LT3767B - Propene acid derivatives affecting funguses control - Google Patents

Propene acid derivatives affecting funguses control Download PDF

Info

Publication number
LT3767B
LT3767B LTIP934A LTIP934A LT3767B LT 3767 B LT3767 B LT 3767B LT IP934 A LTIP934 A LT IP934A LT IP934 A LTIP934 A LT IP934A LT 3767 B LT3767 B LT 3767B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
cyano
alkyl
compound
formula
halogen
Prior art date
Application number
LTIP934A
Other languages
English (en)
Inventor
John Martin Clough
Christopher Richard Ay Godfrey
Ian Thomas Streeting
Rex Cheetham
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10651469&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=LT3767(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of LTIP934A publication Critical patent/LTIP934A/xx
Publication of LT3767B publication Critical patent/LT3767B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Šis išradimas priskiriamas propeno rūgšties dariniams, kaip fungicidams, fungicidinėms kompozicijoms jų pagrindu ir jų pritaikymui prieš grybelius, ypač prieš grybelinę augalų infekciją.
Visa eilė pesticidinių alkil-2-(pakeistas)piridinil- ir pirimidiniloksifenil-3alkoksipropenoatų aprašyta EP-A-0242081.
Šiame išradime siūlomi pirimidinai, kurių formulė (I),
kurioje bet kurie du iš K, L ir M yra azotas, o kitas yra CE; X ir Y nepriklausomai yra vandenilis, halogenas, C^alkilas, Cs-ecikloalkiias, C2-4alkenilas, C2-4alkinilas, C2-4alkiniloksi, fenilas, benziloksi, ciano, izociano, izotiocianato, nitro, NR1R2, NR1OR2, N3, NHCOR1, NR1CO2R2, NHCONR1R2, N=CHNR1R2, NHSO2R1, OR1, OCOR1, OSO2R1, SR1, SOR1, SO2R1, SO2OR1, SO2NR1R2, COR1, CR1 = NOR2, CHR1CO2R2, CO2R1, CONR1R2, CSNR1R2, CH3O2C.C:CH.OCH3, 1 -(imidazol-1 -il)vinilas, 5ianaris heterociklas, turintis vieną, du arba tris azoto heteroatomus, arba 5- arba 6-naris heterociklas, turintis vieną arba du deguonies arba sieros heteroatomus, galimai azoto heteroatomą ir galimai vieną arba du okso arba tiokso pakaitus; arba X ir Y, kai jie yra vienas kito atžvilgiu ortopadėtyje, yra susijungę, sudarydami 5- arba 6-narį alifatinį arba aromatinį žiedą, galimai turintį vieną arba du deguonies, sieros arba azoto atomus, arba vieną, du arba tris azoto atomus; A, B, D, E, G, U ir V nepriklausomai yra vandenilis, halogenas (ypač metoksi), ciano, nitro arba trifluormetilas, o R1 ir R2 nepriklausomai yra vandenilis, Ci 4alkilas, C2-4alkenilas arba fenilas; alifatiniai bet kurių aukščiau minėtų pakaitų fragmentai nebūtinai pakeisti vienu arba daugiau halogenu, ciano, OR1, SR1, NR1R2, Si, R13 arba OCOR1, o bet kurio iš aukščiau nurodytų pakaitų fenilo fragmentai nebūtinai pakeisti vienu ar daugiau halogenu, Ci-4alkilu, C^alkoksi, nitro arba cianogrupe.
Dėl nesimetriškai pakeistos propenoato grupės dvigubos jungties išradimo junginius galima gauti kaip (E) arba (Z) geometrinių izomerų mišinį. Tačiau šiuos mišinius galima išskirstyti į individualius izomerus. Šis išradimas apima tokius izomerus ir jų mišinius bet kokiomis proporcijomis, įskaitant tuos, kuriuose daugiausiai yra (Z)-ižo mero, ir tuos, kuriuose daugiausia yra ©-izomero.
(E)-izomeras, kurio -CO2CH3 ir -OCH3 grupės yra skirtingose propenoato grupės olefininės jungties pusėse, yra fungicidiškai efektyvesnis ir priskiriamas geresniems išradimo junginių variantams.
Alkilo grupės turi 1-4 anglies atomus ir gali būti tiesios arba šakotos grandinės, pavyzdžiui, metilas, etilas, izopropilas, n-butilas ir tret-butilas. Cikloalkilo grupės turi 3-6 anglies atomus ir apima ciklopropilą ir cikloheksilą.
Alkenilo ir alkinilo grupės turi 2-4 anglies atomus ir gali būti tiesios arba šakotos grandinės. Tokių grupių pavyzdžiai apima etenilą, alkilą, metilalilą ir propargilą.
Halogenu paprastai yra fluoras, chloras ir bromas.
Pakeisti alifatiniai fragmentai apima halogen(Ci-4)-alkilą, halogen(Ci-4)alkoksi, halogenįC© alkiltio, CH2OR1, CH2SR1 ir CH2NR1R2, kur R1 ir R2 yra H, Ci-4alkilas arba fenilas.
Tipiški galimi fragmentų pakaitai yra fluoras, chloras, metilas, metoksi, nitro ir ciano.
(I) formulėje žiedas
G
yra pirimidino žiedas, kurį galima sujungti su fenoksigrupėmis bet kuriais dviem anglies atomais, gretutiniais žiedo azoto atomui. Ypatingai geri yra (I) formulės junginiai, kuriuose K ir L abu yra azoto atomai, o M yra CH. Paprastai vienas arba abu X ir Y yra vandeniliai. Jeigu vienas iš X ir Y yra ne vandenilis, geriau kai jis prijungtas 2-oje fenilo žiedo padėtyje.
Tokiu būdu, pagal vieną iš aspektų, išradime pateikiami (i) formulės junginiai, kurių K, L ir M reikšmės pažymėtos aukščiau, X, kuris geriau prijungiamas 2-oje fenilo žiedo padėtyje, yra vandenilis, halogenas (pavyzdžiui, fluoras, chloras arba bromas), Ci.4alkilas (pavyzdžiui, metilas arba etilas), Ci-4alkilas (ypač metilas), pakeistas halogenu (pavyzdžiui, fluoru, chloru arba bromu), hidroksilas, ciano, Ci_4 alkoksi (pavyzdžiui, metoksi) arba Ci-4alkanoiloksi (pavyzdžiui, acetoksi), C2.4alkenilas (pavyzdžiui, etenilas, alilas arba metilalilas), C2-4alkinilas (pavyzdžiui, etinilas arba propargilas), C2.4alkeniloksi (pavyzdžiui, aliloksi), C2.4alkiniloksi (pavyzdžiui, propargiloksi), fenilas, benzilas, ciano, izociano, izotiocianato, nitro, amino, mono- arba di(Ci.4)alkilamino (pavyzdžiui, metilamino arba dimetilamino), formilamino, Ci-4-alkanoilamino (pavyzdžiui, acetamido), benzilamino, ureido, fenilureido, Ciąaikilsulfonilamino (pavyzdžiui, merilamino), fenilsulfonilamino, oksi, C1.4alkoksi (pavyzdžiui, metoksi arba etoksi), fenoksi, C1.4alkanoiloksi (pavyzdžiui, acetoksi), Ci.4-alkilsulfoniloksi (pavyzdžiui, meziloksi), fenilsulfoniloksi, Ci.4-alkiltio (pavyzdžiui, metiltio), C1_4-alkilsulfiniias (pavyzdžiui, metilsulfiniias), Ci-4-alkilsulfonilas (pavyzdžiui, mezilas ir nbutilsulfonilas), formilas, Ci.4alkanoilas (pavyzdžiui, acetilas), benzoilas, oksiimino(Ci-4)-alkilas (pavyzdžiui, oksiiminometilas), Ci-4alkoksiimino (Ci.4)alkilas (pavyzdžiui, metoksiiminometilas), karbamoilas, Ci_44 alkilkarbamoilas (pavyzdžiui, metilkarbamoilas), tiokarbamoilas arba Ci.4alkiltiokarbamoilas (pavyzdžiui, metiltiokarbamoilas), bet kurio iš anksčiau nurodytų pakaitų fenilo žiedas, galimai pakeistas halogenu (pavyzdžiui, fluoru, arba chloru), Ci_4-alkilu (pavyzdžiui, metilu), . C^-alkoksi (pavyzdžiui, metoksi), nitro arba cianu; o Y yra halogenas (pavyzdžiui, fluoras arba chloras), Cv4-alkilas (pavyzdžiui, metilas), Ci_4alkoksi (pavyzdžiui, metoksi), nitro, ciano arba geriau vandenilis, arba X ir Y, kai jie yra vienas kito atžvilgiu orto padėtyje, kartu sudaro metilendioksi, arba kartu su fenilo žiedu, su kuriuo jie sujungti, sudaro naftaleno, chinolino, benzimidazolo arba benzotienilo žiedą.
Pagal dar vieną iš aspektų, išradime pateikiami (1.1) formulės
junginiai, kur X yra vandenilis, halogenas (ypač chloras), Ci,4-alkilas (ypač metilas), C^-alkoksi (ypač metoksi), trifluormetilas, ciano, tiokarbamoilas arba nitro, o Y yra vandenilis arba fluoras.
Išradimas paaiškinamas 1-3 lentelėse pateikiamais junginiais. Tose lentelėse metil-3-metoksipropenoato grupė yra (E)- konfigūracijos, o visi E, G, U ir V yra vandenilis.
lentelės nuorodos:
Cheminis beta-metoksipropenoato grupės defininio protono singleto poslinkis (milijoninėmis dalimis (m.d.) tetrametilsilano atžvilgiu). Tirpiklis: CDCI3, jeigu kitaip nenurodyta.
Junginio NR. 115 prop-1-enilo grupės (E) ir (Z)-izomerų santykis yra 2:1 arba 1:2.
lentelė
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
1 H H stiklas 7.46
2 2-F H derva 7.47
3 3-F H derva 7.47
4 4-F H 87-9 7.46
5 2-CI H stiklas 7.38
6 3-CI H
7 4-CI H
8 2-Br H stiklas 7.42
9 2-Cianas H 118-119 7.50
10 3-Cianas H derva 7.49
11 4-Cianas H derva 7.49
12 2-lzocianas H
13 2-NO2 H 120-121 7.52
14 3-NO2 H derva 7.49
15 4-NO2 H derva 7.48
16 2-NH2 H derva 7.46
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
17 3-NH(CH3) H
18 2-N(CH3)2 H
19 2-NH.CHO H
20 2-NH.COCH3 H derva 7.44
21 3-NH.COC6H5 H
22 2-NH.CONH2 H
23 3-NH.CONH(C2H5) H
24 2-NH.SO2CH3 H
25 3-NH.SO2C6Hs H
26 2-OH H 159-161 7.45
27 3-OH H
28 4-OH H
29 2-OCH3 H derva 7.49
30 3-OCH3 H derva 7.47
31 4-OCH3 H 88-90 7.45
32 2-OC2H5 H stiklas 7.46
33 3-(2-F-C6H4O) H
34 2-OCOCH3 H derva 7.47
35 2-OSO2CH3 H puta 7.47
36 3-(4-CH3-C6H4S020) H
37 2-SCN H derva 7.50
38 3-SCN H
39 4-SCN H
40 2-SCH3 H derva 7.48
Ί lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
41 3-SCH3 H
42 4-SCH3 H
43 2-S(O)CH3 H 135-6 7.48
44 2-SO2CH3 H 61-4 7.49
45 4-SO2(CH2)3CH3 H
46 2-CHO H puta 7.50
47 3-CHO H derva 7.48
48 4-CHO H
49 2-COCH3 H 99-101 7.42
50 3-COC6H5 H
51 2-(E)-CH:NOH H 146-7 7.45
52 3-(E)-CH:NOH H
53 4-(E)-CH:NOH H
54 2-(E)-CH:NOCH3 H
55 2-(E)-C(CH3):NOH H
56 2-CONH2 H
57 3-CONH(CH3) H
58 4-CON(CH3)2 H
59 2-CSNH2 H 131-3 7.49
60 2-CSNH(CH3) H
61 2-CH3 H derva 7.48
62 3-CH3 H 92-5 7.45
63 4-CH3 H derva 7.46
64 2-C2H5 H 60-2 7.47
65 2-CH2F H
66 2-CH2Br H
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
67 2-CH2CI H
68 2-CH2CN H
69 2-CH2OH H
70 2-CH2OCH3 H
71 2-CH2OCOCH3 H
72 3-CH2CN H
73 4-CH2OH H
74 3-CH2OCH3 H
75 2-CH:CH2 H
76 2-CH2CH:CH2 H derva 7.47
77 2-C:CH H 66-8 7.46
78 2-CH2C:CH H
79 3-CH2C(CH3):CH2 H
80 2-OCH2CH:CH2 H stiklas 7.47
81 2-OCH2C:CH H derva 7.47
82 2-C6H5 H 55 7.40
83 3-C6H5 H
84 4-C6H5 H
85 2-C6H5O H 40-3 7.42
86 3-C6H5O H
87 4-C6H5O H
88 2-(4-CI-C6H4O) H
89 2-C6HsCH20 H 45-8 7.38
90 2-Cianas 4-CI
91 2-NO2 4-F 136.6-138 7.51
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
92 2-CI 4-CI
93 2-OCH3 3-OCH3
94 2-Cianas 5-CI
95 2-Cianas 6-Cianas
96 2-F 5-CI
97 3-OCH3 5-OCH3 derva 7.47
98 3-Gianas 4-F
99 2-NO2 3-OCH3
100 3-OCH3 5-Cianas
101 2-CO2CH3 H stiklas 7.50
102 2-I H stiklas 7.48
103 2-CF3 H 99-101 7.48
104 2-Į-C3H7 H 63-5 7.47
105 2-Į-C3H7O H stiklas 7.47
106 2-F 6-F 87-8 7.49
107 2-F 4-F 92-4 7.48
108 2-F 3-F derva 7.48
109 2-n-C3H70 H derva 7.46
110 2-Π-Ο4Η9Ο H derva 7.47
111 2-CH(OH)CH3 H 50-3 7.46
112 2-t-C4H9 H derva 7.47
113 2-S-C4H9 H derva 7.47
114 2-n-C3H7 H derva 7.47
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
115 2-(Ę/Z)-CH=CH(CH3) H stiklas 7.461
116 2-Cianas 4-OCH3 derva 7.50
117 2-Cianas 5-OCH3 aliejus 7.50
118 2-Cianas 4-CI 78-82 7.50
119 2-Cianas 5-N(C2H5)2 aliejus 7.50
120 2-CONH2 H 138-141 7.46
121 2-C:CSi(CH3)3 H derva 7.46
122 2-F 5-F 100-101 7.48
123 2-©- CH3O2.C.C:CH.OCH3 H 130-131 7.45
124 3-F 5-F 68-70 7.47
125 2-NHOH H
126 2-CH2OCH3 H
127 2-CH2CN H
128 2-N3 H puta 7.48
129 2-Cianas 6-F derva 7.50
130 2-NO2 6-F
131 2-CSNH2 6-F
132 2-Cianas 3-F
133 2-Cianas 5-F
134 2-Cianas 3-OCH3
135 2-Cianas 6-OCH3
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
136 2-NO2 4-OCH3 94-5 7.52
137 2-NO2 5-OCH3
138 2-NO2 6-OCH3
139 2-CSNH2 3-OCH3
140 2-CSNH2 4-OCH3
141 2-CSNH2 5-OCH3
142 2-CSNH2 6-OCH3
143 2-Cianas 3-Cianas
144 2-F 3-Cianas
144 2-OCH3 3-Cianas
145 3-Cianas 6-F
146 2- H
Uo
147 2- N<^S 0 H
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
148 2- N^s Vū H
149 2- N<^0 cAA H
150 2-Cianas 4-Br 1126-1144 7.49
151 2-Cianas 6-Br
152 2-Cianas 4-NO2
153 2-Cianas 6-NO2
154 2-Cianas 6-OC2H5
155 2-Cianas 4-CO2CH3
156 2-Cianas 6-CO2C2H5
157 2-Cianas 6-CH3
158 2-Cianas 5-CH2C6H5
159 2-Cianas 4-OCF3
160 2-Cianas 4-Cianas
lentelė (tęsinys)
Ar-O
OCH3
lentelė (tęsinys)
Jung. Nr. Ar Lyd. temp. (°C) Olefininis*
167
168 2,4,6-Tri-F-C6H2
169 2,3,5,6-Tetra-F-C6H
170 2,3,6-Tri-F-C6H2
171 2,3-Di-ciano-6-F-C6H2
172 2,6-Di-F-3-CH3O-C6H2
173 2,6-Di-F-4-CH3O-C6H2
174 2,6-Di-F-3-NO2-C6H2
175 2,6-Di-F-4-NO2-C6H2
176 2,6-Di-F-3,5-di-CH3O-C6H
177 4,6-Di-Br-2-ciano-C6H2
178 3-Ciano-2,6-di-F-C6H2
179 6-Br-2-ciano-4-CH3O-C6H2
180 6-Br-4-CI-2-ciano-C6H2
181 6-Br-2-ciano-4-NO2-C6H2
182 3-Br-2-ciano-6-CH3O-C6H2
183 3,5-Di-CI-2-ciano-C6H2
184 4,6-Di-CI-2-ciano-C6H2
185 3-Br-2-ciano-4-CH3O-C6H2
186 4-Br-2-ciano-6-NO2-C6H2
187 4-Br-2-ciano-6-CH3O-C6H2
188 2-Ciano-44-6-CH3O-C6H2
189 2-Ciano-6-CH3O-4-NO2-C6H2
190 2-Ciano-4,6-di-NO2-C6H2
lentelė (tęsinys)
Jung. Nr. Ar Lyd. temp. (°C) Olefininis*
191 2-Ciano-4-CH3-6-NO2-C6H2
192 2-Ciano-4-CH3O-6-NO2-C6H2
193 2-Ciano-5,6-di-CH3O-C6H2
194 2-Ciano-5,6-di-CH3O-3-CH3-C6H
195 3,4-Di-Br-2-ciano-6-CH3O-C6H
196 3-Br-2-ciano-6-CH3O-4-NO2-C6H
197 2-ciano-6-CH3CH2O-4-NO2-C6H2
198 CQ
CN
199 nOL
CN
* Cheminis beta-metoksipropenoato grupės olefininio protono singleto poslinkis (m.d. tetrametilsilano atžvilgiu). Tirpiklis : CDCI3 jei nėra kitaip nurodyta.
1 Prop-1-enilo grupės (E)- ir (Z)- izomerų santykis junginyje Nr. 115 yra arba 2:1 arba 1:2.
lentelė (tęsinys)
Junginio Nr. X Y Lydimosi temp. (°C) Olefininis*
200 2-F 6-OCH3 140-2 7.49
201 2-OCH3 4-NO2 puta 7.48
202 2-OCHa 4-Ciano puta 7.49
203 2-NO2 3-CHg 118-120 7.50
204 2-OCH3 4-CH3 90-4 7.48
205 2-OCH3 4-CON(C2H5)2 60-5 7.48
206 3-CO2CH3 H 40-8 7.62
207 2-OCH3 5-NO2 50-7 7.49
208 3-COCH3 H derva 7.50
209 2-OCH3 5-OCH3 123-6 7.47
210 2-CH2CO2CH3 H derva 7.48
211 2-i-C3H7 6-į-C3H7 45-50 7.46
212 2-Ciano H 50-8 6.63
213 3-NO2 4-OCH3 7.49
214 2-NO2 5-CHO 129-130 7.51
215 2-OCH3 4-COCH3 59-62 7.48
216 4-C2H4CN H derva 7.48
217 2-OCH3 6-OCH3 puta 7.49
218 3-N(CH3)2 H derva 7.60
219 2-OCH2CH(CH3)2 H derva 7.46
220 2-OCH(CH3)C2H5 H derva 7.47
Ar
221 2,3-Di-CH3O-6-CH3-C6H2 derva 7.48
222 2,6-Di-CH3O-4-CO2CH3-C6H2 160-2 7.49
223 2,5,6-Tri-F-C6H2 90-1 7.50
lentelė
lentelėje pateikiama formulė bendros struktūros, nurodytos aukščiau, 199 junginiai, kurių visos X ir Y reikšmės pateiktos 1 lentelėje, t.y. 2 lentelės junginiai 1-199 yra tokie patys, kaip ir 1 lentelėje, tik 1 lentelėje pirimidino žiedas yra 4,6-dipakeistas, o 2 lentelėje - 2,4-dipakeistas.
Jung.Nr. X Y Lyd. temp.(°C) Olefininis*
1 H H 96-97 7,42
9 2-Ciano H putos 7,43
* Cheminis beta-metoksipropenoato grupės olefininio protono singleto poslinkis (m.d. tetrametilsilano atžvilgiu). Tirpiklis: CDCI3, jei nėra kitaip nurodyta.
lentelė
I
H lentelėje pateikiama formulė, bendros struktūros, nurodytos aukščiau, 199 junginiai, kurių visos X ir Y reikšmės pateiktos 1 lentelėje, t.y. 3 lentelės junginiai 1-199 yra tokie patys, kaip ir 1 lentelėje, tik pirimidino žiedas 1 lentelėje yra 4,6-dipakeistas, o 3 lentelėje - 2,4-dipakeistas.
Jung.Nr. X Y Lyd. temp.(°C) Olefininis*
1 H H 96-97 7,42
9 2-ciano H putos 7,43
* Cheminis beta-metoksipropenoato grupės olefininio protono singleto poslinkis (m.d. tetrametilsilano atžvilgiu). Tirpiklis: CDCi3, jei nėra kitaip nurodyta.
lentelė: BMR duomenys lentelėje pateikiami kai kurių 1 lentelėje aprašytų junginių BMR-spektrų duomenys (jei nėra kitaip nurodyta). Cheminiai poslinkiai matuojami milijoninėmis dalimis (m.d.) tetrametilsilano atžvilgiu, tirpikliu naudojant deuterochloroformą. Jei nėra kitaip nurodyta, spektrai matuojami 270 Mhz dirbančiu prietaisu. Naudojami tokie sutrumpinimai:
s = singletas d - dubletas t = tripletas m = multipletas q = kvartetas dd = dvigubas dubletas br = platus
m.d. - milijoninės dalys
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
1 3,60 (3H,s); 3,75 (3H, s); 6,23 (1 H,s); 7,10-7,50 (9H,m); 7,46 (1H,s); 8,43 (1H,s) m.d.
2 3,60 (3H, s); 3,74 (3H,s); 6,32 (1H,s); 7,15-7,46 (8H, m); 7,47 (1H,s); 8,40 (1H,s) m.d.
3 3,63 (3H,s); 3,76 (3H,s); 6,27 (1H,s); 6,86-7,03 (3H, m); 7,16-7,50 (5H, m); 7,47 (1H, s); 8,43 (1H,s) m.d.
5 3,50 (3H, s); 3,61 (3H, s); 6,21 (1H, s); 7,08-7,43 (8H, m); 7,38 (1 H, s); 8,30 (1H, s) m.d.
8 3,54 (3H, s); 3.68 (3H, s); 6,23 (1H, s); 7,06-7,36 (7H, m); 7,42 (1 H, s); 7,59 (1H, d); 8,33 (1H, s) m.d.
10 3,63 (3H, s); 3,77 (3H, s); 6,33 (1H, s); 7,20 (1H, d); 7,25- 7,60 (7H, m); 7,49 (1 H,s); 8,40 (1 H, s) m.d.
11 3,62 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,34 (1H, s); 7,20 (1H, d); 7,25- 7,45 (5H, m); 7,49 (1H, s); 7,73 (2H, d); 8,41 (1H, s) m.d.
14 3,65 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,37 (1H, s); 7,08-7,65 (6H, m); 7,49 (1H, s); 8,04 (1H, t); 8,14 (1H, dd); 8,41 (1H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
15 3,64 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,39 (1H, s); 7,20 (1H, d); 7,26- 7,46 (5H, m); 7,48 (1H, s); 8,32 (2H, d); 8,42 (1H, s) m.d.
16 3,60 (3H, s); 3,74 (3H, s); 3,74 (2H, br s); 6,23 (1H, s); 6,77-6,87 (2H, m); 6,98-7,12 (2H, m); 7,24-7,42 (4H, m); 7,46 (1H, s); 8,44 (1H, s) m.d.
30 3,61 (3H, s); 3,76 (3H, s); 3,82 (3H, s); 6,23 (1H, s); 6,68- 6,75 (2H, m); 6,80 (1H, dd); 7,19 (1H, d); 7,25-7,42 (4H, m); 7,47 (1H, s); 8,43 (1H, s) m.d.
32 1,23 (3H, t); 3,59 (3H, s); 3,73 (3H, s); 4,02 (2H, q); 6,25 (1H, s); 7,00 (2H, d); 7,46 (1H, s); 8,39 (1H, s) m.d.
34 2,17 (3H, s); 3,60 (3H, s); 3,75 (3H, s); 6,29 (1H, s); 7,18- 7,43 (8H, m); 7,47 (1H, s); 8,41 (1H, s) m.d.
35 3,12 (3H, s); 3,61 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,29 (1H, s); 7,19- 7,50 (8H, m); 7.47 (1 H, s); 8,40 (1 H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
40 3,60 (3H, s); 3,75 (3H, s); 6,28 (1H, s); 7,09 (1H, dd); 7,20- 7,44 (7H, m); 7,48 (1H, s); 8,42 (1H, s) m.d.
46 3,63 (3H, s); 3.77 (3H, s); 6,39 (1H, s); 7,20-7,45 (6H, m); 7,50 (1 H, s); 7,68 (1 H, t); 7,97 (1 H, d); 8.39 (1 H, s) m.d.
61 2,17 (3H, s); 3,60 (3H, s); 3,75 (3H, s); 6,20 (1H, s); 7,00- 7,50 (8H, m); 7,48 (1 H, s); 8,42 (1 H, s) m.d.
63 2,37 (3H, s); 3,59 (3H, s); 3,73 (3H, s); 6,22 (1H, s); 7,00 (2H, d); 7,14-7,44 (6H, m); 7,46 (1 H, s); 8,42 (1 H, s) m.d.
76 3,28-3,30 (2H, d); 3,60 (3H, s); 3,74 (3H, s); 4,98-5,02 (1 H, m); 5,05 (1H, s); 5,81-5,96 (1H, m); 6,21 (1H, s); 7,04-7,08 (1 H, m); 7,18-7,42 (7H, m); 7,47 (1H, s); 8,42 (1H, s) m.d.
80 3,59 (3H, s); 3,73 (3H, s); 4,51-4,53 (2H, m); 5,16-5,26 (2H, m); 5,79-5,94 (1H, m); 6,25 (1H, s); 6,98-7,03 (2H, m); 7,12-7,42 (6H, m); 7,47 (1H, s); 8,39 (1H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
81 2,48-2,50 (1H, m); 3,60 (3H, s); 3,74 (3H, s); 3,65 (2H, d); 6,24 (1H, s); 7,03-7,43 (8H, m); 7,47 (1H, s); 8,40 (1H, s) m.d.
101 3,62 (3H, s); 3,75 (3H, s); 3,76 (3H, s); 6,33 (1H, s); 7,17- 7,45 (6H, m); 7,50 (1H, d); 7,57 (1H, t); 8,03 (1H, d); 8,36 (1 H, s) m.d.
102 3,62 (3H, s); 3,76 (3H, s); 6,31 (1H, s); 7,02 (1H, t); 7,14- 7,51 (6H, m); 7,48 (1 H, s); 7,88 (1 H, s); 8,41 (1H, s) m.d.
105 1,21 (6H, d); 3,60 (3H, s); 3,74 (3H, s); 4,44-4,56 (1H, m); 6,23 (1H, s); 6,95-7,02 (2H, m); 7,11-7,49 (6H, m); 7,47 (1H, s) m.d.
106 3,62 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,38 (1H, s); 7,00 (2H, t); 7,15- 7,45 (5H, m); 7,49 (1H, s); 8,39 (1H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
108 3,62 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,35 (1H, s); 6,95-7,43 (7H, m); 7,48 (1 H, s); 8,39 (1 H, s); 8,39 (1 H, s) m.d.
109 0,80 (3H, t); 1,56-1,70 (2H, m); 3,60 (3H, s); 3,74 (3H, s); 3,90 (2H, t); 6,24 (1H, s); 6.98 (2H,d); 7,10-7,42 (6H, m); 7,46 (1H, s); 8,39 (1H, s) m.d.
110 0,86 (3H, t); 1,18-1,30 (2H, m); 1,56-1,64 (2H, m); 3,60 (3H, s); 3.74 (3H, s); 3,94 (2H, t); 6.25 (1 H, s); 7.00 (2H, d); 7,11-7,43 (6H, m); 7,47 (1 H,s); 8,38 (1H, s) m.d.
112 l, 34 (9H, s); 3,68 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,24 (1 H, s); 6,95- 7,98 (1H, m); 7,17-7,48 (7H, m); 7,47 (1H, s); 8,45 (1H, s) m. d.
113 0,79 (3H, t), 1,16 (3H, d); 1,49-1,67 (2H, m); 1,75-1,88 (1H, m); 3,59 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,19 (1H, s); 7,00-7,05 (1H, m); 7,18-7,46 (7H, m); 7,47 (1H, s); 8,42 (1H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
114 0,91 (3H, t); 1,53-1,66 (2H, m); 2,49 (2H, t); 3.59 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,20 (1H, s); 7,00-7,04 (1H, m); 7,18-7,46 (7H, m); 7,47 (1H, s); 8,41 (1H, s) m.d.
115 Abiems izomerams 1,76-1,85 (3H, m); 3,73 (3H, s); 3,58 (3H, s); 7,00-7,42 (7H, m); 7,46 (1H, s); 7,54-7,58 (1H, m) m.d.
Didesniam izomerui 6,18 (2/3H, s); 6,22-6,32 (2/3H, m); 6,38 (2/3H, br s); 8,42 (2/3H, s) m.d.
Mažesniam izomerui 5,70-5,83 (1/3H, m); 6,15 (1/3H, s); 6,44 (1/3H, br s); 8,39 (1/3H, s) m.d.
116 3,63 (3H, s); 3,75 (3H, s); 3,85 (3H, s); 6,38 (1H, s); 7,15- 7,45 (7H, m); 7,50 (1H, s); 8,40 (1H, s) m.d.
117 3,63 (3H, s); 3,75 (3H, s); 3,86 (3H, s); 6,40 (1H, s); 6,80 (1H, s); 6,88 (1H, d); 7,2-7,45 (4H, m); 7,50 (1H, s); 7,61 (1H, d); 8,41 (1H, s) m.d.
119 1,20 (6H, t); 3,38 (4H, q); 3,63 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,35 (1H, s); 6,40 (1H, d); 6,52 (1H, dd); 7,2-7,46 (5H, m); 7,50 (1H, s); 8,43 (1H, s) m.d.
Junginio Nr. Protono BMR duomenys
121 0,10 (9H, s); 3,61 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,29 (1H, s); 7,12- 7,43 (7H, m); 7,46 (1H, s); 7,50-7,55 (1H, m); 8,41 (1H, s) m.d.
9 (Lentelė III) 3,57 (3H, s); 3,68 (3H, s); 6,75 (1 H, d); 7,10-7,40 (6H, m); 7,43 (1 H, s); 7,59 (1 H, t); 7,68 (1 H, d); 8,40 (1 H, d) m.d.
(I) formulės junginius (ekvivalentiškus (IA), kai W yra CH3O2C.C=CH.OCH3) galima gauti pagal schemose I ir II pateiktas metodikas. Tose schemose X, Y, A, B, D, G, U, K, V, L ir M simboliai yra pažymėti aukščiau; W yra CH3O2C.C=CH.OCH3 (arba grupė, kurią galima paversti CH3O2C.C=CH.OCH3 grupe, taikant EP-A-0242081 aprašytus metodus); Z1 ir Z2, kurie gali būti vienodi arba skirtingi, yra atskylančios grupės (tokios kaip halogeno arba CH3SO2-), Z1 yra atskylanti grupė, kurią galima lengviau pakeisti, jei abu Z1 ir Z2 yra tame pačiame junginyje, arba jeigu Z1 ir Z2 yra skirtinguose junginiuose prisijungimo reakcijos metu; T1 yra vandenilis arba metalas (toks kaip natris); o T2 yra vandenilis, metalas (toks kaip natris) arba apsauginė grupė (tokia kaip benzilas). Kiekviena iš parodytų schemose I ir II reakcijų vyksta tinkamame tirpiklyje arba be tirpiklio, esant tinkamai temperatūrai.
Tuo būdu junginius, kurių formulė [(IA): W yra CH3O2C.C=CH.OCH3] galima gauti pagal dvi nuoseklias Ulmano tipo reakcijas, panaudojant atitinkamai funkcionalizuotus benzeno ir pirimidino darinius. Schemose I ir II pateikti keliai rodo, kad (i) stadijų tvarka, pagal kurias galima prijungti tuos benzeno ir pirimidino fragmentus, gali keistis; ir (ii) funkcinės grupės, kurios reaguoja pagal Ulmano prisijungimo reakciją, būtent, nukleofilinis deguonis ir atskylanti aromatinio žiedo grupė, kiekvienoje individualioje stadijoje gali būti substratuose.
Pavyzdžiui, (IA) formulės junginius galima gauti iš (II) formulės junginių, apdorojant (III) formulės fenoliais, kur T1 yra vandenilis, dalyvaujant šarmui (tokiam kaip kalio karbonatas).
Alternatyviai, (IA) formulės junginius galima gauti iš (II) formulės junginių, veikiant (III) formulės fenoliatų druskomis, kur T1 yra metalas (toks kaip natris).
(II) formulės junginius galima gauti veikiant (IV) formulės junginius (V) formulės fenoliais, kur T1 yra vandenilis, dalyvaujant šarmui (tokiam kaip kalio karbonatas). Alternatyviai, (II) formulės junginius galima gauti, veikiant (IV) formulės junginius (V) formulės fenoliatų druskomis, kur T1 yra metalas (toks kaip natris). Tokiu būdu, (II) formulės junginius galima gauti, reaguojant (VI) formulės junginiams su (VII) formulės junginiais, kai T1 yra vandenilis, reakcija vykdoma, dalyvaujant šarmui (tokiam kaip kalio karbonatas).
(IA) formulės junginiai iš tarpinių produktų (VIII), (XI) ir (XII), o taip pat tuos tarpinius produktus iš monociklinių pirmtakų galima gauti analogišku būdu.
Grupę W galima modifikuoti bet kurioje tinkamoje stadijoje pagal schemose I ir II pateiktus kelius. Pavyzdžiui, vieno arba daugiau Ulmano prijungimo metu, W gali būti CH2CO2R grupe (kur R yra H, CH3 arba metalas), kurią vėlesnėse sintezės stadijose galima paversti CH3O2C.C=CH.OCH3 grupe, taikant EP-A-0242081 aprašytus metodus. Kai T2 yra apsauginė grupė, ją galima pašalinti bet kurioje atitinkamoje reakcijos stadijoje.
Pakaitus X, Y, A, B, D, E (vienas iš K, L arba M yra CE, o E - pažymėtas aukščiau), G, U ir V taip pat galima modifikuoti bet kurioje iš atitinkamų reakcijos stadijų. Pavyzdžiui, jeigu tarpinių junginių, kaip (XI) arba (XII), arba (IA) formulės junginių X yra NO2, ją galima redukuoti arba diazotinti iki halogeno, CN arba OH grupės. Arba, pavyzdžiui, jeigu G yra halogenas, toks kaip chloras, jį galima pašalinti atitinkamoje sintezės stadijoje (pavyzdžiui, paskutinėje stadijoje), gaunant pirimidiną, kuriame G yra vandenilis.
Tarpinius produktus (II) ir (VIII) galima paversti vieną kitu pagal standartines metodikas. (XI) ir (XII) formulių tarpinius produktus taip pat galima paversti vienas kitu. Junginius (III), (IV), (VI), (X), (XIII), (XIV), (XV), (XVI) ir (XVII) galima gauti pagal standartines cheminėje literatūroje aprašytas metodikas. (V) ir (VII) formulės junginius taip pat galima gauti pagal cheminėje literatūroje aprašytus metodus, arba, kai W yra CH3O2C.C=CH.OCH3, galima gauti atitinkamai pagal EP-A-0242081 ir EPA-0178826 aprašytas metodikas.
Schema I
G
(IV) (VI) (XIV) (X)
Išradimo junginiai yra efektyvūs fungicidai ir gali būti taikomi prieš vieną ar daugiau toliau pateikiamų patogenų: ryžių Pyricularia oryzae, Puccinia recondita, Puccinia striiformis ir kitas kviečių rūdis, Puccinia hordei, Puccinia striiformis ir kitas miežių rūdis, ir kitų augalų rūdis, pavyzdžiui, kavos, kriaušių, obuolių, žemės riešutų, daržovių ir dekoratyvinių augalų. Miežių ir kviečių Erysiphe graminis (miltligė) ir kitos miltligės rūšys, tokios kaip apynių Sphaerotheca macularis, moliūginių Sphaerotheca fuliginea (pavyzdžiui, agurkų), obuolių Podosphaera leucotricha ir vynuogių Uncinula necator.
Grūdinių Helmintosporium spp., Rhunchosporium spp., Septoria spp., Pyrenophora spp., Pseudocercosporella herpotrichoides ir Gaemannomyces graminis. Žemės riešutų Cercospora arachidicola ir Cercosporidium personata ir kitos Cercospora rūšys ant kitų augalų, pavyzdžiui, cukrinių runkelių, bananų, sojos ir ryžių. Pomidorų, žemuogių, daržovių, vynuogių ir kitų augalų Botrytis cinerea (pilkasis pelėsis).
Daržovių (pavyzdžiui, agurkų), rapsų, obuolių, pomidorų ir kitų augalų Alternaria spp.
Obuolių Venturia inaegualis (susna).
Vynuogių Plasmopara viticola.
Kitos netikros miltligės rūšys, kaip salotų Bremia lactucae, sojos pupelių, tabako, svogūnų ir kitų augalų Peronospora spp., apynių Pseudoperonospora humuli ir moliūginių Pseudoperonospora cubensis. Bulvių ir pomidorų Phytophthora infestans ir kitos daržovių, tokių kaip žemuogės, avokado, pipirai, dekoratyviniai augalai, tabakas, kakava ir kiti augalų Phytophthora rūšys. Ryžių Thanatephorus cucumeris ir kitos įvairių augalų, tokių kaip kviečiai ir miežiai, daržovės, medvilnė ir durpės, Rhizoctonia rūšys.
Kai kurie iš junginių yra labai efektyvūs prieš grybelius in vitro. Jie taipogi efektyvūs prieš įvairias vaisių ligas, atsiradusias po derliaus nuėmimo (pavyzdžiui, Penicillium digitatum ir italicum ir apelsinų Trichoderma viride, bananų Gloeosporium musarum ir vynuogių Botrytis cinerea).
Be to, kai kurie junginiai gali būti efektyvūs, beicuojant sėklas prieš patogenus, įskaitant Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (kietąją kūlę, kviečių sėklų ligą), grūdinių Ustilago spp. ir Helminthosporium spp., medvilnės Fthizoctonia solani ir ryžių Pyricularia oryzae.
Junginiai gali sistemiškai judėti augaluose. Be to, junginiai gali būti pakankamai lakūs garų fazėje ir veikti prieš augalų grybelius.
Išradime pateikiamas kovos su grybeliais būdas, pagal kurį fungicidiškai efektyviu junginio arba kompozicijos kiekiu apdorojami augalai, augalų sėklos arba augalų augimo vieta.
Žemės ūkio tikslams junginius galima taikyti tiesiogiai, tačiau žymiai patogiau juos komponuoti j kompozicijas su nešikliu arba praskiedėju. Išradime pateikiama fungicidinė kompozicija, susidedanti iš junginio ir tinkamo nešiklio arba praskiedėjo.
Junginius galima taikyti įvairiais būdais. Pavyzdžiui, tiesiogiai jais vienais arba kompozicija jų pagrindu galima apdoroti augalų lapus, sėklas arba terpę, kurioje augalai auga arba yra sodinami, arba juos galima purkšti arba patepti kremo arba pastos forma, arba juos galima taikyti kaip garus arba prailginto poveikio granules.
Apdoroti galima bet kurią augalo dalį, įskaitant lapus, stiebus, šakas arba šaknis, arba dirvą apie šaknis, arba sėklas prieš sėją, arba dirvą, paprastai įpilti į vandenį laistymui arba į hidroponines sistemas. Siūlomus junginius galima įvesti j augalus injekcijomis arba apipurkšti augaliją elektrodinamine purškimo technika arba kitais nesudėtingais metodais.
Terminas „augalas“ apima daigus, krūmus ir medžius. Be to, išradime siūlomo fungicidinio būdo tikslas - tai profilaktika, apsauga, kelio susirgimui užkirtimas ir išnaikinimas.
Geriau junginius žemės ūkio ir sodininkystės tikslams naudoti kompozicijos pavidalo. Kompozicijos tipas bet kuriuo atveju priklauso nuo konkretaus išradimo tikslo.
Kompozicijos gali būti miltelių arba granulių formos, susidedančios iš aktyvaus komponento (išradimo junginio) ir kieto nešėjo arba praskiedėjo, pavyzdžiui, tokių užpildų, kaip kaolinas, bentonitas, kizelguras, dolomitas, kalcio karbonatas, talkas, magnio oksido milteliai, fulero žemė, gipsas, diatominę žemė ir kinietiškas molis. Tokiomis granulėmis galima apdoroti dirvą be papildomo apdorojimo. Šias granules galima gauti permirkant užpildo rutuliukus aktyviu komponentu arba granuliuojant aktyvaus komponento ir užpildo mišinį. Sėklų beicavimo kompozicijose gali būti komponento (pavyzdžiui, mineralinio aliejaus), padedančio kompozicijai išsilaikyti ant sėklų; alternatyviai aktyvų komponentą sėklų beicavimui galima sukomponuoti su organiniu tirpikliu (pavyzdžiui, N-metilpirolidonu, propilenglikoliu arba dimetilformamidu). Kompozicijos taip pat gali būti suvilgytų miltelių arba disperguojamų vandenyje granulių formos, kurioje yra drėkinančių arba disperguojančių medžiagų dispergavimuisi skysčiuose palengvinti. Milteliuose arba granulėse taip pat gali būti užpildų arba suspenduojančių medžiagų.
Emulguojančius koncentratus arba emulsijas galima gauti ištirpinant aktyvų komponentą organiniame tirpiklyje, nebūtinai turinčiame drėkinančią arba emulguojančią medžiagą, o po to supilant mišinį į vandenį, kuriame gali būti drėkinančios arba emulguojančios medžiagos. Tinkami organiniai tirpikliai yra aromatiniai tirpikliai, tokie kaip alkilbenzenai ir alkilnaftalenai, ketonai, tokie kaip cikloheksanonas ir metilcikloheksanonas, chlorinti angliavandeniliai, tokie kaip chlorbenzenas, ir trichloretanas, ir alkoholiai, tokie kaip benzilo alkoholis, furfurilo alkoholis, butanolis ir glikolio eteriai.
Daugelio netirpių kietų medžiagų suspensinius koncentratus galima gauti, susmulkinant rutuliniame malūne su disperguojančia medžiaga, o taip pat suspenduojančia medžiaga, trukdančia kietam produktui nusėsti.
Purškiamų miltelių kompozicijos gali būti aerozolių formos, kurios yra konteineriuose suslėgtos, esant propelentui, pavyzdžiui, fluortrichlormetanui arba dichlordifluormetanui.
Sausus išradimo junginius galima sumaišyti su pirotechniniu mišiniu, gaunant kompoziciją, kuri uždarose aplinkose gali skleisti dūmus su efektyviais junginiais.
Alternatyviai, junginius galima naudoti mikrokapsulėse. Juos taip pat galima įvesti į biodegraduojančias polimerines receptūras lėtam, kontroliuojamam aktyvios medžiagos išskyrimui užtikrinti.
{vedant priedus, pavyzdžiui, paskirstymui, adhezijai ir atsparumui lietui apdorojamuose paviršiuose pagerinti, skirtingas kompozicijas galima geriau pritaikyti įvairiems tikslams.
Išradimo junginius galima naudoti su trąšomis (pavyzdžiui, azoto, kalio arba fosforo trąšomis). Geresnės yra tokios kompozicijos, kur trąšų granulės yra padengtos, pavyzdžiui, junginiais. Išradimo junginiai tokiose granulėse sudaro iki 25% svorio. Tokiu būdu, šiame išradime pateikiamos trąšų kompozicijos, susidedančios iš trąšų ir (I) formulės junginio arba jo druskos, arba jo metalo komplekso.
Drėkstančių miltelių, emulsinių koncentratų ir suspensinių koncentratų sudėtyje paprastai yra paviršiaus-aktyvių medžiagų, drėkinančių disperguojančių medžiagų, emulgatorių arba suspenduojančių medžiagų. Šios medžiagos gali būti katijoninės, anijoninės arba nejoninės.
Tinkami yra ketvirtiniai amonio junginiai, pavyzdžiui, cetiltrimetilamonio bromidas. Tinkamos anijoninės medžiagos apima muilus, sieros rūgšties alifaninių monoesterių druskas (pavyzdžiui, natrio benzilsulfonatą) ir sulfonintų aromatinių junginių druskas (pavyzdžiui, natrio dodecilbenzolsulfonatą, natrio, kalcio arba amonio lignosulfonatą, butilnaftalensulfonatą, ir diizopropil- ir triizopropil- naftalensulfonatų mišinį).
Tinkamos nejoninės medžiagos apima etilenoksido kondensacijos produktus su riebiaisiais alkoholiais, kaip oleino arba cetilo alkoholis, arba alkilfenoliais, tokiais kaip oktil- arba nonilfenolis ir oktilkrezolis. Kitos nejoninės medžiagos apima dalinius esterius, gaunamus iš ilgos grandinės riebiųjų rūgščių ir heksitolo anhidrido, nurodytų dalinių esterių kondensacijos produktus su etilenoksidu ir lecitinais. Tinkamos suspenduojančios medžiagos apima hidrotilinius koloidus (pavyzdžiui, polivinilpirolidoną ir natrio karboksimetilceliuliozę) ir brinkstančius molius, tokius kaip bentonitas arba atapulgitas.
Paprastai vandeninių dispersijų arba emulsijų kompozicijos yra koncentratų formos, kuriose yra didelė aktyvaus komponento koncentracija, todėl prieš naudojimą koncentratas praskiedžiamas. Geri yra tie koncentratai, kuriuos po ilgo laikymo galima praskiesti vandeniu, gaunant vandeninį preparatą, kuris išlieka homogeniškas pakankamą laiko tarpą, purškiant atitinkamu purškimo įrenginiu.
Koncentratuose gali būti iki 95%, geriau 10-85%, pavyzdžiui, 25-60% svorio aktyvaus komponento. Praskiestuose vandeniniuose preparatuose aktyvaus komponento koncentracija gali būti įvairi, priklausomai nuo konkretaus tikslo, tačiau galima naudoti vandeninius preparatus, kuriuose yra 0,0005% arba 0,01-10% svorio aktyvaus komponento.
Šio išradimo kompozicijose gali būti kitų biologiškai aktyvių junginių, pavyzdžiui, pasižyminčių panašiu arba papildomu fungicidiniu poveikiu, arba kurie pasižymi augalų augimą reguliuojančiu, herbicidiniu arba insekticidiniu poveikiu.
Fungicidinis junginys, kuris gali įeiti j išradimo kompoziciją, gali būti toks, kuris gali kovoti su varpinių augalų ligomis (pavyzdžiui, kviečių), tokiomis kaip Septoria, Gibberella ir Helminthosporium spp., sėklų ligomis ir dirvos užkratu, ir su tikrąja ir netikrąja vynuogių miltligę, ir tikrąja obuolių miltligę ir susna. Įvedant kitą fungicidą į kompoziciją praplatėja kompozicijos efektyvumo spektras, palyginus su (I) formulės junginiu. Fungicidiniu junginių, kuriuos galima įvesti į kompoziciją, pavyzdžiai apima: (RS) -1aminopropilfosfoninę rūgštį, (RS)-4-(4-chlorfenil)-2-fenil-2-(1 H-1,2,4-triazol1-ilmetii) butironitrilą, (RS)-4-chlor-N-(ciano(etoksi)metil)benzamidą, (Z)-Nbut-2-eniloksimetil-2-chlor-2,6-dietilacetanilidą, 1-(2-ciano-2-metoksiiminoacetil)-3-etilkarbamidą, 1-[(2RS, 4RS: 2RS, 4RS)-4-brom-2-(2,4dichlorfenil)tetrahidrofurfuril]-1 H-1,2,4-triazolą, 3-(2,4-dichlorfenil)-2-(1 H1,2,4-triazol-1-il)-chinazolin-4(3H)-oną, 3-chlor-4-[4-metil-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -metil)-1,3-dioksolan-2-il]fenil-4-chlorfeniloeterį, 4-brom-2-ciano-N,Ndimetil-6-trifluormetilbenzimidazol-1-sulfonamidą, 4-chlorbenzil-N-(2,4dichlorfenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)tioacetamidatą, 5-etil-5,7-dihidro-8okso(1,3)-dioksolo(4,5-g)chinolin-7-karboninę rūgštį, ąlfa-[N-(3-chlor-2,6ksilil)-2-metoksiacetamido]-gama-butirolaktoną, anilaziną, benalaksilą, benomilą, biloksazolą, binapakrilą, tertanolą, blasticidiną S, bupirimatą, butiobatą, kaptafolą, kaptaną, karbendazimą, karboksiną, chlorbenztiazoną, chloronebą, chlorotalonilą, chlorozolinatą, vario junginius, tokius kaip vario oksichloridas, vario sulfatas ir Bordo mišinys, cikloheksimidą, cimoksanilą, ciprokonazolą, ciprofuramą, di-2-piridildisulfid, 1,1-dioksidą, dichlofluanidą, dichloną, diklobutrazolą, diklomeziną, dikloraną, dimetamorfą, dimetirimolą, dinikonazolą, dinokapą, ditalimfosą, ditianoną, dodemorfą, dodiną, edifenfosą, etakonazolą, etirimolą, etil(Z)-N-benzil-N-([metil(metiltioetilidenaminooksikarbonil)amino]-tio)-beta-alaninatą, etridiazolą, fenapanilą, fenarimolą, fenfuramą, fenpiklonilą, fenpropidiną, fenpropimorfą, fentinacetatą, fentinhidroksidą, flutolanilą, flutriafolą, fluzilazolą, folpetą, fozetil-aliuminį, fuberidazolą, furalaksilą, furkonazolą-cis, kvazatiną, heksakonazolą, oksiizoksazolą, imazalilą, iprobenfosą, iprodioną, izoprotiolaną, kazugamiciną, mankozebą, manebą, mepronilą, metalaksilą, metfuroksamą, metsulfovaksą, miklobutanilą, N-(4-metil-6-prop-1inilpirimidin-2-il)aniliną, neoazoziną, nikelio dimetilditiokarbamatą, nitrotalizopropilą, nuarimolą, ofuracą, gyvsidabrio organinius junginius, oksadiksilą, oksikarboksiną, pefurazoatą, penkonazebą, pencikuroną, fenazin oksidą, ftalidą, polioksiną D, poliramą, probenazolą, prochlorazą, procimidoną, propamokarbą, propikonazolą, propinebą, protiokarbą, pirazofosą, pirifenoksą, pirochiloną, piroksifurą, pirolnitriną, chinometionatą, chintozeną, streptomiciną, sierą, techlorftalamą, teknazeną, tebukonazolą, tėtrakonazolą, tiabendazolą, tiofanat-metilą, tiramą, tolklofos-metilą, 1,1 ’-iminodi(oktametilen)dignanido triacetato rūgštį, triadimefoną, triadimenolą, triazbutilą, triciklazolą, tridemorfą, triforiną, validamiciną A, vinklozoliną, ir cinebą. (I) formulės junginius galima sumaišyti su dirva, durpėmis ar kita šaknų terpe, apsaugant augalus nuo sėklų, dirvos arba lapų grybelinių ligų.
Tinkami šio išradimo kompozicijos insekticidai apima: buprofeziną, karbarilą, karbofuraną, karbosulfaną, chlorpirifosą,cikloprotriną, demetonS-metilą, diazinoną, dimetoatą, etofenproksą, fenitrotioną, fenobukarbą, fentioną, formotioną, izoprokarbą, izoksationą, monokrotafosą, fentoatą, pirimikarbą, propafosą, ir XMC.
Augalų augimą reguliuojantys junginiai yra tokie, kurie kontroliuoja piktžolių arba sėklų užuomazgų formavimąsi arba selektyviai kontroliuoja mažiau pageidaujamų augalų (pavyzdžiui, žolės) augimą.
Tinkami augalų augimą reguliuojančių junginių pavyzdžiai, kurie naudojami su išradimo junginiais, yra tokie: 3,6-dichlorpikolino rūgštis, 1(4-chlorfenil)-4,6-dimetil-2-okso-1,2-dihidropiridin-3-karboninė rūgštis, metil-3,6-dichloranizatas, abscizinė rūgštis, asulamas, benzoilpropetilas, karbetamidas, daminozidas, difenzokvatas, dikegulakas, etefonas, fenpentezolas, fluoridomidas, glifozatas, glifozinas, oksibenzonitrilai (pavyzdžiui, bromoksinilas), inabenfidas, izopirimolas, ilgos grandinės riebieji alkoholiai ir rūgštys, maleino rūgšties hidrozidas, mefluididas, morfaktinai (pavyzdžiui, chlorfluoroekolas), paklobutrazolas, fenoksiacto rūgštys (pavyzdžiui, 2,4-D arba MCPA), pakeista benzoinė rūgštis (pavyzdžiui, trijodobenzoinė rūgštis), pakeisti ketvirtiniai amonio ir fosfonio junginiai (pavyzdžiui, chlormekvatas, chlorfonius arba mepikvatchloridas), teknazenas, auksiniai (pavyzdžiui, indolacto rūgštis, indolbutirinė rūgštis, naftilacto rūgštis arba naftoksiacto rūgštis), citokininai (pavyzdžiui, benzimidazolas, benziladeninas, benzilaminopurinas, difenilkarbamidas arba kinetinas), giberelinai (pavyzdžiui, GA3, GA4 arba GA7) ir triapentenolas.
Toliau pateikiami pavyzdžiai paaiškina išradimą. Pvyzdžiuose terminas „eteris“ priskiriamas etilo eteriui; džiovinimui naudojamas bevandenis magnio sulfatas, ir tirpalai koncentruojami pažemintame slėgyje. Reakcijos su jautriais vandeniui ir orui tarpiniais produktais vykdomos atmosferoje, o tirpikliai, jeigu reikia, džiovinami prieš naudojimą. Jei nėra kitaip nurodyta, chromatografija vykdoma per kolonėlę su silikageliu kaip stacionarine faze. BMR - duomenys pasirinkti, nenumatyta parodyti visas absorbcijas visais atvejais. 1H - BMR spektrai registruojami CDCI3 tirpaluose prietaisu, dirbančiu 270 MHz dažniu, jei nėra kitaip nurodyta. Naudojami sutrumpinimai:
DMCO = dimetilsulfoksidas
DMF = N,N-dimetilformamidas
BMR = branduolinis magnetinis rezonansas
IR - infraraudonas
GC = dujinė chromatografija
TLC = plono sluoksnio chromatografija s = sigletas d = dubletas m = multipletas
Lyd. temp. = lydimosi temperatūra
m.d. = milijoninės dalys
Pavyzdys (E)-metil-2-[2-(4-fenoksipirimidin-2-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato gavimas (junginys 1,3 lentelė).
J 0,3 g suspensijos (0,85 mmol, 50%-nės dispersijos alyvoje, iš anksto praplautos n-heksanu) 4 ml DMF sulašinama 0,59 g (6,23 mmol) fenolio tirpalo 1 ml sauso DMF. Gautas mišinys azoto atmosferoje maišomas tol, kol liaujasi dujų burbuliukų išsiskyrimas. Gautas mišinys praskiedžiamas 3 ml sauso DMF, o po to supilamas į maišomą 1,0 g 4-chlor-2metiltiopirimidino (6,23 mmol) tirpalą 3 ml sauso DMF 0°C temperatūroje. Įvyksta egzoterminė reakcija ir reakcijos mišinio temperatūra pakyla iki 5°C.
Reakcijos mišinys 30 minučių maišomas 10°C temperatūroje, o GC analizė parodo, kad susidarė vienintelis produktas (98,8%). Reakcijos mišinys praskiedžiamas 15 ml vandens ir 2 kartus ekstrahuojamas (x 20 ml) eterio. Eteriniai ekstraktai sujungiami, 2 kartus praplaunami (x 15 ml) 5%-natrio hidroksido tirpalo ir 15 ml sūrymu, o po to džiovinami. Tirpiklis nugarinamas, gaunant 1,40 g (94% švarumas pagal GC) 2-metiltio-4fenoksipirimidino gelsvo riebalinio skysčio, kuris tiesiai naudojamas tolimesnėje stadijoje. 1H BMR, delta: 2,37 (3H, s) m.d.
Į maišomą 1,0 g (4,59 mol) 2-metiltio-4-fenoksipirimidino tirpalą 15 ml chloroformo -15°C temperatūroje pridedama 2,88 g (9,17 mmol) mchlorperbenzoinės rūgšties 35 ml chloroformo. Susidaro balta drumsta suspensija. Reakcijos mišinys paliekamas sušilti iki kambario temperatūros ir maišymas tęsiamas 4 valandas. GC-analizė rodo, kad susidarė vienintelis produktas (95%). Reakcijos mišinys 2 kartus praplaunamas (x 25 ml) sotaus vandeninio natrio sulfito tirpalo, 2 kartus (x 25 ml) sotaus natrio karbonato tirpalo ir 25 ml vandens. Po to atskiriamas chloroformo tirpalas ir džiovinama. Tirpiklis nugarinamas, gaunant bespalvį riebalinį skystį, kuris atšaldomas ir inicijuojamas išsikristalizacija, gaunant 1,05 g 2-metansuIfonil-4-fenoksipirimidino baltos spalvos kieto produkto. Perkristalizuojama iš chloroformo: n-heksano mišinio, gaunant baltus smulkiai sumaltus miltelius, lyd. temp. 113-116°C, 1H BMR, delta:
3,17 (3H, s) m.d.; IR spektras (nujolas): maks. 1133,1315 cm'1.
Į 200 mg (0,80 mmol) 2-metansulfonil-4-fenoksipirimidino tirpalo 2 ml sauso DMF 0°C temperatūroje azoto amosferoje pridedama 110 ml (0,80 mmol) bevandenio kalio karbonato. Po to į šj mišinį maišant sulašinama 166 mg (0,80 mmol) (E)-metil-2-(2-oksifenil)-3-metoksi-propenoato tirpalo (gauto pagal EP-A-0242081 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) 1 ml sauso DMF. Reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros, o po to maišoma visą savaitgalį. Po to mišinys praskiedžiamas 15 ml vandens ir ekstrahuojamas 2 kartus (x 20 ml) eterio. Eteriniai ekstraktai sujungiami, praplaunami sūrymu, džiovinami ir nugarinami, gaunant geltonos spalvos riebalinį skystį. Šis skystis išvalomas chromatografiškai (eliuentas eteris: n-heksanas (5:1), gaunant gelsvą drumstą riebalinį skystį, kuris sutrinamas su eteriu, gaunant 0,10 g baltos spalvos kieto produkto. Perkristalizuojama iš eterio: n-heksano, gaunant 65 g (22% išeiga) kieto baltos spalvos produkto, lyd. temp. 96-97°C;
1H BMR, delta: 3,57 (3H,s); 3,70 (3H,s); 6,48 (1H, d); 7.12-7,45 (9H,m); 7.42 (1H,s); 8,29 (1H,d) m.d.
IR spektras maks.: 1708, 1632 cm'1.
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(2-fenoksipirimidin-4-iloksi]fenil)-3-metoksipropenoato gavimas (junginys 1, 2 lentelė).
Į maišomą 10,00 g (62,3 mmol) 4-chlor-2-metil-tiopirimidino tirpalą 50 ml ledinės acto rūgšties 10-15°C temperatūroje pridedama 12,50 g (79,15 mmol) kalio permanganato tirpalo 100 ml vandens. Reakcijos mišinys visą naktį maišomas kambario temperatūroje, atšaldomas iki 5°C, o po to apdirbamas dujiniu sieros anhidridu tol, kol tamsus tirpalas nepašviesėja. Pridedama vandens ir mišinys ekstrahuojamas chloroformu. Sujungti organiniai sluoksniai praplaunami sočiu vandeniniu natrio bikarbonato tirpalu, o po to vandeniu, džiovinami ir nugarinami. Gaunama 10,84 g 4chlor-2-metansulfonilpirimidino baltos spalvos kieto produkto, lyd. temp. 91-93°C.
7,00 g (36,33 mmol) 4-chlor-2-metansulfonilpirimidino apdirbama natrio fenoksidu (iš 3,41 g (36,33 mmol) fenolio ir 1,74 g (39,97 mmol) 50%-nės natrio hidrido dispersijos alyvoje) 100 ml sauso DMF, esant 0-5°C. Po 30 minučių sureaguoja visa pradinė medžiaga (GC-analizė). Reakcijos mišinys praskiedžiamas vandeniu, o po to 2 kartus ekstrahuojamas eteriu. Sujungti ekstraktai 2 kartus parplaunami 5%-niu vandeniniu natrio hidroksido tirpalu ir sūrymu, o po to džiovinami. Tirpiklis nugarinamas, gaunant 5,35 g vos gelsvo judraus riebalinio skysčio. Šis skystis išvalomas chromatografiškai (eliuentas eteris: n-heksanas, 2:3), o po to kristalizuojamas, gaunant 3,50 g (84% švarumo pagal GC) 4-chlor-2fenoksipirimidino balto kieto produkto. Dar kartą chromatografuojama, gaunant 2,5 g (33%) švaraus produkto lyd. temp. 59-60°C.
Į maišomą 2,00 g (9,68 mmol) 4-chlor-2-fenoksipirimidino tirpalą 15 ml sauso DMSO ir 10 ml DMF 10°C temperatūroje azoto atmosferoje sulašinamas 0,77 g (9,68 mmol) natrio metantiolato tirpalas/suspensija 15 ml sauso DMSO ir 5 ml DMF. Reakcijos mišinys apie valandą laikomas žemesnėje negu 15°C temperatūroje, praskiedžiamas vandeniu, o po to 3 kartus ekstrahuojamas eteriu. Sujungti ekstraktai praplaunami sūrymu, o po to džiovinami. Tirpiklis nugarinamas, gaunant 2,00 g (87% švarumo pagal GC) 4-metiltio-2-fenoksipirimidino tiršto geltonos spalvos riebalinio skysčio, kuris tolimesnėje stadijoje naudojamas be valymo.
2,00 g (7,96 mmol) 4-metiltio-2-fenoksipirimidino 12 ml ledinės acto rūgšties veikiama 1,60 g (10,11 mmol) kalio permanganato tirpalo 20 ml vandens analogiškai aukščiau aprašytam 4-chlor-2-metiltiopirimidinu. Gaunamas gelsvas riebalinis skystis, kuris gerai sutrinamas su eteriu ir nheksanu, gaunant gelsvus tirštokus miltelius. Perkristalizuojama iš anglies tetrachlorido/chloroformo (pėdsakai)/m-heksano, gaunant 0,70 g (35% išeiga) 4-metilansulfonil-2-tenoksipirimidino baltų miltelių, lyd. temp. 8687°C, 1H BMR, delta: 3,19 (3H, s), m.d.; IR spektras (nujolas) maks.: 1135, 1305 cm'1.
Į 300 mg (1, 20 mmol) 4-metansulfonil-2-fenoksipirimidino tirpalo 4 ml sauso DMF pridedama 116 mg (1,20 mmol) bevandenio kalio karbonato. Į šį tirpalą supilama 0,250 g (1,20 mmol) (E)-metil-2-(2-oksifenil)-3metoksipropenoato (gauto pagal EP-A-0242081 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) tirpalo DMF ir reakcijos mišinys visą naktį maišomas kambario temperatūroje. Po to mišinys išpilamas į vandenį ir ekstrahuojamas eteriu. Eteriniai ekstraktai praplaunami sūrymu, džiovinami ir koncentruojami, gaunant 0,48 g geltono riebalinio skysčio. Skystis chromatografuojamas (eliuentas eteris: n-heksanas, (3:1)), gaunant 0,34 g baltos spalvos kietos medžiagos. Perkristalizuojama iš anglies tetrachlorido/dichlormetano (pėdsakai)/n-heksano, gaunant 0,31 g (69% išeiga) baltų miltelių, lyd. temp. 114-115°C. 1H BMR (270 MHz), delta: 3,60 (3,60 (3H,s); 3,74 (3H, s); 6,43 (1 H,d); 7,11-7,42 (9H,m); 7,46 <1 H.s); 8,28 (1H, d) m.d.
Masės spektras m/e 378 (M+).
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(6-(2-cianofenoksi)pirimidin-4-iloksi)fenil]-3metoksipropenoato gavimas (junginys 9, 1 lentelė).
Į 0,76 g (5,10 mmol) 4,6-dichlorpirimidino tirpalo 4 ml sauso DMF 0°C temperatūroje pridedama 0,70 g (5,10 mmol) bevandenio kalio karbonato. Į šį mišinį maišant sulašinama 0,53 g (2,55 mmol) (E)-metil-2-(2-oksifenil)3-metoksipropenoato (gauto pagal EP-A-0242081 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) tirpalo 2 ml sauso DMF. Po to reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros ir maišymas tęsiamas savaitgalį. Po to reakcijos mišinys praskiedžiamas 15 ml vandens ir 3 kartus ekstrahuojamas eteriu (x 20 ml). Sujungti eteriniai ekstraktai praplaunami sūrymu, džiovinami ir nugarinami. Gaunama 1,10 g rudo skysčio, kuris chromatografuojamas (eliuentas eteris n-heksanas (3:2)), gaunant 0,58 g (71 %) išeiga (E)-metil-2-[2-(6-chlorpirimidin-4-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato tiršto gelsvo riebalinio skysčio, kuris stovėdamas išsikristalizuoja. Perkristalizuojama iš eterio/dichlormetano (pėdsakai)/nheksano -78°C temperatūroje, gaunant 0,25 g baltos spalvos miltelių, lyd. temp. 94-95°C. Atskiru atveju iš 15,90 g 4,6-dichlorpirimidino, 14,80 g (E)metil-2-(2-oksifenil)-3-metoksipropenoato ir 19,64 g bevandenio kalio karbonato gaunama 15 g produkto. 1,50 g (4,68 mmol) (E)-metil-2-[2-(6chlorpirimidin-4-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato virinama per naktį 95100°C temperatūroje su 0,61 g (5,15 mmol) 2-cianofenolio ir 0,71 g (5,15 mmol) kalio karbonato 35 ml DMF esant katalitiniams vario(l) chlorido kiekiams. Reakcijos mišinys atšaldomas, praskiedžiamas vandeniu ir po to ekstrahuojamas eteriu. Sujungti eteriniai sluoksniai praplaunami 2M natrio hidroksido tirpalu ir sūrymu, o po to džiovinami ir nugarinami. Gaunama 1,52 g gelsvo riebalinio skysčio. Perkristalizuojama iš eterio/dichlormetano/n-heksano, gaunant 1,20 g (64% išeiga) gelsvų miltelių, lyd. temp. 110-111 °C;
1H BMR, delta: 3,63 (3H, s); 3,74 (3H,s); 6,42 (1 H, s); 7,19-7,47 (6H, m);
7,50 (1H, s); 7,62-7,75 (2H, m); 8,40 (1H, s) m.d.
Gaunant dar vieną tokį junginį, perkristalizuojama. Susidaro balta kristalinė medžiaga, lyd. temp. 118-119°C.
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(6-[2-oksifenoksi]pirimidin-4-iloksi)fenil]-3metoksipropenoato gavimas (junginys 26, 1 lentelė).
6,6 g (0,06 mol) bevandenio kalio karbonato mišinys 100 ml sauso DMF 1 valandą virinamas 110°C temperatūroje. Į šį mišinį pridedama 0,2 g katalitinio vario(l) chlorido kiekio, o po to 12,82 g (0,04 mol) (E)-metil-2-[2(6-chlorpirimidin-4-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato (gauto pagal 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) tirpalo 50 ml sauso DMF. Reakcijos mišinys 2 valandas virinamas 110°C temperatūroje, paliekamas stovėti per naktį, o po to išpilamas j vandenį. Gautas mišinys ekstrahuojamas eteriu („ekstraktas A“). Likęs vandeninis sluoksnis parūgštinamas koncentruota druskos rūgštimi ir po to vėl ekstahuojamas eteriu, o šie ekstraktai 3 kartus praplaunami vandeniu, džiovinami ir nugarinami, gaunant 6,78 g rudos spalvos dervos („B ekstraktas“). „Ekstraktas A“ praplaunamas praskiestu natrio hidroksido tirpalu, o gauta vandeninė fazė parūgštinama koncentruota druskos rūgštimi ir ekstrahuojama etilo acetatu. Šis etilo acetato ekstraktas praplaunamas vandeniu, džiovinamas ir nugarinamas, gaunant 6,68 g rudos dervos („ekstraktas C“). „B“ ir „C“ ekstraktai sujungiami ir po to chromatografuojami (eliuentas eteris), gaunant 7,8 g (49,5% išeiga) geltonos spalvos kietos medžiagos, kuri identiška aukščiau gautam pavyzdžiui ir mažesniu kiekiu, lyd. temp. 159-161°C. IR maks.: 3100,1712, 1642 cm'1;
1H BMR, delta: 3,61 (3H, s); 3,75 (3H, s); 6,30 (1 H, s); 6,52 (1H, s); 6,916,97 (1H, m); 7,05-7,21 (4H, m); 7,26-7,48 (3H, m); 7,45 (1H, s); 8,44 (1H, s), m.d.
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(6-(2-metoksifenoksi)pirimidin-4-iloksi)fenil]-3metoksipropenoato gavimas (junginys 29, 1 lentelė).
Į maišomą 0,50 g (1,27 mmol) (E)-metil-2-[2-(6-[2-oksifenoksi)fenil]-3metoksipropenoato tirpalo (gauto pagal 4 pavyzdyje aprašytą metodiką) 15 ml sauso DMF 0°C temperatūroje pridedama 0,17 g (1,27 mol) bevandenio kalio karbonato ir 0,22 g (1,52 mmol) metilo jodido. Reakcijos mišiniui leidžiama sušilti iki kambario temperatūros, po to 2 valandas maišoma ir mišinys paliekamas stovėti savaitgalį). Po to mišinys praskiedžiamas 20 ml vandens, o po to 3 kartus ekstrahuojamas (x 25 ml) eterio. Sujungti eterio ekstraktai praplaunami 2 kartus praskiesto natrio hidroksido tirpalu (x 20 ml) ir 20 ml sūrymo, o po to džiovinami ir nugarinami. Gaunama 0,36 g rausvos spalvos putų, kurios chromatografuojamos (eliuentas eteris-heksanas (7:1)), gaunant 0,21 g (40% išeiga) baltos spalvos putų;
1H BMR, delta: 3,60 (3H, s); 3,76 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,25 (1H, s); 6,957,52 (8H, m); 7,49 (1H, s); 8,42 (1H, s) m.d.
Alternatyviai 1,00 g (3,12 mmol) (E)-metil-2-[2-(6-chlorpirimidin-4iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato (gauto pagal 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) veikiama 1,09 g (15,60 mmol) natrio metantiolato kambario temperatūroje 15 ml chloroformo ir 10 ml vandens, esant katalitiniams tetrabutilamonio bromido kiekiams. Po to mišinys maišomas per naktį, chloroformo sluoksnis atskiriamas, o vandeninis sluoksnis ekstrahuojamas chloroformu. Sujungti chloroformo sluoksniai praplaunami vandeniu, džiovinami ir nugarinami, gaunant 1,56 g oranžinės spalvos riebalinio skysčio. Skystis chromatografuojamas (eliuentas eteris-heksanas (2:1)), gaunant 0,52 g (89% išeiga) (E)-metil-2[2-(6-metiltiopirimidin-4-iloksi)fenil]-3 metoksipropenoato gelsvo riebalinio skysčio;
1H BMR: delta: 2,52 (3H,s); 3,59 (3H,s); 3,73 (3H, s); 6,55 (1H, s); 7,17 (1H, d); 7,20-7,55 (3H, m); 7,45 (1H, s); 8,57 (1H, s) m.d.
0,20 g (0,6 mmol) produkto maišoma per naktį su 0,38 g (55% švarumo) meta-chlorbenzoinės rūgšties 25 mi chloroformo kambario temperatūroje. Toliau atliekami įprasti veiksmai, gaunant 0,26 g (94% švarumo pagal GC) kieto, bespalvio riebalinio skysčio, kuris tiesiai naudojamas kitoje stadijoje be valymo, 1H BMR, delta: 3,25 (SO2CH3), 7,45 (olefininis protonas) m.d.
Į maišomą 0,24 g sultono tirpalą 6 ml sauso DMF pridedama 0,091 g bevandenio kalio karbonato ir 0,082 g 2-metoksifenolio tirpalo 2 ml DMF. Reakcijos mišinys 4 valandas maišomas, o po to paliekamas per naktį kambario temperatūroje. Po to mišinys praskiedžiamas 15 ml vandens ir ekstrahuojamas tris kartus eteriu (x 20 ml). Sujungti eterio ekstraktai 2 kartus praplaunami parskiestu natrio hidroksido tirpalu (x 15 ml) ir 15 ml sūrymo, o po to džiovinami ir nugarinami. Gaunama 0,25 g tiršto gelsvo riebalinio skysčio, kuris chromatografuojamas (eliuentas eteris-heksanas (7:1)). Gaunama 0,17 g (63% išeiga) lipnių baltų putų, 1H BMR analogiškas aukščiau užrašytam.
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(6-(2-tiokarboksamidofenoksi)pirimidin-4-il-oksi)fenil]-3metoksipropenoato gavimas (junginys 59, 1 lentelė).
Sieros vandenilio dujų perteklius barbutuojamas per maišomą 2,09 g (15,19 mmol) (E)-metil-2-[2-(6-(2-cianofenoksi)pirimidin-4-iloksi)fenil]-3metoksipropenoato (gauto pagal 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) ir 0,52 g trietilamino tirpalą 45 ml sauso pirimidino 50°C temperatūroje 4,5 valandos ir vieną savaitę kambario temperatūroje. Po to sieros vandenilio perteklius pašalinamas, praleidžiant orą per reakcijos mišinj. Gautas rudas tirpalas nugarinamas ir azeotropiškai distiliuojamas su toluenu (2 x 50 ml), gaunant rudos spalvos riebalinį skystį, kuris tris kartus sutrinamas su vandeniu (x 40 ml). Liekana chromatografuojama (eliuentas acetonasheksanas (2:3)), gaunant 0,79 g gelsvos spalvos riebalinio skysčio. Skystis sutrinamas su heksanu, gaunant 0,68 g (30% išeiga) šviesiai oranžinės spalvos miltelių, lyd. temp. 125-128°C. Vėliau gauto pavyzdžio lyd. temp. 131 -133°C;
1H BMR, delta: 3,63 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,27 (1H, s); 7,18 (1H, d); 7,107,60 (6H, m); 7,49 (1H, s); 7,71 (1H, s); 7,91 (1 H, s); 8,05 (1H, dd); 8,39 (1 H, s) m.d.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje pateikiamas gavimas šių junginių: (junginys 123, 1 lentelė) ir ch3o2c
I
H
OCH,
H
CH3O2C
OCH,
H
H (Junginys 123, 2 lentelė)
Į maišomą (E)-metil-2-(2-oksifenil)-3-metoksipropenoato (gauto pagal EPA-0242081 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) ir 1,61 g bevandenio kalio karbonato 25 ml sauso DMF mišinį 0°C temperatūroje sulašinama 2,4,6trichlorpirimidino tirpalo 5 ml sauso DMF. Reakcijos mišinys 30 minučių maišomas 0°C temperatūroje ir savaitgalį kambario temperatūroje, o po to išpilamas į vandenį ir 3 kartus ekstrahuojamas eteriu. Sujungti eterio ekstraktai praplaunami praskiestu natrio hidroksido tirpalu ir 3 kartus vandeniu, džiovinami ir nugarinami. Gaunama 2,62 g oranžinės spalvos dervos, kuri chromatografuojama (eliuentas eterio-heksano mišinys). Gaunama 0,65 g (E)-metil-2-[2-(2,4-dichlorpirimidin-6-iIoksi)fenil]-3metoksipropenoato, beveik baltos spalvos kietos medžiagos, Lyd. temp. 88-90°C, ir 1,07 g (apytikriai (1:1)) mišinio, susidedančio iš toliau pateiktų junginių*);
ir ch3o2c
*’ GC (dujinė chromatografija kapiliarinėje kolonėlėje) parodė, kad abu junginiai susimaišė (52:48).
GC/M parodė, kad abiems junginiams M+ 526.
Komponentai neatsiskiria, bet kartu pereina j 2 TLC sistemas (abiejose sistemose taikomos silikagelio plokštelės ant stiklo).
Tirpiklis
Et2O
ET20:heksanas (1:1) Lyd.temp. 75-83°C IR (alyva nujolas)
Rf
0,44
0,08 /: 1707, 1637 cm 1H BMR (CDCI3 270 MHz), delta: 3,60 (3); 3,61 (3); 3,62*(6); 3,73 (3); 3,75 (3); 3,77*(3); 5,99*(1); 6,32 (1); 7,45*(1); 7,46 (2); 7,48 (1).
Skliausteliuose pateikiami apytikslus santykiai. Numanoma, kad pikai, pažymėti *, atitinka simetrinį junginį, o visi kiti - nesimetrinės struktūros junginį.
Į maišomą 0,97 g šio mišinio tirpalą 25 ml TMF pridedama 0,11 g 5% Pd/C katalizatoriaus ir po to per 5 minutes sulašinama 0,405 g natrio hipofosfito 5 ml vandens. Mišinys dvi valandas maišomas kambario temperatūroje, temperatūra pakeliama iki 60°C ir po 30 minučių pridedama papildomai 0,41 g natrio hipofosfito, 5 ml vandens, o po dar vienos valandos pridedama 0,76 g kalio karbonato ir 0,11 g paladžio katalizatoriaus. Sureagavus visai pradinei medžiagai (GC ir TLC analizių duomenys), reakcijos mišinys filtruojamas per celitą, praplaunant filtrą eteriu ir vandeniu. Filtrato sluoksniai atskiriami, o vandeninis sluoksnis ekstrahuojamas eteriu. Sujungti eterio sluoksniai 2 kartus praplaunami vandeniu, džiovinami ir nugarinami, gaunant 0,78 g baltos spavos putų. Išvalant putas chromatografiškai (eliuentas eteris), pirmiausia išplaunama 0,34 g junginio 123 iš 1 lentelės baltos kietos medžiagos;
lyd. temp. 130-131°C;
IR maks.: 1705, 1636 cm'1;
1H BMR, delta: 3,59 (6H, s); 3,75 (6H, s); 6,16 (1H, s); 7,14-7,41 (6H, m);
7,45 (2H, s); 8,39 (1H, s) m.d.
ir 0,23 g junginio 123 iš 2 lentelės baltos spalvos putų; lyd. temp. 60-70°C; IR maks.: 1706, 1632 cm'1;
1H BMR, delta: 3,56 (3H, s); 3,58 (3H, s); 3,70 (3H, s); 3,74 (3H, s); 6,346,37 (1H, d); 7,15-7,35 (8H, m); 7,44 (1H, s); 8,21-8,24 (1H, s) m.d.
pavyzdys (E)-metil-2-[2-(4-fluorpirimidin-6-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoato, tarpinio junginio išradimo junginių sintezei, gavimas.
6,50 g 4,6-dichlorpirimidino, 20,8 g sieros tetrafluorido ir 35 ml Arktono 113 maišant virinama 50°C temperatūroje 100 ml Monel reaktoriuje 3,3 valandos. Per 25 minutes temperatūra pakeliama iki 100°C ir reakcijos mišinys laikomas, esant 100°C 3 valandas. Po to per 20 minučių temperatūra pakeliama iki 151°C ir 3 valandas laikoma 151°C temperatūroje. Po to paliekamas atšalti iki kambario temperatūros. Po to reakcijos mišinys išpilamas į sotų natrio hidrokarbonato tirpalą ir ekstrahuojamas dichlormetanu. Tarpsluoksnyje matosi atsiskyrusi tanki medžiaga. Ji nufiltruojama, o sluoksniai atskiriami. Organinis sluoksnis praplaunamas vandeniu, o po to nudistiliuojamas atmosferos slėgyje dichlormetanui pašalinti. Distiliuojant vakuume (50°C/100 mm Hg), išsiskiria 400 mg (7,3% išeiga) 4,6-difluorpirimidino gelsvo riebalinio skysčio;
1H BMR, delta; 6,61 (1H, s) ir 8,69 (1H, s) m.d.
Į 359 mg (1,724 mmol) (E)-metil-2-(2-oksifenil)-3-metoksipropenoato (gauto pagal EP-A-0242081 3 pavyzdyje aprašytą metodiką) tirpalo 3 ml DMF kambario temperatūroje viena porcija pridedama 476 mg (3,45 mmol) sauso kalio karbonato. Reakcijos mišinys 20 minučių maišomas kambario temperatūroje, o po to per 1 minutę švirkštu pridedama 200 mg
4,6-difluorpirimidino tirpalo 2 ml sauso DMF. Po to reakcijos mišinys 20 valandų maišomas kambario temperatūroje, išpilamas į 20 ml vandens ir 4 kartus ekstrahuojamas etilo acetatu (x 30 ml). Sujungti ekstraktai 2 kartus praplaunami vandeniu (x 100 ml) ir 100 ml sūrymo, o po to džiovinami ir koncentruojami, gaunant 464 mg (88% išeiga) lipnaus geltono riebalinio skysčio;
1H BMR, delta: 3,59 (3H, s); 3,73 (3H, s); 6,32 (1H, s); 7,16-7,43 (4H, m);
7,45 (1H, s); 8,51 (1H, d) m.d.
Toliau pateikti kompozicijų pavyzdžiai iš išradimo junginių tinka žemės ūkiui ir sodininkystei. Tokios kompozicijos yra kitu išradimo aspektu. Visi procentai yra masės procentai.
pavyzdys
Emulsinis koncentratas gaunamas, sumaišant ir maišant komponentus tol, kol jis visai ištirpsta.
Junginys 9,1 lentelė 10%
Benzilo alkoholis 30%
Kalcio dodecilbenzensulfonatas 5%
Nonilfenoletoksilatas (13 molių etileno oksido) 10% Alkilbenzenai 45% pavyzdys
Aktyvus komponentas ištirpinamas metileno dichloride ir gautu skysčiu apipurškiamas atapulgitinio molio granulės. Po to tirpiklis paliekamas nugaruoti, gaunant granulių kompoziciją.
Junginys 9, 1 lentelė 5%
Atapulgito granulės 95%
I pavyzdys
Kompozicija sėklų beicavimui gaunama, sumalant ir sumaišant tris
komponentus.
Junginys 9, 1 lentelė 50%
Mineralinis aliejus 2%
Kaolinas 48%
pavyzdys
Dulkantys milteliai gaunami, sumalant ir sumaišant aktyvų komponentą su talku.
Junginys 9, 1 lentelė 5%
Talkas 95% pavyzdys
Suspensinis koncentratas gaunamas malant komponentus rutuliniame malūne ir suformuojant su vandeniu sumalto mišinio vandeninę suspensiją.
Junginys 9,1 lentelė 40%
Natrio lignosulfonatas 10%
Bentonito molis 1%
Vanduo 49%
Kompoziciją tiesiai naudoti sėkloms arba praskiesti vandeniu ir purkšti.
pavyzdys
Drėkstančių miltelių kompozicija gaunama, sumalant ir maišant komponentus tol, kol jie visai susimaišo.
Junginys 9, 1 lentelė 25%
Natrio laurilsulfonatas 2%
Natrio lignosulfonatas 5%
Silicio dioksidas 25%
Kaolinas 43 % pavyzdys
Tiriamas junginių atsparumas įvairioms augalų grybelinėms ligoms. Taikoma tokia technika.
Augalai auginami John Innes Potting Compost (Nr. 1 arba 2) 4 cm skersmens minipuodeliuose. Tiriami junginiai rutuliniame malūne sukomponuojami su vandeniniu Dispersoliu T arba gaunamas acetono arba acetono/etanolio tirpalas, kuris prieš pat vartojimą praskiedžiamas iki reikiamos koncentracijos. Mišiniu, kurio sudėtyje yra 100 m.d. aktyvaus komponento, apipurškiami lapai ir apdorojamos augalų šaknys dirvoje prieš grybelines ligas. Purškimas vykdomas taip, kad maksimaliai išsilaikytų paviršiuje, o šaknys apdorojamos taip, kad galutinė koncentracija sudarytų apytiksliai 40 m.d. aktyvaus junginio sausai dirvai. Apipurškiant javus, pridedama 0,05% Tvveen 20.
Tiriami junginiai daugiausiai taikomi dirvai (šaknims) ir lapams (apipurškiant) vieną ar dvi dienas iki augalų ligos inicijavimo. Bandymas su Erysiphe graminis, kai augalų susirgimas inicijuojamas 24 valandas iki gydymo, buvo išimtis. Tiriamų augalų lapai apdorojami lapų patogenais, apipurškiant lapus sporų suspensijomis. Po infekcijos inicijavimo, augalai laikomi atitinkamoje aplinkoje, leidžiant infekcijai plisti, ir inkubuojami tol, kol ligą galima įvertinti. Laiko tarpas tarp inokuliacijos ir įvertinimo yra 4-14 dienos ir priklauso nuo ligos ir aplinkos.
Susirgimas kontroliuojamas, įvertinant pagal tokią skalę:
4=nėra susirgimo,
3=pėdsakai - 5% susirgimo ant neapdorotų augalų,
2=6 - 25% susirgimo ant neapdorotų augalų, =26 - 59% susirgimo ant neapdorotų augalų,
0=60 -100% susirgimo ant neapdorotų augalų.
Rezultatai pateikiami 5 lentelėje.
Kadangi tiriami augalai yra plataus poveikio spektro, buvo atliktas palyginimas su mankozebu, kuris yra efektyviausias iš parduodamų fungicidų. Rekomenduojami palyginimui struktūriniai analogai yra karboksinas ir piroksifuras. Biologinio mankozebo, karboksino ir piroksifuro aktyvumo duomenys pateikiami 2 lentelėje. Taip pat siūloma šių junginių aktyvumo duomenų ieškoti Pesticidų žinyne (The Pesticide Manual, 8 leid). Jų aktyvumo tyrimai atliekami pagal 15 pavyzdžio metodiką. Palyginus gautus rezultatus su 5 lentele, matomas ryškus rekomenduojamų junginių poveikis prieš daugelį ligų.
Aktyvios medžiagos koncentracija sudaro 100 m.d. (15 pavyzdys), išskyrus (a)-(c) atvejus.
lentelė
Phytopht- hora infestans (pomidorai) co d d d d- d- d d d d d d d d d
Plasmopara viticola (vynmedžiai) d d d d d- d d d d d d d d d d
Gercospora arachidicola (žemės riešutai) d d d d d- d d d d d d o CM 4a d
Pyricularia oryzae (ryžiai) co co d 4b co d co co d d d co O CO d
Venturia inaequalis (obelys) d d d d d“ d d d d d d M- d d d
Erysiphe graminis (miežiai) d d d d- d“ d“ d d d d d d co d d
Puccinia recondita (kviečiai) d d d d d o d d d ω d d d d d d d
Len- telės ki z
Jun- ginio kJ z - CM co LO co σ> O T“ - co d LO co 26 29 30
lentelė (tęsinys)
Phytopht- hora infestans (pomidorai) st st O CM st st St St st St 4a St St
03 ‘co
i_
D. « o o E TT -t-» >N Ό Φ E st st St St st St st st St st 03 st St st
ω -ζς 03 > c
CL
co <0
O g (n m •Φ CO
o-.y
ω tj o Έ E o E 3 φ >co >N Φ St st st st 9· St st CM St st 03 st St St
ω co O fe ϊ_
CO
Φ 13 co v
CO CO CM
Σ3 N O >. >N co st CM o co co CM St 0 co St
o
CL
_. ·ω
CO :— •c co Z3 Σ! S ω co' >. ω n -d“ st st st st st St St st St co Ό- St st
>.E 3,
ω co
-c c co
’ώ E >N φ st st CM st st St St St St St 03 st St St
>. CO
U. k_ E
LLI O)
CO įS C TJ
CO
Ό c o o >O Φ st St CO co St st St St St St 03 st St St
b o >
CL ω
co
C -φ k_
Φ —4 M—' 2
CM St Lf) 0 co St co O) O) CM co
O .£ “3 CO 2 co CO co CO *t St St st 9· LO uo CO co
lentelė (tęsinys)
Phytopht-hora infestans (pomidorai) -404-0-444-404 > -144-4--1-4^0^04-4-,^1-(^4--4
Plasmopara viticola (vynmedžiai) 4-4-44444444-4444-44-4 4®444^4®44
Cercospora arachidicola (žemės riešutai) 4 4 '4444444444444 ' ® 4 4 4 1 1 ' i i 1-4-
Pyricularia oryzae (ryžiai) 4O44O4CM444444444' '44440'0,^40
Venturia inaequalis (obelys) 4444444444444444O^4^444q4^44
Erysiphe graminis (miežiai) 44444444444444444(^44444^4^44
Puccinia recondita (kviečiai) 44444444444444444®44444®4^44
Len- telės Nr.
Jun- ginio Nr. «11-00400^00301-0040(0^-000)1-01-
lentelė (tęsinys)
a>
σι
E a>
c >N
Φ
E ar 'i?
k.
4—«
Φ
C
O
T3
CO c
4—»
O)
UJ ’o ·*—> Φ >
w w
D o
CL CL
_co 55
4-*
c c
CO co
5c
>w
k_
Z3 Z3
CL CL
’o. ’o.
CO CO
Ό T3
Ė E
O m
CM
=r
4—»
CO
4-*
O
N
Φ
k.
CO k_ •Φ c
cn I· II LU as _a , «
k_
Φ
E □
o
E =3 ϋ
W
Z3
O _C
CL
Φ
4—·
CO c:
CO _C
H w
_co co k_ =r
Ό o
:r o
Lj co
C o
ϋ
Φ i_
CO c
‘o o
D
CL
Q_
Egh Erysiphe graminis hordei Vi Venturia inaegualis
Egt Erysiphe graminis tritici Pv Plasmopara viticola
Sn Septoria nodorum Pil Phytophthora infestans lycopersici
Po Pyricularia oryzae lentelė
lentelė (tęsinys)
Phytopht- hora infestans (pomidorai) CO 4b 3a
cū CO
k_
g.42 o R >N Ό Φ JO co
E - E M-
CZ3 CO > c >·.
□_
co
o o ω
CL .2 ω <2
ω Ό O ’F E o E o φ ’5P ’d- n 05
>N Φ
φ co o φ X—
co s s Z5 N 'ČŪ :n >, jo JO co
.y CM CO
o
D_
·ω
co ·— •z co O O 'ui' >> XJ
S ω Φ jo 1
> g jo
Φ ω
JO c CO
ω c >N Φ ’d- X» CO co
>, CO
i— 1_ t
LLJ O)
co J2 '<0
C Ό
Ό c o o >o Φ JO co CO
□ o >
0- Φ
' ω
c -ω 3 φ —-1 «+-- z = =
I O
c 'F -j u. x_’ z T- O)
Ό CD
ω ω
=3 o ω
CL o. o
co co o.
_cū
c c
co CO c.
JZ JZ CO
>cn >ω JZ
Ι- Ο! k_ o >CZ) Ι-
CL cl Ο
cl 'o. CL
co co ‘cl
CO
**-*
to •ri
E o E LO ri Ė
CM LO
1 CŪ JO O
ΞΓ
CO a
N φ
L,
CO k, •Φ c

Claims (7)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Propeno rūgšties dariniai, kurių formulė (I):
    kurioje bet kurie du iš K, L ir M yra azotas, o kitas yra CE; X ir Y nepriklausomai yra vandenilis, halogenas, Ci-4alkilas, C3-6cikloalkilas, C2.4 alkenilas, C2.4alkinilas, C2.4alkiniloksi, fenilas, benziloksi, ciano, izociano, izotiocianato, nitro, NR1R2, NR1OR2, N3, NHCOR1, NR1CO2R2, NHCONR1R2, N=CHNR1R2, NHSO2R1, OR1, OCOR1, OSO2R1, SR1, SOR1, SO2OR1, SO2NR1R2, COR1, CR1 = NOR2, CHR1CO2R2, CO2R1, CONR1R2, CSNR1R2, CH3O2C.C:CH.OCH3, 1 -(imidazol-1 -il)vinilas, 5-naris heterociklinis žiedas su vienu, dviem arba trim azoto heteroatomais, arba 5- arba 6-naris heterociklinis žiedas su vienu arba dviem deguonies arba sieros hetero-atomai, galimai azoto heteroatomu ir galimai vienu arba dviem okso arba tiokso pakaitalais; arba X ir Y, kai jie vienas kito atžvilgiu yra orto padėtyje, susijungia, sudarydami 5- arba 6-narį alifatinį arba aromatinį žiedą, galimai su vienu arba dviem deguonies, sieros arba azoto atomais, arba vienu, dviem arba trim azoto atomais; A, B, D, E, G, U ir V nepriklausomai yra vandenilis, halogenas, Ci-4alkilCi.4alkoksi, ciano, nitro arba trifluormetilas, o alifatiniai bet kurio iš aukščiau pateiktų pakaitų fragmentai, galimai pakeisti vienu arba daugiau halogenų, ciano, OR1, SR1, NR1R2, SiR13 arba OCOR1, iš bet kurio iš aukščiau nurodytų pakaitų fenilo fragmentai galimai pakeisti vienu ar daugiau halogenų, Ci_4alkilu, Ci-4alkoksi, nitro arba cianu.
  2. 2. Junginiai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad bet kurie du iš K, L ir M yra azotas, o kitas yra CH; A, B, D, U ir V visi yra vandenilis; X, yra vandenilis, halogenas, Ci-4alkilas, Ci-4alkilas, pakeistas halogenu, oksi, cianu, Cv4 alkoksi arba C^alkanoiloksi, C2-4alkenilas, C2.4alkinilas, C2.4alkeniloksi, C2.4alkiniloksi, fenilas, benzilas, ciano, izociano, izotiocianato, nitro, amino, mono- arba di(Ci-4)alkilamino, formilamino, Cv 4-alkanoilamino, benzilamino, ureido, fenilureido, Ci.4-alkilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, oksi, Ci^alkoksi, fenoksi, Ci-4alkanoiloksi, Cv4alkilsulfoniloksi, fenilsulfoniloksi, Ci-4-alkiltio, Ci-4-alkilsulfinilas, Ci_4alkilsulfonilas, formilas, Ci_4alkanoilas, benzoilas, oksiimin-(Ci.4)-alkilas, Ci-4alkoksiiminC1.4alkilas, karbamoilas, Ci-4alkilkarbamoilas, tiokarbamoilas arba Ci-4-alkiltiokarbamoilas, bet kurio iš anksčiau nurodytų pakaitų fenilo žiedas, galimai pakeistas halogenu, Ci.4alkilu, Ci.4-alkoksi, nitro arba cianu; ir Y yra halogenas, Ci-4-alkilas, C^.alkoksi, nitro, ciano arba geriau vandenilis, arba X ir Y, kai jie yra vienas kito atžvilgiu orto padėtyje, sudaro metilendioksi, arba kartu su fenilo žiedu, prie kurio jie prijungti, sudaro naftaleno, chinolino, benzimidazolo arba benzotienilo žiedą.
  3. 3. Junginys pagal 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad X prijungtas 2oje fenilo žiedo padėtyje.
    kurioje X yra vandenilis, halogenas, C^alkilas, Ci.4alkoksi, trifluormetilas, ciano, tiokarbamoilas arba nitro, o Y yra vandenilis arba fluoras.
  4. 5. Junginių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad jis apima:
    a) junginio, turinčio (II) formulę reakciją su junginiu, turinčiu (III) formulę arba
    b) junginio, turinčio (VIII) formulę reakciją su junginiu, turinčiu (IX) formulę (IX) arba
    c) junginio, turinčio formulę (XI) reakciją su junginiu, turinčiu formulę (V) arba
    d) junginio, turinčio formulę (XII) reakciją
    OT2 su junginiu, turinčiu formulę (VII) (VII) z1 kuriose A, B, D, G, K, L, M, U, V, X ir Y turi tas pačias reikšmes kaip ir 1 punkte, T1 ir T2 kiekvienas yra vandenilis arba metalo atomas, Z1 ir Z2 kiekviena yra atskylanti grupė ir W yra W3O2C.C=CH3OCH3 grupė arba grupė, kuri vėliau paverčiama į 0Η3Ο20.0=Ο0Η3; ir, kai T1 arba T2 yra vandenilis, reakciją vykdo dalyvaujant bazei.
  5. 6. (E)-metil-2-[2-(4-metilsulfonilpirimidin-6-iloksi)fenil]-3-metoksipropenoatas.
  6. 7. Fungicidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad ji susideda iš fungicidiškai efektyvaus kiekio junginio pagal 1 punktą ir fungicidiškai tinkamo nešiklio arba skiediklio.
  7. 8. Kovos su grybeliais būdas, besiskiriantis tuo, kad augalus, augalų sėklas arba augalų ir sėklų pažeidimo vietas apdoroja junginiu pagal 1 punktą arba kompozicija pagal 7 punktą.
LTIP934A 1989-02-10 1993-09-03 Propene acid derivatives affecting funguses control LT3767B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898903019A GB8903019D0 (en) 1989-02-10 1989-02-10 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP934A LTIP934A (en) 1995-03-27
LT3767B true LT3767B (en) 1996-03-25

Family

ID=10651469

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP868A LTIP868A (en) 1989-02-10 1993-08-17 Process for preparing propene acid derivatives, fungicidal composition and funguses control method
LTIP934A LT3767B (en) 1989-02-10 1993-09-03 Propene acid derivatives affecting funguses control

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP868A LTIP868A (en) 1989-02-10 1993-08-17 Process for preparing propene acid derivatives, fungicidal composition and funguses control method

Country Status (34)

Country Link
EP (1) EP0382375B1 (lt)
JP (1) JPH0672140B2 (lt)
KR (1) KR0120741B1 (lt)
CN (1) CN1023600C (lt)
AP (1) AP126A (lt)
AT (1) ATE103278T1 (lt)
AU (1) AU625501B2 (lt)
BG (1) BG61668B2 (lt)
BR (1) BR9000591A (lt)
CA (1) CA2008701C (lt)
CZ (1) CZ282265B6 (lt)
DD (1) DD291997A5 (lt)
DE (3) DE122006000030I2 (lt)
DK (1) DK0382375T3 (lt)
EG (1) EG19307A (lt)
ES (1) ES2063253T3 (lt)
GB (2) GB8903019D0 (lt)
HK (1) HK1005453A1 (lt)
HU (1) HU204798B (lt)
IE (1) IE66312B1 (lt)
IL (1) IL93199A (lt)
LT (2) LTIP868A (lt)
LU (1) LU91197I2 (lt)
LV (1) LV10018B (lt)
MD (1) MD1006C2 (lt)
MY (1) MY105613A (lt)
NL (3) NL971016I2 (lt)
NZ (1) NZ232275A (lt)
PL (2) PL161278B1 (lt)
PT (1) PT93089B (lt)
RU (2) RU2019543C1 (lt)
SK (1) SK279185B6 (lt)
TR (1) TR27525A (lt)
ZA (1) ZA90687B (lt)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8908875D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Ici Plc Fungicides
GB9016783D0 (en) * 1989-09-01 1990-09-12 Ici Plc Agrochemical compositions
IE74711B1 (en) 1990-07-27 1997-07-30 Ici Plc Fungicides
GB9016584D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Ici Plc Fungicides
GB9122430D0 (en) * 1990-11-16 1991-12-04 Ici Plc Chemical process
TR25727A (tr) * 1990-11-16 1993-09-01 Ici Plc Fenoksipirimidin bilesiklerini hazirlamaya mahsus yöntem.
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
US6235887B1 (en) 1991-11-26 2001-05-22 Isis Pharmaceuticals, Inc. Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines
GB9210830D0 (en) * 1992-05-21 1992-07-08 Ici Plc Fungicidial composition
IL106324A (en) * 1992-07-17 1998-09-24 Shell Int Research Transformed pyrimidine compounds, their preparation and use as pesticides
GB9305039D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Zeneca Ltd Herbicidal composition
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
US5436248A (en) * 1993-07-02 1995-07-25 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
EP0648417B1 (de) * 1993-09-24 1996-12-04 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen
JP3307026B2 (ja) * 1993-11-04 2002-07-24 住友化学工業株式会社 農園芸用殺菌組成物
DE4340181A1 (de) * 1993-11-25 1995-06-01 Bayer Ag 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester
GB9404375D0 (en) * 1994-03-07 1994-04-20 Zeneca Ltd Fungicides
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE4444911A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-27 Basf Ag Fungizide Mischung
DE19522712A1 (de) * 1995-06-22 1997-01-02 Basf Ag Lagerstabile, wäßrige Fungizid-Formulierung
TW318777B (lt) * 1995-06-29 1997-11-01 Novartis Ag
AU6788196A (en) * 1995-08-17 1997-03-12 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
TW384208B (en) 1995-09-22 2000-03-11 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
TW401275B (en) 1995-09-25 2000-08-11 Basf Ag Compositions and methods of controlling harmful fungi
DE19623061A1 (de) * 1996-06-10 1997-12-11 Bayer Ag Aryloxyacrylsäureester
GB9622345D0 (en) * 1996-10-28 1997-01-08 Zeneca Ltd Chemical process
DE19710609A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-17 Bayer Ag Substituierte Aminosalicylsäureamide
PL337157A1 (en) 1997-06-04 2000-07-31 Basf Ag Fungicidal mixtures
EP0897664A1 (fr) * 1997-08-22 1999-02-24 Chimac-Agriphar S.A. Composition fongicide
US5849910A (en) * 1997-09-05 1998-12-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds
WO1999063820A1 (fr) * 1998-06-11 1999-12-16 Shionogi & Co., Ltd. Compositions bactericides utilisees en agriculture et horticulture et contenant de l'acide silicique et/ou du silicate de potassium
WO2000015637A1 (en) * 1998-09-16 2000-03-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino -2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with 5 membered heterocyclic rings on the pyridine ring as fungicides
EP0986965A1 (en) * 1998-09-18 2000-03-22 Janssen Pharmaceutica N.V. Antifungal food coatings
AU3154601A (en) 1999-11-18 2001-05-30 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous concentrated spreading oil composition
GB0010198D0 (en) * 2000-04-26 2000-06-14 Novartis Ag Organic compounds
IT1318599B1 (it) * 2000-06-28 2003-08-27 Alfredo Martini Impiego di azossistrobina come conservante di prodotti alimentari.
JP4581102B2 (ja) * 2000-12-05 2010-11-17 クミアイ化学工業株式会社 ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。
US7687434B2 (en) 2000-12-22 2010-03-30 Monsanto Technology, Llc Method of improving yield and vigor of plants
DE10140269A1 (de) 2001-08-16 2003-02-27 Degussa Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin
WO2004043150A1 (de) 2002-11-12 2004-05-27 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
EA011813B1 (ru) 2004-04-30 2009-06-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
AR049400A1 (es) * 2004-06-17 2006-07-26 Basf Ag Uso de (e)-5-(4-clorobenciliden)-2, 2-dimetil -1-(1h-1, 2, 4-triazol-1-il-metil)-ciclop entanol para combatir la infestacion de plantas de soja por accion de la roya
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015850A1 (de) 2005-04-07 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
BRPI0612022B1 (pt) 2005-06-09 2016-12-06 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CN100443463C (zh) * 2005-06-28 2008-12-17 沈阳化工研究院 取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
US8273686B2 (en) 2006-03-24 2012-09-25 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
DE102006022758A1 (de) 2006-05-16 2007-11-29 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EA026766B1 (ru) 2006-09-18 2017-05-31 Басф Се Антраниламидсульфамоильное соединение и его применение в сельском хозяйстве
IL180134A0 (en) * 2006-12-17 2007-07-04 David Ovadia Process for the preparation of substituted cyanophenoxy-pyrimidinyloxy -phenyl acrylate derivatives
IL181125A0 (en) 2007-02-01 2007-07-04 Maktheshim Chemical Works Ltd Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2-
EP2679096A1 (en) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Pesticidal mixtures
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
EP2000030A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
JP2010540495A (ja) 2007-09-26 2010-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ボスカリド及びクロロタロニルを含む三成分殺菌組成物
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
KR20100135711A (ko) 2007-12-20 2010-12-27 엔비보 파마슈티칼즈, 인코퍼레이티드 사중치환된 벤젠
RU2352114C1 (ru) * 2008-01-10 2009-04-20 Закрытое акционерное общество "Щелково Агрохим" Фунгицидная композиция в виде микроэмульсии
LT2300013T (lt) 2008-05-21 2017-12-27 Ariad Pharmaceuticals, Inc. Fosforo dariniai kaip kinazių inhibitoriai
US9273077B2 (en) 2008-05-21 2016-03-01 Ariad Pharmaceuticals, Inc. Phosphorus derivatives as kinase inhibitors
KR101647703B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
JP5690514B2 (ja) * 2009-06-30 2015-03-25 株式会社堀場製作所 アゾキシストロビン誘導体、アゾキシストロビンに対する抗体またはそのフラグメント、ならびにそれらの抗体またはフラグメントを用いた測定キットおよび測定方法
JP5642786B2 (ja) 2009-07-16 2014-12-17 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ
WO2011012458A1 (en) 2009-07-28 2011-02-03 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
BRPI1003373A2 (pt) 2010-09-29 2013-01-29 Fmc Quimica Do Brasil Ltda combinaÇÕes sinÉrgicas de triazàis, estrobirulinas e benzimidazàis, usos, formulaÇÕes, processos de produÇço e aplicaÇÕes utilizando a mesma
PT105407B (pt) 2010-11-26 2016-09-30 Sapec Agro S A Mistura fungicida
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012121120A1 (ja) * 2011-03-09 2012-09-13 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
ES2660555T3 (es) 2011-03-23 2018-03-22 Basf Se Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio
CN103501612B (zh) 2011-05-04 2017-03-29 阿里亚德医药股份有限公司 抑制表皮生长因子受体导致的癌症中细胞增殖的化合物
CN102217642A (zh) * 2011-05-06 2011-10-19 浙江泰达作物科技有限公司 一种氟硅唑和嘧菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法
JP5997931B2 (ja) 2011-05-25 2016-09-28 石原産業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
MX2014001866A (es) 2011-09-02 2015-04-16 Basf Se Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona.
US20150166591A1 (en) 2012-05-05 2015-06-18 Ariad Pharmaceuticals, Inc. Methods and compositions for raf kinase mediated diseases
CN103385252B (zh) * 2012-05-12 2017-02-15 青岛金尔农化研制开发有限公司 一种含嘧螨酯的农药组合物
BR122019015114B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, paraa proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
US10759767B2 (en) 2012-12-20 2020-09-01 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103120183B (zh) * 2013-02-04 2016-05-11 广东中迅农科股份有限公司 噻唑膦和嘧菌酯农药组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
US9611283B1 (en) 2013-04-10 2017-04-04 Ariad Pharmaceuticals, Inc. Methods for inhibiting cell proliferation in ALK-driven cancers
CN103265496B (zh) * 2013-05-16 2015-02-25 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种嘧菌酯的制备方法
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
CN104430366A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国中化股份有限公司 取代芳醚类化合物作为抗植物病毒剂的应用
CN104725321B (zh) * 2013-12-20 2017-11-21 上海泰禾国际贸易有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
RU2707051C2 (ru) 2014-10-24 2019-11-21 Басф Се Неамфолитные, кватернизируемые и водорастворимые полимеры для модифицирования поверхностного заряда твердых частиц
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
ES2873388T3 (es) 2015-07-02 2021-11-03 Basf Agro Bv Composiciones plaguicidas que comprenden un compuesto de triazol
CN108689950B (zh) * 2018-05-15 2021-06-11 河南省科学院高新技术研究中心 [(6-取代-嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯
WO2020136130A1 (de) 2018-12-28 2020-07-02 Saltigo Gmbh Verbessertes verfahren zur herstellung von 4,6-dihydroxypyrimidin
BR112021020906A2 (pt) * 2019-04-18 2022-04-19 Upl Ltd Processo para a preparação de azoxistrobina e intermediários da mesma
BR112021020912A2 (pt) * 2019-04-18 2022-06-07 Upl Ltd Processo para o preparo de compostos de estrobilurina ativos como fungicidas, e intermediários dos mesmos

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0178826A2 (en) 1984-10-19 1986-04-23 Zeneca Limited Fungicides
EP0242081A1 (en) 1986-04-17 1987-10-21 Zeneca Limited Fungicides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS608203A (ja) * 1983-06-29 1985-01-17 Mitsui Toatsu Chem Inc ピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤
EP0242070A3 (en) * 1986-04-17 1988-12-28 Imperial Chemical Industries Plc Phenyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0178826A2 (en) 1984-10-19 1986-04-23 Zeneca Limited Fungicides
EP0242081A1 (en) 1986-04-17 1987-10-21 Zeneca Limited Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE103278T1 (de) 1994-04-15
BR9000591A (pt) 1991-01-15
NL350042I2 (nl) 2009-10-01
DE69007507D1 (de) 1994-04-28
AU4905290A (en) 1990-08-16
RU2019543C1 (ru) 1994-09-15
GB8903019D0 (en) 1989-03-30
JPH02264765A (ja) 1990-10-29
LV10018B (en) 1995-02-20
TR27525A (tr) 1995-06-07
EG19307A (en) 1994-11-30
LTIP934A (en) 1995-03-27
ZA90687B (en) 1991-04-24
PT93089A (pt) 1990-08-31
NL350042I1 (nl) 2009-10-01
EP0382375A2 (en) 1990-08-16
MY105613A (en) 1994-11-30
AP9000162A0 (en) 1990-04-30
IE900272L (en) 1990-08-10
MD1006C2 (ro) 1999-07-31
EP0382375A3 (en) 1991-01-23
ES2063253T3 (es) 1995-01-01
CN1023600C (zh) 1994-01-26
AP126A (en) 1991-03-19
SK43090A3 (en) 1998-07-08
LV10018A (lv) 1994-05-10
CA2008701C (en) 1998-06-30
SK279185B6 (sk) 1998-07-08
GB9002538D0 (en) 1990-04-04
DK0382375T3 (da) 1994-04-11
AU625501B2 (en) 1992-07-16
PL161278B1 (en) 1993-06-30
CZ282265B6 (cs) 1997-06-11
DD291997A5 (de) 1991-07-18
NL350029I2 (nl) 2006-10-02
NL350029I1 (nl) 2006-09-01
DE122006000031I2 (de) 2010-01-14
KR900012917A (ko) 1990-09-03
CN1047286A (zh) 1990-11-28
PT93089B (pt) 1995-12-29
JPH0672140B2 (ja) 1994-09-14
NZ232275A (en) 1991-11-26
LTIP868A (en) 1995-03-27
EP0382375B1 (en) 1994-03-23
CA2008701A1 (en) 1990-08-10
NL971016I1 (nl) 1997-09-01
CZ43090A3 (en) 1997-03-12
HK1005453A1 (en) 1999-01-08
DE69007507T2 (de) 1994-07-07
HU204798B (en) 1992-02-28
IL93199A (en) 1994-10-21
NL971016I2 (nl) 1998-03-02
HU900690D0 (en) 1990-04-28
HUT53888A (en) 1990-12-28
IE66312B1 (en) 1995-12-27
RU2043990C1 (ru) 1995-09-20
DE122006000030I2 (de) 2010-10-07
KR0120741B1 (ko) 1997-10-30
LU91197I2 (fr) 2005-10-31
BG61668B2 (bg) 1998-02-27
PL286250A1 (en) 1991-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3767B (en) Propene acid derivatives affecting funguses control
KR100225619B1 (ko) 살균제로 작용하는 치환된-2-페닐-3-메톡시프로페노에이트
US5145856A (en) Fungicides
US5468747A (en) Fungicidal compositions and methods of use employing pyrimidine derivatives
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
JP2904476B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
JP2740306B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌剤、殺虫剤又は殺ダニ剤組成物
KR100200936B1 (ko) 살균제
CS270561B2 (en) Fungicide and method of its active substances production
HU204168B (en) Fungicide, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing acrylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
US5206245A (en) Fungicidal aromatic pyrimidinyl oxime ethers
KR0150213B1 (ko) 살균제로서 유용한 피리미딘 유도체
JP2854935B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
RU2017721C1 (ru) Производные пропеновой кислоты или их стереоизомеры
RU2014320C1 (ru) Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров
GB2255092A (en) 1,2,3-triazine fungicides
KR960005513B1 (ko) 살균제

Legal Events

Date Code Title Description
SPCF Filing an spc

Free format text: PRODUCT NAME: AZOKSISTROBINAS + CHLOROTALONILAS; REGISTRATION NO/DATE: 034F/08 20080221

Spc suppl protection certif: PA2008011

Filing date: 20080801

Expiry date: 20130903

SPCG Grant of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: AZOKSISTROBINAS + CHLOROTALONILAS; REGISTRATION NO/DATE: 034F/08 20080221

Spc suppl protection certif: PA2008011,C3767

Filing date: 20080801

Expiry date: 20130903

Extension date: 20180903

MK9A Expiry of a patent

Effective date: 20130903

SPCX Expiry of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: AZOKSISTROBINAS + CHLOROTALONILAS; REGISTRATION NO/DATE: 034F/08 20080221

Spc suppl protection certif: PA2008011,C3767

Filing date: 20080801

Expiry date: 20130903

Extension date: 20180903