до их выращивани , на почву как таковую, на воду рисовых чеков или на системы гид- ропониевых культур. Соединени  по изобретению можно также вводить в растение путем инъекции или опылени  растительности с применением технических приемов электродинамического опылени  или других малообъемных способов.
Термин растение в том виде, как его здесь примен ют, включает растени  развивающиес  из сем н, се нцы, кусты и деревь , далее фунгицидный способ по
изобретению охватывает предупредительную , защитную, профилактическую и искорен ющую обработку,
Предпочтительно использовать соединени  дл  сельскохоз йственных и садоводческих целей и в форме композиций, В любом случае тип примен емой композиции должен зависеть от конкретной предусмотренной цели, .
Композиции могут быть в виде способных распыл тьс  порошков, или гранул, содержащих активный ингредиент (соединение по изобретению и твердый разбавитель или носитель например, наполнители , такой как каолин, бентонит, пизельгур, доломит, карбонат кальци , тальк, порошкообразна  окись магни , фуллерова земл , гипс, диатомитова  земл  и каолин. Такие гранулы могут быть в виде модифицированных гранул, пригодных дл  нанесени  на почву без дополнительной обработки.
Эти гранулы можно изготовить или.пропиткой зерен наполнител  активным ингредиентом или гранулированием смеси активного ингредиента с порошкообразным наполнителем. Композиции дл  протравливани  сем н могут включать средство (например , минеральное масло) с целью увеличени  адгезии композиции,относительно сем н. В качестве варианта активный ингредиент может быть введен в состав композиции дл  нужд протравливани  сем н с применением органического растворител  (например, N-метилпирролидон, пропиленгликоль или диметил формамид). Композиции также могут быть в виде смачивающихс  порошков, гранул, способных диспергироватьс  в воде; содержащих смачивающие или диспергирующие вещества, чтобы способствовать диспергированию в жидкост х. Порошки и гранулы могут также содержать наполнители и суспендирующие средства.
Способные эмульгироватьс  концентраты или эмульсии можно готовить растворением активного ингредиента в органическом растворителе, в произвольном случае средство, регулирующее смачивание или эмульгирование. Затем добавл ют смесь к воде, котора  также может содержать смачивающее или эмульги- рующее средства. Подход щими органическими растворител ми служат ароматические растворители, такие как ал- килбензолы и злкилнафталины, кетоны -такие как изофоран. циклогексаномы и метилциклогексаноны. хлорированные углеводороды , такие как хлорбензол и трихло- рэтан, далее спирты, такие как бензиловый
спирт, фурфуриловый спирт, бектанол и простые гликолевые эфиры.
Супензионные концентраты в значительной степени нерастворимых твердых веществ можно получить перемалыванием в шаровой или шариковой мельнице совместно с диспергирующим средством и включением суспендир ующего средства до прекращени  осаждени  твердого вещест0 ва.
Композиции, подлежащие применению дл  опрыскивани , могут представл ть аэрозоли, причем рецептуру выдерживают в контейнере под давлением при наличии еы5 нос щего вещества, например, фтортрих- лорметана или дихлордифторметана.
Соединени  по изобретению можно смешивать в сухом состо нии с пиротехническим составом дл  получени  компози0 ции, пригодной дл  образовани  в замкнутом пространстве дыма, содержащего соединени .
В качестве варианта, соединени  можно использовать в микрозакапсулирован5 ной форме. Соединени  могут также быть включены в полимерные рецептуры, поддающиес  биологической деградации с целью достижени  медленного, контролируемого высвобождени  активного вещества.
0 Различные композиции можно лучше - приспособить дл  различных видов практического применени  за счет включени  подход щих добавок, например, добавок, улучшающих распределение, адгезионную способность и устойчивость против дожд 
5 на обрабатываемой поверхности.
Соединени  по изобретению можно примен ть в смес х с удобрени ми (напр, азотными-, калийными- или фосфорсодержащими удобретени ми), композиции,
0 представл ющие гранулы удобрени , содержащие напр, покрытие соединением заслуживают предпочтени . В пригодном случае такие гранулы содержат до 25 вес.% соединени . Таким образом, изобретение
5 предусматривает композицию удобрени , содержащую удобрение и соединение общей формулы 1, или соль, или его образованный металлом комплекс.
Смачивающиес  порошки, эмульгирую0 щиес  концентраты и суспендирующиес  . концентраты обычно должны содержать по- верхностноактивные вещества напр, смачивающее средство, диспергирующее средство, змульгирующее средство или сус5 пендирующее средство. Эти средства могут быть катионными, анионными или неионными .. .
Подход щими катионными средствами служат четвертичные аммониевые соединени , напр. цетил триметиламмоний бромид. Пригодными анионными средствами  вл ютс  мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (напр, натрий- лаурил-сульфат) и соли сульфуровэнных ароматических соединений (напр, натрий- до децилбензолсульфонат, натрий, кальций или аммоний лигносульфонат, бутилнафта- лин сульфонат, и смесь натрий диизопро- пил- и и т.риизопропилнафталин сульфонаты).
Подход щие -не-ион.иые средства представл ют продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, такими как олеиловый или цетиловый спирт, или с ал- кил фенолами, такими как октил- или нонил- фенол и октилкрезол. Другими неионными средствами  вл ютс  частные сложные эфи- ры, получаемые из длинноцепных жирных кислот и ангидридов гекситола, продукты ганденсации упом нутых частных сложных зфиров с окисью этилена и лецитинами. Пригодными супендирующими средствами служат гидрофильные коллоиды (напр, пол- ивинилпирролидон и натриевое производное карбоксиметил целлюлозы), также способные.набухать глины, такие как бентонит или аппапульгит.
Композиции дл  применени  в виде водных дисперсий или эмульсий обычно поставл ют в виде концентрата, содержащего в высокой пропорции активный ингредиент. Перед употреблением концентрат разбавл ют водой. Такие концентраты предпочтительно должны быть способны противопоставить повреждению при продолженных сроках хранени . После такого хранени  должны сохран ть способность разбавлени  водой дл  образовани  водных растворов. При этом растворы остаютс  гомогенными достаточное врем  дл  нанесени  их путем обычного оборудовани  дл  распылени . В удобном дл  применени  случае концентраты могут содержать до 95%, пригодно 10-85%, напри. 25-60% по весу активного ингредиента. После разбавлени  дл  получени  водных рабочих растворов , такие подход щие растворы могут содержать переменные количества активного ингредиента, в зависимости от предполагаемого применени . Рабочие водные растворы можно использовать при концентраци х активного ингредиента в пределах от 0,00055 или 0,01% до 10% по весу.
Композиции по данному изобретению могут содержать другие соединени , обладающие биологической активностью. Примерами служат соединени , имеющие сходную или дополнительную фунгицидную активность/далее средства, регулирующие
рост растени , средства, имеющие герби- цидную или инсектицидыую активность.
Фунгицидное соединение, которое может присутствовать в композиции по насто щему изобретению, может быть одним из которых способно боротьс  с заболеванием колосьев хлебных злаков (напр, пшеницы), таким как обусловленным Septoria Gibberella и Heminthosporium spp. заболе0 вани ми семени и родственными почве, далее - ложное мучнистое милдью и насто ща  мучниста  роса винограда; далее ложное мучнистое милдью и шелудивость на  блоках и т.д. За счет включени  другого
5 фунгицида, композици  может иметь более
. широкий спектр активности, чем у одного
лишь соединени  общей формулы (1). Кроме
того, другой фунгицид может (оказатьс )
оказывать взаимно усиливающее действие
0 на фунгицидную активность соединени  общей формулы (1). Примерами фунгицидных соединений, возможных дл  включени  в композицию по изобретению, служат: кар- бендазим, беномил, тиофанат-метил, тиа
5 бендазол, фуберидазол, этридазол, дихлор- флюанид, цимоксанил, оксадиксил, офурац, металаксил, фуралаксил, беналаксил, фрзе- тил-алюминий, фенаримол, ипродион, протиокарб, миклобутанил, пропамо0 карб.диниканазол, пиразофос, этиримол, диталимфос, тридеморф, трифорин; нуари- мол, триазбутил, квазатин, триацетатна  соль, 1,1-иминоди (октаметилен) гуанидина, бутмобат, пропиконазол, прохллораз, флют5 риафол, гексаконазол (2RS, 5RS/-5-/2.4- дихлофенил/тетрагидро-5-/1Н-1,2,4-триаз ол-1-ил метил/-2-фурил-2,2,2-трифторэтило- вый простой эфир, ципроконазол, тербука- назол, пирролнитрин, 1-(2RS, -4RS,
0 2Н54Н5)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)тетра гидрофур-фурил -1Н-1,2,4-триазол, 5-этил- 5,8-дигидро-8-оксо/1,3/-диоксоло(4,5-д)хи « нолин-7-карбонова  кислота/, /Р5/-1-ами- нопропилфосфониева  кислота, 3-/2,4-дих5 лорфенил/-2-/1 Н-1,2,4-триазол-1-ил/хина- ЗОЛИН-4-ЗН/-ОН, флюзилазол, триадимефон, триадименол, дихорбутразол, фенпропио- морф, пирифенокс, фенпропидин, хлорозо- линат, имазалил, фенфурам, карбоксин,
0 оксикарбоксин, метфуроксам, додеморф, ВАЗ 454, бластицидин, казугамицин, эди- фенфос, ки тазин Р, циклогексимид, фталид, пробеназол, изопротиолан, трициклазол, 4- хлор-М-/циано/этокси/метил/бензамид,
5 пирокуилон, хлорбензтиазон, неоазозин, полиоксилн, валидамицин А, мепронил, флютоланил. пепцикурон, дихломецим, фе- назин оксид, никель диметилдитиокарба- мат, техлорфталам, битертанол, бунпримет, этоксоназол.оксиизоксазол,стрептомицин,
ципройурам, билоксазол, хинометионат, ди- метиримол, 1-/2-циано-2-мет ксиламино ацетил/-3-этилкарбамид, фенапамил, то- локлофос-метил, пироксифур, по/.ирам. ма- неб, манкоцеб, каптафол, хлороталопил, анилазин, тирам, каптан. фолпет,. зинеб, пропинеб, сера, динокадихлон, хлоронеб, бинапакрил, нитротал-изопропил. додин, дитианон. фентин гидроксид, фентил ацетат , текназен, хинтоцен, дихлораи, содер- жащие медь соединени , такие как оксихлорид меди, сульфат меди, бордосска  смесь, и органортутные соединени .
Соединени  общей формулы (1) можно смешивать с почвой, торфом, или другими средами, допускающими образование корней , дл  защиты растений против грибковых болезней, возникающих от сем н, болезней , возникающих от почвы или грибковых заболеваний листвы.
Пригодные инсектициды, которые могут быть включены в композицию по изобретению таковы: пиримикарб, диметоат, деме- тон -S-метил, формотион, карбарил, изопрокарб, ХМС, ВРМС, кар бофуран, кар- босульфан, диазинон.,фентион, фенитроти- он, фентоат, хлорпифос, изокёатион, пропафос, монокротофас, бупрофезин, эт- ропроксифен, и циклопротрин.
Соединени , регулирующие рост расте- ни ,относ тс  к таким, которые способствуют борьбе с сорн ками или образованием семенной шапки, далее - избирательной борьбе с ростом менее желательной растительности , напр. трав.
Примеры подход щих соединений, регулирующих рост растени  дл  применени  совместно с соединени ми по изобретению представл ют гиберрелины (например, САз, GA4 или GA), ауксины (например, индол ук- сусна  кислота, индолмасл на  кислота, нафтоксйуксусна  кислота или нафтилуксус- на  кислота), цитокатоны (например, кине- тин, дифенил карбомид, бензимидазол, бензиладенин или бензиламинопурин/, фе- ноксиуксусные кислоты напр. 2,4-D или МСРА, замещенна  бензойна  кислота , (напр,, трийодбензойна  кислота), меркаптаны /напр., хлорфтарэкол/, малеиновый гидразид, глифозат, глифозин, длинноцеп- ные жирные спирты и кислоты, дигекулак, паклобутаэол, фторидамид, мефлуйодид, замещенный четвертичный аммоний- и фос- фониевые соединени  (напр, хлормекуат хлорфоний или мепикуатхлорид), этефен, карбетамид, метил-З.б-дихлораиизат, дема- нозид, асулам, абсцизиева  кислота, изо- пропиримол.
1-/4-хлорфенил/-4,6-диметил-2-оксо-1 ,2-дигидропиридин-З-клрбонова  кислота,
оксибензонитрилы (напр, бром-оксинил/ дифеизокуэт, бензоилпрон-этил-3,6-дих- лорпиколинова  кислота, фенпентазол, ина- бенфид, триапентонол и техназен.
Следующие примеры - это примеры композиций, пригодные дл  сельскохоз йственных и садоводческих нужд. Проценты  вл ютс  массовыми.
Пример13. Эмульгирующий концентрат изготовл ют посредством смешени  и перемешивани  ингредиентов до полного их растворени .
Соединение № 446 табл.110 бензиловый спирт 30 Кальций додецилбензол- сульфонат 5 Нонилфенолэроксилат /13 моль окиси
этилена/10 Алкил бензолы 45 Пример14. Активный ингредиент раствор ют в метилендихлориде и полученной жидкостью опрыскивают гранулы из глин Аттапульгит, Дл  получени  гранулированной композиции затем растворителю дают испаритьс .
Соединение №446 табл.15 Гранулы Аттапульгита 95 П р и м е р 15. Композицию, пригодную дл  применени  при протравливании сем н , получают измельчением и смешением трех ингредиентов:
Соединение № 446 табл.150 Минеральное масло 2 Каолин 48 П р и м е р 16. Пригодный дл  опылени  порошок получают измельчением и смешением активных ингредиентов с тальком: Соединение №446 табл.1 5 Тальк 95 Пример 17. Суспензию концентрата получают перемалыванием в шаровой мельнице ингредиентов до получени  водной суспензии измельченной смеси с водой, Соединение №446 таОл,1 40 Натрий лигносульфонат 10 Бентонитова  глина 1 % Вода 49 Эту рецептуру можно использовать дл  опрыскивани  при разбавлении водой или при непосредственном нанесении на семена .
П р и м е р 18. Рецептуру смачивающегос  порошка получают совместным смешением и перемешиванием ингредиентов, пока все они не будут тщательно перемешаны .
Соединение № 446 табл.125 Натрий лаурил сульфат 2 Натрий лигносульфонат 5
Силикагель25
Каолин43
П р и м е р 19. Соединени  испытывают против целого р да грибковых заболеваний листвы растений. Примен ют следующие технические приемы.
Растени  выращивают на компосте (№ 1 или 2) по Джону Иннесу дл  применени  в горшках, в минигоршках диаметром 4 см.
Испытуемые соединени  ввод т в состав рецептур или перемалыванием в шаровой мельнице совместно с водным дисперсилом Т, или в виде раствора в ацетоне или в смеси ацетона с этанолом. Полученный раствор разбавл ют до требуемой концентрации непосредственно перед употреблением. При заболевани х листвы рецептуры (100 частей на 1 млн активного ингредиента) нанос т на листву опрыскиванием , также нанос т на корни растений в почве. Опрыскиваемые растворы нанос т с целью максимального их удержани  на обрабатываемой поверхности, Корни орошают до достижени  окончательной концентрации приблизительно 40 частей на миллион активного ингредиента суха  почва . При нанесении на хлебные, зерновые злаки добавл ют Tween 20 до достижени  окончательной концентрации 0,05%. При проведении большинства испытаний соединение нанос т на почву (корни) и листву (путем опрыскивани ) за 1 или 2 дн  до того, как растени  инокулируют возбудителем заболевани . Исключением служит испытание с Erysiphe graminis при котором инокулируют за 24 ч до обработки. Патогенные дл  листвы возбудители нанос т в виде суспензий спор опрыскиванием листьев испытуемых растений, После такого опрыскивани  растени  помещают в соответствующие услови  окружающей среды дл  развити  инфекции . Инкубировзние провод т до тех пор, пока заболевание не станет готовым дл  оценки. Период от инокулировани  до оценки варьируетс  от 4 до 40 дней в зависимости от заболевани  и условий окружающей среды.
Борьбу с заболеванием регистрируют соответственно следующим оценочным показател м:
4 - отсутствие заболевани 
3 - от следов до 5% заболевани  на необработанных растени х
2 - 6-25% заболевани  на необработанных растени х
1-26-59%.заболевани  на необработанных растени х
0
О - 60-100% заболевани .не необработанных растени х,
Результаты показаны на табл.4.
Таким образом предложенный способ позвол ет получить новые производные пиридина общей формулы 1, которые можно использовать в качестве фунгицидов против широкого спектра вредных грибков.
Фор м у ла изобретени 
Способ получени  производных пиридина общей формулы
z-x
Д
нэсоос чсносн з
в которой X - -0-, -ОСН2-, -СН(ОН)-, -СНаО- или -8020-группу;
Z - фенил, не содержащий или содержащий такие заместители, как галоген, нитро, циано, амино или С1-С4-алкоксигруппу; 2- пиридинил, не содержащий или содержащий такие заместители, как циано-или нитрогруппу; 2-пиримидинил, не содержащий или содержащий такой заместитель, как галоген; 4-пиримидинил, замещенный галогеном или метилсульфонильной группой; 2-тиазолил, замещенный нитрогруп- пой.отл ича ющийс тем, что соединение общей формулы
wA.
в которой W представл ет Ci-Gi-алкокси, СН20Н или группу Z-X, где Z и X имеют
указанные значени ;
L - галоген или ОН-группу,
подвергают взаимодействию в присутствии
основани  с соединением общей формулы
M-V
V
в которой Y - группа СНО, CN или СНзООСС-СНОСНз,
М - галоген или ОН-группу,
при условии, что L и М имеют разные значени , и выдел ют целевой продукт или, если необходимо, либо радикал W, когда он представл ет С-|-С4-алкокси или СН20Н, превращают в группу Z-X-, либо радикал Y, когда
он имеет значени  CN или СНО, превращают в группу СНзООСС-СНОСНз и выдел ют целевой продукт.
Таблица 1
химический сдвиг синглета олефинового протона /J-метоксипропеноат- ной группы (части на 1млн, тетраметилсилан), растворитель - дейтерирован- ный хлороформ.
химический сдвиг синглета олефинового протона /2-метоксипропеноат- ной группы (част на 1млн, тетраметилсилан), растворитель- дейтерированный хлороформ
2ХХХД
Таблица 2
HjCOOC С
н
31
1811528
32 Таблица 3
Таблице 4
SU884356822A 1987-10-15 1988-10-14 Способ получени производных пиридина RU1811528C (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LV930145A LV5239A3 (lv) 1987-10-15 1993-02-25 Panemiens pridina atvasinajumu legusanai

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878724252A GB8724252D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1811528C true RU1811528C (ru) 1993-04-23

Family

ID=10625393

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356822A RU1811528C (ru) 1987-10-15 1988-10-14 Способ получени производных пиридина
SU915001538A RU2037487C1 (ru) 1987-10-15 1991-09-16 Производные акриловой кислоты и их стереоизомеры, обладающие фунгицидной активностью

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001538A RU2037487C1 (ru) 1987-10-15 1991-09-16 Производные акриловой кислоты и их стереоизомеры, обладающие фунгицидной активностью

Country Status (27)

Country Link
US (2) US5008276A (ru)
EP (1) EP0312243B1 (ru)
JP (1) JP2562188B2 (ru)
KR (1) KR0120739B1 (ru)
CN (1) CN1038678C (ru)
AT (1) ATE141092T1 (ru)
AU (1) AU618558B2 (ru)
BR (1) BR8805346A (ru)
CA (1) CA1318316C (ru)
DD (1) DD290187A5 (ru)
DE (1) DE3855461T2 (ru)
DK (1) DK171252B1 (ru)
ES (1) ES2090014T3 (ru)
GB (2) GB8724252D0 (ru)
GR (1) GR3020752T3 (ru)
HU (1) HU202205B (ru)
IE (1) IE72963B1 (ru)
IL (1) IL88096A (ru)
LT (1) LT3672B (ru)
LV (1) LV10081B (ru)
MY (1) MY103417A (ru)
NZ (1) NZ226513A (ru)
PH (1) PH27483A (ru)
PL (1) PL156238B1 (ru)
PT (1) PT88772B (ru)
RU (2) RU1811528C (ru)
ZA (1) ZA887689B (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3905238A1 (de) * 1989-02-21 1990-08-23 Basf Ag 2-anilino-cyanopyridine und diese enthaltende fungizide
ATE141589T1 (de) * 1989-05-17 1996-09-15 Shionogi & Co Alkoxyiminoacetamid-derivate und ihre verwendung als pilztötendes mittel
GB8928524D0 (en) * 1989-12-18 1990-02-21 Shell Int Research Herbicidal acrylonitrile derivatives
MY107955A (en) 1990-07-27 1996-07-15 Ici Plc Fungicides.
US5639949A (en) * 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
US5662898A (en) * 1990-08-20 1997-09-02 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
US5670350A (en) * 1990-08-20 1997-09-23 Novartis Finance Corporation Genomic DNA encoding a pseudomonas global transcriptional activation element and its use in activating gene expression
GB9024873D0 (en) * 1990-11-15 1991-01-02 Ici Plc Fungicidal compounds
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
US5322845A (en) * 1991-10-02 1994-06-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Acrylic acid derivatives, a fungicide containing them as an active ingredient, and intermediate compounds thereof
RU94026277A (ru) * 1993-07-12 1996-05-27 Сандоз АГ (CH) Пиримидиниловые производные акриловой кислоты, способ их получения, способ подавления фитопатогенных грибов, фунгицидное средство
GB9400889D0 (en) * 1994-01-18 1994-03-16 Sandoz Ltd Novel compounds
US6117670A (en) * 1994-06-08 2000-09-12 Novartis Finance Corporation Pyrrolnitrin biosynthesis genes and uses thereof
IL115889A0 (en) * 1994-11-14 1996-01-31 Rohm & Haas Pyridazinones and their use as fungicides
US5783580A (en) * 1995-01-10 1998-07-21 Sandoz, Ltd. α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives
US6200995B1 (en) 1998-01-29 2001-03-13 Tularik Inc. PPAR-γ modulators
US6583157B2 (en) 1998-01-29 2003-06-24 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
US7041691B1 (en) * 1999-06-30 2006-05-09 Amgen Inc. Compounds for the modulation of PPARγ activity
US6653332B2 (en) 2000-05-03 2003-11-25 Tularik Inc. Combination therapeutic compositions and method of use
US20030171399A1 (en) * 2000-06-28 2003-09-11 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
US7223761B2 (en) 2003-10-03 2007-05-29 Amgen Inc. Salts and polymorphs of a potent antidiabetic compound
JP2007527918A (ja) * 2004-03-08 2007-10-04 アムジェン インコーポレイテッド Ｐｐａｒガンマ活性の治療的調節
US8283006B2 (en) * 2008-12-18 2012-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Injection molding material containing starch and plant protein
ES2665561T3 (es) * 2012-07-04 2018-04-26 Agro-Kanesho Co., Ltd. Derivado de éster de ácido 2-aminonicotínico y bactericida que contiene el mismo como ingrediente activo

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1400996A (en) * 1971-09-27 1975-07-16 Cheminova As Pyridine derivatives having juvenile hormone activity
US4518602A (en) * 1982-10-07 1985-05-21 Takeda Chemical Industries, Ltd. Vinyl carboxylic acid derivatives, their production and use as inhibitors of thromboxane synthetase
JPS60193940A (ja) * 1984-03-16 1985-10-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルケン化合物
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
JPH0639430B2 (ja) * 1985-02-28 1994-05-25 住友化学工業株式会社 炭化水素系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
DE3783503T2 (de) * 1986-04-17 1993-05-13 Ici Plc Pyridylacrylsaeureester-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide.
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
GB8724251D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Chemical process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент FR № 2412532, 1979, М. кл.4С070213/64. Патент FR № 2541274, 1983, М. кл.4С070213/64 The Pesticide Manual A.World Compendium. BCPC, p. 136, *

Also Published As

Publication number Publication date
IE883054L (en) 1989-04-15
ES2090014T3 (es) 1996-10-16
HUT49851A (en) 1989-11-28
EP0312243B1 (en) 1996-08-07
JPH01146867A (ja) 1989-06-08
DK171252B1 (da) 1996-08-12
PL275291A1 (en) 1989-10-16
LV10081B (en) 1995-02-20
GB8724252D0 (en) 1987-11-18
EP0312243A3 (en) 1990-12-27
AU2375288A (en) 1989-04-20
IL88096A (en) 1993-02-21
JP2562188B2 (ja) 1996-12-11
DK574888A (da) 1989-04-16
CN1038678C (zh) 1998-06-10
US5158954A (en) 1992-10-27
DK574888D0 (da) 1988-10-14
ZA887689B (en) 1989-06-28
KR890006588A (ko) 1989-06-14
GR3020752T3 (en) 1996-11-30
NZ226513A (en) 1990-10-26
KR0120739B1 (ko) 1997-11-04
MY103417A (en) 1993-06-30
DE3855461T2 (de) 1997-01-09
DE3855461D1 (de) 1996-09-12
LV10081A (lv) 1994-05-10
BR8805346A (pt) 1989-06-13
RU2037487C1 (ru) 1995-06-19
DD290187A5 (de) 1991-05-23
EP0312243A2 (en) 1989-04-19
ATE141092T1 (de) 1996-08-15
PT88772B (pt) 1992-12-31
GB8823385D0 (en) 1988-11-09
LT3672B (en) 1996-01-25
HU202205B (en) 1991-02-28
PH27483A (en) 1993-07-23
PL156238B1 (pl) 1992-02-28
AU618558B2 (en) 1992-01-02
LTIP1426A (en) 1995-05-25
CA1318316C (en) 1993-05-25
CN1034365A (zh) 1989-08-02
US5008276A (en) 1991-04-16
IE72963B1 (en) 1997-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1811528C (ru) Способ получени производных пиридина
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
RU2039044C1 (ru) Производные акриловой кислоты
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
DK173341B1 (da) 2-substituerede methyl-propenoatforbindelser, en fremgangsmåde til deres fremstilling, samt deres anvendelse som fungicider
JP2559130B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
KR100760124B1 (ko) 벤조일피리딘 유도체 또는 그의 염, 활성 성분으로서 그를포함하는 살진균제, 그의 제조 방법 및 그의 제조를 위한중간체
DK173235B1 (da) Acrylsyrederivater i form af (E)-isomerer, deres fremstilling, fungicider indeholdende disse samt anvendelsen af fungicidet
DK164595B (da) 3-methoxy-2-pyridyl-methylacrylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende forbindelserne og disses eller midlets anvendelse til bekaempelse af svampe
JP2866704B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
US4877811A (en) Chemical compounds
EP1236717B1 (en) Oxime o-ether compounds and fungicides for agricultural and horticultural use
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
JPS63179858A (ja) アクリル酸誘導体化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌、殺虫又は殺ダニ組成物
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
KR19990082300A (ko) 살균제로서의 피리딘 유도체
JP2619916B2 (ja) プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
JPH03220178A (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
JPH0656784A (ja) 殺菌性化合物、その製造法、その中間体、殺菌剤組成物及びカビ菌類の防除方法
KR950009751B1 (ko) 살균제
RU2014320C1 (ru) Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров
MXPA96005685A (en) Compounds of 2- (phenyl-substituted) -2-alcoxyimin-n-alkylacetamide fungicides that contains them
LT3711B (en) Acrylic acid derivatives, processes for preparing thereof and their use