PT98360A

PT98360A - Processo de producao de polimeros mate de cloreto de vinilo

Info

Publication number: PT98360A
Application number: PT98360A
Authority: PT
Inventors: Ichiro Kaneko; Hajime Kitamura
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1990-07-17
Filing date: 1991-07-17
Publication date: 1992-05-29
Also published as: EP0467603A1; US5248733A; CA2047143A1; JPH0476005A; EP0467603B1; DE69109758T2; DE69109758D1

Description

72 887 FAP-801 0 presente invento refere-se ao processo de produção de polímeros mate ("matte") de cloreto de vinilo e mais particular-mente a urn processo de produção de polímeros mate de cloreto de vinilo base, que são facilmente moldáveis, têm reduzida deformação à compressão e garantem uma aparência mate uniforme às peças moldadas»

ANTECEDENTES DQ.....INVENTO

Os polímeros de cloreto de vinilo que são moldáveis em peças, tendo uma superfície mate, são produzidos por polimeriza-çâo em suspensão de um rnoriómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monomeros vinílícos, constituída principalmente por cloreto de vinilo, num meio aquoso. Do Pedido de Patente Japonesa Kokal NQ„ 134793/1979 é conhecida a produção de polímeros de cloreto de vinilo mate por adição de um agente de reticulante na forma de um monómero polifuncíonal, tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas na sua molécula, ao monómero de cloreto de; vinilo ou a mistura de monomeros vinílicos constituída princípalmente por cloreto de vinilo.

Os polímeros mate de cloreto de vinilo obtidos por este processo, são frequentemente utilizados como mangueiras, embalagens, Isolantes de condutores, chapas moldadas em vacuo e outros do género, uma vez que têm uma elasticidade do tipo da borracha e fraca deformação. Indesejavelmente, são bastante difíceis de moldar. 0 recente crescimento da utilização comercial de polímeros mate de cloreto de vinilo, é acompanhado por uma exigência de maior qualidade. Especialmente para utilização como películas ou folhas, existe a necessidade de polímeros de qualidade que seõam eficazmente moldados em peças tendo uma aparência mate uniforme.

SUMARIO.....DE.....INVENTO

Consequentemente, um objectivo do presente invento é o de preencher tais necessidades e o de proporcionar um novo e 72 887 FAP-801 f

a*aw®Hfc aperfeiçoado processo para a produção de polímeros mate de cloreto de vinilo base que sejam facilmente moldados, tenham, reduzida deformação à compressão e garantam uma aparência mate uniforme às peças moidadas- 0 presente invento dirige-se a um processo para a produção de um polímero mate de cloreto de vinilo, compreendendo o passo de polimerização em suspensão de um monómero de cloreto de vinilo ou uma mistura de monómeros vinílicos contendo cloreto de vinilo num meio aquoso- Verificámos que quando a polimerização é realizada na presença de (A) 0,005 a 0,2 partes em peso de um monómero polifuncional tendo pelo menos duas ligações duplas etilenicas na molécula e (B) 0,1 a 20 partes em peso de um agente mate, polímérico, ("polymeric matting agente"), contendo 5 a 25% em peso de uma fracção de gel insolúvel em tetra-hidrofurano por 100 partes em peso do moriomero de cloreto de vinilo ou da mistura de monómeros vinílicos, obtém-se um polímero mate de cloreto de vinilo de uma qualidade que pode ser eficazmente moldado em peças com reduzida deformação à compressão e melhor aparência mate-

Maís particuiarmente, na. produção de polímeros base des cloreto de vinilo por polimerização em suspensão, adíciona-se um monómero polifuncional tendo pelo menos duas ligações duplas etilênicas, ao sistema de polimerização, com o propósito de toi— nar mate os polímeros base de cloreto de vinilo- Contudo, a simples adição de um tal monómero polifuncional dá origem a polímeros menos moldáveis- A medida que a quantidade do monómero polifuncional adicionada é aumentada, as folhas resultantes têm qualidade inferior, apresentando muitos olhos ("fish eyes")- Por sua vez, se um agente mate, polimérico, for adicionado sozinho ao sistema para polimerização, o efeito mate resultante é insuficiente- Isto é, quer a adição do monómero polifuncíonal quer a adição do agente mate polimérico, não consegue produzir polímeros mate de cloreto de vinilo base, com qualidade- Um tanto inesperadamente, verificámos que se obtém um polímero mate de cloreto de vinilo base com qualidade que pode ser efícazmente moldado em peças tendo reduzida deformação à compressão e 72 887 FAP-801

-4- aparéncia mate melhorada, por adição ao sistema de polimerização de um monomero polifuricional, tendo peio menos duas ligações duplas etilériícas na molécula e de um agente mate, polimerico, contendo 3 a 25% em peso de uma fracçao de gel insolúvel em tetra-hidrofurano.

DESCRICÃO.....DAS.....CONCRETIZAÇÕES PREFERIDAS

De uma forma lata, segundo o presente invento, sâo produzidos polímeros de cloreto de viniio mate por polimerizaçâo em suspensão de um moriómero de cloreto de vínílo ou de uma mistura de monómeros vinilicos constituída, principalmente, por cloreto de viniio num meio aquoso, na presença de (A) um monomero polifunci-onal e (B) um agente mate polimerico. 0 monomero polifuncionai (A) é um moriómero tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas na sua molécula. Exemplos do monomero polifuncionai incluem ésteres dialílícos do ácido ftálico tais como o isoftalato de dialilo e o tereftalato de dialilo; ésteres dialílicos e ésteres divinilicos de ácidos dibásicos etilenicamente insaturados tais como o maleato de dialilo, o fu-marato de dialilo, o itaconato de dialilo, o ítaconato de divini-lo e o fumarato de divinilo; ésteres dialílicos e ésteres divinilicos de ácidos dibásicos saturados tais como o adipato de dialilo, o adipato de* dívinilo, o azelato de dialilo e o sebacato de dialilo; éteres divinilicos tais como o éter dialílico, o cíanurato de trialilo, o isocianurato de trialilo, o trimelitato de triali-lo, o eter etilenoglícol-divínílico, o eter n-butanodiol-divi-nilico e o éter octadecano-divinílico; ésteres vinilicos e ésteres alílícos de ácido acrílico e de ácido metacrílico tais como o acrilato de viniio, o metacrilato de viniio, o acrilato de alílo e o metacrilato de alilo; ésteres diacrílicos e ésteres dimetacrilicos de álcoois po~ li-hídricos tais como o dimetacrilato de etilenoglicol, o dimeta-crilato de dietílenoglicol, o dimetacrilato de trietilenoglícol, o diacrilato de dietilenoglicol, o diacrílato de trietilenoglícol e o diacrilato de polietilenoglicol;

72 887 FAP-801 -5- èsteres triacrilícos e esteres trimetacrilícos de álcoois poli-hidricos, tais como o trimetacrilato de trimetilolpropano, o trimetacrilato de trimetiloletano, o triacrilato de trimetilol-propano, o triacrilato de trimetiloletano e o triacrilato de te-trametilolmetano; e polímeros de baixa massa molecular contendo ligações insatu-radas (tendo uma massa molecular de 500 a 3000j tais como o fta-lato de bismetacriloiloxietileno, a 1.,3,5-triaeriloil-hexa-hidro’·· fcriazina e o homopolimero 1,2-butadieno, sozinhos ou numa mistura de dois ou mais» 0 monómero polifuncional (A) é utilizado numa quantidade de 0,005 a O,,2 partes em peso, preferivelmente 0,01 a 0,1 partes em peso por 100 partes em peso do monómero de cloreto de vinilo ou da mistura de monómeros vinilicos_ Menos do que 0,005 partes do monómero polifuncional (A) é muito pouco para se conseguir o desejado efeito mate, enquanto que maís do que 0,,2 partes, afectam desfavoravelmente a processabilidade dos polímeros, 0 componente (B) é um agente mate, polimérico, consistindo essencialmente em 3 a 25% em peso de uma fracção de gel insolúvel em tetra-hidrofurano e o balanço em uma fracção solúvel em tetra-hidrofurano. Os agentes mate, poliméricos, preferidos são os polímeros obtidos por adição de um monómero polifuncional tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas na molécula, a uma mistura de monómeros não reticulante, constituída principalmente por um monómero de vinilo aromático e um rnonomero de (met)acrilato de alquilo e com polímerização dos monómeros, 0 monómero polifuncional (A) e o agente mate, polimérico, (B) devem ser ambos adicionados ao sistema de polímerização antes dos objectivos do presente invento poderem ser alcançados» A mistura de monómeros não reticulante utilizada na preparação do agente mate, polimérico, (B) é constituído principalmente por um monómero de vinilo aromático e um (met)acrilato de alquilo. Os monómeros de vinilo aromáticos incluem o estireno e o a-metilestireno» Os (met)acrilatos de alquilo são preferencialmente os que possuem um grupo alquilo 72 887 FAP-801 -6-

cl-13s Ρ°Γ exemplo, acrilato de meti lo„ acrílato de etilo- acri-lato de butilo, rnetacrilato de meti lo, metacrilato de etilo, me-tacrilato de butilo.. A mistura de monomeros não reticulante pode conter outro monómero ou monomeros, por exemplo, monomeros monoe-tilenícamente insaturados, tal como o acrílonítrilo- A proporção utilizada destes monomeros, não é particularmente limitada, embora seja desejável usar 40 a 80 partes em peso, especialmente 50 a 70 partes em peso de um monómero de vinilo aromático, 20 a 60 partes em peso, especialmente 30 a 50 partes de um (met)aeriiato de alquilo e 0 a 40 partes em peso, especial mente 0 a 2.0 partes em peso de urn monómero etiienicamente :í.n saturado- 0 monomero polifuncional tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas numa molécula, que é adicionado e polimerizado com a mistura de monomeros não reticulante, pode ser seieccionado a partir dos exemplos previamente mencionados para o componente (A)- Tal monómero ou monomeros polifuncionais sáo desejavelmente adicionados numa quantidade de 0,05 a 0,5 partes em peso por 100 partes em peso da mistura de monomeros não reticulante- 0 dí(met)acrila-to de polietilenoglícol é o monómero rnais preferido neste caso. Os monomeros não reticulantes e o monomero polifuncional podem ser polímerízados por qualquer processo bem conhecido desejado, tal como a polimerização em suspensão- 0 polímero resultante deve ter uma fracção de gel insolúvel em tetra-hidrofurano (THF) de 3 a 25%, preferencialmente 5 a 20% em peso tal como determinado no Exemplo. Um polímero contendo menos do que 3% em peso de uma fracção de gel insolúvel em THF dá um efeito mate menos uniforme à aparência da peça moldada, enquanto que com mais do que 25% em peso da fracção de gel insolúvel em THF, as folhas resultantes contêm muitos olhos, causando irregularidades de ímpressão- 0 agente mate, poliméríco, (B) é utilizado numa quantidade de 0,1 a 20 partes em peso, preferencialmente 1 a 10 partes em peso por 100 partes em peso do monómero de cloreto de vinilo ou da mistura de monomeros vinílicos- Menos do que 0,1 partes do agente mate, poliméríco, (B) é muito pouco para originar o desejado efeito mate, enquanto que mais do que 20 partes, afectam desfavoravelmente o processabílidade dos polímeros de cloreto de vinilo.

72 887 FAP-801 -ΤΟ monómero polif uncional (A) e o agente mate. poli me rico., (B) podem ser adicionados ao sistema de polimerização em qualquer altura, desde que estejam presentes nas quantidades necessárias durante a polimerização. tl.es podem, por exemplo, ser adicionados todos de uma vez antes do inicio da polimerização; podem ser adicionados parcialmente antes do inicio da polimerização, com a quantidade restante a ser adicionada em porções durante a polimerização; ou podem ser adicionados em porções ou continuamente, durante a polimerização. No caso do agente mate, polimérico, (B), é recomendado adicionar o agente ao sistema por pulverização do mesmo, 0 agente em forma de pó é «admitido no sistema de polimerização antes do início da mesma, e agitado e misturado com o monomero de cloreto de vinilo ou a mistura de monomeros vímlicos, de modo que o agente seja dissolvido ou disperso no monómero ou monomeros. A matéria-prima formadora de polímero utilizada na preparação de polímeros mate de cloreto de vinilo, de acordo com o presente invento, é o cloreto de vinilo monomérico ou uma mistura de uma grande proporção (tipicamente 50% em peso ou rnais) de cloreto de vinilo e um rnonomero(s) ou comonómero(s) vinílícos copolimerizáveis. Exemplos do comonómero incluem ésteres vinili-cos tais como o acetato de vinilo e o propionato de vinilo; esteres acrílicos e ésteres metacrílicos tais como o acrilato de meti lo e o acrilato de etilo; olefinas tais como o etileno e o pro~ pileno; anidrído maleíco; acrílonitrilo; estireno; cloreto de vi-nílideno; e outros monomeros copolimerizáveis com o cloreto de vinilo. 0 modo de realizar a polimerização em suspensão de um monómero de cloreto de vinilo e de um comonómero opcional, num meio aquoso, na presença de (A) um monómero polifuncional tendo duas ou m«ais ligações duplas etilénicas na sua molécula e (B) um agente mate, polimérico, não é particularmente limitado. Se desejado, são adicionados dispersantes e iniciadores de polimerização habitualmente utilizados para a polimerização de cloreto de vinilo, nas quantidades habitualmente empregues. 72 887 FAP-801

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Exemplos dos díspersantes incluem células solúveis em agua tais como a metilcelulose, a hidroxietilcelulose, a hidroxipro-pilcelulose e a hidroxipropilmetíIcelulose; poli(álcoois viníli" cos.j pareialmente saponifiçados, solúveis em agua, tendo um grau de saponificação de 75 a 99% molar e um grau médio de polimerização de 1500 a 2700; polímeros do ácido acrílico; polímeros solúveis em água tal como a gelatina; emulsionantes solúveis em oleo tais como o tnonolaurato de sorbitano, trioleato de sorbitano, triestearato de glicerina, e copolimeros de blocos de óxido de etileno-óxido de propileno; e emulsionantes solúveis em água tais como o monolaurato de polioxietileno de sorbitano, o oleato de polioxietileno de glicerina, e o laurato de sódio, sozinhos e numa mistura de dois ou mais deles. A quantidade do dis-persarite adicionado deve estar preferencialmente compreendida entre 0,01 a 1 parte em peso por 100 partes em peso do cloreto de vinilo ou da mistura de monómeros vinilicos.

Exemplos dos iniciadores incluem compostos percarbonato tais como o peroxidicarbonato de diisopropílo, o peroxídícarbonato de di-2-etil-hexilo e o peroxicarbonato de dietoxietilo; compostos perésteres tais como o peroxipivalato de t-butilo, o peroxipiva-lato de t-hexilo, o peroxíneodecanato de t-butílo e o peroxíneo-decanato de α-cumilo; peróxidos tais como o peróxido de acetilci-clo-hexilsulfonilo, o acetato de 2,4,4-trimetílpentil-2-peroxife-nóxido, e peróxido de 3,5,5-trimetil-hexanoílo; compostos azo tais como o azobis-2,4-dimetilvaleronitrilo e o azobis(4-metoxi--2,4-dimetilva‘ieronitrilo); e persulfato de potássio, persulfato de amónio e peroxido de hidrogénio, sozinhos ou numa mistura de dois ou mais deles. A quantidade adicionada do iniciador deve estar preferencialmente compreendida entre 0,01 a 1 parte em peso por 100 partes em peso do cloreto de vinilo ou da mistura de monómeros vinilicos.

Se desejado, o sistema de polimerização pode conter um regulador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, um regulador de pH, um optimizador de gelificaçâo, um agente anti-estático, um antioxidante e um inibidor da formação de incrustações.

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Na prática do processo do presente Invento, a polimerizaçáo pode ser realizada sobre substancialmente as mesmas condições que na polimerizaçáo ordinária do cloreto de vinilo. Por outras palavras, não são impostas restrições especificas ao modo de carregar o polímerizador com um meio aquoso, monómero de cloreto de vinílo e comonómero adicional, dispersante e iniciador, assim como na proporção destes reagentes, A temperatura de polimerizaçáo é usualmente de 20 a ΘΟ'Ό, o que é também comurn na polimerizaçáo ordinária do cloreto de vinilo.

Os polímeros mate base de cloreto de vinilo assim obtidos são de qualidade uma vez que são facilmente moldáveis e conformáveis, têm reduzida deformação à compressão e têm um efeito mate melhorado. Podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com outras resinas termoplásticas ou borrachas, por exemplo, resinas de cloreto de vinilo, polietileno, resina ABS, resina uretano, resina acrílica, borracha de acrilonitrilo.butadieno (NBR) e borracha de cloropreno (CR), juntamente com auxiliares de processamento opcionais, tais como os piastificantes para a formação ou moldação de artigos, especialmente películas e folhas.

Foi descrito um processo para a produção de um polímero mate base de cloreto de vinilo que é eficazmente conformado em artigos que têm deformação à compressão, mínima, e uma aparência mate uniforme. kxemplo. Oáo-se, a seguir,exemplos do presente Invento, juntamente com exemplos comparativos, tendo em vista a ilustração e não a limitação. Todas as partes são em peso.

Preparação do.....agente.........mate

Um reactor equipado com um refrigerador, foi carregado com os seguintes compostos. 72 887 FAP-801 -10“ Composto Estíreno Metacrílato de metilo Metacrílato de butiio Dimetacrilato de políetiienoglicol n-octilmercaptano Azo-bis-isobutironitrilo Fosfato terciário de caicio Água

Partes em.....peso 60 20 20 0.,50,1 2 2 200

0 interior do reactor foi cuidadosamente purgado com azoto gasoso» 0 conteúdo foi aquecido, com agitação, a 75 °C, após o que a. polimerização foi efectuada a essa temperatura, durante 3 horas, na atmosfera de azoto. Seguidamente o sistema reaccional foi aquecido a 85'C, mantido a essa temperatura durante mais 3 horas, aquecido novamente a 95°C e mantido a essa temperatura durante mais 1 hora para completa polimerização. Após arrefecimento, remoção da água, e secagem, obtiveram-se pérolas. Isto é designado como agente mate, polimérico, A.

As pérolas foram medidas quanto à fracçâo de gel insolúvel em THF pelo método que se segue» A fracção de gel insolúvel em THF foi de 15% em peso» >

Seguindo o procedimento anterior, foi preparada uma série de agentes mate, polimérico, de B a E, tal como apresentado na TABELA 1»

Fraccão.....de gel......insolúvel.....en.i.....tetra-hidrofurano A 100 ml de tetra-hidrofurano (THF) foi adicionado 1 g de um agente mate, polimérico. A mistura foi agitada atè mistura completa, enquanto se aquecia a 60°C. Após a agitação e aquecimento, deixou-se a mistura a repousar durante 24 horas. 0 sobrenadante, 10 ml, foi recolhido e evaporado até à secura» 0 polímero residual foi pesado. A percentagem de fracção de gel insolúvel em THF foi calculada através do peso do resíduo, de acoí do com a seguinte fórmula: 100 -------x 100

Fracçáo de gel insolúvel em THF (% peso) resíduo (9) x 10 1 (9) Tabela 1

Agente mate, polimérico A B C 0 E Estireno 60 60 60 70 50 Compo- Metacrilato de metilo 20 20 20 10 20 siçâo — — (. pai— Metacrilato de butilo 20 20 20 20 20 tes em ---------------—---------- — — — — — peso) Acrilonitrilo 0 0 0 0 10 Dimetacrilato de poli 0,3 1, 0 0,01 0,3 0,15 etilenoglicol Gel insolúvel em THF, % 15 30 1 14 7 Exemplo s 1—5 Um polimerizador de 100 litros encamisado, de aço irioxidá- vel, foi carregado com 0 agente mate, polimérico , e um monómero polifuncional, cujo tipo e quantidade estão mencionados na Tabela 2, fez-se vácuo e então carregou-se com 100 partes de cloreto de vinilo monomérico. 0 conteúdc > foi agitado durante 60 minutos até que 0 agente mate , polimérico. , ficou dissolvido ou disperso no monómero. 0 reactor foi, então, carregado com 200 partes de água desi-onizada, 0,1 partes de poli(álcool vinilico) parcialmente saponi-ficado, solúvel em água, e 0,2 partes de di-2~etil-hexilperoxi~ -dicarbonato. 0 conteúdo foi aquecido com agitação a 57°C, por passagem de água quente na camisa- A polímerização continuou enquanto se manteve a temperatura. A reacçâo foi terminada quando a

72 887 FAP-801 12- pressão no reactor caiu para 588 kPa (6,0 kg/cm^). 0 monomero que não reagiu foi recuperado. A lama do polímero foi removida do reactor, desidratada e seca, obtendo-se um polímero de cloreto de viniio.

Exemplo comparativo.....l

Foi preparado um polímero de cloreto de viniio a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que não foram utilizados qualquer agente mate, polimêrico, nem qualquer monòmero polifuncional-

Exemplo.....comparativo.....2

Foi preparado um polímero de cloreto de viniio a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que se omitiu o agente mate, polimêrico.

Exemplo.....comparativo 5

Um polímero de cloreto de viniio foi preparado a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que se omitiu o monomero polif uncional

Exemplo.....comparativo.....4

Um polímero de cloreto de viniio foi preparado a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que foi utilizado o agente mate, polimêrico, B em vez do agente A.

Exemplo.....comparativo 5

Um polímero de cloreto de viniio foi preparado a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que foi utilizado o agente mate, polimêrico, C em vez do agente A.

ExeoiP.l.P.....comparativo.....6

Um polímero de cloreto de viniio foi preparado a partir dos mesmos reagentes e pelo mesmo procedimento do Exemplo 1, excepto que foram utilizadas 30 partes do agente mate, polimêrico, A. -13- -13- ' y <\e* 72 887 FAP-801

Cis polímeros de cloreto de vinílo preparados nos Exemplos i--5 e nos Exemplos Comparativos 1-6 foram medidos relativamente ao tempo de retenção em rolo e à deformação à compressão, pelos métodos seguintes. As peças moldadas por extrusao foram observadas visualmente relativamente ao estado de superfície.

Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Tempo.....de retenção em rolo

Uma mistura de 100 partes de um polímero de cloreto de vini-lo, 80 partes de ftalato de díoctilo, 2 partes de estearato de cálcio e 5 partes de óleo de soja epoxidado, foi aplicada num rolo de 7,62 cm (3 polegadas) a 160°C e trabalhada durante 10 minutos. Foi utilizado um cromómetro para medir o tempo de retenção em rolo (segundo), ou seja, o tempo entre o ponto em que a mistura foi admitida ao aparelho de rolo e o ponto ern que a mistura se tornou aparentemente gelificada na superfície do rolo. ílPfirên.çia.....da,.superfície.....da,,,.peça.....extrudi.da A mistura, a que se adicionou ainda 0,1 partes de negro de fumo, foi moldada por extrusao numa folha, através de um extrusor de 20 mm de diâmetro. 0 estado superficial da folha ou peça moldada por extrusao foi observada visualmente.

Deformação à compressão A folha em forma de rolo obtida no ensaio do tempo de retenção em rolo, foi pré-aquecida a 1850C durante 7 minutos e moldada sob pressão a 2942 kPa (30 Kg/cm·^), durante 4 minutos. A amostra moldada, foi medida relativamente à deformação à compressão de acordo com a JIS K 6301, sob as seguintes condições: 70^0, 2.2 horas e 25% de compressão. 72 887 FAP-801 "14

* ·=·.

Tabela. 2 KQ. Agente iate Honóiero poiifuncional Teipo de retenção ei rolo Aparência da superfície da peça extrudida Oeforia-ção à coipres- Tipo Quan tidade Tipo Quan tidade - (seg.) 1 A 10 Ftalato de dialilo 0,07 37 uniforieiente iate 56 Exei- plo 2 D 1 Ftalato de dialilo 0,05 35 unifoneiente iate 58 3 E 5 H6DA* 0,1 30 uniforieiente iate 57 4 0 3 HfiOA* 0,03 35 unifoneiente iate 58 5 A 7 HITDA* 0,01 36 unifoneiente iate 56 1 - - - - 35 lustrosa 65 2 - - Ftalato de dialilo 0,3 50 iate, luitos olhos 60 Exei- plo Coipa- rativo 3 A 10 ~ " 37 ui tanto lustroso, nâo unifor-letente iate, variando a aparência superficial 60 4 B 10 Ftalato de dialilo 0,07 38 iate, mitos olhos 55 5 C 10 Ftalato de dialilo 0,07 37 ui tanto lustroso, não unifor-leiente iate, variando a aparência superficial 58 6 A 30 Ftalato de dialilo 0,07 41 ui tanto lustroso, não unifor-leiente iate, variando a aparência superficial 55 * Oíacrilato de 1,6-hexaglicol

Claims

”15~ 72 887 FAP-801 REIVINDICAÇÕES 1 ” Processo de produção de um polímero mate ("matte") de cloreto de vinilo, caracterizado por compreender o passo da polimerizaçào em suspensão de um monómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros vinílicos contendo princípalmente cloreto de vinil-o, num meio aquoso, na presença de (A) o,005 a 0,2 partes em peso de um monomero polífuncional tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas numa molécula e (B) 0,1 a 20 partes em peso de um agente mate, polímerico, contendo 3 a 25% ern peso de uma fracçáo de gel insolúvel em tetra-hidrofurano por 10o partes em peso do monómero do cloreto de vinilo ou da mistura de monómeros vinílicos»
2 ” Processo de acordo com a reivindicação l, caracterizado por a referida mistura de monomeros vinílicos conter pelo menos 50% em peso de cloreto de vinilo e um monómero vinílico copolimerizável.
3 ~ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o monómero polifuncionai (A) ser seleccionado do grupo constituído por ftalato de dialilo e diacrilato de 1,6-hexaglicol.
4 - Processo de acordo com a reivindicação l, caracterizado por o agente mate polimérico (B) ser obtido ao adicionar um monomero polifuncionai, tendo pelo menos duas ligações duplas etilénicas numa molécula, a uma mistura de monómeros não retícu-lante, principalmente constituída por um monómero vinílico aromático e um monómero (met)acrilato de alquilo com polimerização dos monómeros.