LT3672B - Fungicides - Google Patents

Fungicides Download PDF

Info

Publication number
LT3672B
LT3672B LTIP1426A LTIP1426A LT3672B LT 3672 B LT3672 B LT 3672B LT IP1426 A LTIP1426 A LT IP1426A LT IP1426 A LTIP1426 A LT IP1426A LT 3672 B LT3672 B LT 3672B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
chr
compound
formula
optionally substituted
alkyl
Prior art date
Application number
LTIP1426A
Other languages
English (en)
Inventor
John Martin Clough
Christopher Richard Ay Godfrey
Stephen Paul Heaney
Kenneth Anderton
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of LTIP1426A publication Critical patent/LTIP1426A/xx
Publication of LT3672B publication Critical patent/LT3672B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/28—Oxygen atom
    • C07D473/30—Oxygen atom attached in position 6, e.g. hypoxanthine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/32—Nitrogen atom
    • C07D473/34—Nitrogen atom attached in position 6, e.g. adenine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/36—Sulfur atom
    • C07D473/38—Sulfur atom attached in position 6

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Furtgicidiniai junginiai, kurių formulė (I)
ir jų stereoizomerai, kur
K yra deguonis arba siera;
Z yra galimai pakeistas arilas arba galimai pakeistas heteroarilas;
X yra O, S(O)n, NR4, CR1R2, CHR°, CO, CR‘(OR2). C=CR1R2, CrlR1CH2, CR1=CR2, CHR’CR2=CH, C=C, OCHR1, CHRO, OCHR1O, S(O}nCHR1, S<O)n,CHR1O, CHR1S(O)n, CHR1OSO?. NR1CHR1, CHR1NH4 CO2 O2C, SO2O, OSO2, CO.CO, COCHR', COCHRO, CHR1CO, CHOH.CHR1, CHR'.CHOH,
S(O)nNR4, NR4S(O)n, CS2, S2C, CO.S, SCO, N=N, N=CR1, CR^N, CHR 1CHR2CH(OH), CHR1OCO, CHR1SCO, chr'nr4co, chr1nr4cor4, chr1chr2co, o,n=cr1, chr1o.n=cr2, coocr1r2, chr’chfYchr3, OCHR1CHR2, (CH2)mO, CHR1OCHR2, CHR1CHR2O, OCHR1CHR2O, S(O)nCHR1CHR2, CHR1S(O)nCHR2, CHR1CHR23(O)n, CR1=NNR4, NR4N=CR1, CHR1CONR2, CHR1OCO,NR2, CH=CHCH2O, COCHR1CHR2O arba (R5)2P+CHR2Q·;
A, B ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra H halogenas, oksi, C1-4 alkilas, C1-4 alkoksi, C1-4 halogenalkilas, C1.4 haiogenalkoksi, C1-4 lakilkarbonilas, C1-4 alkoksikarbonilas, fenoksi, nitro arba ciano;
R1, R2 ir R3, kurie gali būti vienodi arba skirtingi, yra H,
Cu alkilas arba fenilas;
R4 yra H, C1-4 alkilas arba COR1;
R5 yra galimai pakeistas fenilas;
Q' yra halogeno anijonas; n yra 0,1 arba 2, o m yra 3, 4 arba 5.
ι i
Šis išradimas skirtas akrilo rūgšties dariniams, kaip fungicidams, jų gavimo būdams ir fungicidinėms kompozicijoms jų pagrindu, o taip pat minėtų darinių pritaikymu kovai prieš grybelius, ypač prieš grybelines augalų ligas.
Šiame išradime pateikiamas (I) formulės junginys:
ir jo stereoizomerai, kur K - deguonis arba siera; Z galimai pakeistas arilas arba galimai pakeistas heteroarilas; X yra O,S(O)n, NR4, CRXR2, CHR5, CO, CR1 (OR2) , C=CRXR2, CHRXCHR2, CR^CR2, CHR1CR2=CH, CC, OCHR1, CHR1O, OCHR^, S (O) „CHR1, S(O)nCHRXO, CHR1S(O)n, chr1oso2, nr4chr1, CHRXNR4, CO2, O2C, SO2O, OSO2, CO.CO, COCHR1, COCHR1O, CHRXCO, CHOH. CHR1, CHR1. CHOH,
CH,
CR
CR' :r
CONR4, OCONR4, NR4CO, CSNR4, OGS.NR4, SCO'.NR4, NR4CO2, NR4CS, NR4CSO, NR4COS, NR4CONR4, S(O)nNR4, NR4S(O)n, CS2, S2C, CO.S, SCO, N=N, N=CRX, CR^N, CHR1CHR2CH (OH) , CHR^CO, CHR1 SCO, CHR1NR4CO, CHRhhČCOR4, CHR1CHR2CO, O.NCR1, CHR1O.N=CR2, CO.OCrV, CHR1CHR2CHR3, OCHR^HR2, (CH2)mO, CHRXOCHR2, CHR^HR2©, OCHR1CHR2O, S (O) nCHR1CHR2, CHR1S (O ) nCHR2, CHR1CHR2S (O) n, CRCNR\ NR4N=CR\ CHR^ONR2, CHR^CO.NR2, CH=CHCH2O, COCHR^HR^, arba (R5).. P+CHR2Q~, A, B ir E, kurie gali būti vienodi arba skirtingi, yra H, oksi, halogenas, C1_4alkilas, Cx_4alkoksi, C1_4halogenalkilas, C1_4halogenalkoksi, C1_4alkilkarbonilas, C1_4alkoksikarbonilas, fenoksi, nitro arba ciano; R1, R2 ir R3, kurie gali būti vienodi arba skirtingi, yra H, C^alkilas arba fenilas; R4 yra H, C1_4alkilas arba COR1; R5 galimai pakeistas fenilas; Q halogeno anijonas; N=0, 1 arba 2 ir m=3, 4 arba 5.
Ypač geri yra tie junginiai, kuriuose X=O, OCH2, CH2O ir SO2O.
Išradimo junginiai, turintys bent vieną dvigubą jungtį tarp anglies atomų, kartais gali būti gauti kaip geo15 metrinių izomerų mišinys. Tačiau tokius mišinius galima išskirti į atskirus izomerus. Šis išradimas apima tokius izomerus ir jų mišinius visais santykiais, įskaitant tuos, kurie susideda iš esmės iš (Z)-izomero ir tuos, kuriuose daugiausia (E)-izomero.
Individualūs izomerai, gaunami dėl nesimetriškai pakeistos propenoato grupės dvigubos jungties yra apibūdinami įprastais terminais E ir Z. Šie terminai nustatyti pagal Kano-Ingoldo-Prelogo (Cahn-Ingold25 Prelog) sistemą, pilnai aprašytą literatūroje (žiūrėti, į
pavyzdžiui, J. March, Advanced Organic Chemistry (Organinės chemijos pasiekimai), 3 leidimas, leidykla Wiley-Interscience, psl. 109 ir toliau).
Fungicidiniu požiūriu vienas izomeras paprastai yra aktyvesnis, negu kitas, aktyvesnio izomero -CO2CH3 ir -OCH3 grupės · paprastai yra skirtingose propenoato grupės alefininės jungties pusėse ((E)-izomeras). Šie -izomer.al'z,sudaro šio išradimo pagrindą.
(I) formulės junginio Z pakaitas yra galimai pakeistas arilu arba galimai pakeistas heteroarilu. Jei valenLT 3672 B tingumas leidžia, kiekviena iš galimai pakeistų grupių arilo arba heteroarilo - gali turėti iki 5 pakaitų. Terminas arilas apima ypač fenilą ir naftilą. Terminas heteroarilas apima 5- arba β-nares heterociklines grupes, turinčias vieną arba daugiau kiekvieno iš 0, S ir N (geriau S arba N) heteroatomų, sujungtas į benzoinio arba heteroaromatinio žiedo sistemas, ir, kiekvienu atveju, atitinkamus N-oksidus. Tokių Z heteroarilo grupių pavyzdžiai apima: piridinilą, pirimi10 dinilą, pirazinilą, piridazinilą; 1, 2, 3-, 1, 2, 4- ir 1, 3, 5-triazinilą; 1, 2, 4, 5-tetrazinilą, 1, 2, 3- ir 1, 2, 4-triazolilą, tienilą, furilą, pirolilą, tiazolilą, oksdiazolilą, chinolinilą, benzotienilą, benzoksazolilą, izochinolinilą, chinoksalinilą, benztiazolilą ir, kur galima, atitinkamus N-oksidus. Pakaitai, kurie gali būti galimai pakeistose arilo ir heteroarilo dalyse, apima vieną arba daugiau iš šių: halogeno, oksi, merkapto, C1_4alkilo (ypač metilo ir etilo) , C2_4alkenilo (ypač aūlo) , C2.4alkinilo (ypač propargilo) , C^alkoksi (ypač metoksi) , C2_4alkeniloksi (ypačalkoksi) , C2.4alkiniloksi (ypač propargiloksi) , halogen (Cx_4) alkilo (ypač trifluormetilo), halogen (C>4)alkoksi (ypač trifluormetoksi) , C1_4alkiltio (ypač metiltio) , oksi C1_4alkilo, C1_4alkoksi (C4_4) alkilo, C3_6cikloalkilo, C3_6cikloalkil (Cj_4) alkilo, galimai pakeisto arilo (ypač galimai pakeisto fenilo), galimai pakeisto heteroarilo (ypač galimai pakeisto piridinilo arba pirimidinilo), galimai pakeisto ariloksi (ypač galimai pakeisto fenoksi), galimai pakeisto heteroariloksi (ypač galimai pakeisto piridiniloksi arba pirimidiniloksi), galimai pakeisto aril (Cx_4) alkilo (ypač galimai pakeisto benzilo), galimai pakeisto fenetilo ir galimai pakeisto fenil-npropilo, kurioalkilo dalis galimai pakeista oksi, galimai pakeisto heteroaril (Cx_4) alkilo (ypač galimai pa35 keisto piridinil- arba pirimidinil (Cx_4) alkilo, galimai pakeisto aril (C2_4) alkenilo (ypač galimai pakeisto feniletenilo) , galimai pakeisto heteroaril (Ci_4) alkenilo (ypač galimai pakeisto piridiniletenilo arba pirimidiniletenilo), galimai pakeisto aril (Cx_4) alkoksi (ypač galimai pakeisto benziloksi), galimai pakeisto heteroaril (C1_4) alkoksi (ypač galimai pakeisto piridinil- arba pirimidinil (Cx_4) alkoksi, galimai pakeisto ariloksi (Cy_4) alkilo (ypač fenoksimetilo), galimai pakeisto heteroariloksi (Cx_4) alkilo (ypač galimai pakeisto piridiniloksi- arba pirimidiniloksi (Cx_4) alkilo, aciloksi, įskaitant Cj_4alkanoiloksi (ypač acetiloksi) ir ben1Q zoiloksi, ciano, tiociano, nitro, -NR’R, -NHCOR', -NHCONR'R, CONR'R, -OSO2 R', -COOR', -COR', -CR'=NR, arba -N=CR'R , kur R' ir R yra nepriklausomai vandenilis, Cx_4alkilas, C1_4alkoksi, C1_4alkiltio, C3_6cikloalkilas, C3_6cikloalkil (Cx_4) alkilas, fenilas arba ben15 žilas, fenilo ir benzilo grupės, galimai pakeistas halogenų, C1.4alkilu arba C1_4alkoksi.
Pakaitai, kurių gali būti bet kurių iš aukščiau nurodytų pakaitų arilo arba heteroarilo žieduose, o taip pat R5 fenilo žiede apima vieną ar daugiau iš šių grupių: halo, oksi, merkapto, C1.4alkilo, C2-4alkenilo, C2-4alkinilo, C^alkoksi, C2_4alkeniloksi, C2.4alkiniloksi, halogen (Cx_4) alkilo, halogen (Cx_4) alkoksi, Cx_4alkiltio, oksi (Cx_4) alkilo, C2_4alkoksi (Cx-4) alkilo, C3_6cik25 loalkilo, C3_6cikloalkil (C^.Jalkilo, alkanoiloksi, benziloksi, ciano, tiocianato, nitro, -NR'R, -NHCOR', -NHCONR'R, -CONR’R, -COOR', OSO2 R', -SO2 R', -COR', -CR'=NR arba -N=CR'R, kur R' ir R yra pažymėti aukščiau.
30
Jeigu bet kuriš iš A, B ir E pakaitų yra C1_4alkilas arba Cx_4alkoksi, alkilo dalis gali būti tiesios ar šakotos grandinės, tai yra, ta dalis gali būti metilas, etilas, n- arba izo-propilas arba n-, sek-, ižo- arba tret-butilas. Kitos C1_4alkilo ir C1_4alkoksi nuorodos yra tos pačios. C2-4alkenilo grupės gali būti tiesios arba šakotos grandinės ir ten, kur tinka, gali būti (E)- arba (Z)- konfigūracijos. Tokių grupių pavyzdžiai apima: vinilą, aūlą, -C (CH3) : CH2, ir (E)- ir (Z)krotilą.
Geriau, kai A ir B pakaitai yra 4- ir 5- fenilo žiedo pozicijose, o E pakaitas geriau yra maža grupė arba vienas atomas kaip vandenilis arba halogenas. Paprastai, E ir vienas arba abu iš A ir B turi būti vandenilis .
Pagal vieną iš išradimo aspektų, mulės junginys:
pateikiamas (la) for-
kur X yra 0, S(0)n, kuriuose N yra 0, 1 arba 2, NH, NCH3, NCH2CH3, NCOCH3NCH (CH3) 2, CH2, CH(CH3), C(CH3)2, CO,
C=CH2, C=C(CH3)2, CH2CH2, CH(CH3)CH2, (E)-CHCH, (Z)-CHCH, (E) -C (CH3) C (CH3) ,
CH2CH (CH3) , cc, och2,
OCH(CH3), (CH2)pO, kur p yra nuo 1 iki 5, CH(CH3)O, SCH2, SCH (CH3) ,
CH2 S,
S(0)2CH2, S (O)2CH(CH3) , CH2S(O)2, NHCH (CH3) , CH2N (CH3) ,
S(O)CH2, S(O)CH(CH3),
CH(CH3)S, CH2S(0), CH(CH3)S(O),
CH (CH3) S (O) 2, NHCH2, N(CH3)CH2, N(COCH3)CH2,
N (CH3) CH (CH3) , N (COCH3) CH (CH3) , CH2NH,
CH2N(COCH3), CH(CH3)NH, CH(CH3)N (CH3) , CH (CH3) N (COCH3) ,
ČO2, 02C, SO2O, 0S02, CO.CO, COCH2, COCH(CH3), ch2co,
CH(CH3)CO, CH(OH)CH2, CH (OH) CH (CH3) , CH2CH (OH) ,
CH (CH3) CH (OH) , CONH, CON(CH3), CON (CH2CH2CH3) , CON(CHO),
CON(COCH3), NHCO, N(CH3)CO, N(CH2CH3CO, N(CHO)CO,
N(COCH3)CO, CSN(CH3), CSNH, NHCS, N(CH3)CS, so2nh, SO2N(CH3), NHSO2, N(CH3)SO2, n (CH2CH3) so2, cs2, S2C, COS,
SCO, (E)-N=N, (E)-N=CH,
C(CH3)=N, ch2ch2ch2, CH2CH2CH(CH3) , OCH2CH2, S(O)zCH2CH2, ch2 sch2, ch CH2CH2S(O), CH2CH2S(O)2, (E) -CH=NN (CH3) , (E) -NHN=CH
CH2CONH, CH (CH3) CON (CH3) , COCH2CH2O.
(E)-N=C (CH3) , (Ę)-CH2=N, (Ę)CH (CH3) ch2ch2, CH2CH (CH3) ch2, CH2OCH2, SCH2CH2, S(O)CH2CH2, S(O)CH2, CH2 S(O)2CH2, ch2ch2s, (E, -CH=NNH, (E) -C9CH3)=NNH, (E) -NHN=C (CH3) , (E)-N (CH3) N=CH,
CH(CH3)CON (CH3) , (E)-CH=CHCH2O,
CH(C6H5), COCH2O, CH(OH), ch2ch2, (C6Hs)2 p+ch2br, ch2oco, CH2NHCO, CH2 SCO, OCH2O, 0CH2CH20, S(O)CH2O, COCH(CH3)O, (E)-CH2ON=CH, (Z)-CH2ON=CH, CH2CH2CH (OH) , (E)-CH2CH=CH,
C(CH3)(OH), CH2OSO2, CH2NHCO.NH, OCO.NH, NHCO.NH arba CH2OCO.NH; A yra H, oksi, halogenas, C1_4alkilas, C^alkoksi, trifluormetilas, nitro, ciano, acetilas arba fenoksi; B ir E yra H arba halogenas; D yra H, oksi, halogenas, C1.4alkilas, C1.4alkoksi, nitro, ciano, halogen (C2_4) alkilas (ypač trifluormetilas), halogen (Cx_4) alkoksi (ypač trifluormetoksi) , fenilas, fenoksi, NHCOR6, NHSO2R6, NR7R8, CO2R7, kur R6 yra C^alkas (ypač metilas) arba fenilas, o R7 ir R8 yra nepriklausomai H arba Ci_4alkilas, arba CH3O2C.C=CH.OCH3; ir G yra H, halogenas, C1_4alkilas, C1_4alkoksi arba nitro, arba D ir G, kai jie gretimi, sudaro benzolo arba piridino žiedą.
Konkrečiau, pateikiamas (la) formulės junginys, kur X yra O, OCH2, CH2O, CH (OH) , arba S020; A yra H, oksi, halogenas, C1.4alkilas, C!_4alkoksi, trifluormetilas, nitro, ciano, acetilas arba fenoksi; B ir E yra H arba halogenas; D yra H, oksi, halogenas, C1_4alkilas, C^alkoksi, nitro, ciano, halogen (Cx_4) alkoksi (ypač trifluormetilas), halogen (Cų-J alkoksi (ypač trifluormetoksi) , fenilas, fenoksi, NHCOR6, NHSO2R6, NR7R8 arba 7 6
CO2R , kur R yra C1_4alkilas (ypač metilas) arba fenilas, o R ir R yra nepriklausomai H arba C1_4alkilas; ir G yra H, halogenas, C1_4alkilas, C1_4alkoksi arba nitro. Ypač geri yra tie (la) formulės junginiai, kur X yra O, OCH2, CH2O arba SO2O; D yra H, halogenas, C1_4alkilas, CL^alkoksi, nitro, ciano arba amino; o A, B, E ir G visi yra H.
Pagal kitą išradimo aspektą pateikiami (lb) formulės junginiai:
kur Z yra piridinilas, pirimidinilas, triazinilas, pirazinilas, piridazinilas, chinolinilas, benzoksazolilas, benztiazolilas, tienilas, chinoksalinilas, tiazolilas, izochinolinilas, chnazolinilas, purinilas, oksazolilas, tiadiazolilas, furilas, pirolilas arba tienopirimidinilas, kiekvienas galimai pakeistas halogenu, C1_4alkilu,' C1_4alkoksi, C1_4alkiltio, halogen (Ο4_4) alkilu SO2R6, COOR7, R6 yra H arba SO2O, ir B (ypač trifluormetilu), ciano, nitro, fenilu-, fenoksi,
C1_4alkanoilu ir CONR7R8, kur 7 8
C1_4alkilas, o R ir R yra nepriklausomai Cj^alkilas, ir jo N-oksidai; X yra O, S, NH, N(CH3), CH2, CH2CH2, OCH2, CH2O, CH(OH), CONH arba CO; A nepriklausomai yra H, halogenas, C1_4alkilas, Cj^alkoksi, ciano, nitro, halogen (Ci_4) alkilas (ypač trifluormetilas) arba halogen (Cj_.4) alkoksi (ypač trifluormetoksi); o E yra H arba halogenas.
Konkrečiau, pateikiami (Ib) formulės junginiai, kur X yra 0, OCH2, CH2O, CH(OH) arba S020; Z yra piridinilas, pirimidinilas arba tiazolilas, kiekvienas galimai pakeistas halogenų, Cj^alkįlu, C1_4alkoksi, C1_4alkiltio, halogen (Cx_4) alkilu (ypač trifluormetilu), ciano, nitro, SO2R6, COOR7, fenilu, fenoksi, C1_4alkanoilu ir CONR7R8, kur R6 yra C^alkilas, o R7 ir R8 nepriklausomai yra H, halogenas, C1_4alkilas, C1_4alkoksi, ciano, nitro, halogen (Cx_4) alkilas (ypač trif luormetilas) arba halogen alkoksi (ypač trifluormetoksi); ir E yra H arba halogenas.
Ypatingai įdomūs yra tie (Ib) formulės junginiai, kur X yra 0 arba OCH2; Z yra piridin-2-ilas, pirimidin-220 ilas, pirimidin-4-ilas arba tiazol-2-ilas, kiekvienas nepriklausomai pakeistas halogenų, ciano, nitro arba SO2R6, kur R6 yra C1.4alkilas; o A, B ir E visi yra H.
Pagal dar vieną iš išradimo aspektų pateikiami (Ic) formulės junginiai:
kur X, A, B, D, E ir G yra pažymėti (Ia) formulėje.
Pagal dar vieną iš išradimo aspektų pateikiami (Id) formulės junginiai:
kur Z, X, A, B ir E yra pažymėti (lb) formulėje.
Išradimas paaiškinamas junginiais, užrašytais 1, 2, 3 ir 4 lentelėse. Visose 1, 2, 3 ir 4 lentelėse metil-3metoksipropenoato grupė yra (E)-konfigūracijos.
lentelė
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
1. S H H H H H
2. SO H . H H H H
3. SO2 H H H H H
4. NH H H H H H
5. nch3 H H H H H
6. nch2ch3 H H H H H
7. ncoch3 H H H H H
8. NCH(CH3)2 H H H H H
9. ch2 H H H H H
10. CH (CH3) H •H H H H
11. C(CH3)2 H H H H H
12. CO H H H H H
13. C:CH2 H H H H H
14. C:C(CH3)2 H H H H H
15. CH2CH2 H H H H H
16. CH(CH3)CH2 H H H H H
17. CH2CH(CH3) H H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis+ Lyd. temp. (°C)
18. (E)-CH:CH H H H H H
19· (Ę)-C(CH3) :C(CH3) H H H H H
20. C:C H H H H H
21. och2 H H H H H 7.58 Derva
22. OCH(CH3) H H H H H
23. ch2o H H H H H 7.58 119-122
24. CH(CH3)O H H H H H
25. sch2 H H H H H
26. SCH(CH3) H H H H H
27. S (O)CH2 H H H H H
28. S (O)CH (CH3) H H H H H
29. S(O)2CH2 H H H H H
30. S(O)2CH(CH3) H H H H H
31. ch2s H H H H H
32. CH(CH3)S H H H H H
33. CH2S (0) H H H H H
34. CH(CH3)S(O) H H H H H
35. CH2S(O)2 H H H H H
36. CH(CH3)S(O)2 H H H H H
37. nhch2 H H H H H
38. N(CH3)CH2 H H H H H
39 N (COCH3) CK2 H H H H H
40. NHCH(CH3) H H H H H
41. N(CH3)CH(CH3) H H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefini- nis+ Lyd. temp. (°C)
42. N(COCH3)CH(CH3) H H H H H
43. ch2nh H H H H H
44 . CH2N(CH3) H H H H H
45. CH2 N(COCH3) H H H H H
46. CH(CH3)NH H H H H H
47. CH(CH3)N(CH3) H H H H H
48. CH(CH3)N(COCH3) H H H H H
49. CO2 H H H H H
50. O2C H H H H H
51. SO2O H H H H H
52. oso2 H H H H H
53. co.co H H H H H
54 . coch2 H H H H H
55. COCH(CH3) H H H H H
56. ch2co H H H H H
57. CH(CH3)CO H H H H H
58. CH(OH)CH2 H H H H H
59. CH (OH)CH(CH3) H H H H H
60. CH2OH(OH) H H H H H -
61. CH(CH3)CH (OH) H H H H H
62. CONH' H H H H H
6.3. . CON (CH3) H H H H H
64.- CON(CH2CH2CH3) H H H H H
65. CON (CHO) H H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. <°C)
66. CON(COCH3) H H H H H
67. NHCO H H H H H
68. N(CH3)CO H H H H H
69. N(CH2CH3)CO H H H H H
70. N(CHO)CO H H H H H
71. N(COCH3)CO H H H H H
72. CSN(CH3) H H H H H
73. CSNH H H H H H
74 . NHCS H H H H H
75. N(CH3)CS H H H H H
76. so2nh H H H H H
77. SO2N(CH3) H H H H H
78. nhso2 H H H H H
79. N(CH3) so2 H H H H H
80. N (CH2CH3) SO2 H H H H H
81. cs2 H H H H H
82. S2C H H H H H
83. cos H H H H H
84. SCO H H H H H
85. (E) -N:N H H H H H
86. (E)-N:CH H H H H H
. θ7· (Ę)-N:C(CH3) H H H H H
88. (E)-CH:N H H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
89. (E)-C(CH3) :N H H H H H
90. ch2ch2ch2 H H H H H
91. CH(CH3)CH2CH2 H H H H H
92 CH2CH(CH3)CH2 H H H H H
93. CH2CH2CH (CH3) H H H H H
94. och2ch2 H H H H H
95. ch2och2 H H H H H
96. ch2ch2o H H H H H
97. sch2ch2 H - - H H H H
98. S(O)CH2CH2 H H H H H
99. S (O)2CH2CH2 H H H H H
100. ch2sch2 H H H H . H
101. CH2S (O)CH2 H H H H H
102. CH2S (O)2CH2 H H H H H
103. ch2ch2s H H H H H
104. CH2CH2S (0) H H H H H
105. CH2CH2 S(O)2 H H H H H
106. (E)-CH:NNH H H H H H
107 . (E)-C(CH3) :NNH H H H H H
108. (E)-CH:NN(CH3) H H H H H
109. (Ę)-NHN:CH H H H H H
110. (Ę)-NHN:.C(CH3) H H H H H
111. (E) -N (CH3) N:CH H H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
112 . ch2conh H H H H H
113. CH(CH3)CON(CH3) H H H H H
114 . CH(CH3)CON(CH3) H H H H H
115. (E) -CH:CHCH2O H H H H H
116. coch2ch2o H H H H H
117 . /ol2x\ trans CH-CH H H H H H
118 . trans CH.........CH H H H H H
119. 0 2-C1 H H H H 7.57 88-90
120. 0 3-C1 H H H H
121. 0 4-Cl H H H H
122. 0 2-F H H H H
123 . 0 3-F H H H H
124 . 0 4-F H H H H
125. 0 2-CH3 H H H H
126. 0 3-CH3 H H H H
127 . 0 4-CH3 H H H H
128. 0 2-CHp H H H H 7.57 Derva
129. .0 3-CH3O H H H H
130. 0 4-CH3O H H H H
131? * 0 2-NO 2 H H H H 7.58 99-100
132. 0 3-NO2 H H H H
133. 0 4-NO2 H H H H 7.59 102-103
'1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis+ Lyd. temp. (°C)
134 . 0 2-CN H H H H 7.58 Derva
135. 0 3-CN H H H H
136. 0 4-CN H H H H
137. 0 2-Br H H H H
138. 0 3-Br H H H H
139. 0 4-Br H H H H
140. 0 2-CF3 H H H H
141. 0 3-CF3 H H H H
142. 0 4-CF3 H. , H H H
143. 0 2-C6H5O H H H H
144. 0 3-C6HsO H H H H
145. 0 4-C6H5O H H H H
146. 0 2-CH3CH2O H H H H
147. 0 3-CH3CH2O H H H H
148. 0 4-CH3CH2O H H H H
149. 0 2-C6H5 H H H H
150. 0 3-C6H5 H H H H
151. 0 4-C6H5 H H H H
152. 0 2-C1 3-C1 H H H ,
153. 0 2-C1 4-C1 H H H
154. 0 • 2-C1 5-C1 H H H
155. o. 2-C1 6-C1 H H H
156. 0 3-C1 4-C1 H H H
157 . 0 3-C1 5-C1 H H H
- -1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
158. 0 2-C1 3-CH3O H H H
159. 0 2-C1 4-CH3O H H H
160. 0 2-C1 5-CH3O H H H
161. 0 2-C1 6-CH3O H H H
162. 0 3-C1 4-CH3O H H H
163. 0 3-C1 5-CH3O H H H
164. 0 2-CH3O 3-C1 H H H
165. 0 2-CH3O 4-C1 H H H
166. 0 2-CH3O 5-C1 H H H
167. 0 3-CH3O 4-C1 H H H
168 . 0 4- 4- H H H
169. 0 -φ- -f- H H H
170. 0 H H 2-F H H
171. 0 H H 4-F H H
172. 0 H H 5-F H H
173. 0 H H 6-F H H
174. 0 H H 4-C1 H H
175. 0 H H 5-C1 H H
176. 0 H H 4-CH3 H H
177. 0 H H 5-CH3 H H
178. 0 H H 4-CH3O H H
179. 0 H H 5-CH3O H H
180* . 0 H H 4-Br H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
181. 0 H H 5-Br H H
182 . 0 H H 4-CF3 H H
183. 0 H H 5-CF3 H H
184. 0 H H 4-NO2 H H
185. 0 H H 5-NO 2 H H
186. 0 H H 4-CN H H
187. . 0 H H 5-CN H H
188. 0 H H 4-F 5-F H
189. 0 H H 4-C1 5-C1 H
190. 0 H H 4-F 5-C1 H
191. 0 H H 4-C1 5-F H
192. 0 H H 4-CH3O 5-C1 H
193. 0 H H 4-CH3O 5-F H
194 . 0 H H H H 5-F
195. 0 H H H H 6-C1
196.' (E)-N:N H H 4-CH3O H H
197. (E)-N:N H H 4~CH3CH2O H H
198. ch2o 2-C1 H H H H
199. ch2o 3-C1 H H H H -
200. ch2o 4-ci H H H H
201. ch2o 2-F H H H H
202. ch2o 3-F H H H H
203 _ ; ch2o 4-F H H H H
204. ch2o 2-CH3 H H H H
'1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
205. CH2O 3-CH3 H H H H
206. ch2o 4-CH3 H H H H
207 . ch2o 2-CH3O H H H H
208. ch2o 3-CH3O H H H H
209. ch2o 4-CH3O H H H H
210. ch2o 2-NO2 H H H H
211. ch2o 3-NO2 H H H H
212. ch2o 4-NO 2 H H H H 7.58 125-127
213. ch2o 2-CN H H H H
214. ch2o 3-CN H H H H
215. ch2o 4-CN H H H H
216. ch2o 2-Br H H H H
217. ch2o 3-Br H H H H
218. ch2o 4-Br H H H H
219. ch2o 2-CF3 H H H H
220. ch2o 3-CF3 H H H H.
221. ch2o 4-CF3 H H H H
222. ch2o 2-C6H5O H H H H
223. ch2o 3-C6H5O H H H H
224. ch2o 4-C6HsO H H H H
225. ch2o 2-CH3CH2O H H H H
226. ch2o 3-CH3CH2O H H H H
227. ch2o 4-CH3CH2O H H H H
228. ch2o 2-C6H5 . H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefininis Lyd. temp. (°C)
229. ch2o 3-C6H5 H H H H
230. ch2o 4-C6H5 H H H H
231. ch2o 2-C1 3-C1 H H H
232. ch2o 2-C1 4-C1 H H H
233. ch2o 2-C1 5-C1 H H H
234. ch2o 2-C1 6-C1 H H H
235. ch2o 3-C1 4-C1 H H H
236. ch2o 3-C1 5-C1 H H H
237. ch2o 2-C1 3-CH3O H H H
238. ch2o 2-C1 4-CH3O H H H
239. ch2o 2-C1 5-CH3O H H H
240. ch2o 2-C1 6-CH3O H H H
241. ch2o 3-C1 4-CH3O H H H
242. ch2o 3-C1 5-CH3O H H H
243. ch2o 2-CH3O 3-C1 H H H
244. ch2o 2-CH3O 4-C1 H H H
245. ch2o 2-CH3O 5-C1 H H H
246. ch2o 3-CH3O 4-C1 H H H
247. ch2o 4- H H H
248. ch2o + H H H
249. ch2o H H 2-F H H
250. ch2o H H 4-F H H
251. ch2o H H 5-F H H
252. ch2o H H 6-F H H
-1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. (°C)
253. ch2o H H 4-C1 H H
254 . ch2o H H 5-C1 H H
255. ch2o H H 4-CH3 H H
256. ch2o H H 5-CH3 H H
257. ch2o H H 4-CH3O H H
258. ch2o H H 5-CH3O H H
259. ch2o H H 4-Br H H
260. ch2o H H 5-Br H H
261. ch2o H H 4-CF3 H H
262. ch2o H H 5-CF3 H H
263. ch2o H H 4-NO2 H H
264. ch2o H H 5-NO2 H H
265. ch2o H H 4-CN H H
266. ch2o H H 5-CN H H
267. ch2o H H 4-F 5-F H
268. ch2o H H 4-C1 5-C1 H
269. ch2o H H 4-F 5-C1 H
270. ch2o H H 4-C1 5-F H
271. ch2o H H 4-CH3O 5-C1 H
272. ch2o H H 4-CH3O 5-F H
273. ch2o H H H H 5-F
274. ch2o H H H H 6-C1
275. 0 4-NH.COCH3 H H H H
276. 0 4-NH.SO2C6H5 H H H H
-1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis+ Lyd. temp. <°C)
277. 0 4-NH.COC6H5 H H H H
278. 0 4-NH.SO2CH3 H H H H
279. 0 4-N (CH3) 2 H H H H
280. so2o 4-NH.COCH3 H H H H
281. SO2O 3-NO 2 4-C1 H H H
282. (E)-N:N 4-C1 H 4-HO H H
283. S020 2-C1 H H H H
284 . SO2O 3-Cl H H H H
285. SO2O 4-C1 , H H H H
286. SO2O 2-F H H H H
287 . SO2O 3-F H H H H
288. SO2O 4-F H H H H
289. SO2O 2-CH3 H H H H
290. SO2O 3-CH3 H H H H
291. S020 4-CH3 H H H H
292. SO2O 2-CH3O H H H H
293. so2o 3-CH3O H H H H
294. SO2O 4-CH3O H H H H
295. SO2O 2-NO2 H H H H
296. so2o 3-NO2 H H H H 7.57 49-51
297 . so2o 4-NO 2 H H H H
298. SO2O 2-CN H H H H
299. S020 3-CN H H H H
300. so2o 4-CN H H H H
Ί lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D ' G A B E Olefi- ninis+ Lyd. temp. <°C)
301. so2o 2-Br H H H H
302. SO2O 3-Br H H H H
303. SO2O 4-Br H H H H
304. SO2O 2-CF3 H H H H
305. SO2O 3-CF3 H H H H
306. S020 4-CF3 H H H H
307. S020 2-C6H5O H H H H
308. SO2O 3-C6H5O H H H H
309. SO2O 4-C6H5O H H H H
310. SO2O 2-CH3CH2O H H H H
311. SO2O 3-CH3CH2O H H H H
312, SO2O 4-CH3CH2O H H H H
313. SO2O - 2-C6H5 H H H H
314. SO2O 3-C6H5 H H H H
315. S020 4-C6H5 H H H H
316. SO2O 2-C1 3-C1 H H H
317 . SO2O 2-C1 4-C1 H H H
318. SO2O 2-C1 5-C1 H H H
319. SO2O 2-C1 6-C1 H H H
320. SO2O 3-C1 4-C1 H H H
321. SO2O' 3-C1 5-C1 H H H
322. SO2O 2-C1 3-CH3O H H H
323. SO2O 2-C1 4-CH3O H H H
324. S020 2-C1 5-CH3O H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. (°C)
325. SO2O 2-C1 6-CH3O H H H
326. SO2O 3-C1 4-CH3O H H H
327. SO2O 3-C1 5-CH3O H H H
328. SO2O 2-CH3O 3-C1 H H H
329. SO2O 2-CH3O 4-C1 H H H
330. so2o 2-CH3O 5-C1 H H H
331. SO2O 3-CH3O 4-C1 H H H
332. so2o H H H
333. SO2O 4- H H H
334. SO2O H H 2-F H H
335. SO2O H H 4-F H H
336/. SO2O H H 5-F H H
337. SO2O H H 6-F H H
338. SO2O H H 4-C1 H H
339. SO2O H H 5-C1 H H
340. SO2O H H 4-CH3 H H
341. so2o H H 5-CH3 H H
342. SO2O H H 4-CH3 H H
343. SO2O H H 5-CH3 H , H -
344. so2o H' H 4-Br H H
345. SO2O • H H 5-Br H H
346. A . * SO2O H H 4-CF3 H H
347 ŠO2O H H 5-CF3 H H
348. SO2O H H 4-NO 2 H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. (°C)
349. SO2O H H 5-NO2 H H
350. so2o H H 4-CN H H
351. SO2O H H 5-CN H H
352. SO2O H H 4-F 5-F H
353. SO2O H H 4-C1 5-C1 H
354. SO2O H H 4-F 5-C1 H
355. S020 H H 4-C1 5-F H
356. SO2O H H 4-CH3O 5-C1 H
357. SO2O H H 3-CH3O 5-F H
358. SO2O H H H H 5-F
359. SO2O H H H H 6-C1
360. CH(C6HJ H H H H H
361. 0 3-C1 H 4-C1 H H
362. 0 3-CH3O 4-C1 5-F H H
363. ch2o 4-F H 5-CH3O H H
364. SO2O 3-CH3 H 4-F H . H
365+. 0 H H 4-CH3CO H H
366+. 0 H H 6-CH3CO H H
367* . 0 H H 6-Br H H
368. 0 H H 5-C6H5O H H
369. SO2O 3-NH2 H H H H
370. coch2o H H H H H
371. och2 4-CH3O H H H H
372. och2 3-CH3O H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis+ Lyd. temp. (°C)
373. och2 3-CN H H H H
374. och2 4-CN H H H H
375. och2 4-NO 2 H H H H
376. och2 2-C1 H H H H 7.58 120-122
377 . och2 2-CH3O H H H H
378. och2 2-CN H H H H
379. (E)-N:N 4-Cl H 4-CH3O H H
380. CH (OH) H H H H H 7.55 Alyva
381. OCH2 2-NO2 H - H H H 7.58 142-143
382. och2 3-NO2 H H H H
383. och2 3-Br H H H H
384. och2 3-C1 H H H . H
385. och2 3-C6H5O H H H H
386. och2 4-Cl H H H H
387. S (O)CH2 4-Cl H H H H
388. S (O)2CH2 4-Cl H H H H
389. och2 2-Br H H H H
390. 0 2-NO 2 4-NO 2 H H H
391. 0 2-Me 3-Me H H H -
392. 0 2-Me 4-Me H H H
393. 0 2-Me 5-Me H H H
394 . 0 2-Me 6-Me H H H
395 — 0 3-Me 4-Me H H H
396. 0 3-Me 5-Me H H H
- -1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. (°C)
397 . och2 4-Br H H H H
398. co2ch2 H H H H H
399. sch2 2-C1 H H H H
400. sch2 4-NO 2 H H H H
401. S (O)CH2 2-C1 H H H H
402 . S (O)2CH2 2-C1 H H H H
403. (E/Z)-CH=CH 4-NO2 H H H H
404 . Ph2 +PCH2Br~ H H H H H
405. CH2O 4-tert-C4x49 H H H H
406. ch2oco H H H H H
407. ch2nhco H H H H H
408 . ch2sco H H H H H
409. 02C 3-NO2 H H H H
410. och2o 4-C1 H H H H
411. S (O)CH2O H H H H H
412 . COCH (CH3)O H H H H H
413. (E) -CH2CN:CH H H H H H
414 . (Z) -CH2CN:CH H H H H H
415. (CH2)3O H H H H H_
416. (CH2)4O H H H H H
417. (CH2)sO. H H H H H
418. (E)-N:N 4-OH H H H H
419. -= (E)-N:N 4-CH3O H H H H
lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. <°C)
420. CO.NH 2-Br H H H H
421. CO.NH 3-Br H H H H
422. CO.NH 3-CH3O H H H H
423. OCH2CH2O H H H H H
424 . SO2O 0 0 H H H
425. SCH2O H H H H H
426. ch2o 2- (CH3O2CC=CH.OCH3) H H H H
427. SO2O 4-CF3O H H H H
428. SO2O 2-CH3O2C H H H H
429.' CH2CH2CH (OH) H H H H ’ H
430. (E) -CH2CH=CH H H H H H
431. C(CH3) (OH) H H H H H
432. CH (OH) 2-C1 H H H H
433. CH (OH) 4-C1 H H H H
434. CH(OH) 2-CH3O H H H H
435. CH (OH) 3-CF3 H H H H
436. CH (OH) 3-CN H H H H
437 . CH (OH) 4-NO2 H H H H
438. CH2OSO2 H H H H H
439. ch2 NHCO.NH H H H H H
440. CH2 NH H H H H H
441. OCO.NH H H H H H
442. NHCO.NH H H H H H
— - 1 lentelė (tęsinys)
Jungi- nio Nr. X D G A B E Olefi- ninis Lyd. temp. (°C)
443. CH2OCO. NH H H H H H
444 . SO2NH 4-Br H H H H
445. ch2nh 3-CH3 H H H H
446. 0 H H H H H 7.56 79-81
447. 0 2-NH2 H H H H 7.57 Alyva
I lentelės nuorodos:
+Cheminis singleto poslinkis nuoOlefininio protono beta-metoksipropenoato grupėje (dalys milijonui nuo tetrametilsilano). Tirpiklis:COC13, nesant kitų nurodymų.
-φ- D ir E pakaitai susijungia, sudarydami sujungtą žiedą.
Tokiu, būdu, junginiai 168, 169, 247, 248, yra tokie:
332 ir 333
x
Junginio Nr.
O
CH2O
SO2O
168
247
332
x Junginio Nr.
O 169
CH2O 248
SO2O 333 junginys Nr. 424 yra:
O
lentelė
Lydymosi temp. (°C) Alyva Į
1 -H C + -H W <4-1 -H d) C i—1 O j 7.58 1
ω CM CM CM Cl—t CM CM KH hH CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM U»t cM
CQ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM U-l
χκχχκκκκκα:
X - «Μ CN J? O 33 J? O J? O<z)UOlL^U3?OcnO ~ w m: o o 2 u 2
N wwco«mtowtococn (Ūn3(ūnjn3njrūnj(ūn3 r-d r—d r-d r-d i“d »—d r—1 r“d r—1 r—d •H Ή -rd Ή -rd -rd Ή Ή Ή -rd 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ojcNCsiojcucMcsimcncn 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 cccccccccc -rd Ή Ή -rd ·Η -rd -rd -rd -rd -rd •rd -rd -rd rd -rd -rd -rd -rd -rd -rd C-lCdC-tUMS-li-tMJ-lS-l rd -rd -rd -rd -rd -rd -rd -rd -rd -rd pu p_i Oų Oi CU D-i Oj Oi CM CU
Junginio Nr. rdcdcn^rmkor-'oocn^
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C) 151-153
1 •H C + -H M M-l -H Φ C O 7.57
ω l-rt t-p-i MM ·—!—· ’T* M* 'T1 *T* MU M-l ’T-1 ’T-1 M-· ’T'1 M-1 U-l U-< U-ι U-| U-l U-ι U-l U-< U-| t-L-1 U—l U-ι »—*—l U-ι U-l U-i
m -» M-l IU K-l-t l-|H M~* IU Ir* MM ’T4 M-· ’T“* Mr* MM ’T-· MM U_l U-ι U_< U-ι U-i U-ι U-i U-ι U-i U-ι U_i U-i U-ι U-| U-ι U-i
C MM »-i-t MM MM MM IU U U IU M|M iu M—l U MM MM mm U-l U-ι U-| U_| U-i U-ι U-i U-ι U-i U-ι U-| u_i U-ι u_| U-ι U-i
X O W J? O . J1 ° M ° ί?0?? CM U U-! cm _ rn U cm {_) 34 cm O o ™ O K O w (j o cmCJKOc0OO n ω k o u w w o o — ω κ U s u su
N Piridin-3-ilas Piridin-3-ilas Piridin-3-ilas Piridin-3-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas ♦ Piridin-4-ilas Pirimidin-2-ilas ) Pirimidin-2-ilas Pirimidin-4-ilas • Pirimidin-4-ilas Pirimidin-5-ilas
Junginio Nr. i i-ic\ifO’iiLn'X)r-oocTiOr-i<Ncn^rinvx5 i—J r-l i—1 r-t r-Ii—Ir—It—lrHC\]<\JC\]CNCNCNC\3
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •H C + •H « m -H Φ C 1—t o -
ω MM >M MM MM M* M* MM 'T* MM MM MM MM MM M~* Um Um Um Um Um Um Um Um Um *_U, U-l U-t U-t Um U-t
CQ MM MM MM MM MM »-W MM H-l M-t MM MM M-t MM rH Um U-i U-t U-t U-t Um Um U-i Um d~i mm Um U-t Um Um
MM M-t M-t MM MM MM MM MM M-t t-l-t MM MM M-t MM MM Um Um Um Um Um Um Um Um Um- Um Um Um Um Um Um
X O 3 o o o o o aaoOOWooa;OwoOn3Oo OO — V) o wow z
CS3 V) CO m m i—1 i—t •H -H wii to to co m m cn m m m to co to co ,—ll ICOCOCOCOCO,—Ir-1,—l<Ū(C3n}(Ū •H C C (Ό CTj Π3 (0 ftj -H Ή Ή <—1 ι—1 ,—1 ,—t 1 ·Η ·Η i—1 ,—1 ,—i ,—1 ,—II 1 1 -H -H Ή -H LO N N -H -H -H -H -H cn m tn 1 1 1 1 i cū m ι ι ι ι ι ι i icNojcncn C-H-HCNC\)rMCNCsigCc:i 1 1 1 -H Ll Ll 1 1 1 1 1 -H -H -H c: c p c: OHEhCCCCCNN n -h -h -h -h -h ι i -h *h *h ή ή m m m ,—1 ,—1 i—1 <—1 g^LONN NNNOOTJOOOO -H <-^mfŪ(Ū(ūn3-H-H-HGCCC Ll CM <n Ll Ll Ll Ll Ll Ll Ll Ll -H -H -H -r4 •H *. -» -H Ή Ή Ή ·Η -Η -Η Ή jp 3C /3 CM rHi-lCLtCLtCli(li(li(liPųftiUOOU
Junginio Nr. Γ-οοσΊΟΓ-ιοίίη^ιη'Χ'Γ'-οοσ'ιο,-ι oicsicsicncncncncncncncncncn'ir'T
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •r4 C + •H W U-l -H Φ C r—1 o
ω Τ’ Τ’ Τ» Τ’ Τ’ T* Τ’ ’ M Τ' Ι-ιΗ T Τ' Τ Τ’ Τ' Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Uh Uh Uh Uh Uh Uh Uh Uh
Λ Τ’ Τ* Τ* ’Τ’ Τ’ *Τ* Τ' Τ' Τ’ *Τ· Τ’ Τ1 Τ' Τ' Τ' Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη
Τ* Τ* Τ' Τ’ τ’ Τ’ Τ' Τ’ Τ' Τ’ Τ' Τ' Τ’ τ’ Τ’ Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη
X χ—- fsl <Ν j? o ® o o » o o fn * oi (J 34 oi oi (J <N _ OI O (j q cj o aį š oiOoOtOjęo — w ai o U u K cn o z o o
CS) m cn cn co co co co co co co /3 /5 /3 m m m m m m m m ,H ,H ,H <o t—lr-)r-Ir-Ii—Ii—1<—1 III*-* •H -H -H -H -H -H -H CM CM CM 1 1 1 1 1 1 1 || | | 1 CM CM CM CM CM CM CM C C C ι ι ι ι ι ι i ot w cn co ,q_ .3 1 1—1 1—1 1—1 1—1 1—1 1—1 1—1 (Ū ICJ fC3 ' (0 ą-ι 7-4 Tj c 0000000--ΙγΗοΗγ-|.^^.η·Η N CM N CM CM CM CM Ή -H Ή Ή ii u u Ό fO (0 <0 Π3 π} (0 m 1 1 1 1 -H -H -H C0 C0 CO C0 -H -H -H CM CM m CM n, n, Ui M X 4Z H ji H 1 1 1 1 T T T -H O O O · O -P 4-> 4-> C C C C ro «Η rr> 0j CMNCMtMCMtMCMCDCDCUCDLcLcCn 1 C C C C C C C -H -H -H -H U U U Uc <V(l)(UCŪ(DCDCD4l4l4l4ll 1 1 1 m®cQcqfficqcQHEHE-iHinir>u->ro
Junginio Nr. (NfO^LOkOr^OOCr.Or-l -CN m sr m <£) ^^r^r^r^^r^^LCLOLOLOLOLOLT)
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
Olefini- nis+
«
CQ ΕΧ'ΚΚΚΚΰΰΚΧΕΧΚΚΧΚ
C tM KffiKEKKKEtemffi.KKffi 1 CM
X oooooo oooooooo o
N3 Vi (Ū rH •H 1 CM 1 d •H N co ro fO CO -H rn 'H fŪ Ll XJ V -H V (/j ΓΉ CO ,n „ w fO Vi ’T1 J, W Ui Ui ‘’J S 2 H-! J, c V d m 3 3 H -H W r-l ™ .5 C rH r—1 -H m >-< ή ·Η | -H 1 Li 3 -H -H -H 1 V 7 i t! 1 -S -h £ 1 1 1 7 ,-c 1 1 d -H d -H F 5 d c d ’H ~ <0 5 5 d -o i 5 Ū ? £ 5 5 -S 9. į 3 3 3 f -S 2 S r I 2 2 3 ’S i ΐ •į '(j d -H ”0 Įq 1 O q H H d -H O CM b b ’H '£ ’H 1 Hį -H -H -H ~ ' « 77 1 ųcu į m o Pj Oj Λ 1 1 c 1 o t1 i 'J i j? i t i c; 'J 1 1 m m O-l m Ό <n ►£ m m ro S 1 T3 ,-h μ s. a i tM ι οοκκκυ,-ι.Η omu otMOcos^-uoo^u d 1 1 1 1 1 1 ·< 1 1 1 1 1 1 1 -H cn'TLncocMfOM’mLon'M’CDLnncu
Junginio Nr. i r~ooo>Or-icMfn'3iin'X>r'-cocyiOr-i LOLomcovococococokCicoiokor^t--.
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
Olefini- nis+
ω Tl to fc. χ χ χ x m: y ι ι x ac χ ac to χ x vo m
ω O <n sajffisJuKaiajacnjasaiffl ffiffi I m
< , m O . O cu r—i »-p« fO r 1*7 r >, re fs n, O ιυυι 1 tn ’ 10 ’ in *T sT
χ <M CU ’ CU 000000000 to 0 0 5 0 υ ° 0
ES9 Piridin-2-ilas Piridin-4-ilas Piridin-4-ilas 5-CF3-Piridin-2-ilas 5-CF3-Piridin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Benzoksazol-2-ilas Benzoksazol-2-ilas 1,2,4-Triazol-l-ilas 1,2,3-Triazol-l-ilas Benzthiazol-2-ilas 3-Chlorochinoksalin-2-ilas Pirimidin-2-ilas 3,5-di-Cl-l,3,5-triazin-2-ilas
Junginio Nr. cjrn^TLD'nr'OOcnoi-icMfO'^’LnvD Γ'Γ'Γ-Γ-Γ'Γ'Γ'Ι-'ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C) 00 'T i—1 oo rd ι i CM LO 00 <-| rd
1 •H C + •H W ^4 -H Φ C r—1 O σι o LO CO r~~ r-
ω ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΚ
CQ ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΚΕΚΧΧΧ
X χ X X χ χ χ χ χ χ χ χ χ χ χ
X 0 CN CN CN OOOOOOOOOOO^OUO u o o o
N co s rfl *0 rd Ή ' 1 s cm sr » 1 i w d c c m ” V •H -d rd 1 N Ό -H 591 Π3 ,H | -H 1 •d £ <j, 1 C d ω co m , -d co io co (fl (fl <i r- ι Ό m za 1 <—t r—1 <—1 ,H .Η d -d rd ąj CO m -d -d -d n, Tl -d £ -d , rn (V - III , .H Ό -d 1 .H (fl rd tom^rcMCMtOtnc-dd·^?^ -d <0 J- ι i l fū <ū -h £ -d i 4, -d i r-1 Ύ C C C r-1 M -d p C ι 1 (0 CM •d -d -d -d -d *id d 1 -d ,_i CM (fl 1 1 t? Ό Ό Ό 1 , 0, -d rd O o 1 r-| c CO Sv, -d -d -d 1 Pi o -d fj rd -d -d i x ε ε e ι <n n ι ι ε ne o i n c u -h -d -d c χ x rd -d -d .2; n cm rfl •d'-'ddd-dUOUdd^cfll d Ό 1 -d -d -d Ό 1 1 l H -d £ ω c -d •d co P p p -d -d co -d 1 p γ λ; -d p ε - ι ι ι ε o i q co i nONi •d i—1 i—1 d r—1 -d 1 i—1 1 . *. i—1 X N (fl i—1 d O o m O dCDUCOlOUO C d O -d 1 1 1 1 -d - 1 < K 1 1 Q) -d 1 PCOOiniOPCMCMCMCMCMCMePO
Junginio Nr. | r-oocnordCMco^rLOcor'Oocri^cj οοοοοοσισισ>σ>σισ»σ»σ*σ>σ\,~ rH i—f
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C) 109-112
Olefini- nis+ 7.58 I
ω χχχχχχχχχχχχχχχ
m ΙΚΚΙΕΧϋίΙΚΚΙΕΚΕ
•T“1 *T* *Ί~* *Τ·* ·»-« •“Τ’ *T* *T* *T* *Τ* *T* T* »τ· *T“· (JL^ mŲ Um 1X4 *J-j ·_!_( «Jut «JL« M-l 4-L4 t-L< *X| |J_«
X ~ ~ J? J? OO Lt o ® a? 0 χ χ χ χ <M (n χ x .j-, 0 u υυυοθθ χοζυχ~ « o OOOO u ω ·— u χ k 0 2 u 0
N Chinolin-2-ilas 6-Cl-Piridazin-3-ilas Piridin-4-ilas N-oksidas 5-CF3-Piridin-2-ilas 3-Cianopiridin-2-ilas 5-NO2-Piridin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-2-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas
O •H c . •r* n c z 0 t) csjfO'trLnvOr^coohOr-fCNro^LnGD O CD CD O CD O CD O rd rd t—1 rd rd rd r-4 r-4 r-1 r—l r·4 rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C + h m 4-1 -H (D C i—1 O -
ω
0Q ΕακκχκχΕκχκκχκηακ
ΚΚΚΚΧΕΧΚΧΚΕΕΚΕΧ
X T? ~ N * * o, L 5 w to O υζω£~0,0'υζϋω^2.Οκ O to w o U X o U to 2 O
N Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-4-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas Pirimidin-5-ilas 6-Chloropiridazin-3-ilas 6-Chloropiridazin-3-ilas
Junginio Nr. 1 [•cocyiOr-tcMm’S’m'nr-'CooorH T-IrHr-ICMOJCNCNOJCMCNOJCNOjrOrO -—1 t—1 i—1 i—1 t—1 r—I i—1 i—1 i—1 i—1 i—I i—) į—1 i—1 t—1
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C* Ή M -H Q) C «Η O -
w
CQ
X ZO'-OogozuO^oOžO t- ac o ω 2 U 2 2
Nl m tn to <0 fū fO ι—1 —Ii—1 •H Ή -H III totorotototototo mmm tOtOtOrOtOrOfOrO 1 1 1 i—1 i—1 i—1 i—t i—1 i—1 i—l i—1 CCC Ή ·Η -H ·Η ·Η -H ·Η -H -H -H -H to to to tO 1 1 1 1 1 1 1 1 n n n to <ū to (OojtNfonromLn'r) (0 (0 (0 rH r-l r-l r-H | | | | | | I | ΌΠΌ-Η-Η-Η-HCCCCCCCC •H Ή -H 1 1 1 1 Ή -H -Η Ή -Η Ή Ή -Η ΜΜΜ'ΦΦ'Τ'ΦΝΝΝΝΝΝΝΝ -Η -Η -Η 1 1 1 1 <0 ίΰ ίθ (0 <0 to <0 <0 CL P. C C C C Ή ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η Ή Ο Ο Ο -Η -Η -Η -Η Μ Μ Μ Μ Μ Μ 14 MCCNNNNHE-iHE-iEhHE-iEh Ο Ο Ο <0 <0 (0 <0 1 1 1 1 1 1 1 1 <-ti—1.—ΐΌΌΌΌΗ~>ιΟ'=Γ'3’*3’'ίΓ>^'^Γ' JCXh)C*H*H’i-I-H κ *. · *. <. «. O O O C M C CmmtNCMCNCsJCNtN 1 1 1 Ή ·Η Ή -Η κκ· *. κ *. ν <Ο VO 0, Oų Cj Oų ι—1 ι—1 ι—1 τ-1 rd ι—1 i—1 i—1
Junginio Nr. tNcosrmkor^cocnor-icsifn'ši'tn’r» r—1 r—1 r—1 ’—1 i—1 r—1 i—1 i—1 i—1 r—1 i—1 i—1 i—l i—1 1—1
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C + •H W U-l -H Φ C ι-1 O -
ω *T* *“Γ* ’T* 'V *T* T· *T* T* T1 ’T· T· ’T· T· ’T* T· Um Jh m-4 ►-m UU Uh U-ι U-t U-ι U-ι U-I U-l U-ι U-l U-I
PO ΕΕΚΚΚΧΚΚΚΧΚ ΚΚΚΧ
ΚΚΧΕΧΚΧΚΡΰΧΚΚΚΧΚ
X jp O J? κ ooooooooooogicgs Y o o ic 2 0
N 1,2,4-Triazin-6-ilas Pirimidin-2-ilas N-oksias Pirimidin-4-ilas 1-N-oksidas Pirimidin-4-ilas 3-N-oksidas Piridin-2-ilas N-oksidas Piridin-3-ilas N-oksidas Pirazin-2-ilas 1-N-oksidas Pirazin-2-ilas 4-N-oksidas Piridazin-3-ilas 1-N-oksidas Piridazin-3-ilas 2-N-oksidas Izochinolin-l-ilas Izochinolin-l-ilas Izochinolin-l-ilas Izochinolin-l-ilas Izochinolin-l-ilas
Junginio Nr. r-oocnorHC\jco^Lr)kor-coa>Oi-t i—1 t—1 i—1 i—1 i—1 r—1 1—1 (—i rH i—1 t—1 1—1 (—1 1—1 i—j
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
Olefini- nis+ -
w K|M KlM KįM MM CM MM K]M MM MM MM MM MM KjM MM MM Mm MM Mm Mm Mm Mm Mm MM MM Uh Mm Mm Mm Mm Mm
ffl MM Μ-» MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM MM r-rM Mm Mm Mm Mm Mm km Mm Mm Mm km Mm *-m Mm Mm Mm
MM MM KlM MM MM MM KiM K|M MM MM MM MM MM MM MM Mm Mm mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm
X O - o J? 5 o o Uč S w o o k ω uore u o
N M (Ώ ro ro « to ω « ω ω ι—ι·—i n) nj ιβ ιβ m m •H-HMWWWWWW<-liMMrMM--l 1 1 (C (0 (0 Π5 (0 (0 -H -H -H -H -M -H iM i—Ii—Ii—li—li—li—li—li—II 1 1 i | | 1 1 -H -H -H -H -H -H -H ν’ V C C 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -H-Hvv’v’v’vv’v’ G ’ G G g p c M ι—1 1 1 1 1 | 1 1 -H -H -H -M -M -H OOCC CCCCCrM^IrHrMrMM C C -H -H -H -M -H -M -H O O O O 0 O •H Ή i—1 i—1 i—1 ι—1 i—1 i—1 i—1 N N N N N N Π,ΰΟΟΟΟΟΟΟίΰιϋίΟίϋίΰίϋ OU 'GG GGGCGGGGCGC O O -M ·Η ·Η -H Ή Ή -H -H ·Η -H -H -M Ή N n,g.£,G,C,G,£.G,G,G,G,G,G,G m -imuODOUOUOUOUOO
Junginio Nr. OJfOV’lOVOr^OOClOTMCMfnV’LOVD ψΜί^Ο'ΧίνΟ'Χΐ’ΧΙ^ΟΓ^Γ^Γ'Γ^Γ'Γ'Γ^ r—t i—1 i—1 i—1 |—1 i—1 t—1 i—1 i—1 t—1 i—1 i—1 i—1 I—1 i—1
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •H C + -H W M-t -H (D C r-1 O
ω ΊΓ* T* *T* 'Τ'* ,-r* *r< ’T* T* f-r* ’-r’ T·* ’-r* T· »-t-i U-« U-ι hL U-ι U-« U-i U-ι U-i U-ι U-< U-ι U-t U-t UU
ω ΧΧΚΕΕΚΧΚΚΰΰΚϋΧΕΚ
M-l l-r-l M-l H-l M-Ί M-l M-t M-l M-1 H-l M-l M-t M-t H-l M-| U-i U-ι U-i U-ι U-i U-ι U-i U-ι U-i U-ι UU U-t U-ι uU U-«
χ
N CO CO CO \ m m m (N i—Ii—1 c—1 o -H -H -d CO CO ω ι ι i m m sr sr i—i H m ω CO 1 1 1 -d -d 0-J (β CŪ C C G 1 1 A A d -d -d -d kO VO . , •dddrd ι i . . co co co co cn co i ooo cCcaojiūmcommcū d1 C C C CO -d -d ι ι i—1 i—1 i—1 c—1 i—1 i—1 1 -d -d -d ίΰ d d r-» f- -d -d -d -d -d -d β,ΰΠΠι-ιυΟωα)' 1 1 1 1 1 d υ o υ -d o.&.ttcNojcNd’d’d' idOOOIOOr:_di | 1 1 1 | O d d d d d c_j c_j i—1 1—Ii—1 rd i—| i—| noooi οοηηοοοοοο fd ι—1 »—1 r—1 C i—1 rd γνγνΝΝΝΝΝΝ cnnn-drinoo^'didfdrūiO -d U . U U d U U 2 2 ’d -d -d -d -d -d πι ι ι οι ι ι ι λ λ r: χ: η χ: Ut-'r-r'-niC'jc'jminE-iE-iidEHEHE-'
Junginio Nr. r-COCTlOidOvirOd’LnCOr'OOCTlOi—ι r-r-[-~cooocooocooo<x>ooaocoo><ri i—Ii—1 ι—1 rd i—1 ,—1 i—1 i—1 i—1 i—Ii—Ii—Ii—1 i—1 id
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C) U3 cn 1 CN cn
Olefini- nis+ ( j 7.58
ω ’T* ’T* ’Τ1 T1 •T' t· ’T* *t* *τ· ’T-1 t-i-t ’T’ »Τ» «-τ’ U-i U_< U-t U-ί U—< U-ι U-< U-» U-i U-ι i-L| U-ι U-ι U-ι U-i
m 31313131313131313131 31 31 31 31 31
31313131313131313131 31 31 313131
X O O (M 3 3ΐθ2;Κθ£θθΟΟ £ o O O O U u z o ~ 2
N Thiazol-5-ilas Thiazol-5-ilas Thiazol-5-ilas Oksazol-2-ilas Oksazol-4-ilas Oksazol-5-ilas 5-CF3-I,3,4-Thiadiazol-2-ilas 5-CF3-l,3,4-Thiadiazol-2-ilas 4-C1-1,2,5-Thiadiazol-3-ilas N N S N N S 1 N N S 4-Cl-Pirimidin-2-ilas 4-Br-Pirimidin-2-ilas 4-F-Pirimidin-2-ilas
Junginio Nr. , _t_ Mfn3,LO'O>CDtBOH CM CO LO <O cncTicncncncyitTiCTioo 0 0 000 1—1 i—Ii—1<—Ii—Ii—Ii—Ii—1 CM CM CM CM CM CM CM
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •H C + •h ω m -h Φ C •H O
ω χχχχχχχχχχχ χχχχ
CQ χχχχχχχχχχχχχχχ
<c χχχχχχχχχπχχχχχ
X o oooooooooo oooo
N) w fŪ r—1 •H 1 CN W l co co Γ-l -H 7 -t ' r-l □ , 2 ι—1 -H I r-l J i—C -H 1 į -H <> -H | Λ <5 -H 1 į -H 7 -H 1 CM -S 1 L 1 Λ 7 J 1 ™ Ή i į. i CN 1 41 CN į. CN | c 7 <N 1 Ό CN į CN Č -H 'c d TJ į C H CN į .h 'į d Ό d -H Ό .5 -H 'į -d 4j L -H Ό -H -H 'c H O-H^O6O/JgdO.H^-o673 ’d § -H -į 'd į 6 -H -H ε -H -H £ -H 6-HpL, £ 3 S-H M Zj £-h-|Xi c , c H d į -d 'H -H d -d ’c ’H d 7 'H Τ' ’d d -d q d d ,H d, § d -H o d d -d Cd ™ d I -d dl 1 tl 'd CM -d -H (d 1 K Cd 2 1 A į Cd 1 X Cd θ X i o u i S· cnH^-dioui £ , ro co · m <\j fu co tn !~n P-f co ro co cm *D co X X X O -d ti nį u, 1 X CC X O -d Ui ΟΟΟΧΟΟΟΟΧΟΟΟΧΟΟ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 rjtKr^r'cr'^^rN’N’LnmLnLriLOLOir)
Junginioi Nr. r-oocyiOrdCNmN’LDCDr-oocTtOi-i c ) CD c ί i—l i—1 i—1 c—1 i—1 i—1 i—1 i—1 i—1 '—1 CN CN CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C + •H CQ 44 -H <D C »—( O
ω 4-r-4 4-i-t 4-r* t-r-1 4-i-< *-r* *T-t «“»-< «τ* *-|P *T* *T~* *1”* 'T'* ’T-* »-lp 4-lp »Jp 4-*-4 *X( «_Lh Md 4-M 4-1-4 ·—*—· «-*-1 4-M *-+4 4-M 4-1-4
m 4-1-4 t—1 i—p 4-r-4 4-1-4 4-lp 4-iP 4-1-4 H-l 4-iP Ι-ϊΡ 4-p« 4-lp 4-Γ-4 l_U| 4—1—t 4-1-4 4-1-1 4-1-4 4—4—4 »JLt 4-+-4 4-1-1 4-1-4 4-lp 4U-4 4-lp 4-M t-l-4
«1 4-lp 4—-( 4-f-4 4-1-4 4-p4 4-f* 4-Γ-4 - 4-T-4 4-,-4 4-1-4 f-r-4 4-1-1 t-p< 4-rH 4ητ4 4-lp 4-L-t 4-1-1 1-+-4 *-*-4 4—1—4 4—4—4 4-M 4-*-4 4-1-4 4-1-4 4-1-4 4-+P t-L-f 4-+-I
X 000000000000000
N] m fO « -P £ £ * * Π3 <0 ,-| -H , W S ΐ V V - ω £ « * * 7 ~ ™ 7 'c » s 7 7 * -p * 7 7 ' ' C 7 « * 7 -P 7 rP | 1 -H 7 Λ 5 S -H 73 7 7 ’H 1 c -H 7 -H Λ Y 7 7 Ό -h 7 7 l sr 7 1 iii ' c 2 7 -g e 7 7 7 į 3 7 c .S 7 •S ό § § -p M 7 i c _H e c Ό 35 c 7 7 7 7 P -P į C ·Η Ό .5 -h -h -į -h 7ε^^·ρ^5 7Ό7ρ'αεΡΌ p .5 7 7 cu i 7 -p e -h -p -p 7 -p -p M 7 7 1 O 7 7 E ’H 7 E’ P į g P P 1 1 rn <*) ‘p £ -H p v -p -H ’P -H į 7 ·Ρ H K tE S-P |ų .p JL kiOųhj J_| •p 7 o o o o 7 p 7 7 o 7 7 »7 7 Λ ' 1 ' 1 P'PflilKCLiLoOcu I O -P -P 60 lO -P CM i z-\ rj | C i -į- -r) O - O 1 I CM 1 m m tn cm ro fŪ m Jį » 1 i rp ι—i I PKK3COK-PIP OOlOlOUOUiCClOOOZOOO II - 1 1 1 1 1 t 1 1 1 1 1 1010^^^-^01661661661661661661661661
Junginio Nr. Į 6\|6n-g-l060r'C06riOrH6\10n-g’L060 osioio'iosioio'josioifofocofocnmro 66166J 661 661 661 66I661C61 661 661 661 661 66I 661 661
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 Ή C + -H (0 M-Ί -H Φ C r—1 O -
ω
m ϋκχκκχκκκκκκκκκ
X ooooooooooooooo
M cn et co CA ,. Ή frt CA co cn Λί2-Η Ji m cn -Tih tn cn i ,η V cn m ccs Φ 7 .2 t! ' c -h 7 -h Λ V , * f—1 -H 1 ^-p į » 1 i 7 A, Ή Ή -H 1 . . 1 -H ’ <-. 1 sT _i i i 5 i t i e Έ3 ι >H i 5 L i XS -H i r- i c- O H Ό C .J rj Ή £ C d -H Ό į .S -S ε ·η .h ό e J -S 'H -h -h ό xs '£ -H -H e § 7 £ § -H S -H 3 ’g ’g £ -| g -H £ ° .g .g £ .| -g -g r~\ i Oj 1 XCL|OCL^,^',-*’r^ 1 Ή P-J j r-> r \ i C I O Ή O-l O-l in ίΛ ' , 1 O CJ 1 zj 1 J? , . Γτ* tr*. · comcnogfū cn nj ΓΓ* O-j I 1 uc <o 1 Ll CC Dg Dh O Ή t-J uo <o 1 i—1 Ll UO^COOOUZOUOOI^OCO i 1 1 i 1 1 i 1 1 i 1 1 1 1 { cMcų^DkOkOkDkOkOkO’^'NOvpLOLnLn
Junginio Nr. 1 r'CocriOi-iojc'i'g’Lncrir'Cocs'iOi-i 000000^^^^^^^^^^10)10 OsICNCsJCMCNCNOJCNOJCsJCNCNCNCsICsJ
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •H C + -H O -H Φ C rH O
ω
(fi
X ooooooooooooooo
N co to r—1 •H 1 *T • tn (n wm *5 m w « p ω tom^totyto^^ ..to m -j to m te H ,H m 'T1 (fl -H d S <o H b fO <—1 r-l -H 7-ί'γΗ 7 -h *3 -h 2 ’H k -H •H 1 C T 'H 7 7 ’H 25 1 ’H 1 l 'T -H 1 1 1 I <T ‘7 1 d 10 k 1 Tį'OT-HTc.^^Tį-Sv' c ·η ε c h co-h k cU?’h2 c -h •H Ό .H -H 'c ’H -H Ό 5 ’H k V e 'H Ό ti -H μ t £ t c -h 'J T> 5 Ή § Ό -H -h ε jį -h -r· -h .5 c 73 -h -j ε 'H -h ε ε -h pu e k! e -h 'į ε 3 ’H ti ε ·Η -h m | -h -h -h q q ε .H -h ų ·η .h m PI -h Q Pi. Pi n, -h [j M .g .H Pi -h H Pu (M -H · ·Η | ęų b -H rj PU ( -H PU Pu 1 ΧΟ,ΟρρΛγ-Ηβ,^ | θΡ, 1 1 O O 1 S 1 Sk tn 1 T* o O | o m m m cu ftj m ęr; Π7 1 m Pu m fO mm 1 3C -H K ϋ 000200000 U fcuOOOO 1 i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LT) Lt) LT) lf) LT) IT) LT) lt) 04 CN 04 CN OJ
Junginio Nr. CMcn^TLD'nr'OocriOr-icmco^tiocd LOtOLntOlOlOintOOVDPDCOkDCOCO CNCNCNCNCNCNCNCNO4CNO4CNO4O4CN
•49 lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C + •H M 4-1 -H o C c—1 O
ω »-pi «-i-» »-tH t· 't* •t’ mh *-r< »-τ—« ►ρ» M M-· «τ-· U-i (—1—1 >-U U-t U-ι Uh U-ι U-l U-ι U-ι Uw U-ι U-t U-i
m *-p* *ΤΤ· *Ί* ’T* Τ'1 T* Π-· Μ-» (τ-l ι-pl M T1 ’T* «τ’ UU U-i U-ι U-i U-ι U~i U-ι U-i U-ι UU U-ι U~# U-ι UU
U-l »-pi u-l «-pi u-ι rp« »-pi 1-1-« u-l ι-pt u-l uu cpl u-i U-i U-ι UU U-i U-ι J-t U-t U-ι U-i U-ι U-ι Um U-i U-i
X K o o o § o ooooooooo u
CsJ « >1 c •H κο •H w ε m r—i i—| co .H 7. co co Π3 I fO (Ū rH ]_Q CO CO i—J »—1 •H j fO co cO Ή ·Η 1 C (H oj Η . CO I 1 w tn ,H -h ι—i -h m m m rn rn « m 1 -n i-πι r—ι ι i $252^ n c .n rsiioj,n-HCCW(°‘°rį H -H p 1 (N 1 ΰ 1 -H -H m Π . 'T1 1 Ό .5 C 1 C 25 CO N N i—i -į -į 1 tn -h M -h c -h t m m -h ' į, ™ l ε -H O-'įN-įcO'ai^^' C -H cu -H m J, -H -H -H 04 į į C •H M ι ,Λ L -į M N M S-l | C C -H Ό -H n W ,H M .H 1 ąj .H ,H c .HCtirs^CLj'dCLj C -a p, dj -H Ό TJ -H g i K ’rt i 7 i ’į -h i ι Ό T* T* M m f ) *H <\j ' m N u m m ._j M M -H <. mg y ι o Λ1 ® ,H ffi K M -h -h cu .h o cu s y u h£oo.h h. a l—1 Si i i i i i -h i i i o o -h ι Ή Qn c—1 00 m -H CU p, l/> . cg+j m Ό cn O 1 į Q 1 cn 1 l cn (Ū <0 Φ ίχ< 1 2h b i—1 c—| 1 c—1 ££ »—1 i—1 [xc -H -H (J OM’U Muu^uououuurf; 1 — 1 ·ι—1 1 | -llllllll ’3,csi -csict4tokomsDkDtr>to^j’k£>^r*r
Junginio Nr. r-coosoi-i njmnrLntop'OOOso to to to r- r- r-r-r-r-r-r-r-r-oo Csl CSJ Csl Csj Csl Csl Csl C4 CsI Csl Csl Csl 04 Csl
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 -H C + -H W U-l -H <D C o -
ω 222222222222222
m 22222ΚΚ222ΚΚΚΚΕ
c 222222222222222
X ooooooooooooooo
t<3 tO tO *2 cc cc 113 tO -—1 -—1 1-1 (0 -rd -rd 2 'T1 ,-H ι ι 3 1 (0 to tO to to -Γΐ<ΜθΊ-ι<>Μ«ωπ3 σ5 σ3ίΟ(ΰ CO c C 1 C <-H r-l 2^ -H ‘H *3 ’H ^1-1 ·Η , .H .H CM -H -H -rd 1 -j 1 1 | | c 73 73 · 73 · i '7 co ’T1 ’T '7 m (m cm -H -rd -H 3 -H <M CO 1 1 1 1 1 1 | 1 NJdĖ-lidlI^cYc^CGC m ,,-j -h T3 -H C C L Ή L Ή L ·Η ·Η -H Ό Cu -H CU -Η -rd 3 73 73 F 73 73 73 •Η 1 1 G 1 73 73 £ -H Zį -H U] -H -rd -H -H O U h G Cd T* -H 7* -H ‘7 -H -H -H N « 1 L)-H-rd 7 7 7 cu 2 2 , O O 2 ' 2 2 7 1 7 1 7 1 1 1 j? J? U 7 1 ι^ο^ο^οωο Π7 »-Ld J-t <m (—i m m i m 1 ml m m m <o U O 2 1 22--d2«-(2--d222 O — UlDUUUOOOOOOO IIII - 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 'nCMIO'^COCDlOCMCMCMCMCMtMCOM’
Junginio Nr. r-ICMCOM’UOCOr'-COO'tOi-dCMCOM’UO oococ»cooooooocorachcncncricy>a> CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
lentelė (tęsinys)
Lydymosi temp. (°C)
1 •H C + •H W 4-1 -H Φ C i—1 O -
ω MM MM MM »-iM »-lM MM »-lM t-rH Hd l-»M »-įM MM t-iM MM MM |4-t kM »U-< »4-1 »j_4 MM |_L| MM MM —M MM mm HH *-M MM
m »-iM mm mm l-r1 ’T* ι-ιΜ •“T· rr* 'Τ' ·ΊΤ· '“T“' mm MM mm ►t-* t4_< »4m MM »4-1 »Im Um »JL« mm Um Um l-H »4m »4-1 »4_t Um
MM MM t-pM l-H MM MM »T4 MM MM MM MM MM MM MM MM ►—M »JL| Um mm t-M mm MM »4m »-*M MM MM MM MM MM MM
X X X 3C X X E <N οοωο0000000000 ?; κ rc ff ff ff ff o u o υ u u u
tS3 « (0 i—t V) cn Π3 (0 | « -H 1 ? * 1 1 Λ m m o V 1 1 N 7 o o .2 c Į* £ Ό w ω « į <0 <0 rū <0 fO 113 3 -H 3 C0 rH Ή •M 32 35 -M -H 'T1 Γ Ό <e o 1 1 1 CWOT|«WWWcoco r\i r\] f'i i ι 1 , O O f—1 l-Η r—| 1-H Γ—| Γ—1 C0 C0 J 1 C 1 1 1 c^j -H -H -H -H -H -H fū (Ū q O '/j J; sr ; ι ι ι ι ι ιήγ-ιΝΝό n . K.CNrO’TCNm'^-H-Hi.ij'H ff CM (X 1 1 1 1 1 1 1 1 ,H M U - •.rnCCCCCC<MC'Jn,ci,-H '— i—1 t—1 ·Η -M -H -H -H ·Η i 1 į CU is i i nOO'd'd'ūTidC n L.i O<—t i—1 K ·Η -M -H ·Μ ·Μ ·Η CU Π3 ff ff O U O U H i-4 n »M . M -rM S-l O U ff 1 1 1 1 -H -H -H -H -H -H ffj 3 1 1 1
Junginio Nr. 4θΓ-οο<ΓιθιΜ<ΜΠ'ί'ΐη'χ>Γ'θοσιο σισΊσισΊοοοοοοοοοοι—i csicNCNCNronncnnfnmnnmrr)
lentelė (tęsinys)
CM
Lydymosi temp. (°C) 128-130
1 •H C + •H W 4-1 -H 0) C rH O cn o cn m co lo r- r- r-
cu κκπιχχΕχκχηιηΐΕ
m κκχκχηιπικκκηικ
X m X 5οοο㧧§οοοο θ 2 o υ
N . Ή « 7 ι (β ’ CM *2 •H į £ t W 1 5 Μ C0 C0 ·Η '7 /5 Τ ό ·Η « ,3 27 Ή ω ω H į -η ' ί3 10 d *d 'd ι į g ·Η ·Η ι OJ ' ' ' CM CM jd ‘Η 'Η 7 ·Η 7 C 'H 'H į Λ Ε 2 2 'm E M -H ’G Τ ·5 Ο ΐ •į 7 CC -H O Ό ’d -į K Ό N 7 5 O Jh kf-ιΗ ε § CJ -H fO cn •Γ1 ' 1 -H ų Cl T -H — H -H T ’j to CO d, -H -H į 1 -H P 'o, 77 L ι I CM CM 77 77 kO CM H o *7 7^ ω ω ι ι <7 7 ι ι ι ω 1 t—1 <*» . <η η <** 1 1 σι cm σι <η γη i mcnmciji—ι,—10002 U<r>ooOUO.U22 2O ι - I I 1 I I I I 1 I I CMCMCM CM2lOCM'3’COC0lT)CM
Junginio Nr. I i-icM-rri'VLnkor'COcno>-icM τ—1 i—1 ι—1 (—1 ι—1 1—1 ,—1 ι—1 ι—t CM CM CM cocoropococoromcocococo
o G rū i—1 -rd (0 P rd P
o o ε rū Ci P Φ
G P
o P O
o 3
n C
CM 0 C
•H r—1
G ε
*rH G f—t
•H P tn
Φ >1
rH 1—1
o rū
o S
3 c Φ
ω m •Φ
-H CM
44 3
G Cd
rd Cn
1—t M 0
o P
CM rū
o O G
P Φ
Φ CM
r-t O
tn Cl
c CM
•rH •rd
ω CO
co 44 O
•rd P
C (D
-rd ε
ε 1
o (Ū
n P
u Φ
+ P
Tirpiklis: CDC13, nesant kitų nurodymų lentelė
H lentelėje pateikti 447 aukščiau užrašytos struktūros junginiai, be to, visos Z, X, A, B. ir E reikšmės nurodytos 1 lentelėje. Tai reiškia, kad visi 1-447 junginiai 3 lentelėje yra tokie patys, kaip ir 1 lentelėje, tik 1 lentelėje K yra deguonis, o 3 lentelėje siera.
lentelė
lentelėje pateikti 322 aukščiau užrašytos struktūros junginiai, be to, visos Z, X, A, B ir E reikšmės nurodytos 2 lentelėje. Tai reiškia, kad visi 1-322 junginiai 4 lentelėje yra tokie patys, kaip ir 2 lenteLT 3672 B
Įėję, tik 2 lentelėje K yra deguonis, o 4 lentelėje siera.
lentelė 5
Išrinkti protonų rodikliai branduolinio magnetinio rezonanso (BMR) spektru.
lentelėje pateikiami išrinkti kai kurie 1, 2, 3 ir
4 lentelėje užrašytų junginių BMR protonų rodikliai.
Cheminiai poslinkiai matuojami milijoninėmis dalimis nuo tetrametilsilano. Visais atvejais naudojami deuteriochloroformo tirpikliai. Stulpelyje dažnumas pa15 teiktas B. M. R. spektrometro dažnumas. Naudojami tokie sutrumpinimai:
br = platus s = singletas d = dubletas t = tripletas q = kvartetas m = multipletas
Lentelės Junginys Dažnumas Nr. Nr. (MHz)
1. 21 270 3, 68 (3H, s) ; 3, 85 (3H, s) ;
5,08 (2H, s) ; 6, 90- 7, 40 (m) ;
7,58 (1H, s) ; 7, 63 (1H, m) ;
8,12 (1H, m) min 1
1. 128 3, 67 (3H, s) ; 3,82 (6H, s) ;
6, 68- 7,28 (9H, m)
.'_Ύ * 7,57 (1H, s) ; 7,61 (1H, d) ;
8,23 (1H, d) min 1
Lentelės Junginys Dažnumas Nr. Nr. (MHz)
1. 134 3,69 (3H, s); 3,85 (3H, s); 6,83-7,17 (6H, m); 7,34-7,52 (2H, m); 7,58 (1H, s); 7,64 (2H, m); 8,14 (1H, m) min-1
1. 447 270 3,66 (3H, s); 3,78 (2H, br s); 3,84 (3H, s); 6, 67-7,30; (9H, ) ; 7,57 (1H, s); 7,60 (1H, m); 8,13 (1H, m) min1
2. 6 270 3,68 (3H, s); 3,85 (3H, s); 5,38 (2H, s); 6,75-6,87 (1H, m); 6, 98-7,06 (1H, m); 7,17-7,25 (4H, m); 7,32-7,40 (1H, m); -7,58 (1H, s); 7,55-7,64 (2H, m); 8,09-8,17 (2H, m) min1
2 321 270 3,70 (3H, s); 3,86 (3H, s); 7,05-7,15 (4H, m); 7,44-7,50 (1H, t); 7,60 (1H, s); 7,64- 7,68 (1H, m); 8,12-8,15 (2H, m) min1
2 322 270 3,21 (3H, s); 3,70 (3H, s); 3,84 (3H, s); 6,90-7,10 (5H, m); 7,39-7,47 (1H, t);7 ,56-7,70 (1H, m); 7,59 (1H, s); 8,13 (1H, m); 8,74 (1H, d) min1
(I) formulės junginius galima gauti įvairiais metodais
ir kai kurie iš jų pateikiami schemose I-VI. Visose schemose K, Z, X, A, B, E, R1, R2, R3, R4 ir R5 yra * pažymėti aukščiau, o R6 yra vandenilis arba metalas (toks' kaip natris arba kalis), R yra alkilo grupė, o L yra išnykstanti grupė, tokia kaip halogenidas (chloridas, bromidas ir jodidas), o CH3SO4-ani jonas, arba sulfoniloksianijonas. Visi šie pavertimai, aprašyti schemose I-VI, atliekami tinkamoje temperatūroje ir esant tinkamam tirpikliui arba be jo.
Schemoje I pateikiami keliai, pagal kuriuos metil-betametoksi-propenoato grupė gali būti sudaroma galutinėse išradimo junginių gavimo stadijose iš pirmtakų su iš anksto suformuota pagrindine 3 aromatinių žiedų struktūra. Alternatyviai, metil-beta-metoksi propenoato grupę galima sukonstruoti ankstesnėje gavimo stadijoje. Tuo atveju galutinė stadija arba stadijos apima nuoseklų išvystymą kitų išradimo junginių dalių pagrindinei 3 aromatinių žiedų struktūrai sudaryti. Tokių procedūrų pavyzdžiai parodyti III-VI schemose.
Taikant bet kurią iš išradimo junginių gavimo pakopų tvarką, eterinę juntgį, kuri yra bendra visiems išradimo junginiams, galima gauti viena iš sukabinimo reakcijų, parodytų schemoje II. Eterio sintezės pagal Ulmaną (Ullman) apžvalgą žiūrėti A. A. Moroz ir M. S. Shrartsberg, Russian Chem. Reviews, 1974, 43, 679. Šie sukabinimai dažnai vykdomi esant katalizatoriui, kuris susideda iš tarpinio metalo arba tarpinio metalo druskos arba junginio, tokio kaip varis arba vario druska ar junginys, arba jų mišinio. Schemoje II W yra arba Ζ-Χgrupė, kur Z ir X yra pažymėti aukščiau, arba grupė, kurią standartinėmis procedūromis, aprašytomis cheminėje literatūroje, galima paversti Z-Χ- grupe. Pavyzdžiui, W gali būti OH, SH arba -NHR4. Y yra arba alfaprijungta metil-beta-metoksipropenoato išradimo junginių grupė arba grupė, kuri standartiniais metodais, aprašytais cheminėje literatūroje, ir/arba schemoje I ir kituose paragrafuose gali būti paversta tokia grupe. Pavyzdžiui, Y gali būti -CH2CO2H, -CH2CO2Me arba -CHO. Pagal schemą II L yra geriau halogenas. Tokiu būdu (XI) formulės junginiai aukščiau aprašytomis Ulmano reakcijos sąlygomis reaguoja su (XII) formulės junginiais, gaunant tarpinius junginius (VIII). Vienos iš sukabiLT 3672 B nimo reakcijų, parodytų schemoje II, pavyzdyje pakeisti 3-fenoksifenoliai, o taip pat jų druskos susikabina su 2-bromo- arba 2-chloro-3-cianopiridinu, gaunant pakeistus 2-(3-fenoksifenoksi)-3-cianopiridinus.
Pagal dar vieną iš išradimo aspektų pateikiamas (I) formulės junginių gavimas, kuriame (XIIa) formulės junginys
(XIIa) kur Y' yra halogenas arba kita lengvai atskylanti grupė (pavyzdžiui,. C^alkilsulfonilo, galimai pakeisto aril-
(tinkamo fenil) arba tiofenoliu sulfonilo ir r (Xla): itro) reaguoja su fenoliu
A / B
Z XX KH (XIa)
esant šarmui, arba su fenolio arba tiofenolio (XIa) druska, geriau esant katalizatoriui, kuriame yra tinLT 3672 B ' 58 karnas tarpinis metalas, tarpinio metalo druska arba junginys, arba jų mišinys.
(I) formulės junginius galima gauti iš (III) formulės piridilacetatų arba ketoesterių (VI) pagal I schemoje parodytas pakopas.
Tokiu būdu (I) formulės junginius galima gauti, veikiant (III) formulės piridilacetatus šarmu (tokiu kaip natrio hidridas arba natrio metoksidas) ir metilformiatu (skruzdžių rūgšties druska arba esteriu). Jeigu į reakcijos mišinį po to pridedami CH3L formulės junginiai, kur L yra pažymėti aukščiau, galima gauti (I) formulės junginius. Pridėjus protinės rūgšties į reakcijos mišinį, galima gauti (II) formulės junginius, kur R5 yra vandenilis. Alternatyviai, (II) formulės junginius, kur R5 yra metalas (toks kaip natris) pačius galima išskirti iš reakcijos mišinio.
(II) formulės junginius, kur R5 yra metalas, galima paversti (I) formulės junginiais, veikiant CH3L formulės junginiais, kur L yra pažymėta aukščiau. (II) formulės junginius, kur R5 yra vandenilis, galimai paversti (I) formulės junginiais, nuosekliai apdirbti šarmu (tokiu kaip kalio karbonatas) ir bendros formulės CH3L medžiagomis.
Alternatyviai, (I) formulės junginius galima gauti iš (IV) formulės acetalių, pašalinant metanolį rūgštinėmis arba šarminėmis sąlygomis. '
Reagentų arba reagentų mišinių, kurie gali būti naudojami čia šiame pavertime, pavyzdžiai apima ličio diizop.ropilamidą; kalio hidrosulfatą (žiūrėti, pavyzdžiui, T. Yamada, H. Hagiwara ir H. Ūda, J. Chem. Soc., Chemical Communications, 1980, 838 ir nuorodos); ir trietilaminą, dažnai esant Liuiso (Lewis) rūgščiai, toLT 3672 B kiai kaip titano tetrachloridas (pavyzdžiui, K. Nsunda ir L. Heresi, J. Chem. Soc., Chemical Communications, 1985, 1000) .
(IV) formulės acetalius galima gauti, veikiant metilsililketeno acetalius (V) , kur R yra alkilo grupė, trimetil-ortoformiatu, esant Liuiso rūgščiai, tokiai kaip titano tetrachloridas (pavyzdžiui, K. Saigo, M. Osaki ir T. Mukaiyama, Chemistry Letters, 1976, 769).
Metilsilil keteno acetalius (V) galima gauti iš (III) formulės piridilacetatų, veikiant šarmu ir trialkilsilil halogenidu R3SiCl ar R3SiBr, tokiu kaip trimetilsilil-chloridas, arba šarmu (tokiu kaip trietilaminas) ir trialkilsilil-triflatu R3Si-OSO2CF3 (žiūrėti, pavyzdžiui, C. Ainsworth, F. Chen ir Y. Kuo, J. Organometallic Chemistry, 1972, 46, 59).
Nėra būtina visada pašalinti tarpinius junginius (IV) ir (V); tam tikromis sąlygomis (I) formulės junginius galima gauti iš piridilacetatų (III) viename reakcijos inde, nuosekliai pridedant aukščiau minėtus tinkamus reagentus.
Alternatyviai, (I) formulės junginius galima gauti, veikiant (VI) formulės ketoesterius), pavyzdžiui, metoksimetilentrifenilfosforanu (pavyzdžiui, W. Steglich, G. Schramm, T. Anke ir F. Oberwinkler, EP 0044448, 1980, 07 04) .
(VI) formulės ketoesterius galima gauti pagal literatūroje aprašytą metodiką. Ypatingai geruose metoduose 1) atitinkami piridilmagnio halogenidai arba piridilličio halogenidai reaguoja su dimetiloksalatu pagal L. Mt Weinstock, R. B. Currie ir A. V. Loveli, Synth. Commun., 1981, 11, 943 ir nuorodose aprašytus metodus; 2) (III) formulės piridilacetatai oksiduojami, naudojant seleno dioksidą ir nesant tirpiklio aukštesnėje negu 100°C temperatūroje; ir 3) (3-piridil) glikolio rūgšties esteriai oksiduojami, pavyzdžiui, naudojant magnio oksidą tinkamame tirpiklyje.
(III) formulės piridilacetatus ir atitinkamas piridilacetato rūgštis (VII) galima gauti daugeliu kitų metodų, aprašytų cheminėje literatūroje. Pavyzdžiui, keletas tinkamų metodų aprašyta D. C. Atkinson, K. E. Godfrey,
M. Meek, J. F-. Saville ir M.R. Stillings, J. Med. Chem., 1983, 26, 1353 ir D. C. Atkinson, K. E. Godfrey, P. L. Meyers, N. C. Phillips, M. R. Stillings ir A. P. Walbourn, J. Med. Chem., 1983, 26, 1361. Be to, daugelis metodų, aprašytų 2-arilpropioniniams esteriams ir rūgštims gauti (J.-P. Rieu, A. Boucherle, H. Cousse ir G. Mouzin, Tetrahedron, 1986, 42, 4095) taip pat tinka (III) formulės piridilacetatams ir piridilacto rūgštims (VII) gauti. Tam tikslui naudojami tinkami pirmtakai, jau turintys ortopakeistą fenoksipakaitą ir
E pakaitą.
I schema
(VII) schema
Schemose III, IV, V, VI ir VII iliustruojami tarpinių junginių pavyzdžiai, turintys metil beta-metoksipropenoato grupe ir parodoma, kaip jie gali būti paverčiami tam tikrais specifiniais (I) formulės junginių tipais.
katalizatoriui, katalizatorius,
Tokiu būdu, pagal schemą III (XIII) formulės junginiai, esant tarpinio metalo arba tarpinio metalo druskos tokiam kaip vario arba vario druskos reaguoja su aromatiniais arba heteroaromatiniais junginiais ZL, kur Z ir L yra pažymėta aukščiau, arba su jodonio druskomis Z2I+T”, kur Z yra pažymėta aukščiau, o T yra priešingas jonas, toks kaip halogeno jodas, arba su arilo arba heteroarilbismuto medžiagomis, gaunant (XIV) formulės junginius. Be to, esant šarmui, (XIII) formulės junginiai reaguoja su aril- arba heteroarilsulfonil halogenidais ZSO2Q, kur Z yra pažymėta aukščiau, o Q yra halogenas, gaunant (XV) formulės junginius. Toliau, esant šarmui, (XIII) formulės junginiai reaguoja su arilalkilo arba heteroarilalkilo junginiais ΖΟΗΚ'Ύ, kur Z, R1 ir L yra pažymėti aukščiau, gaunant (XVI) formulės junginius.
Pagal schemą IV, tiolai (XVII), paprastai esant šarmui, reaguoja su aromatiniais arba heteroaromatiniais junginiais ZL arba su jodonio druskomis Z2I+T , arba su arilarba heteroarilbismuto junginiais, gaunant (XVIII) formulės junginius tokiais būdais, kurie analogiški atitinkamų fenolių (XIII) reakcijoms. Panašiai, esant šarmui, (XVII) formulės tioliai reaguoja su arilalkilo apba heteroalkilo junginiais ZCHR1L, gaunant (XIX) formulės junginius. (XVIII) ir (XIX) formulės sulfidus galima . oksiduoti iki atitinkamų sulfoksidų ir sulfonų standartiniais metodais, aprašytais cheminėje literatūroje .
; I
Pagal schemą V, junginiai (XX) reaguoja su aromatinių f arba heteroaromatinių junginių oksi- dariniais ZOH, kur Z yra pažymėta aukščiau, dažnai esant šarmui, sudaryda- 1 mi (XXI) formulės junginius. Dar daugiau, (XX) formulės junginiai reaguoja su trialkilfosfitais P{OR)3 arba su >
M+P~(O) (OR)2 formulės junginiais, kur R yra pažymėta aukščiau kiekvienu atveju, o M yra metalas, toks kaip natris arba litis, gaunant (XXII) formulės fosfonatus.
(XXII·) formulės fosfonatai, esant šarmui, reaguoja su aldehidais arba ketonais ZR1 C:O, kur Z ir R1 yra pažymėti aukščiau, gaunant (XXIV) formulės olefinus. Be to, (XXIII) formulės aldehidus ir ketonus veikiant fosfonato anijonais ZR1C”P(O) (OR)2M+, kur Z, R, R1 ir M yra pažymėti aukščiau, arba atitinkamais fosforanais, gau15 narni (XXIV) formulės olefinai. (XXIV) formulės olefinus galima redukuoti iki (XXV) formulės junginių, pavyzdžiui, hidrinant virš atitinkamo katalizatoriaus.
Pagal schemą VI, (XXVI) formulės junginiai, esant šar20 mui, reaguoja su rūgščių halogenidais ZCOQ, kur Z ir Q yra pažymėti aukščiau, arba, esant atitinkamai dehidratuojančiai medžiagai, reaguoja su rūgštimis ZCO2H, kur Z yra pažymėta aukščiau, gaunant (XXVII) formulės junginius.
(XXVI) formulės tarpinius junginius taip pat galima paversti kitais (I) formulės junginių tipais pagal cheminėje literatūroje aprašytus metodus. Pavyzdžiui, (XXVI) formulės junginius, kur R4 yra vandenilis, diazo30 tinant galima paversti atitinkamais sulfonilo chloridais (palyginti Organic Syntheses, 1981, 60, 121) ir po to, veikiant alkoholiais arba fenoliais, esant šarmui, atitinkamais sulfoesteriais.
(I) formulės junginius, kur bent vienas iš A ir B yra vandenilis, galima paversti (I) formulės junginiais, kur bent vienas iš A ir B yra tam tikri pakaitai (tokie kaip halogenas arba nitro arba acilo grupė) tokios rūgšties elekrtofilinio pakeitimo būdu, kuris aprašytas cheminėje literatūroje.
Tarpinius junginius (XIII), (XVII), (XX), (XXIII) ir (XXVI) galima gauti aprašytais cheminėje literatūroje metodais ir schemoje I ir II aprašytais metodais. Pavyzdžiui, (XX) formulės junginius, kur L yra bromas, galima gauti iš (XX) formulės junginių, kur L yra H, reaguojant su _N-bromsukcinimidu arba N, _N_-dibromdimetilhidantoinu, esant arba nesant apšvietimui.
(IX), (X), (XI), (XII), ZL, Z2I+T, ZCHR1!!, ZCO2Q, ZOH,
ZR1C:O, ZrVpĮO) (OR)2M+, ZCOQ ir ZCO2H formulių tarpi15 nius junginius galima gauti pagal cheminėje literatūroje aprašytus metodus.
schema
(XV)
C
.... 4 schema
(XVII) .
(XIX) schema
Schema VI
A
Pagal schemą VII, (XXVIII) junginius galima oksiduoti, pavyzdžiui, naudojant piridino dichromatą tinkamame tirpiklyje (tokiame kaip metileno chloridas) arba oksalilo chloridą dimetilsulfokside, esant šarmui (oksidavimas pagal Sverną (Swern)), gaunant aldehidus (kur R yra H) arba ketonus (kur R yra alkilas), kurių formulė (XXIII). Aldehidai ir ketonai (XXIII) gali reaguoti su oksiaminais ZONH2 arba ZCHR1ONH2, arba su hidrazinais ZNR1NH2, kur Z ir R1 yra pažymėti aukščiau, gaunant (I) formulės junginius, kur X yra atitinkamai ON=CR2, CHR1ON=CR2 arba NR^CR2 grupė. Be to, (XXIII) formulės junginiai gali reaguoti su Grinjaro (Grignard) reagentais, kurių formulė ZMgHal arba ZCR1R2MgHal, kur Hal yra chloras, bromas, jodas, o Z, R1 ir R2 yra pažymėti aukščiau, gaunant (I) formulės junginius, kur X yra atitinkamai CR2(OH) arba CR1R2CR2 (OH) . Taip pat (XXIII} formulės junginiai gali reaguoti su aminais ZNHR1 arba ZCR1R2NHR1, kur Z, R1 ir R2 yra pažymėti aukščiau, esant redukuojančiai medžiagai (tokiai kaip natrio cianoborohidridas arba vandenilio dujos, esant tinkamam metalo katalizatoriui), gaunant (I) formulės junginius, kur X yra NF^CHR2 arba CR1R2NR1CHR2. Jeigu redukuojanti medžiaga išgaruoja ir kai R1 yra H, tai tada iš prieš tai einančios procedūros betarpiškai gaunami (I) formulės junginiai, kur X yra N=CR2 arba CRXR2N=CR2.
(XXVIII) formulės junginius, kur R2 yra H, taip pat galima oksiduoti iki karboninių rūgščių (XXIX), naudojant, pavyzdžiui, Džonso reagentą (chromo trioksidą sieros rūgštyje). Karbonines rūgštis (XXIX) galima tiesiai paversti (I) formulės junginio, kur, pavyzdžiui, X. yra O2C, CHR^CO, SCO, CHR1 SCO, NR4CO arba CHR1NR4CO, naudojant vieną iš gerai žinomų literatūroje sukabinimo reagentų, tokių kaip dicikloheksilkarbodiimidas arba karbonildiimidazolas tinkamame tirpiklyje.
Alternatyviai, karbonines rūgštis galima paversti rūgšties chloridais (XXX), veikiant, pavyzdžiui, tionilo chloridu arba oksalilo chloridu. Rūgšties chloridai (XXX) po to gali reaguoti, pavyzdžiui, su ZOH, ZCHR^H, ZSH, ZCHR1SH, ZNR4H arba ZCHR1NR4H formulių junginiais tinkamame tirpiklyje, esant šarmui. Gaunami (I) formulės junginiai, kur X yra O2C, CHR^CO, SCO, CHR1SCO, NR4CO arba atitinkamai CHR1NR4CO.
(XXVIII) formulės junginiai taip pat gali tiesiai reaguoti su ZL formulės junginiais, nebūtinai esant šarmui, kur Z yra reaktyvi aromatinė grupė (pavyzdžiui, nitrofenilas) arba heteroaromatinė grupė (pavyzdžiui, 2-piridilo arba 2-pirimidinilo), gaunant (XXI) formulės junginius. Gali būti būtina pradžioje sudaryti (XXVIII) formulės junginių deguonies anijoną stipriu šarmu, tokiu- kaip .natrio hidridas.
Be to, (XXVIII) formulės junginius galima paversti (XX) formulės junginiais, veikiant, pavyzdžiui, halogeninančiu agentu, tokiu kaip tionilo chloridas arba fosLT 3672 B foro tribromidas, kur L yra chloras arba bromas, arba veikiant sulfonilo halogenidu (tokiu kaip p-toluolsulfonilo chloridas), esant rūgšties akceptoriui, kur L yra sulfoniloksi grupė. Po to (XX) formulės junginius galima naudoti pagal schemą V. Taip pat, kai L yra halogenas, juos galima paversti (I) formulės junginiais, kur X yra (R5)2 P+CHR2Q - grupė, veikiant Z(R5)2P formulės fosfinu, kur R5 yra pažymėta aukščiau. Šie junginiai gali nuosekliai reaguoti su šarmu ir karbonilo junginiu ZCOR1, kur Z ir R1 yra pažymėti aukščiau, gaunant (XXIV) formulės olefinus.
Schema VIII iliustruoja (VIII) formulės tarpinių junginių pavyzdžius, parodytus schemoje II, kur W yra bet kokia grupė, kurią galima paversti ΖΧ-, o Y yra bet kokia grupė, kurią galima paversti metil-betametoksipropenoato grupe.
(XXXI) formulės junginiai gali reaguoti su (XXXII) formulės junginiais, gaunant (XXXIII) formulės junginius pagal bendras Ulmano sukabinimo sąlygas, kurios smulkiai pateiktos schemoje II, reaguojant (XI) ir (XII) formulių junginiams. (XXXIII) formulės rūgštis galima paversti metilo esteriais (XXXIV), reaguojant su metanoliu, kai dalyvauja rūgštis (pavyzdžiui, druskos rūgštis).
(XXXIV) formulės junginius galima paversti metil betametoksipropenoatais (XXVIII) pagal smulkiai aprašytus schemoje I metodus.
Alternatyviai, tarpinius junginius (XXXIV) galima paversti (XXXVIII), (XXXV), (XXXVI), (XXXVII) ir (III) formulių tarpiniais junginiais, naudojant schemoje VII
-aprašytus metodus, paverčiant (XXVIII) formulės propenoatus (XXIII), (XX), (XXIX), (XXX) ir (I) formulių junginiais. (III) formulės junginius galima paversti (I) formulės junginiais pagal schemą I.
- 7 schema
- '8 schema
(XXXI)
(XXXII)
v.
(III)
(XXXVII) i
I
Pagal dar vieną iš išradimo aspektų numatyti (I) formulės junginių gavimo būdai, o taip pat (II)-(VII) ir (XIII)-(XXX) ir (XXXIII)-(XXXVIII) formulių tarpinių junginių gavimo būdai. į
Junginiai yra aktyvūs fungicidai ir gali būti naudojami prieš vieną ar daugiau iš tokių patogeninių formų:
>
i
Pyricularia ortzae ryžiuose. :
Puccinia recondita, Puccinia striiformis ir kitos Puccinia (sukėlėjas) kviečiuose, hordei, rūdys Puccinia striiformis ir kitos rūdžių rūšys miežiuose, ir rūdys (sukėlėjai) kituose augaluose, pavyzdžiui, kavoje, kriaušėse, obuoliuose, žemės riešutuose, daržovėse ir deI koratyviniuose augaluose.
Erysiphe graminis (netikroji miltligė) miežiuose ir kviečiuose ir kitos miltligės rūšys įvairiuose ί augaluose, tokios kaip Sphaerotheca macularis apyniuose, Sphaerotheca fuliginea moliūguose (pavyzdžiui, agurkuose) , Podosphaera leucotricha obuoliuose ir UnCinula necator vynmedžiuose. Helminthosporium spp., Rhynchosporium spp., Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrichoides ir Gaeumannomyces graminis javuose.
Cercospora arachidicola ir Cercosporidium personata žemės riešutuose ir kitos Cercospora rūšys kituose augaluose, pavyzdžiui, cukriniuose runkeliuose, bananuose, sojos pupelėse ir ryžiuose.
i
Bot :ytis cenerea (pilkasis pelėsis) pomidoruose, žemuogėse, daržovėse, vynmedžiuose ir kituose augaluose.
Alternaria rūšis daržovėse (pavyzdžiui, agurkuose), rapsų sėklose, obuoliuose, pomidoruose ir kituose augaluose .
Venturia inaegualis (susna) obuoliuose.
Plasmopara viticola vynmedžiuose.
Kita rūšis netikrosios miltligės, tokia kaip Bremia lactucae salotose, Peronospora spp.sojos pupelėse, tabake, svogūnuose ir kituose augaluose ir Pseudoperonospora humuli apyniuose ir Pseudoperenospora cubensis moliūguose, Phytophthora infestans bulvėse ir pomidoruose ir kitos rūšys Phytophthora spp. daržovėse, žemuogėse, avokado, pipiruose, dekoratyviniuose augaluose, tabake, kakavoje ir kituose augaluose.
Thanatephorus cucumeris ryžiuose ir kitos Rhizoctonia rūšys įvairiuose augaluose, tokiuose kaip kviečiai ir miežiai, daržovės, medvilnė ir durpėse.
Kai kurie iš junginių pasižymi dideliu poveikiu prieš grybelius in vitro. Jie taip pat gali veikti prieš įvairias vaisių ligas po derliaus nuėmimo (pavyzdžiui, Penicillium digitatum ir italicum ir Trichoderma viride apelsinuose, Gloesporium musarum bananuose ir Botrytis cinerea kriaušėse).
Be to, kai kurie junginiai gali veikti kaip sėklų trąša prieš Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp., (dvokianti arba šlapia kūlė, liga, prasidedanti kviečių grūduose), Ustilago spp., Helminthosporium spp. javuose, Rhizoctonia solani medvilnėje ir Pyricularia oryzae ryžiuose.
Junginiai gali judėti visoje augalo struktūroje. Dar daugiau, junginiai gali būti pakankamai lakūs, kad galėtų veikti prieš augalų grybelius garų fazėje.
Tokiu būdu išradime siūlomas kovos prieš grybelius būdas, kuris apima augalų, augalų sėklų arba augalų ar sėklų buvimo vietos apdirbimą efektyviu, aukščiau aprašyto junginio kiekiu, arba kompozicijos jo pagrindu.
Junginius taip pat galima naudoti kaip pramoninius fungicidus (priešingai negu žemės ūkio), pavyzdžiui, profilaktikai prieš medžio, kailio, odos ir ypač dažų plėvelių kenkėjus.
Junginius galima naudoti tiesiai fungicidiniams tikslams, bet žymiai patogiau sukomponuoti juos į kompozicijas su nešėju arba praskiedėju. Tokiu būdu, išradime pateikiama fungicidinė kompozicija, susidedanti iš (I) formulės junginio ir fungicidiškai tinkamo nešėjo arba praskiedėjo.
Kaip fungicidus junginius .galima naudoti įvairiai. Pavyzdžiui, sukomponuotus ar nesukomponuotus juos galima tiesiai taikyti augalų lapams, sėkloms arba terpei, kurioje auga ar bus sodinami augalai, arba jais galima papurkšti, galima juos užbarstyti arba taikyti kaip kremo arba pastos sąstatą, arba kaip garus arba prailginto veikimo granules. Taikyti juos galima bet kuriai augalo daliai, įskaitant lapus, stiebus, šakas arba šaknis, arba dirvai apie šaknis, arba sėkloms prieš sėją; arba dirvai bendrai, laistomam vandeniui arba hidroponinėse kultūrų sistemose. Išradimo junginius taip pat galima įvesti injekcijomis į augalus arba papurkšti augaliją, naudojant elektrodinaminę purškimo techniką arba kitus mažo imlumo metodus.
Terminas augalas apima sėjinukus, krūmus ir medžius. Naudojant fungicidinį išradimo metodą, augalai apdirbami profilaktiniu, apsauginiu ir išnaikinimo tikslu.
Geriau junginius žemės ūkio ir sodininkystės tikslams naudct-i kompozicijų formos. Kompozicijos tipas bet kuriuo atveju priklauso nuo konkretaus numatyto tikslo.
.
* - Kompozicijos gali būti dusto miltelių arba granulių formos, kuriose aktyvus komponentas (išradimo junginys) yra su kietu praskiedėju arba nešėju, pavyzdžiui, užpildu, tokiu kaip kaolinas, bentonitas, kizelguras, do5 lomitas, kalcio karbonatas, talkas, magnio milteliai, fulerio žemė, gipsas, diatominė žemė ir kaolinas. Tokios granulės gali būti midofikuotų granulių pavidalo, kuriomis galima apdirbti dirvą be papildomo apdirbimo.
Tokias granules galima gauti, sudrėkinant užpildo žirnelius aktyviu junginiu arba granuliuojant aktyvaus junginio be užpildo miltelių mišiniu. Sėklų beicavimo kompozicijose gali būti medžiaga (pavyzdžiui, mineralinis aliejus), padidinantis kompozicijos adheziją sėk15 loms. Alternatyviai, aktyvų junginį sėklų beicavimo tikslams galima naudoti organiniame tirpiklyje (pavyzdžiui, N-metilpirilidone. propileno glikolyje arba dimetilformamide). Kompozicijos taip pat gali būti sudrėkinamu miltelių arba granulių, galinčių disperguotis · vandenyje, formos, kuriose yra drėkinančių arba disperguojančių medžiagų, pagerinančių dispergavimąsi skysčiuose. Milteliuose ir granulėse taip pat gali būti užpildų ir suspenduojančių medžiagų.
Emulsinius koncentratus ar emulsijas galima gauti, ištirpinant aktyvų komponentą organiniame tirpiklyje, galimai reguliuojant drėkinančią arba emulguojančią medžiagą. Po to mišinys išpilamas į vandenį, kuriame taip pat gali būti drėkinanti arba emulguojanti medžiaga.
Tinkami organiniai tirpikliai yra aromatiniai, tokie kaip alkilbenzolai ir alkilnaftalinai, ketonai, tokie kaip izoforonas, cikloheksanonas ir metilcikloheksanonas, chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip chlorbenzolas ir trichloretanas, ir alkoholiai, tokie kaip benzilo alkoholis, furfurilo alkoholis, butanolis ir glikolio eteriai. Didesnės dalies netirpių kietų medžiagų suspensinius komponentus galima gauti, malant medžiagas rutuliniame arba rutuliukų malūne su disperguoj ančia medžiaga, kartu naudojant suspenduojančią medžiagą, kuri neleistų nusėsti kietai medžiagai.
Kompozicijos purškimui gali būti aerozolių formos. Tuo atveju sąstatas laikomas konteineryje suslėgtas, esant propelentui, pavyzdžiui, fluortrichlormetanui arba dichlordifluormetanui. Išradimo junginius galima sumaišyti su pirotechniniu mišiniu, gaunant kompoziciją, kuri uždaroje aplinkoje gali skleisti dūmus, kuriuose yra išradimo junginių.
Alternatyviai, junginius galima naudoti mikrokapsulėse. Juos taip pat galima sukomponuoti į biodegraduojančius polimerinius sąstatus, gaunant lėtą, reguliuojamą aktyvios medžiagos išsiskyrimą.
Įtraukiant į kompoziciją atitinkamus priedus, pavyzdžiui, priedus paskirstymui, adhezijai ir atsparumui lietui apdirbtuose paviršiuose pagerinti, Įvairias kompozicijas galima geriau pritaikyti skirtingiems tikslams .
Išradimo junginius galima naudoti, kaip mišinius su trąšomis (pavyzdžiui, azoto, kalio ar fosforo trąšomis) . Geros yra tos kompozicijos, kuriose trąšų granulės yra, pavyzdžiui, padengtos norimu junginiu. Tokiose granulėse atitinkamai yra iki 25 svorio % junginio. Tokiu būdu išradime pateikiama trąšų kompozicija, turinti savo sudėtyje trąšas ir (I) formulės junginį arba jo druską, arba jo metalo kompleksą.
Sudrėkinamuose milteliuose, emulsiniuose koncentratuose ir suspensiniuose koncentratuose paprastai yra paviršiau.s-aktyvių medžiagų, pavyzdžiui, drėkinanti medžiaga, .emųlguojanti medžiaga arba suspenduojanti medžiaga.
Šios medžiagos gali būti katijoninės arba nejoninės.
Tinkamos katijoninės medžiagos apima ketvirtinius amino junginius, pavyzdžiui, cetiltrimetilamonio bromidą. Tinkamos anijoninės medžiagos apima muilus, sieros rūgšties alifatiniu monoesterių druskas (pavyzdžiui, natrio laurilsulfatą) ir sulfonintų aromatinių junginių druskas (pavyzdžiui, natrio dodecilbenzolsulfonatą, natrio, kalcio arba amonio lignosulfonatą, butilnaftalino sulfonatą ir natrio diizopropil- ir triizopropilnaftalino sulfonatus).
Tinkamos nejoninės medžiagos apima etileno oksido kondensacijos produktus su riebiaisiais alkoholiais,) tokiais kaip oleilo arba cetilo alkoholis, arba su alkilfenoliais, tokiais kaip oktil- arba nonil-fenolis ir oktilkrezolis. Kitos nejoninės medžiagos yra ilgos grandinės riebiųjų rūgščių ir heksitolanhidridų daliniai esteriai, pastarųjų dalinių esterių kondensacijos produktai su etileno oksidu ir licitinai. Tinkamos suspenduojančios medžiagos yra hidrofiliniai koloidai (pavyzdžiui, polivinilpirolidonas ir natrio karboksimetilęeliuliozė) , o taip pat brinkstantys moliai, tokie kaip bentonitas arba atapulgitas.
Vandeninių dispersijų arba emulsijų kompozicijos paprastai yra koncentratų formos su didele aktyvaus junginio koncentracija. Tokius koncentratus prieš naudojimą būtina praskiesti vandeniu. Šie koncentratai turėtų išlikti tinkami po ilgo laikymo, kad galima būtų po to praskiesti juos vandeniu, gaunant vandeninius preparatus, išliekančius pakankamai ilgą laiko tarpą homogeniškais ir tuo būdu naudoti juo purškimui įprasta įranga. Koncentratuose, kurie yra patogūs naudoti, gali būti iki 95 %, geriau 10-85 %, pavyzdžiui, 25-60 svorio % aktyvaus komponento. Praskiestuose koncentratuose aktyvaus komponento kiekiai, priklausomai nuo tikslo, gali būti įvairūs, pavyzdžiui, gali būti naudojami vandeLT 3672 B niniai preparatai, kuriuose aktyvus komponentas sudaro 0,00055 arba 0,01-10 svorio %.
Išradimo kompozicijose gali būti kitų biologiškai ak5 tyvių junginių, pavyzdžiui, junginiai, pasižymintys panašiu arba papildomu fungicidiniu poveikiu arba reguliuojantys augalų augimą, pasižymintys herbicidiniu arba insekticidiniu poveikiu.
Išradimo kompozicijoje esantis fungicidinis junginys gali būti toks, kuris gali veikti prieš javų varpų ligas (pavyzdžiui, kviečių), tokias kaip Septoria, Gibberella ir Helminthosporium spp., prieš sėklų arba dirvos ligas, tikrąją ir netikrąją kriaušių miltligę ir obuolių miltligę bei susną ir t.t. Kompozicijos su kitu fungicidu veikimo spektras labai praplatėja, palyginus su vieno (I) formulės junginio poveikiu. Be to, kitas fungicidas gali turėti sinergistinį poveikį (I) formulės junginių fungicidiniam aktyvumui. Fungicidiniu junginių, kuriuos galima naudoti išradimo kompozicijose, pavyzdžiai apima karbendazimą, benomilą, tiofanat-metilą, tiabendazolą, fuberidazolą, etridazolą, dichlorf luanidą, cimoksanilą, oksadiksilą, ofuracą, metalaksilą, furalaksilą, benalaksilą, foretil-aliuminį, fenarimolą, iprodioną, protiokarbą, procimidoną, vinklozoliną, penkonazolą, miklobutanilą, propamokarbą, dinikonazolą, pirazofosą, etirimolą, ditalimfosą, tridemorfą, triforiną, nuarimolą, tiazbutilą, kvazatiną, 1, 1'-iminodi(oktametilen) diguanidino triacetato drus30 ką, butiobatą, propikonazolą, prochlorazą, flutriafolą, heksakonazolą (2RS, 5RS)-5-(2,4-dichlorfenil) tetrahid_,~~εό-5-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-2-furil-2,2,2-trifluoretilo eterį, ciprokonazolą, terbukomazolą, piroolnitriną, 1-| (2RS, 4RS; 2RS, 4RS)-4-brom-2-(2,4-di35 chlorfenil) tetrahidrofuril|-lH-l,2,4-triazolą, 5-etil5,8-dihidro-8-okso(1,3)-dioksolo(4,5-g)chinolin-7-karboninę rūgštį, (RS)-1-aminopropilfosfonio rūgštį, 3LT 3672 B (2,4-dichlorfenil)-2-(1H-1,2,4-triazol)-1-il)chinozolin-4(3H)-oną, fluzilazolą, triadimefoną, triadimenolą, diklobutrazolą, fenpropimorfą, purifenoksą, fenpropidiną, chlorzolinatą, imazalilą, fenfuramą, karboksiną, oksikarboksiną, metfuroksamą, dodemorfą, BAS 454, blasticidiną S, kazugamiciną, edifenfosą, Kitaziną P, cikloheksimidą, ftalidą, probenazolą, izoprotiolaną, triciklazolą, 4-chlor-N-(ciano(etoksi)metil)benzamidą, pirochiloną, chlorbenztiazoną, neoazoziną, polioksiną D, validamiciną A, mepronilą, flutolanilą, pencikuroną, diklomeziną, fenazinoksidą, nikelio dimetiltio-karbamatą, techloftalamą, bitertanolą, bupirimatą, etakonazolą, hidroksiizoksazolą, streptomiciną, ciprofuramą, biloksazolą, chinometionatą, dimetirimolą, l-(2-ciano2-metoksiiminoacetil)-3-etil karbamidą, fenapanilą, tobklofos-metilą, piroksifurą, poliramą, manebą, mankozebą, kaptafolą, chlortalonilą, anilaziną, tiramą, kaptaną, folpetą, zinebą, propinebą, sierą, dinokapą, dichloną, chloronebą, binapakrilą, nitrotalizopropilą, dodiną, ditianoną, fentin hidroksidą, fentin acetatą, teknoziną, chintozeną, dichloraną, vario turinčius junginius, tokius kaip vario oksichloridas, vario sulfatas ir Bordo mišinys ir organinius gyvsidabrio junginius .
(I) formulės junginius galima sumaišyti su derva, durpėmis arba kita terpe, kurioje susidaro šaknys, apsaugant augalus nuo sėklų, dirvos ar lapų grybelinių ligų.
Tinkami insekticidai, kuriuos galima įtraukti į išradimo kompoziciją, apima pirimikarbą, dimetoatą, demeton-s-metilą, formotioną, karbarilą, izoprokarbą, XMC, BPMC, karbofuraną, karbosulfaną, diazinoną, fentioną, fenitrotioną, fentoatą, chlorpirifosą, izoksationą, propafosą, monokrotofasą, buprofeziną, etroproksijeną ir cikloprotriną.
Augalų augimo reguliatoriai yra junginiai, kurie reguliuoja piktžolių ir daigų susidarymą arba selektyviai reguliuoja mažiau reikalingų augalų (pavyzdžiui, piktžolių) augimą.
• Tinkamų augalų augimą reguliuojančių junginių, kuriuos galima naudoti su išradimo junginiais, pavyzdžiai apima giberelinus (pavyzdžiui, GA3, GA4 arba GA7) , auksinus pavyzdžiui, indolacto rūgštį, indolbutirinę rūgštį, naftoksiacto rūgštį arba naftilacto rūgštį) , citokininus (pavyzdžiui, kinetiną, difenilkarbamidą, benzimidazolą, benziladeniną arba benzilaminopuriną), fenoksiacto rūgštis (pavyzdžiui, 2,4-D arba MCPA), pakeistą benzoinę rūgšti (pavyzdžiui, trijodobenzoinę rūgšti), marfaktinus (pavyzdžiui, chlorfluorekolą), maleininį hidrazidą, glifozatą, glifoziną, ilgos grandinės rie.biuosius alkoholius ir rūgštis, dikegulaką, paklobutbazolą, mefluididą, pakeistus ketvirtinius amonio ir fosfonio junginius (pavyzdžiui, chlormekvat chlorfo20 nijus arba mepikvatchloridas), etefoną, karbetamidą, metil-3,6-dichloramizatą, dami.nozidą, azulamą, abscizinę rūgštį, izopirimolą, 1- (4-chlorfenil)-4,6-dimetil-2okso-1,2-dihidro-piridin-3-karboninę rūgštį, hidroksibenzonitrilus (pavyzdžiui, bromoksinilą) , difenzokvatą, benzoilprop-etil-3,6-dichlorpikolino rūgštį, fenpenterolą, inabenfidą, triapentenolą ir teknazeną.
Toliau pateikiami pavyzdžiai paaiškina išradimą. Visuose pavyzdžiuose terminas eteris reiškia etilo eteri, tirpalų džiovinimui naudojamas magnio sulfatas ir tirpalai koncentruojami pažemintame slėgyje. Reakcijos, kuriose -naudojami orui arba vandeniui jautrūs tarpiniai junginiai, atliekamos azoto atmosferoje, o tirpikliai, jei reikia, džiovinami prieš vartojimą. Jei nėra- pažymėta kitaip, chromatografuojama per silikagelic^Aolonėlę, kaip pastovią fazę. Kur parodyta, infraraudonųjų spindulių ir B.M.R. duomenys yra selektyvūs; nebandyta pateikti kiekvieną absorbciją visais atvejais. 1H BMR spektrai nustatomi naudojant CDC13 - tirpalus, jei nėra kitaip pažymėta. Toliau naudojamų sutrumpinimų reikšmės:
THF = tetrahidrofuranas
DMF = N,N-dimetilformamidas
B.M. R. = branduolinis magnetinis rezonansas
IR = infraraudonas lyd. temp. = lydymosi temperatūra s = singletas d = dubletas t = tripletas m = multipletas br = platus
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2-(3-fenoksifenoksi)pirid-3-il] -3-metoksipropenoato gavimas (Junginys 446 1 lentelėje).
5,53 g (0,04 mol) kalio karbonato ir 15 g (0,08 mol) 3-fenoksifenolio 60 ml DMF mišinys virinamas 80°C temperatūroje, maišant 30 minučių. Į šį mišinį pridedama 11,03 g (0,08 mol) 2-chlor-3-cianopiridino ir 0,8 g vario bronzos, o gautas mišinys 90 minučių, virinamas su grįžtamu šaldytuvu. Dujinės chromatografijos duomenys (GC) parodė, kad susidarė vienintelis produktas (96 %). Reakcijos mišinys atšaldomas ir filtruojamas, o po to išpilamas į 300 ml vandens ir paliekamas savaitgaliui. Iškritusios gelsvai rudos riebalinės nuosėdos ekstrahuojamos dichlormetanu ir išdžiovinamos. Po to dichlormetano tirpalas filtruojamas ir išgarinamas, gaunant 36,2 g nešvaraus (užteršto DMF) 2-(3-fenoksiLT 3672 B fenoksi)-3-cianopiridino, kuris tolimesnėje stadijoje naudojamas be valymo.
g nešvaraus 2-(3-fenoksifenoksi)-3-cianopiridino maišoma su 15 g Renėjaus nikelio lydinio (50:50), virinant 2 valandas 200 ml 75 %-nės skruzdžių rūgšties su grįžtamu šaldytuvu. Reakcijos mišinys praskiedžiamas vandeniu, o po to pakartotinai ekstrahuojamas eteriu. Sujungti eteriniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant oranžinės spalvos riebalinį skystį. Pastarasis filtruojamas per silikagelį (eliuentas heksanas-eteris (1:1)), gaunant 3,03 g 2-(3-fenoksifenoksi) -3-formilpiridino, IR. maks. 1685 cm1.
į maišomą 3,03 g (0,01 mol) aldehido ir 1,29 (0,01 mol) metil-metilsulfinilmetil-sulfido tirpalą 8 ml sauso THF kambario temperatūroje sulašinamas (2,5 ml 40 % metanolyje) Tritono B tirpalas. Gautas tirpalas 1 valandą virinamas su grįžtamu šaldytuvu, atšaldomas ir po to praskiedžiamas vandeniu. Tirpalas ekstrahuojamas dichlormetanu, po to išdžiovinamas ir išgarinamas. Gaunamas geltonos spalvos riebalinis skystis, kuris ištirpinamas 100 ml metanolinio vandenilio chlorido ir paliekamas per naktį. Po to metanolis nugarinamas, o liekana apdirbama sočiu natrio bikarbonato tirpalu, o po to ekstrahuojama dichlormetanu. Sujungti organiniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami. Liekana išvaloma chromatografiškai per silikagelį (eliuentas heksano-eterio mišinys (1:1)), gaunant 1,35 g metil-2-(3-fenoksifenoksi)pirid-3-ilacetato, gelsvo riebalinio skysčio.
XH BMR delta 3,68 (3H, s); 3,74 (2H, s); 6, 74-6, 88 (3H,
m) 6,96-7,12 (4H, m); 7,24-7,40 (3H, m); 7,56-7,60 (1H, m); 8,06-8,12 (1H, m)
IR. maks.: 1735 cm1.
0,64 g (0,0019 mol) metil-2-(3-fenoksifenoksi)pirid-3ilacetato ir 2,34 ml (0,038 mol) metilformato tirpalas ml DMF per 15 minučių sulašinamas į maišomą 0,18 g (0,0038 ml, 50 %-nės dispersijos alyvoje) petroliu pra5 plautą natrio hidrido suspensiją’. Pridėjimo metu temperatūra palaikoma žemiau 10°C, o iš reakcijos mišinio greitai išsiskiria dujų burbuliukai ir jis tampa geltonos spalvos. Leidžiama reakcijos mišiniui sušilti iki kambario temperatūros ir maišymas tęsiamas dar
2 valandas. Po to reakcijos mišinys išpilamas į 100 ml vandens, neutralizuojamas praskiesta druskos rūgštimi, o po to ekstrahuojamas eteriu (4 x 25 ml) . Sujungti eteriniai sluoksniai praplaunami vandeniu ir sūrymu, o po to išdžiovinami ir išgarinami. 0,69 g gauto geltono . riebalinio skysčio ištirpinama 10 ml DMF, o po to 15 minučių maišoma su 0,53 g kalio karbonato. Po to viena
- porcija pridedama 0,17 ml dimetilsulfato ir papildomai maišoma 4 valandas. Po to reakcijos mišinys praskiedžiamas 100 ml vandens ir ekstrahuojamas eteriu (4 x 25 ml) . Sujungti ekstraktai praplaunami vandeniu ir sūrymu, išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant oranžinės spalvos riebalinį skystį. Produktas chromatografuoj amas per silikagelį (eliuentas 40:60 petrolio eterio-eterio mišinys (1:1)), gaunant kietą medžiagą, kuri perkristalizuojama iš etanolio-petrolio. Gaunama 0,32 g (45 %) junginio, kietos kristalinės medžiagos, lyd. temp. 79-81°C.
XH BMR delta 3,64 (3H, s); 3,84 (3H,· s); 6,72-6, 84 (3H,
m); 7,00-7,12 (4H, m); 7,24-7,34 (3H, m); 7,52-7,60 (2H, m); 7,.56(1H, s); 8,08-8,14 (1H, m)
IR..maks.: 1710, 1640 cm-1.
X
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2-(3-benziloksifenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoato gavimas (Junginys 23 1 Lentelėje).
124 g 3-metoksifenolio ir 69 g bevandenio kalio karbonato virinama ir maišoma 500 ml sauso DMF 80°C temperatūroje azoto atmosferoje. Po 45 minučių pilkšvas tirpalas atšaldomas ir į jį pridedama 138,5 g 2-chlornikotinonitrilo ir 10 g vario bronzos (praplautos 100 ml DMF) . Gautas rudas reakcijos mišinys virinamas 2½ valandos 125-130°C temperatūroje. Reakcijos mišinys atšaldomas ir filtruojamas, pašalinant vario bronzos perteklių ir neištirpusią kietą medžiagą. Gautas tirpalas supilamas į 3 litrus vandens ir paliekamas per naktį. Susidariusios nuosėdos filtruojamos, praplaunamos vandeniu ir ištirpinamos eteryje. Eterinis tirpalas išdžiovinamas, filtruojamas ir nugarinamas, gaunant 203,5 g (90 %) 2-(3-metoksifenoksi)-3-cianopiridino, beveik kietos medžiagos, lyd. temp. 66-68°C.
IR. maks.: 2232 cm'1.
Į maišomą 5 g 2-(3-metoksifenoksi)-3-cianopiridino 25 ml sauso THF tirpalą -70°C temperatūroje azote per 30 minučių sulašinamas 27,6 ml diizobutilaliuminio hidrido 1 M tirpalo toluole. Mišinys papildomai maišomas 30 min. -70°C temperatūroje, o po to paliekamas sušilti iki kambario temperatūros. Po 4 valandų dujinė chromatografija (GC) parodė, kad sureagavo 30 % pradinių medžiagų. Reakcijos mišinys atšaldomas iki -70°C. ir veikiamas, kaip ir aukščiau, kita diizobutilaliuminio hidrido porcija. Mišinys paliekamas kambario temperatūroje 1 valandai ir dujinė chromatografija parodė, kad sureagavo visa pradinė medžiaga. Į šį mišinį labai atsargiai (egzoterminė reakcija) pridedama 50 ml druskos rūgšties. Gautas tirpalas papildomai maišomas minučių, o po to padalijamas eteriu. Vandeninis sluoksnis papildomai ekstrahuojamas 2 kartus eteriu. Eteriniai sluoksniai sujungiami, išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant geltonos spalvos riebalinį skystį. Skystis išvalomas chromatografiškai per silikagelį (eliuentas dichlormetanas), gaunant 1,7 g (33 %) 2-(3-metoksifenoksi)-3-piridinkarboksaldehido baltų kristalų.
Lyd. temp. 7 6-78°C.
IR. maks. : 1694 cm-1.
3H BMR delta 3,83 (3H, s); 6,75-6, 84 (3H) ; 7,11-7,15 (IH); 7,33-7,38 (IH) ; 8,24-8,26 (IH) ; 8,35-8,38 (IH) min'1
Vykdant atskirą didesnio masto eksperimentą, 45 g 2-(3metoksifenoksi)-3-cianopiridino paverčiama (3 įkrovos) 34 g (75%) 2-(3-metoksifenoksi)-3-piridinkarboksaldehido.
Į maišomą 8,07 g 2-(3-metoksifenoksi)-3-piridinkarboksialdehido ir 6,78 ml metil-metil-sulfinilmetilsulfido 20 ml sauso THF tirpalą kambario temperatūroje azote sulašinamas 14 ml, 40 %-nis Tritono B tirpalas metanolyje. Mišinys 1,5 vai. virinamas su grįžtamu šaldytuvu. Po to dujinė chromatografija (GC) parodė, kad sureagavo visa pradinė medžiaga. Reakcijos mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros ir pridedama 450 ml dichlormetano. Gautas tirpalas išdžiovinamas ir ekstrahuojamas vandeniu (3 x 100 ml). Organinis sluoksnis išdžiovinamas, filtruojamas ir išgarinamas, gaunant
22,88 g oranžinės spalvos riebalinio skysčio, kuris toliau einančioje stadijoje naudojamas be valymo. Oranžinis riebalinis skystis ištirpinamas metanoliniame HC1 (iš 300 ml metanolio ir 35 ml acetilchlorido) , 4 valandas maišomas ir paliekamas stovėti kambario tempeLT 3672 B ratūroje. Po 2 dienų tirpiklis pašalinamas, o nuosėdos neutralizuojamos sočiu natrio bikarbonato tirpalu. Produktas ekstrahuojamas etilacetatu, o gautas tirpalas išdžiovinamas, filtruojamas ir išgarinamas. Gaunama
15,88 g nešvaraus (90 % švarumo pagal dujinės chromatografijos duomenis) metil-2-(3-metoksifenoksi)-3piridinil-acetato.
IR. maks.: 1740 cm5.
*H BMR (CDC13) 3 tarp kitų delta 3,71 (3H, s): 3,76 (2H); 3,95 <3H)
Atskirame eksperimente 33,03 g 2-(3-metoksifenoksi)-315 piridin-karboksialdehido paverčiama 28 g (71 %-nė išeiga) metil-2-(3-metoksifenoksi)-3-piridinilacetato.
27,2 ' g metil-2-(3-metoksifenoksi)-3-piridinilacetato 3 valandas virinama 115°C temperatūroje su 249 ml
47 %-nės bromovandenilio rūgšties, turinčios 5,6 g heksadeciltributilfosfonio bromido. Po to tirpalas atšaldomas ir dedama kalio karbonato, kol tirpalo pH siekia apytiksliai 6. Reakcijos mišinys 5 kartus ekstrahuojamas etilacetatu. Organiniai ekstraktai išdžio25 vinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant šviesiai oranžinę kietą medžiagą. Kieta medžiaga veikiama metanoliniu HCl per naktą (iš 500 ml metanolio ir 50 ml acetilo chlorido). Po to metanolis pašalinamas, o liekana ištirpinama vandenyje. Tirpalo pH sureguliuo30 jamas natrio bikarbonatu apytiksliai iki pH 6 ir tirpalas ekstrahuojamas 3 kartus etilacetatu. Sujungti
--organiniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami. Gauta oranžinės spalvos kieta liekana dar kartą ištirpinama dichlormetane ir filtruojama per si35 likageli, (eliuentas eterio-dichlormetano mišinys) .
Tirpalas nugarinamas, gaunant 13,28 g (51 %) metil-2LT 3672 B (3-oksifenoksi)-3-piridinilacetato, gelsvos kietos medžiagos, kuri toliau naudojama be valymo.
0,8 g metil-2-(3-oksifenoksi)-3-piridinilacetato ir 0,21 g bevandenio kalio karbonato maišoma DMF-e azote 70°C temperatūroje 20 minučių. Po to pridedama 1,06 g benzilo bromido ir vario bronzos katalizatoriaus ir reakcijos mišinys 3 valandas virinamas 100°C temperatūroje. Dujinės chromatografijos (GC) analizė parodė, kad sureagavo 50 % pradinės medžiagos. Pridedamas dar vienas kalio karbonato ir benzilo bromido ekvivalentas ir papildomai virinama 2 valandas 100°C temperatūroje. Reakcijos mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros, filtruojamas, praskiedžiamas vandeniu ir 3 kartus ekstrahuojamas eteriu. Eteriniai ekstraktai sujungiami, išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant rudos spalvos riebalini, skystį. Produktas išvalomas chromatograf iškai per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (50:50)), gaunant 0,5 g (46 %) metil-2-(3benziloksifenoksi)-3-piridinilacetato, gelsvos kietos medžiagos.
IR. maks.: 1735 cm’1.
3Η BMR (CDC13) tarp kitų delta 3,70 (3H, s); 3,76 (2H, s); 5,04 (2H, s);
Atskirame eksperimente papildomai gaunama 0,3 g produkto. Du bandiniai sujungiami tolimesnei stadijai.
2,84 g metilformiato ir 0,8 g metil-2-(3-benziloksifenoksi)-3-piridinilacetato tirpalas 2 ml DMF sulašinamas į maišomą 0,22 g natrio hidrido suspensiją (50 %-nė dispersija alyvoje, praplauta petrolio eteriu) 10 ml DMF (vyksta dujų burbuliukų išsiskyrimas). Temperatūra pridėjimo metu palaikoma žemiau 10°C, o po to mišinys paliekamas sušilti iki kambario temperatūros. Reakcijos mišinys 4 valandas papildomai maišomas ir paliekamas savaitgaliui. Reakcijos mišinys išpilamas į vandenį, parūgštinamas praskiesta 3 kartus ekstrahuojamas ekstraktai išdžiovinami, druskos rūgštimi ir po to eteriu. Sujungti eteriniai filtruojami ir išgarinami, gaunant 0,86 g geltonos spalvos riebalinio skysčio. Šis riebalinis skystis ištirpinamas 10 ml DMF ir apdirbamas 0,64 g kalio karbonato ir 0,21 ml dimetilsulfato kambario temperatūroje iR4 valandas maišomas. Po to dujinės chromatografijos būdu nustatyta, kad reakcija pilnai įvyko. Į reakcijos mišinį pridedama 100 ml vandens ir gautas tirpalas 3 kartus ekstrahuojamas eteriu (po 25 ml) . Sujungti eteriniai ekstraktai praplaunami vandeniu, po to sūrymu ir išdžiovinami. Po to filtruojama ir išgarinama, gaunant oranžinės-rudos spalvos riebalinį skystį. Pastarasis išvalomas chromatografiškai per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (50:50)), gaunant 0,2 g (22 %)· baltos kietos medžiagos.
Lyd. temp. 119-122°C, masės spektras m/e 391 (M+) .
IR. maks.: 1705, 1640 cm”1.
:H BMR (CDC13) delta: 3,68 (3H, s); 3,84(3H, s); 5,03 (2H, s); 6, 66-6, 80 (3H, m); 6, 96-7,04 (1H, m); 7,207,42 (6H, m); 7,58 (1H, s); 7, 60-7,62 (1H, m); 8,088,12 (1H, m).
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2- (3-nitrobenzolsulfoniloksi)fenoksi)piridin-3-il] -3- metoksipropenoato gavimas (Junginys 296 1 lentelėje).
g metil-2-(3-oksi-fenoksi)-3-piridinilacetato, gauto pagal 2 pavyzdyje aprašytą metodiką ir 4,68ml me35 tilformiato 5 ml DMF tirpalas sulašinamas į maišomą 0,55 g natrio hidrido suspensiją (50 %-nė dispersija alyvoje, praplauta petrolio eteriu) 10 ml DMF. Pasibaigus reakcijai, reakcijos mišinys apdirbamas aukščiau aprašytu būdu, gaunant nešvarų metil-2-[ 2-(3-(3-oksifenoksi)-piridin-3-il]-3-oksipropenoatą. Produktas veikiamas 0,31 g kalio karbonato ir 0,27 g dimetilsulfato 10 ml DMF pagal 2 pavyzdyje aprašytas sąlygas. Po įprasto apdirbimo gaunamas riebalinis skystis, kuris chromatografuoj amas per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (50:50)), gaunant 0,35 g (31 %) balto kieto (E)-metil-2-[ 2-(3-oksifenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoato junginio.
Lyd. temp.: 163-165°C; masės spektras m/e 301 (M+) .
IR. maks.: 1665, 1633 cm1.
XH BMR (CDC13) delta 3,68 (3H, s); 3,86 (3H, s); 6,48 (IH); 6,54-6,6 (3H) ; 7,00-7,06 (IH) ; 7,12-7,20 (IH) ;
7,58 (IH, s); 7, 60-7, 64 (IH) ; 8,08-8,12 (IH) min'1
0,1 g gauto aukščiau (E)-metil-2-[ 2-(3-oksifenoksi)piridin-3-il)-3- metoksipropenoato 1 valandą maišomas su 0,074 g 3-nitrobenzolsulfonilchlorido ir 0,074 ml trietilamino 3 ml sauso dichlormetano kambario temperatūroje. Po to reakcijos mišinys išvalomas per silikagelio kolonėlę, išplaunant petrolio eterio-eterio mišiniu (50:50). Gaunama (63 %) baltų putų pavidalo junginio.
Lyd. temp.: 49-51°C, masės spektras m/e 486 (M+) .
IR. maks.: 1710, 1638 cm1.
XH BMR delta 3,66 (3H, s); 3,85 (3H, s); 6,77-6,83 (2H); 7,00-7,09 (2H); 7,29-7,31 (1H); 7,57 (1H, s);
7,60-7, 62 (1H); 7,71-7,78 (1H) ; 8,03-8,08 (1H) min1
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2-(3-((4-nitrofenoksi)fenoksi)piridin-3il]-3- metoksipropenoato gavimas (Junginys 133 1 lentelėje).
0,3 g (E)-metil-2-[ 2-(3-oksifenoksi) piridin-3-il]-3-metoksipropenoato, gauto pagal 3 pavyzdyje aprašytą metodiką, ir 0,069 g kalio karbonato virinama 5 ml DMF 70°C temperatūroje 20 minučių. Po to į reakcijos mišinį pridedama 0,141 g 4-fluornitrobenzolo ir vario bronzos (katalizatorius) ir 2 valandas virinama 130°C temperatūroje. Dujinės chromatografijos būdu nustatyta, kad sureagavo visa pradinė medžiaga. Reakcijos mišinys filtruojamas ir po to išpilamas į 70 ml vandens. Gautas mišinys ekstrahuojamas 3 kartus eteriu. Sujungti eteriniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant oranžinės spalvos riebalinį skystį. Pastarasis išvalomas per silikagelį, gaunant 0,266 g (64 %) baltos spalvos kristalinės medžiagos.
Lyd. temp.: 102-103°C; masės spektras m/e 422 (M+) .
IR. maks. : 1700, 1626 cm1.
ΧΗ BMR (CDC13) delta 3,64 (3H, s); 3,85 (3H, s); 6,806,88 (2H) ; 6,94-7,10 (4H) ; 7,36-7,42 (1H) ; 7,59 (1H,
s); 7,60-7,64 (1H); 8,10-8,12 (1H); 8,16-8,22 (2H)
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2-(3-pirimidin-2-iloksi)fenoksi)piridin-3il] -3-metoksipropenoato gavimas (Junginys 22 2 lentelėje) .
0,67 g (E) -metil-2-[ 2- (3-oksifenoksi) piridin-3-il] -3metoksipropenoato, gauto pagal 3 pavyzdyje aprašytą metodiką, virinama 20 minučių 80°C temperatūroje su 0,154 g kalio karbonato 10 ml DMF azoto atmosferoje. Po to į reakcijos mišinį pridedama 0,253 g 2-chlorpirimidino ir vario bronzos (katalizatorius) ir mišinys virinamas 2,5 valandos 130°C temperatūroje ir maišomas. Dujinės chromatografijos (GC) būdu nustatoma, kad reakcija Įvyko. Reakcijos mišinys atšaldomas, filtruojamas, o po to išpilamas į vandenį. Po to vandeninė fazė 3 kartus ekstrahuojama eteriu. Sujungti eteriniai sluoksniai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant gelsvos spalvos kietą medžiagą. Produktas chromatografuoj amas per silikagelį (eliuentas etilacetatas (2:1)), gaunant 0,308 g (37 %) baltos kietos medžiagos.
Lyd. temp.: 151-153°C; masės spektras m/e 379 (M+) .
IR. maks.: 1695, 1635 cm'1.
BMR (CDC13) delta 3,68 (3H, s); 3,85 (3H, s); 6,947,06 (5H); 7,38-7,43 (1H); 7,57 (1H, s); 7,62-7,66 (1H); 8,11-8,15 (1H) ; 8,53-8, 57 (2H) min1
Pavyzdys *-(E>-metil-2-[ - (3-fenoksimetilfenoksi) piridin-3-il] -3me-toksipropenoato gavimas (Junginys 21 1 lentelėje) .
10,0 g 2-chlor-_3-piridinkarboksaldehido, 8,76 g 3-hidroksibenzilo alkoholio, 4,88 g bevandenio kalio karbonato 70 ml DMF mišinys virinamas su grįžtamu šaldytuvu 3 valandas. Po to dujinės chromatografijos (GC) būdu nustatyta, kad sureagavo visas aldehidas. Reakcijos mišinys atšaldomas ir filtruojamas, o po to išpilamas į vandenį. Gautas mišinys 3 kartus ekstrahuojamas eteriu, o sujungti eteriniai sluoksniai praplaunami praskiestu natrio hidroksido tirpalu. Eterinis tirpalas išdžiovinamas, filtruojamas ir išgarinamas, gaunant šviesiai oranžinės spalvos riebalinį skystį, kuris išsikristalizuoja bestovėdamas (9,13 g). Į 6,24 g šio produkto ir 3,38 g metil-metilsulfinil-metilsulfido THF tirpalą kambario temperatūroje azoto atmosferoje sulašinama 8 ml Tritono B (40 %-nio tirpalo metanolyje) . Reakcijos mišinys 4 valandas virinamas su grįžtamu šaldytuvu, po to atšaldomas iki kambario temperatūros ir praplaunamas 300 ml .dichlormetano. Gautas tirpalas 3 kartus ekstrahuojamas vandeniu. Dichlormetano sluoksnis išdžiovinamas, filtruojamas ir išgarinamas, gaunant 8,5 g tamsiai oranžinio riebalinio skysčio, kuris tiesiai naudojamas toliau einančioje stadijoje.
8,5 g nešvaraus tamsiai oranžinio riebalinio skysčio ištirpinama metanoliniame HC1 (ir 150 ml metanolio ir 15 ml acetilchlorido) , 3 valandas maišoma, o po to paliekama savaitgaliui. Metanolis nugarinamas ir pridedama sotaus vandeninio natrio bikarbonato tirpalo. Mišinys 3 kartus ekstrahuojamas etilacetatu, o sujungti organiniai sluoksniai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant geltonos spalvos riebalinį skystį. Riebalinis skystis filtruojamas per silikagelio filtrą (eliuentas dichlormetanas, po to eteris). Tirpiklis nugarinamas, gaunant 4,04 g (88 %-nio švarumo pagal GC) metil-2-(3-oksimetil-fenoksi)-3-piridinilacetato, šviesiai oranžinės spalvos riebalinio skysčio.
IR maks. 3400, 1737 cm’1.
Produktas toliau einančioje stadijoje naudojamas be valymo.
0,6 g metil-2-(3-oksifenoksi)-3-piridinilacetato ir 0,45 ml trietilaminO2 ml dichlormetano tirpalas per 20 minučių sulašinamas į maišomą 0,26 ml metilo chlorido 6 ml dichlormetano apytiksliai 5°C temperatūroje. Toje temperatūroje mišinys maišomas 30 minučių, sušildomas iki kambario temperatūros ir po to paliekamas savaitgaliui. Alikvotinio bandinio dujinė chromatograma parodė, kad reakcija įvyko. Reakcijos mišinys 30 minučių maišomas su sūrymu, o po to organinis sluoksnis išdžiovinamas, filtruojamas ir išgarinamas, gaunant 0,55 g metil-2-(3-chlormetilfenoksi)-3-piridinilacetato, gelsvo riebalinio skysčio, kuris tiesiai naudojamas kitoje stadijoje.
IR. maks. 1738 cm’1; masės spektras m/e 291 (M+) .
XH BMR (CDC13) tarp kitų delta 3,69 (3H, s); 3,77 (2H,
s); 4,60 (2H, s)
0,16 g fenolio ir 0,12 g kalio karbonato maišoma kartu su 6 ml DMF azote kambario temperatūroje 20 minučių. Po to pridedama 0,5 g metil-2-(3-chlormetilfenoksi)-3-piridinilacetato DMF ir maišymas tęsiamas. Pridedama vario bronzos (katalizatorius) ir reakcijos mišinys 5 valandas virinamas 100°C temperatūroje. Dujinės chromatografijos (GC) būdu nustatyta, kad reakcija įvyko. Reakcijos mišinys atšaldomas ir filtruojamas, o po to išpilamas į 50 ml vandens. Vandeninis mišinys 3 kartus ekstrahuojamas eteriu, o sujungti ekstraktai praplaunami praskiestu natrio hidroksido tirpalu. Po to eterinis tirpalas išdžiovinamas, filtruojamas, gaunant 0,35 g (59 %) metil-2-(3-fenoksimetilfenoksi)-3-piridinilaceLT 3672 B tato, geltonos spalvos riebalinio skysčio, masės spektras m/e 349 (M+) ; ΧΗ BMR (CDC13) tarp kitų delta
3,69 (3H, s); 3,76 (2H, s); 5,07 (2H, s) min-1, junginyje yra DMF pėdsakai. Atskirame eksperimente iš 2,73 g gauto pagal aukščiau aprašytą būdą chlormetilo junginio papildomai gaunama 2,00 g metil-2-(3-fenoksimetilfenoksi)-3-piridinilacetato.
2,35 g metil-2-(3-fenoksimetilfenoksi)-3-piridinilacetato ir 6,2 ml metil formiato DMF tirpalas supilamas į natrio hidrido suspensiją (0,64 g, 50 %-nės dispersijos alyvoje, praplautos petrolio eteriu) 25 ml DMF tomis pačiomis sąlygomis, kurios aprašytos galutinėje 1 pavyzdžio stadijoje. Apdirbus įprastu būdu, gaunamas nešvarus metil-2-[ 2-(3-fenoksimetilfenoksi)piridin-3il]-3-oksipropanas, kuris .tiesiogiai veikiamas 1,85 g kalio karbonato ir 0,63 ml dimetilsulf ato 17 ml DMF. Apdirbama įprastu būdu ir chromatografuojama per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (50:50)). Gaunama 0,53 g baltos dervos pavidalo junginio (1638 cm’1; 1H BMR toks, kaip 5 lentelėje).
Pavyzdys (E)-metil-2-[ 2-(3-metoksifenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoato gavimas (Junginys 128 1 lentelėje).
Į atšaldytą ledu maišomą natrio hidrido suspensiją, praplautą petrolio eteriu (1,04 g, 50 %-nės dispersijos alyvoje, 22 mmol) 16 ml DMF pridedama 2 g (11 mmol) metil-2-chlorpirid-3-ilacetato ir 12,95 g (0,22 mmol) metilformiato 8 ml DMF tirpalo. Reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros ir maišoma tol,' kol plono sluoksnio chromatografijos (TLC) būdu nustatoma, kad sureagavo visa pradinė medžiaga (apytiksliai 3 valandas). Reakcijos mišinys išpilamas į vandenį ir po to parūgštinamas praskiesta druskos rūgštimi. Tirpalas pakartotinai ekstrahuojamas eteriu, o sujungti ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami. Liekana vėl ištirpinama DMF ir po to apdirbama 1,32 g (10,5 mmol) dimetilsulfato ir 1,52 g (11 mmol) bevandenio kalio karbonato kambario temperatūroje. Reakcijos mišinys 2 valandas maišomas, praskiedžiamas vandeniu ir po to pakartotinai ekstrahuojamas eteriu. Sujungti eteriniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant geltoną riebalinį skystį. Pastarasis chromatografuojamas per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (50:50)), gaunant 0,9 g (36 %) (E)-metil-2-(2-chlorpirid-3-il)-3-metoksipropenoato baltos, į vašką panašios medžiagos, lyd. temp. 39-40°C.
IR. maks. 1711, 1638 cm-1.
hl BMR delta 3,74 (3H, s); 3,89 (3H, s); 7,21-7,26 (IH); 7,55-7,57 (IH) ; 7,60 (IH, s); 8,32-8,36 (IH)
0.227 g (E)-metil-2-(2-chlorpiridin-3-il)-3-metoksipropenoato, 0,255 g 3-(2-metoksifenoksi)fenolio, 0,069 g bevandenio kalio karbonato, vario bronzos (katalizatorius) ir vario (I) chlorido (katalizatoriaus) virinama 3 valandas apytiksliai 170°C temperatūroje azote. Reakcijos mišinys atšaldomas ir po to praskiedžiamas nedideliu kiekiu dichlormetano. Gautas mišinys iš karto chromatografuojamas per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (1:1)), gaunant 0,023 g (6 %) šviesiai rudos spalvos riebalinio skysčio, masės spektras m/e 407 (M+) .
4H BMR (CDC13) kaip 5 lentelėje.
Pavyzdys (E)-meti1-2-[ 2-(3-(aifa-oksibenzilfenoksi)piridin-3il]-3-metoksipropenoato gavimas (Junginys 380 1 lentelėje) .
Į maišomą natrio hidrido suspensiją (1,056 g, 50 %-nės dispersijos alyvoje, praplautos petrolio eteriu) 15 ml sauso DMF 0-5°C temperatūroje per 5 minutes sulašinamas 2,0 g metil-2-(3-oksimetilfenoksi)piridin-3-ilacetato ir 9 ml metilformiato DMF tirpalas (išsiskiria dujų burbuliukai) . Po to reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros ir papildomai maišoma. 3 valandas. Po to reakcijos mišinys, atsargiai išpilamas į vandenį, neutralizuojamas 2N druskos rūgštimi ir po to kruopščiai ekstrahuojamas eteriu (x 6) . Sujungti eteriniai sluoksniai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant nešvarų likutį, kuris toliau naudojamas be valymo. Likutis ištirpinamas 10 ml DMF, po to apdirbamas 0,60 g kalio karbonato ir 0,64 g dimetilsulfato. Atliekamos įprastos operacijos ir produktas chromątografuoj amas per silikagelį (eliuentas petrolio eteris-eteris (1:1)). Gaunama 0,35 g (15 %) (E)-metil-2-[ 2-(3-oksimetilfenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoato; masės spektras m/e 315 (M+) .
IR maks.: 3396 (br.), 1708, 1638 cm1.
ςΗ BMR (CDC13) delta: 1,63 (br. O-H) ; 3,69 (3H, s); 3,85 (3H, s); 4,69 (2H, s); 6, 98-7, 05 (2H, m); 7,09-7,17 (2H, m);7,31-7,37 (1H, m); 7,57 (1H, s); 7,61-7,63 (1H, m); 8,07-8,11· (1H, m) min'1.
(Šį junginį galima paversti (E)-metil-2-[ 2-(3-chlormetoksifenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoatu, veikiant metilo chloridu ir trietilaminu 6 pavyzdyje aprašytą metodiką metil-2-(3-chlormetilfenoksi)piridin3-ilacetatui gauti).
Į maišomą 0,250 g (E)-metil-2-[ 2-(3-oksimetilfenoksi)piridin-3-il]-3-metoksipropenoato 5 ml dichlormetano tirpalą kambario temperatūroje pridedama 0,414 g piridinio dichlormetano, 3 valandas maišoma, o po to bandinys tiriamas dujinės chromatografijos būdu ir nustatoma, kad sureagavo visa pradinė medžiaga. Į reakcijos mišinį pridedama vandens ir papildomai maišoma 10 minučių. Mišinys filtruojamas (filtras praplaunamas 5 ml vandens ir 5 ml dichlormetano), o po to papildomai praskiedžiamas 5 ml dichlormetano. Organinis sluoksnis atskiriamas, o vandeninė fazė 3 kartus papildomai ekstrahuojama dichlormetanu. Sujungti organiniai sluoksniai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant tamsiai geltonos spalvos riebalinį skystį. Pastarasis chromatografuoj amas per silikagelį (eliuentas eterispetrolio eteris (7:3)), gaunant 0,136 g (55 %) (E)metil-2-[ 2-(3-formilfenoksi)piridin-3-il] -3-metoksipropenoato, baltos kietos medžiagos.
Lyd. temp. 84-86°C.
IR. maks.: 1705, 1698, 1633 cm1.
2H BMR (CDC13) delta: 3,64 (3H, s); 3,85 (3H, s); 7,047,08 (IH, m); 7,36-7,40 (IH, m); 7,59 (IH, s); 7,507,70 (4H, m); 8,09-8,11 (IH, m); 10,00 (IH, s)
Į maišomą 0,115 g (E)-metil-2-[ 2-(3-formilfenoksi)piridin-3-il]-3-metoksipropenoato 3 ml eterio (kuriame yra keletas lašų THF) azote -5 - -10°C temperatūroje per 15 minučių sulašinama fenilmagnio bromido (1 eliuentas 2 ml eterio). Po 20 minučių bandinio dujinės chromatografijos (GC) analizė parodė, kad liko 34 % nesureagavusios pradinės medžiagos. Pridedama papil-
100
F* domai 0,2 ekvivalentai fenilmagnio bromido ir 10 minučių maišoma. Tiriant bandinį dujinės chromatografijos būdu (GC) nustatyta, kad sureagavo visa pradinė medžiaga. Reakcijos mišinys išpilamas į ledą ir pridedama keletas lašų 15 %-nės sieros rūgšties. Eterinis sluoksnis atskiriamas, o vandeninė liekana 2 kartus ekstrahuojama eteriu. Sujungti organiniai ekstraktai išdžiovinami, filtruojami ir išgarinami, gaunant geltonos spalvos riebalinį skystį. Pastarasis chromatografuo10 jamas per silikagelį (eliuentas eteris-petrolio eteris (6:4)), gaunant 0,059 g (40 %) pagrindinio junginio, baltos spalvos riebalinio skysčio; masės spektras m/e 391 (M+) .
IR. maks.: 3420, 1707, 1637 cm“1.
- XH BMR (CDC13) delta 2,35 (1H, br. s); 3,63 (3H, s);
3,81 (3H, s); 5,83 (IH, s); 6,9.6-7,40 (10H, m); 7,55 (1H, s); 7,58-7,62 (IH, m); 8,06-8,09 (IH, m); min'1
Toliau pateikiami tinkamų žemės ūkyje ir sodininkystėje kompozicijų pavyzdžiai, kurios gaunamos iš išradimo junginių. Šios kompozicijos priskiriamos kitam išradimo aspektui. Procentai yra svorio procentai.
Pavyzdys
Emulsinis koncentratas gaunamas, sumaišant ir maišant komponentus tol, kol jie pilnai ištirpsta.
Junginys 446 1 lentelėje
Benzilo alkoholis
Kalcio dodecilbenzolsulfonatas
A ·
Nonilfenoletoksilatas (13 molių etileno oksido) % 30 % %
%
Alkilbenzolai %
101
Pavyzdys
Aktyvus komponentas ištirpinamas metilendichloride ir gautu tirpalu apipurškiamos atapulgitinio molio granulės. Tirpikliui leidžiama išgaruoti ir gaunamos kompozicijų granulės.
Junginys 446 1 lentelėje 5 %
Atapulgito granulės 95 %
Pavyzdys
Kompozicijos sėklų beicavimui yra gaunamos sumalant ir sumaišant 3 komponentus:
Junginys 446 1 lentelėje 50 %
Mineralinis aliejus 2 %
Kaolinas 48 %
Pavyzdys
Milteliai barstymui gaunami sumalant ir sumaišant aktyvų komponentą su talku.
Junginys 446 1 lentelėje 5 %
Talkas 95 %
Pavyzdys
Suspensinis koncentratas gaunamas sumalant komponentus rutuliniame malūne ir gaunant vandeninę sumalto mišinio suspensiją su vandeniu.
Junginys 446 1 lentelėje 40 % Natrio lignosulfonatas 10 % Bentonito molis 1 % Vanduo 49 %
102 ' Šį sąstatą galima purkšti, praskiedus vandeniu, arba tiesiai juo apdirbti sėklas.
Pavyzdys 5
Sudrėkinamų miltelių sąstatas gaunamas sumaišant ir sumalant komponentus, kol jie visi gerai susimaišo.
Junginys 446 1 lentelėje 25 %5
Natrio laurilsulfatas 2 %
Natrio lignosulfonatas 5 %
Silikagelis 25 %
Kaolinas 43 %
Pavyzdys
Junginiai tiriami prieš įvairius augalų grybelinius susirgimus. Toliau pateikiama bandymų eiga.
Augalai auginami Džono Innes komposte (Nr. 1 arba Nr. 2)
4 cm skersmens puodeliuose. Tiriami junginiai sukomponuojami, malant rutuliniame malūne su vandeniniu Dispersol T, arba kaip tirpalas acetone, arba acetone/etanolyje, kuris praskiedžiamas iki reikiamos koncentracijos prieš pat naudojimą. Sąstatais (100 min-1 dalių aktyvaus komponento) prieš grybelines ligas papurškiami lapai ir apdirbamos augalų šaknys dirvoje. Purškiama taip, kad kompozicijos maksimaliai išsilaikytų apdirbamame paviršiuje. Šaknys drėkinamos, kol galutinė koncentracija siekia apytiksliai 40 min-1 dalių aktyvaus junginio/sausai dirvai. Apipurškiant javus, į sąstatą pridedama Tween 20, kurio koncentracija galutiniame sąstate siekia 0,05 %.
Daugeliu atvejų tiriamais junginiais apdirbama žemė (šaknys) ir lapai (purškiant) vieną ar dvi dienas iki
103 — — augalų užkrėtimo liga. Išimtimi buvo bandymas su Erysiphe graminis, kai augalai užkrečiami 24 valandas iki apdirbimo. Patogeniniais lapų sukėlėjais suspensijų pavidalo apipurškiami tiriamų augalų lapai. Po už5 krėtimo augalai laikomi atitinkamoje aplinkoje, leidžiant infekcijai plisti ir inkubuojami tol, kol susirgimą galima įvertinti. Laiko tarpas tarp užkrėtimo ir įvertinimo svyruoja nuo keturių iki keturiolikos dienų, priklausomai nuo susirgimo ir aplinkos sąlygų.
Kova su susirgimu įvertinama pagal tokius rodiklius:
= nėra susirgimo * = pėdsakai iki 5 % susirgimo neapdirbtuose augaluose 15 2 = 6 - 25 % susirgimo neapdirbtuose paviršiuose
-..1 = 26 - 59 % susirgimo neapdirbtuose paviršiuose = 60 - 100 % susirgimo neapdirbtuose paviršiuose
Rezultatai pateikiami 6 lentelėje, kur:
a = lapai apipurškiami, esant 25 min’1 dalių koncentracijai
- = nėra rezultatų.
,25
I ·
104 lentelė
Pomidorai m m m 04^^009^0^0^090404^ ^0 ^009^09
Vynmedis IŪ IŪ IŪ to ^o kt to το το to to το το το to το to to to to
Žemės riešutai (0 IŪ <ū ’T'a’^r’T^Tn^r'^ro'Ton^rmmcsj’Tm
Ryžiai (Ū IŪ IŪ τοο9 09 09τοο4τοί·-«-ιττΟ'3’οτο ι ι ι i
Obuoliai IŪ IŪ lfl ΤΟΤΟΤΟΌΤΟΤΟΤΟΤ0 04ΤΟΤΟΤ0 09 Τ009ΤΟΤΟΤΟ
Miežiai IŪ IŪ lū τ0Τ0090\|τ0Γ9τ0 09Οτ0ΟΤ009τ0τ0τ0Τ0τ0
Kviečiai -<ū <Ū lū ’Τ^'^'ιΤΓΓ'Τ’Γ'ί'ίΏΠΡΙ'Τ’Τ’ϊ'ΤΙΟ’Τ 09
Lentelės . Nr. t—l r-l r-l r-l t—1 i—1 r—i r-1 r-d r-l r—1 i—1 r—1 r-t r-l t—1 i—1 «“1 rH r-Η r-l rd
Junginio Nr. CTlOOrHIO’TOICDCOrHKOr' SS ΗΓ9Η(ΝΓ9Γ9ωΗσιΓ'ω^^(ΝΐιΓ'ο'2 C\J 04 τ—Ι r—1 t—1 c—1 t—1 04 04 09 09 *O το 04 CO 03 r-l 09
105

Claims (4)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Fungicidiniai junginiai, kurių formulė (I) ir jų stereoizomerai, kur
    K yra deguonis arba siera
    Z yra galimai pakeistas arilas arba galimai pakeistas heteroarilas;
    X yra O, S(O)n, NR4, CR4R2, CHR5, CO, CR1 (OR2) , C=CR1R2, CHR1CHR2, CR1=CR2, CHR1CR2=CH, C=C, OCHR1, CHR^, OCHR^, S (O) „CHR1, SiOnCHR^, CHR1S(O)n, CHR1OSO2, NR1CHR1, CHR1NR4, CO2, O2C, SO2O, OSO2, CO.CO, COCHR1, COCHR^, CHR1CO, CHOH.CHR1, CHrLcHOH,
    CONR4, OCONR4, NR4CO, CSNR4, OCS.NR4, SCO.NR4, NR4CO2,
    NR4CS,· NR4CSO, NR4COS, NR4CONR4, S(O)nNR4, NR4S(O)n, CS2,
    S2C, CO.S, SCO, N=N, N=CR1, CR^N, CHR1CHR2CH (OH) ,
    CHR1OCO, CHR1SCO, CHR1NR4CO, CHR1NR4COR4, CHR1CHR2CO, .· 106
    C· ^o.n=cr\ chr1o.n=cr2, o^cr^2, chr1chr2chr3, ochr^hr2, (CH2)mO, CHR1O.CHR2, CHRXCHR2O, OCHrYhR^, S (O) nCHR1CHR2, CHR1S (O) nCHR2, CHR1CHR2S (O)n, CR1=NNR4, NR4N=Cr7 CHR1CONR2, CHR^CO.NR2, CH=CHCH2O, COCHR^HR^ arba
    5 (R5) 2P+CHR2Q';
    A, B ir E, kurie gali būti tokie patys arba skirtingi, yra H, halogenas, oksi, C1_4alkilas, C1.4alkoksi, C^halogenalkilas, C1_4halogenalkoksi, C1_4alkilkarbonilas,
    10 C1_4alkoksikarbonilas, fenoksi, nitro arba ciano;
    R1, R2 ir R3, kurie gali būti vienodi arba skirtingi, yra H, C^alkilas arba fenilas;
    15 R4 yra H, C^alkilas arba COR1;
    JR5 yra galimai pakeistas fenilas;
    Q yra halogeno anijonas;
    20 ;
    n yra 0, 1 arba 2, o m yra 3, 4 arba 5.
    25 2. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad X yra O, CH2O arba S020.
    \ 3.‘ Junginiai pagal 1 arba 2 punktą, besiskiriantys tuo, kad Z yra galimai pakeistas fenilas, ga.....30 limai pakeistas piridinilas, arba-galimai pakeistas pirimidinilas.
    4. Junginių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiski——·--r -ir--a -n .tr i s ’ tuo, kad
    107
    - a) (II) formulės junginys veikiamas CH3L formulės junginio; arba
    b) iš (IV) formulės junginio
    E ch(ocii3)2 (IV)
    25 rūgštinėse arba šarminėse sąlygose pašalinami metanolio elementai; arba
    c) (VI) formulės ketoesteris Cii3°2C (VI) * lt
    108 veikiamas metoksimetilinančiu reagentu; arba
    d) (IX) formulės junginys (IX) reaguoja su (X) formulės junginiu (X) dalyvaujant šarmui; arba
    25 e) (XI) formulės junginys reaguoja su (XII) formulės junginiu:
    (XI)
    109 (XII)
    10 dalyvaujant šarmui; kur A, B, E, K, Z ir X yra pažymėti 1 punkte, R6 yra metalo atomas, L yra pašalinama grupė, W yra ZX arba grupė, kuri vėliau įprastu būdu paverčiama ZX grupe, o Y yra grupė CH3O. CH=C-(CO2CH3) arba grupė, kuri įprastu būdu paverčiama tokia grupe.
    5. Junginio pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad (XIIa) formulės junginys (XIIa) kur Y’ yra halogenas arba kita lengvai pašalinama grupė, reaguoja su fenoliu arba tiofenoliu (XIa):
    (XIa)
    110 kur A, B, K, X ir Z yra pažymėti 1 punkte, dalyvaujant šarmui, arba su fenolio arba tiofenolio (XIa) druska; geriau, esant tinkamo tarpinio metalo, tarpinio metalo druskos ar junginio arba jų mišinio katalizatoriui.
    6. Junginio pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad reaguoja
    1) su junginiu ZL, kai X yra 0; arba 2) su junginiu ZSO2Q, kai X yra SO2O, kai X yra S020; arba 3) su junginiu ZCHR1!., kai X yra CHRXO; arba
    b) esant šarmui, (XVII) formulės junginys
    HS e
    ch3o2c
    CK.CCH3 (XVII)
    111 reaguoj a
    1) su junginiu ZL, kai X yra S; arba 2) su junginiu ZCHR1L, kai X yra CHR1©; arba (c) esant šarmui, (XX) formulės junginys
    (XX) reaguoj a
    1) su junginiu ZOH, kai X yra OCHR2; arba
  2. 2) su Z(R5)2P, kai X yra (R5) 2P+CHR2Q, o L genas; arba (d) kai X yra CR1==CR2, esant šarmui, (XXII) junginys yra haloformulės CH3°2C
    CH.OCH (XXII)
    112 reaguoja su ΖΡΧΟ=Ο formulės aldehidu arba ketonu; arba (e) kai X yra CR1=CR2,
    5 1) (XXIII) formulės junginys (XXIII) veikiamas ZR1C~P(O) (OR) 2M+ formulės fosfonato anijonu arba atitinkamu fosforanu; arba
    20 ,
    2) (I) formulės junginys, kur X yra (R5) 2P+CHR2Q” pa• eiliui reaguoja su šarmu ir karbonilo junginiu ZCOR1;
    arba (f) kai (g) kai
    X yra CHrYhr2, redukuojamas (e) produktas; arba
    X yra CONR , (XXVI) formulės junginys
    CH3O2C (XXVI)
    113 reaguoja
    1) esant šarmui, su halogenanhidridu ZCOQ; arba
    2) esant dehidratuojančiai medžiagai, su ZCO2H formulės rūgštimi; arba reaguoja
    1) kai X yra ON=CR2, CHR1ON=CR2 arba NR1N=CR2, su atitinkamai, oksiaminu ZONH2 arba ZCHR1ONH2 arba su hidrazinu ZNR1NH2; arba
    2) kai X yra CR2 (OH) arba CR1R2CR2 (OH) , atitinkamai, su Grinjaro reagentu ZMgHal arba ZCR^MgHal; arba
  3. 3) kai X yra NR1CHR2 arba CR1R2NR1CHR2, atitinkamai, su ZNHR1 arba ZCR1R2NHR1 formulės aminu, dalyvaujant redukuojančiai -medžiagai; arba
  4. 4) kai X yra N=CR2 arba CR1R2N-CR2, atitinkama, su ZNH2 arba ZCR1R2NH2 formulės aminu be redukuojančios medžiagos; arba
    114 (k) kai X yra O2C, CHR^CO, SCO, CHR^CO, NR4CO arba
    CHRxNR4CO,
    1) (XXIX) formulės karboninė rūgštis
    HOOC
    C-H. OCH·;
    (XXIX) veikiama atitinkamu alkoholiu, tiolu arba aminu, dalyvaujant standartinei jungiančiai medžiagai, tokiai kaip dicikloheksilkarbodiimidas arba karbonildiimidazolas tinkamame tirpiklyje; arba
    2) (XXX) formulės chloranhidridas
    C1CO (XXX) reaguoja, atitinkamai su ZOH, ZCHR^H, ZSH, ZCHR1SH, ZNR4H. .·, arba ZCHR1NR4H formulės junginiui tinkamame tirpiklyje, esant šarmui; arba (1) kai X yra OCHR2, (XXVIII) formulės junginys
    115 (XXVIII) reaguoja su ZL formulės junginiu; kur A, B, E, K, R1, 2 4 5
    R , R , R ir Z yra pažymėti 1 punkte, L yra pašalinama grupė, Q ir Hal yra halogenas, R yra alkilo grupė, o M+ yra metalo jonas.
    7. Fungicidiniai junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad jų tarpiniai junginiai yra pažymėti (II) - (VII), (XIII) - (XXX) ir (XXXIII) (XXXVIII) formulėmis.
    8. Fungicidinė kompozicija, susidedanti iš aktyvaus komponento ir fungicidiškai tinkamo nešiklio arba skiediklio, besiskirianti tuo, kad aktyviu komponentu yra junginio pagal 1 punktą fungicidiškai efektyvus kiekis.
    9. Kovos prieš grybelius būdas, besiskiriantis tuo, kad augalai, augalų sėklos arba augalų ar sėklų buvimo vieta apdorojami junginiu pagal 1 punktą arba kompozicija pagal 8 punktą.
LTIP1426A 1987-10-15 1993-10-28 Fungicides LT3672B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878724252A GB8724252D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1426A LTIP1426A (en) 1995-05-25
LT3672B true LT3672B (en) 1996-01-25

Family

ID=10625393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1426A LT3672B (en) 1987-10-15 1993-10-28 Fungicides

Country Status (27)

Country Link
US (2) US5008276A (lt)
EP (1) EP0312243B1 (lt)
JP (1) JP2562188B2 (lt)
KR (1) KR0120739B1 (lt)
CN (1) CN1038678C (lt)
AT (1) ATE141092T1 (lt)
AU (1) AU618558B2 (lt)
BR (1) BR8805346A (lt)
CA (1) CA1318316C (lt)
DD (1) DD290187A5 (lt)
DE (1) DE3855461T2 (lt)
DK (1) DK171252B1 (lt)
ES (1) ES2090014T3 (lt)
GB (2) GB8724252D0 (lt)
GR (1) GR3020752T3 (lt)
HU (1) HU202205B (lt)
IE (1) IE72963B1 (lt)
IL (1) IL88096A (lt)
LT (1) LT3672B (lt)
LV (1) LV10081B (lt)
MY (1) MY103417A (lt)
NZ (1) NZ226513A (lt)
PH (1) PH27483A (lt)
PL (1) PL156238B1 (lt)
PT (1) PT88772B (lt)
RU (2) RU1811528C (lt)
ZA (1) ZA887689B (lt)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3905238A1 (de) * 1989-02-21 1990-08-23 Basf Ag 2-anilino-cyanopyridine und diese enthaltende fungizide
US5185342A (en) * 1989-05-17 1993-02-09 Shionogi Seiyaku Kabushiki Kaisha Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
GB8928524D0 (en) * 1989-12-18 1990-02-21 Shell Int Research Herbicidal acrylonitrile derivatives
IE74711B1 (en) 1990-07-27 1997-07-30 Ici Plc Fungicides
US5639949A (en) * 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
US5670350A (en) * 1990-08-20 1997-09-23 Novartis Finance Corporation Genomic DNA encoding a pseudomonas global transcriptional activation element and its use in activating gene expression
US5662898A (en) * 1990-08-20 1997-09-02 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
GB9024873D0 (en) * 1990-11-15 1991-01-02 Ici Plc Fungicidal compounds
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
US5322845A (en) * 1991-10-02 1994-06-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Acrylic acid derivatives, a fungicide containing them as an active ingredient, and intermediate compounds thereof
GB9314355D0 (en) * 1993-07-12 1993-08-25 Sandoz Ltd Novel compounds
GB9400889D0 (en) * 1994-01-18 1994-03-16 Sandoz Ltd Novel compounds
US6117670A (en) * 1994-06-08 2000-09-12 Novartis Finance Corporation Pyrrolnitrin biosynthesis genes and uses thereof
IL115889A0 (en) * 1994-11-14 1996-01-31 Rohm & Haas Pyridazinones and their use as fungicides
US5783580A (en) * 1995-01-10 1998-07-21 Sandoz, Ltd. α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives
US6583157B2 (en) 1998-01-29 2003-06-24 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
ATE413386T1 (de) 1998-01-29 2008-11-15 Amgen Inc Ppar-gamma modulatoren
US7041691B1 (en) * 1999-06-30 2006-05-09 Amgen Inc. Compounds for the modulation of PPARγ activity
AU6118001A (en) 2000-05-03 2001-11-12 Tularik Inc Combination therapeutic compositions and methods of use
US20030171399A1 (en) * 2000-06-28 2003-09-11 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
US7223761B2 (en) * 2003-10-03 2007-05-29 Amgen Inc. Salts and polymorphs of a potent antidiabetic compound
US20050250820A1 (en) * 2004-03-08 2005-11-10 Amgen Inc. Therapeutic modulation of PPARgamma activity
US8283006B2 (en) * 2008-12-18 2012-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Injection molding material containing starch and plant protein
IN2014DN10806A (lt) * 2012-07-04 2015-09-04 Agro Kanesho Co Ltd

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1400996A (en) * 1971-09-27 1975-07-16 Cheminova As Pyridine derivatives having juvenile hormone activity
US4518602A (en) * 1982-10-07 1985-05-21 Takeda Chemical Industries, Ltd. Vinyl carboxylic acid derivatives, their production and use as inhibitors of thromboxane synthetase
JPS60193940A (ja) * 1984-03-16 1985-10-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルケン化合物
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
JPH0639430B2 (ja) * 1985-02-28 1994-05-25 住友化学工業株式会社 炭化水素系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
ES2053533T3 (es) * 1986-04-17 1994-08-01 Ici Plc Derivados de esteres de acido piridil-acrilico, un proceso para su preparacion y su uso como fungicidas.
YU47288B (sh) * 1987-07-11 1995-01-31 Schering Agrochemicals Limited Akrilatni fungicidi i postupak za njihovo dobijanje
GB8724251D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Chemical process

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ATKINSON DC ET AL.: "Substituted (2-phenoxyphenyl)acetic acids with antiinflammatory activity. 2.", J MED CHEM., 1983, pages 1361 - 1364
ATKINSON DC ET AL.: "Substituted (2-phenoxyphenyl)acetic acids with antiinflammatory activity.", J MED CHEM., 1983, pages 1353 - 1360, XP002392844, DOI: doi:10.1021/jm00364a004
J. MARCH: "Advanced Organic Chemistry"

Also Published As

Publication number Publication date
JP2562188B2 (ja) 1996-12-11
DK171252B1 (da) 1996-08-12
ZA887689B (en) 1989-06-28
ES2090014T3 (es) 1996-10-16
IL88096A (en) 1993-02-21
DK574888D0 (da) 1988-10-14
RU1811528C (ru) 1993-04-23
DE3855461T2 (de) 1997-01-09
PT88772B (pt) 1992-12-31
PL275291A1 (en) 1989-10-16
EP0312243A2 (en) 1989-04-19
EP0312243A3 (en) 1990-12-27
EP0312243B1 (en) 1996-08-07
US5008276A (en) 1991-04-16
CA1318316C (en) 1993-05-25
BR8805346A (pt) 1989-06-13
PH27483A (en) 1993-07-23
MY103417A (en) 1993-06-30
DK574888A (da) 1989-04-16
NZ226513A (en) 1990-10-26
RU2037487C1 (ru) 1995-06-19
GB8724252D0 (en) 1987-11-18
LV10081A (lv) 1994-05-10
AU618558B2 (en) 1992-01-02
GB8823385D0 (en) 1988-11-09
HU202205B (en) 1991-02-28
IE72963B1 (en) 1997-05-07
HUT49851A (en) 1989-11-28
US5158954A (en) 1992-10-27
GR3020752T3 (en) 1996-11-30
KR890006588A (ko) 1989-06-14
AU2375288A (en) 1989-04-20
CN1038678C (zh) 1998-06-10
CN1034365A (zh) 1989-08-02
LTIP1426A (en) 1995-05-25
DE3855461D1 (de) 1996-09-12
KR0120739B1 (ko) 1997-11-04
PL156238B1 (pl) 1992-02-28
IE883054L (en) 1989-04-15
ATE141092T1 (de) 1996-08-15
JPH01146867A (ja) 1989-06-08
LV10081B (en) 1995-02-20
DD290187A5 (de) 1991-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3672B (en) Fungicides
KR0120741B1 (ko) 살균제
KR950003925B1 (ko) 살균제의 제조방법
KR100200936B1 (ko) 살균제
KR0133666B1 (ko) 살균제
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
JP2559130B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
US5334748A (en) Fungicides
JP2866704B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
KR0152991B1 (ko) 살균제
US5198444A (en) Methyl α-(2-substituted)pyrid-3-yl-β-methoxyacrylates, compositions containing them and their use as fungicides
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
JPS63287750A (ja) プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
LT3673B (en) Propene acid derivatives with fungicidal activity
LT3711B (en) Acrylic acid derivatives, processes for preparing thereof and their use

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19961028