JPH0195144A - 耐γ線性塩化ビニル系樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は耐γ線性塩化ビニル系樹脂材料に関し、特にＴ
線照射に対して変色しに＜＜、透明性も良好な改質塩化
ビニル系樹脂材料に関するものである。

「従来技術と問題点」 従来、医療用具等の滅菌方法として、エチレンオキサイ
ドガスによる滅菌や、Ｔ線照射による滅菌が行われてい
る。しかし乍ら、エチレンオキサイドガスによる滅菌の
場合、ガスの残留の問題や作業性が悪い等の欠点がある
。またＴ線滅菌の場合は、塩化ビニル樹脂製品を変色さ
せるという欠点がある。このため変色の少ないポリエチ
レン、ポリプロピレン等を医療用材料として使用する場
合もあるが、塩化ビニル樹脂のような柔軟性や透明性が
得られないという問題を残している。かくして、γ線に
よる変色の少ない塩化ビニル系樹脂材料が求められてい
る。

塩化ビニル樹脂の耐γ線性を改良する方法としては、各
種安定剤を添加する方法（特公昭５７−３６５３．６２
−１０５３５等）や、塩化ビニル樹脂とジチオカルバミ
ン酸塩の高分子反応生成物（特開昭５Ｏ−６３０９２）
　、塩化ビニルとＩＩ　　　Ｓ との共重合体（特開昭５５−３４２８２．５５−３４２
８３）等の方法が提案されているが、安定剤添加では十
分な耐γ線性の改良は期待できず、また溶出等の問題も
ある。上記高分子反応生成物やＳ と塩化ビニルの共重合体は、工業的な生産が難しいとい
う問題がある。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはかかる実情に鑑み、上記の欠点を改良すべ
く研究を重ねた結果、メタクリル酸エステル単量体を塩
化ビニル樹脂にあらかじめ含浸した後重合させた改質塩
化ビニル樹脂を含有する材料が耐γ線性が良好で、且つ
透明性も優れていることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明はメタクリル酸エステル単量体、またはメ
タクリル酸エステル単量体を３０重量％以上含む、メタ
クリル酸エステル単量体と共重合可能なｊｔｉｆｉｔ体
との混合物を、塩化ビニル１００重量部に対して２〜１
０重量部含浸して重合させた改質塩化ビニル樹脂を主成
分として含有するγ線照射滅菌用材料を内容とするもの
である。

本発明に用いられるメタクリル酸エステル単量体として
は、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記）エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート等があげられ
るが、透明性の点ではＭＭＡが良い。メタクリル酸エス
テルｌｔ体に、アクリル酸エステル単量体、ビニル芳香
族単量体等の、メタクリル酸エステル単量体と共重合可
能な単量体を添加する事も可能であるが、メタクリル酸
エステル単量体の割合は、全単量体の３０重横筋以上で
ある事が耐γ線性の点から好ましく、特に５０重■％以
上が透明性の点から望ましい。

本発明に用いられる塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニ
ル単独重合体の他、エチレン、プロピレン、その他のオ
レフィン等を共重合した塩化ビニル系樹脂や、酢酸ビニ
ル、ビニルエーテル、ビニルエステル等を共重合した塩
化ビニル系樹脂も含まれる。

メタクリル酸エステル単量体またはメタクリル酸エステ
ル単量体を３０重量％以上含む単量体混合物の使用量は
、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して２〜ｌＯ重量部
が好ましい。２重量部未満では耐γ線性の改良効果が小
さく、１０重量部を越えると柔軟性が失われる。メタク
リル酸エステル単量体またはこれを含む単量体混合物に
架橋性単量体を添加すると、塩化ビニル樹脂とメタクリ
ル酸エステル系重合体との相溶性が増すので望ましい、
架橋性単量体としては、ビスフェノールＡ変性ジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ジメタクリル酸
ブチレングリコール、ジアリルフタレート等があげられ
るが、特に限定されない。架橋性単量体の使用量は全Ｉ
ｓ量体の０゜１〜５重量％が望ましい、０．１重１％未
満では架橋効果が少ない上に、強度が十分でなく、５重
量％を超えるとゲル化しにくい粒子が出来る。

本発明において可塑剤を添加する事も可能である。可塑
剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジオク
チルアジペートＣＤ０Ａ）等があげられるが、特に限定
されない。可塑剤の使用量は、改質塩化ビニル樹脂１０
０重量部に対して５〜８０重量部が好ましいが、使用す
る目的によって異なる。安定剤としてはエポキシ化大豆
油やステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸等があげられるが、その他、抗酸化剤、滑剤、
紫外線吸収剤等を添加しても良く、特に限定されない。

安定剤の使用用としては、塩化ビニル系樹脂１００重攬
部に対して２〜１５重川部が用ましい。２重量部未満で
は熱安定性が悪く、１５重量部を超えると、安定剤の溶
出やコストアップ等の問題が生じる。

本発明に使用する改質塩化ビニル樹脂の製造方法として
は、塩化ビニル樹脂にメタクリル酸エステル単量体また
はメタクリル酸エステルを含む単量体混合物と重合開始
剤をあらかじめ均一に含浸せしめてから重合させること
が必要で、スラリー状の塩化ビニル樹脂または乾燥した
塩化ビニル樹脂に上記単量体または単量体混合物を重合
開始剤を１５分以上、工業的には１５分〜１時間含浸せ
しめてから重合させる方法が望ましい。

重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパー
オキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤や、２．２
′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤及
びレドックス系開始剤等があげられる。また、重合時に
抗酸化剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤等を添加しても良
い。

「実施例」 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜６、比較例１〜２ 懸濁重合法で得られた重合度１３００の塩化ビニル樹脂
２０００ｇに、第１表に示すメタクリル酸エステル単置
体又はこれを含む単量体混合物と、重合開始剤としてジ
オクチルパーオキシジカーボネートを全単量体に対して
０．２重量部、ベンゾイルパーオキサイドを全単量体に
対して０．２重量部添加したものを３０分含浸させた後
、攪拌機つきのＩＯＡオートクレーブでイオン交換水５
０００ｇとともに６０℃で５時間重合させ、更に１００
℃で３時間熱処理して残存単量体を重合させた。

得られた改質塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ＤＯ
Ｐ５５重量部、エポキシ化大豆油（アデカアーガス化学
製）５重量部、ステアリン酸亜鉛０．２重甲一部、ステ
アリン酸カルシウム０．２重量部、ステアリン酸０．１
重量部を添加してブレンドし組成物を得た。この組成物
を１５０℃でロール加工し、厚さ２璽ｌで１０ｃＩＩ＋
×１０ＣＩ１１のシートをブレス成形により作製し、２
．５　Ｍｒａｄのγ線を照射して色差計（日本電色工業
■製Σ８０　Ｃｏ１ｏｒ　ＭｅａｓｕｒｉｎｇＳｙｓ　
ｔｅｌｌ）のｂ値のγ線照射前後の変化により着色性を
評価した。

比較例３ 実施例１〜６及び比較例１〜２で用いた塩化ビニル樹脂
を用いて同様にして組成物を得、サンプルシートを作製
し、着色性及び透明性を評価した。

第　　１　　表 ○：良い、　△；やや悪い、　×：悪い実施例７．８ 実施例６において、ジメタクリル酸ブチレングリコール
の代わりに、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ビスフェノールＡ変性ジアクリレートを用いた他は同様
の操作を行った。これらの場合も、同様の結果が得られ
た。

第１表から明らかなように、本発明による改質塩化ビニ
ル樹脂を用いたγ線照射滅菌用材料は、γ線照射後の着
色は殆どな（、且つ透明性は塩化ビニル樹脂と同等かそ
れ以上である。

「作用・効果」 本発明の組成物が耐γ線性が良くなる理由は明確でない
が、メタクリル酸エステル単量体又はこれを含む単量体
混合物を塩化ビニル樹脂に均一に分散せしめてから重合
すると、塩化ビニル樹脂内への酸素の透過性が高くなり
、ｒ”ｂ’Ａ照射により生じたポリエンラジカルがパー
オキサイドとなって安定化されるためと考えられる。

軟土の通り、本発明による改質塩化ビニル樹脂を用いた
γ線照射滅菌用材料はＴ線照射に対して安定で、透明性
も良いという特徴を有する。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタクリル酸エステル単量体、またはメタクリル酸
   エステル単量体を３０重量％以上含む、メタクリル酸エ
   ステル単量体と共重合可能な単量体との混合物を、塩化
   ビニル１００重量部に対して２〜１０重量部含浸して重
   合させた改質塩化ビニル樹脂を主成分として含有するγ
   線照射滅菌用材料。 ２、メタクリル酸エステルとして、メチルメタクリレー
   トを用いる特許請求の範囲第１項記載のγ線照射滅菌用
   材料。 ３、単量体混合物の内０．１〜５重量％が架橋性単量体
   である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のγ線照射
   滅菌用材料。