JPS62148507A - 塩化ビニリデン系共重合体の製造法 - Google Patents
塩化ビニリデン系共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS62148507A JPS62148507A JP28971185A JP28971185A JPS62148507A JP S62148507 A JPS62148507 A JP S62148507A JP 28971185 A JP28971185 A JP 28971185A JP 28971185 A JP28971185 A JP 28971185A JP S62148507 A JPS62148507 A JP S62148507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinylidene chloride
- chloride copolymer
- producing
- weight
- thermal stability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、熱安定性、ガスバリヤ−性、成形性および生
産性に優れた塩化ビニｌＪデン系共重合体の製造法疋関
する。
産性に優れた塩化ビニｌＪデン系共重合体の製造法疋関
する。
（従来の技術と問題点）
塩化ビニリデン系共重合体は酸素、水蒸気等のガヌバリ
ャー性が高く、食料品・医薬品・化粧品等の包装用フィ
ルムとして用いられている。
ャー性が高く、食料品・医薬品・化粧品等の包装用フィ
ルムとして用いられている。
塩化ビニリデン系共重合体は結晶性が高いためにガスバ
リヤ−性に優れているが、その反面、加工した時のシー
トの柔軟性に劣るという問題がある。さらに熱安定性に
も問題があり、このため熱安定性、シートの柔軟性を改
良するだめに、安定剤や可塑剤等を添加したり、塩化ビ
ニリデン系共重合体中の共重合モノマー含量を増加する
方法がとられている。しかしながら、熱安定性、シート
の柔軟性を改善出来ても、塩化ビニリデン系共重合体の
特性であるガスバリヤ−性を低下させる結果となり、好
ましくない。
リヤ−性に優れているが、その反面、加工した時のシー
トの柔軟性に劣るという問題がある。さらに熱安定性に
も問題があり、このため熱安定性、シートの柔軟性を改
良するだめに、安定剤や可塑剤等を添加したり、塩化ビ
ニリデン系共重合体中の共重合モノマー含量を増加する
方法がとられている。しかしながら、熱安定性、シート
の柔軟性を改善出来ても、塩化ビニリデン系共重合体の
特性であるガスバリヤ−性を低下させる結果となり、好
ましくない。
このように熱安定性、ガヌバリャー性、シートの柔軟性
のバランスを満足するような塩化ビニリデン系共重合体
を開発することは大きな課題である。また、塩化ビニリ
デン系共重合体の製造は、一般に４０〜６０時間の長時
間を要し、生産性にも問題がある。
のバランスを満足するような塩化ビニリデン系共重合体
を開発することは大きな課題である。また、塩化ビニリ
デン系共重合体の製造は、一般に４０〜６０時間の長時
間を要し、生産性にも問題がある。
本発明者は、これら問題点を解決するため税意研究した
結果、塩化ビニリデンとアクリル酸エステルから得られ
る塩化ビニリデン系共重合体は、安定剤や可望剤を添加
することなく、又は使用したとしても少量で加工でき、
熱安定性、ガスバリヤ−性が高く、成形して得られたシ
ートの柔軟性が優れているという特徴を有し、さらに重
合時間を従来の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合体
の１７４〜１／６と大巾に短縮でき、経済的メリットが
非常に大きいことを見出し、本発明に至った。
結果、塩化ビニリデンとアクリル酸エステルから得られ
る塩化ビニリデン系共重合体は、安定剤や可望剤を添加
することなく、又は使用したとしても少量で加工でき、
熱安定性、ガスバリヤ−性が高く、成形して得られたシ
ートの柔軟性が優れているという特徴を有し、さらに重
合時間を従来の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合体
の１７４〜１／６と大巾に短縮でき、経済的メリットが
非常に大きいことを見出し、本発明に至った。
Ｃ問題点を解決するための手段及び作用効果）すなわち
本発明は、塩化ビニリデン８５〜９８重量％と一般式。
本発明は、塩化ビニリデン８５〜９８重量％と一般式。
Ｈ２＝ ＣＨＣＯ□ （式中、Ｒは炭素数１〜６までの
アルキル基またはエポキシ基を有スるアルキル基）で示
されるアクリル酸エステル１５〜２重量％の割合のモノ
マーを、油溶性ラジカル開始剤および高分子層温保護剤
存在下に水中で懸濁重合させることを特徴とする塩化ビ
ニリデン系共重合体の製造法を要旨とする。
アルキル基またはエポキシ基を有スるアルキル基）で示
されるアクリル酸エステル１５〜２重量％の割合のモノ
マーを、油溶性ラジカル開始剤および高分子層温保護剤
存在下に水中で懸濁重合させることを特徴とする塩化ビ
ニリデン系共重合体の製造法を要旨とする。
本発明において、共重合モノマーであるアクリル酸エス
テルは塩化ビニリデンとの反応性が良く、また組成の均
一性が高い塩化ビニリデン系共重合体を与えるために、
熱安定性、バリヤー性、押出しシートの柔軟性に優れ、
さらに、従来より大巾に短縮した重合時間で良い結果が
得られたものと考えられる。
テルは塩化ビニリデンとの反応性が良く、また組成の均
一性が高い塩化ビニリデン系共重合体を与えるために、
熱安定性、バリヤー性、押出しシートの柔軟性に優れ、
さらに、従来より大巾に短縮した重合時間で良い結果が
得られたものと考えられる。
本発明で用いる塩化ビニリデンの割合は、塩化ビニリデ
ンとアクリル酸エステルと合わせて総量１００重量ｓ当
り、８５〜９８重量％であり、好ましくは９０〜９７重
量％である。これは塩化ビニリデンが８５重量％より少
ないとガヌバリャー性が低下し、かつ未反応上ツマ−の
除去が困難となること、９８重量％より多いと熱安定性
が悪く、加工が困難になり、さらにシートの柔軟性も悪
くなるからである。
ンとアクリル酸エステルと合わせて総量１００重量ｓ当
り、８５〜９８重量％であり、好ましくは９０〜９７重
量％である。これは塩化ビニリデンが８５重量％より少
ないとガヌバリャー性が低下し、かつ未反応上ツマ−の
除去が困難となること、９８重量％より多いと熱安定性
が悪く、加工が困難になり、さらにシートの柔軟性も悪
くなるからである。
るものであり、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等
のアルキルアクリレート；またはグリシジルアクリレー
ト等のエポキシ基を有するアルキルアクリレートの中か
ら１種または２種以上用いることが出来る。
リレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等
のアルキルアクリレート；またはグリシジルアクリレー
ト等のエポキシ基を有するアルキルアクリレートの中か
ら１種または２種以上用いることが出来る。
この中でガスバリヤ−性、熱安定性および経済的に優れ
たメチルアクリレートまたはブチルアクリレートが特に
好ましい。
たメチルアクリレートまたはブチルアクリレートが特に
好ましい。
本発明に用する油溶性ラジカル開始剤としては、例えば
クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート等のパーオキシエステル；ジー２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−
プロピルパーオキシジカーボネート等のジアルキルパー
オキシシカ−ボネート；ラウロイルパーオキサイド、３
．５．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の
ジアシルバーオギサイドｉ ２．２’−アゾイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−シメチルノ（
レロニトリル等のアゾ系触ｆＬ 等カある。この中でも
２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
を用いるとき熱安定性の最も良い塩化ビニリデン系共重
合体を与えるので特に好ましい。
クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエート等のパーオキシエステル；ジー２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−
プロピルパーオキシジカーボネート等のジアルキルパー
オキシシカ−ボネート；ラウロイルパーオキサイド、３
．５．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の
ジアシルバーオギサイドｉ ２．２’−アゾイソブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−シメチルノ（
レロニトリル等のアゾ系触ｆＬ 等カある。この中でも
２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
を用いるとき熱安定性の最も良い塩化ビニリデン系共重
合体を与えるので特に好ましい。
高分子懸濁保護剤としては、一般の懸濁重合に使用され
る水溶性の高分子１昭ｌ蜀剤であシ、例工ばメトキシセ
ルローズ、エトキシセルローズ等のセルローズ誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等がモ
ノマー１００重量部に対し００１〜０１重量部使用され
、特にメトキシセルローズ／ポリビニルアルコールを併
用し、その使用部数が０．２０〜０．０１１０．０１〜
００６であるものを使用する場合が塩化ビニリデン系共
重合体の平均粒子径を１００〜２００μ程度に調整出来
るため好ましい。これは平均粒子径が１００μより小さ
いと乾燥工程に長時間荷やすので生産性の低下を招き、
さらに押出し成形時に樹脂がスクリューへの食い込み不
良を起こし、均一なシートを製造出来ないという問題を
生じさせ、また平均粒子径が２００μより大きいとフィ
ッシュアイ等の原因となり好ましくないためである。
る水溶性の高分子１昭ｌ蜀剤であシ、例工ばメトキシセ
ルローズ、エトキシセルローズ等のセルローズ誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等がモ
ノマー１００重量部に対し００１〜０１重量部使用され
、特にメトキシセルローズ／ポリビニルアルコールを併
用し、その使用部数が０．２０〜０．０１１０．０１〜
００６であるものを使用する場合が塩化ビニリデン系共
重合体の平均粒子径を１００〜２００μ程度に調整出来
るため好ましい。これは平均粒子径が１００μより小さ
いと乾燥工程に長時間荷やすので生産性の低下を招き、
さらに押出し成形時に樹脂がスクリューへの食い込み不
良を起こし、均一なシートを製造出来ないという問題を
生じさせ、また平均粒子径が２００μより大きいとフィ
ッシュアイ等の原因となり好ましくないためである。
重合は上記油溶性ラジカル開始剤、高分子懸濁保護剤、
化ツマ−および水媒体下、七ツマー／水の比が１７０７
〜１／３の間で重合温度３０〜７０°Ｃで行なわれる。
化ツマ−および水媒体下、七ツマー／水の比が１７０７
〜１／３の間で重合温度３０〜７０°Ｃで行なわれる。
これは七ツマー／水の比が１１０７よりも水を少くする
と重合時の除熱？よび重合安定性に問題があり、まだ１
／３よりも水を多くすると生産性が低下するためである
。
と重合時の除熱？よび重合安定性に問題があり、まだ１
／３よりも水を多くすると生産性が低下するためである
。
まだ本発明においては、抗酸化剤、可塑剤、エポキシ化
植物油等を重合時、重合後スラリーまたはパウダーに添
加してもよく、これらは何ら本発明を規制するものでは
ない。
植物油等を重合時、重合後スラリーまたはパウダーに添
加してもよく、これらは何ら本発明を規制するものでは
ない。
本発明で製造される塩化ビニリデン系共重合体は、重合
時間を８〜１２時間程時間路了させることが出来、従来
の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合における４０〜
６０時間の重合時間と比ｊ咬すると重合時間を１／４〜
１／６まで短縮できるので生産性を大巾に高めることが
出来る。
時間を８〜１２時間程時間路了させることが出来、従来
の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合における４０〜
６０時間の重合時間と比ｊ咬すると重合時間を１／４〜
１／６まで短縮できるので生産性を大巾に高めることが
出来る。
（実施例）
以下、本発明の実施例について記載するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例１〜９
擢型攪拌機を有するステンレス製２０１オートクレーブ
にメトキシセルローズ５．６ｇ、ポリビニルアルコール
０．９１を溶解した脱イオン水９００１を入れ、窒素置
換した後、２．２′−アゾビグ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル１８ｆと表−１に示す仕込組成の塩化ビニリ
デンとアクリル酸エステルの混合物を圧入した。攪拌下
に内温を５５°Ｃとし、以後この温度で重合を継続し、
重合時間１０時間の時点で内圧をパージしてスラリーを
取り卸し、脱水、水洗後５５°Ｃ乾燥器で１２時間乾燥
する。得られる塩化ビニリデン系共重合体１００重量部
に表−１に示すエポキシ化大豆油およびピロリン酸ソー
ダをブレンドした後、以下の評価に用いた。
にメトキシセルローズ５．６ｇ、ポリビニルアルコール
０．９１を溶解した脱イオン水９００１を入れ、窒素置
換した後、２．２′−アゾビグ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル１８ｆと表−１に示す仕込組成の塩化ビニリ
デンとアクリル酸エステルの混合物を圧入した。攪拌下
に内温を５５°Ｃとし、以後この温度で重合を継続し、
重合時間１０時間の時点で内圧をパージしてスラリーを
取り卸し、脱水、水洗後５５°Ｃ乾燥器で１２時間乾燥
する。得られる塩化ビニリデン系共重合体１００重量部
に表−１に示すエポキシ化大豆油およびピロリン酸ソー
ダをブレンドした後、以下の評価に用いた。
熱安定性の評価：
５０ｍｍ押出し機（圧縮比２，５、Ｌ／Ｄ＝２０、ダイ
山２００ ｍｍ ）を用い、バレル温度（第１〜５ゾー
ン）１４０°Ｇ、１５０°Ｃ，１６１］℃、ダイヌ温度
１７０°Ｃ、スクリュー回転数４ Ｏｒｐｍの条件で表
−１に示す各々の塩化ビニリデン系共重合体を押出した
。押出したシートを重ね、１６０℃、１５０ ｋＱ／ｃ
ｙｎ２で２分間プレスし、１Ｂ厚のシートを作成し、こ
れから３０ ｍＸ ５０−の試験片を取り、１６０°Ｃ
のギヤーオーブン老化試験機に入れ、１５分１’ｉｌｌ
隔でサンプリングし、黒化までの時間を測定した。
山２００ ｍｍ ）を用い、バレル温度（第１〜５ゾー
ン）１４０°Ｇ、１５０°Ｃ，１６１］℃、ダイヌ温度
１７０°Ｃ、スクリュー回転数４ Ｏｒｐｍの条件で表
−１に示す各々の塩化ビニリデン系共重合体を押出した
。押出したシートを重ね、１６０℃、１５０ ｋＱ／ｃ
ｙｎ２で２分間プレスし、１Ｂ厚のシートを作成し、こ
れから３０ ｍＸ ５０−の試験片を取り、１６０°Ｃ
のギヤーオーブン老化試験機に入れ、１５分１’ｉｌｌ
隔でサンプリングし、黒化までの時間を測定した。
シートの柔軟性の評価：
上記５０酎押出し機で押出したシートを１８０度の角度
まで曲げ、何回でシートが割れるか試験した。シートの
柔軟性のランクを次のように分けた。
まで曲げ、何回でシートが割れるか試験した。シートの
柔軟性のランクを次のように分けた。
Ａ：１０回以上繰り返しても割れず白化もしない
Ｂ：１０回以上繰り返しても割れないが白化する
Ｃ：５〜９回繰り返すと割れる
Ｄ＝１〜４回繰り返すと割れる
ガスバリヤ−性の評価：
上記５０ｍ押出し機で押出したシートを１６０°Ｃ１１
５０ｋｑ／ｃＭ”で１分間プレスし厚さ５０μのシート
を作成した。このシートをＬＹＳＳＹ社製ＧＰＭ−２０
０のガス透過率測定機にて酸素透過率を測定した。
５０ｋｑ／ｃＭ”で１分間プレスし厚さ５０μのシート
を作成した。このシートをＬＹＳＳＹ社製ＧＰＭ−２０
０のガス透過率測定機にて酸素透過率を測定した。
残留単量体の測定法：
重合終了後の塩化ビニリデン系共重合体を脱水、水洗後
、５５°Ｃ乾燥器で１２時間乾燥した。
、５５°Ｃ乾燥器で１２時間乾燥した。
乾燥直後の重合物勿体の一定量をとり、これに所定量の
二硫化炭素を加えて残留単量体を抽出し、抽出液中の塩
化ビニリデン、アクリル酸エステルをガスクロマトグラ
フによって定量した。
二硫化炭素を加えて残留単量体を抽出し、抽出液中の塩
化ビニリデン、アクリル酸エステルをガスクロマトグラ
フによって定量した。
単位はｐｐｍで検出限度は０．１ ｐｐｍである。
比１咬例１〜ろ
擢型攪拌機を有するステンレヌ製２０１オートクレーブ
にメトキシセルローズ３．６ｇ、ポリビニルアルコール
０．９ ｆｌを溶Ｎ’ Ｌ ｆｃ 脱イオン水９０００
ｆを入れ、窒素置換する。これに２．２’−アゾビグ−
２，４−ジメチルバレロニトリル１８ｙと表−１に示す
仕入組成の七ツマー混合物を圧入した。実施例１〜９と
同様な方法で懸濁重合して得られる塩化ビニリデン系共
重合体１００重量部に表−１に示すエポキシ化大豆油と
ピロリン酸ソーダをブレンドした。これを実施例１〜９
と同様な方法で熱安定性、シート柔軟性、酸素透過率、
残留単量体量を評価、測定した。
にメトキシセルローズ３．６ｇ、ポリビニルアルコール
０．９ ｆｌを溶Ｎ’ Ｌ ｆｃ 脱イオン水９０００
ｆを入れ、窒素置換する。これに２．２’−アゾビグ−
２，４−ジメチルバレロニトリル１８ｙと表−１に示す
仕入組成の七ツマー混合物を圧入した。実施例１〜９と
同様な方法で懸濁重合して得られる塩化ビニリデン系共
重合体１００重量部に表−１に示すエポキシ化大豆油と
ピロリン酸ソーダをブレンドした。これを実施例１〜９
と同様な方法で熱安定性、シート柔軟性、酸素透過率、
残留単量体量を評価、測定した。
結果を表−１にまとめた。
表−１から、本発明は比較例１の塩化ビニリデン−塩化
ビニル系共重合体よりも熱安定性、シートの柔軟性およ
びガスバリヤ−性に優れていることが判る。さらに本発
明は、安定剤、可塑剤等を使用しなくても加工でき（実
施例１〜６）、また使用しても夕景ですむので（実施例
７〜９）、ガスバリヤ−性および経済性に優凡ているこ
とが判る。実施例２〜６から、用いるアクリル酸エステ
ルの種類は、ガスバリヤ−性、熱安定性、シートの柔軟
性の点からメチルアクリｖ−）（実施例２）またはブチ
ルアクリレート（実施例３）が特に好ましいことが判る
。また実施例ｉ、 ３．８．９と比較例２．′５からア
クリル酸エステルの使用量は全モノマー１００重量部当
り、１５〜２重量％である場合にガスバリヤ−性、熱安
定性およびシートの柔軟性が良く、この中でも１０〜５
重量％使用する場合（実施例６．８）が特に好ましいこ
とが判る。さらに実施例１〜９と比較例１．′５の比較
から、本発明は従来の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共
重合体の製造法よりも、重合時間を１７４〜１／６と大
巾に短縮でき、経済的メリットが大きいことが判る。
ビニル系共重合体よりも熱安定性、シートの柔軟性およ
びガスバリヤ−性に優れていることが判る。さらに本発
明は、安定剤、可塑剤等を使用しなくても加工でき（実
施例１〜６）、また使用しても夕景ですむので（実施例
７〜９）、ガスバリヤ−性および経済性に優凡ているこ
とが判る。実施例２〜６から、用いるアクリル酸エステ
ルの種類は、ガスバリヤ−性、熱安定性、シートの柔軟
性の点からメチルアクリｖ−）（実施例２）またはブチ
ルアクリレート（実施例３）が特に好ましいことが判る
。また実施例ｉ、 ３．８．９と比較例２．′５からア
クリル酸エステルの使用量は全モノマー１００重量部当
り、１５〜２重量％である場合にガスバリヤ−性、熱安
定性およびシートの柔軟性が良く、この中でも１０〜５
重量％使用する場合（実施例６．８）が特に好ましいこ
とが判る。さらに実施例１〜９と比較例１．′５の比較
から、本発明は従来の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共
重合体の製造法よりも、重合時間を１７４〜１／６と大
巾に短縮でき、経済的メリットが大きいことが判る。
実施例１０〜１３
表−２に示す仕込組成の高分子層温保護剤（メトキシセ
ルローズおよびポリビニルアルコール）を溶解した脱イ
オン水９００［１に塩化ビニリデン４０５０１ ブチル
アクリレート４５０ｇおよび２．２′−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル１８ｇを入れ、実施例１〜
９と同様な方法で懸濁重合した。得られた塩化ビニリデ
ン系共重合体の平均粒子径を測定した。結果を表−２に
示す。
ルローズおよびポリビニルアルコール）を溶解した脱イ
オン水９００［１に塩化ビニリデン４０５０１ ブチル
アクリレート４５０ｇおよび２．２′−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル１８ｇを入れ、実施例１〜
９と同様な方法で懸濁重合した。得られた塩化ビニリデ
ン系共重合体の平均粒子径を測定した。結果を表−２に
示す。
表−２
注）Ｍｃ：’メトギシセルローズ
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール
表−２から平均粒子径１００〜２００μ程度の粒子をつ
くるには、メトキシセルローズとポリビニルアルコール
を併用し、その醍用量を化ツマ−１００Ｔｉｍ部当り、
メトキシセルローズ／ポリビニルアルコール＝０２〜０
．０１１０．０ ｉ〜０．０５ の条件とするのが好
ましいことが判る。
くるには、メトキシセルローズとポリビニルアルコール
を併用し、その醍用量を化ツマ−１００Ｔｉｍ部当り、
メトキシセルローズ／ポリビニルアルコール＝０２〜０
．０１１０．０ ｉ〜０．０５ の条件とするのが好
ましいことが判る。
実施例１４〜１７
メトキシセルローズ３６ｇ、ポリビニルアルコール０．
９９を溶解した脱イオン水９０００ｇに塩化ビニリデン
４０５０ｇ、ブチルアクリレート４５０ｇおよび表−３
に示す油溶性ラジカル開始剤を入れ、各々表−６に示す
重合条件で懸濁重合を行なった。得られた塩化ビニリデ
ン系共重合体の熱安定性、シートの柔軟性を実施例１〜
９と同様な方法で評価した。評価結果を表−５に示す。
９９を溶解した脱イオン水９０００ｇに塩化ビニリデン
４０５０ｇ、ブチルアクリレート４５０ｇおよび表−３
に示す油溶性ラジカル開始剤を入れ、各々表−６に示す
重合条件で懸濁重合を行なった。得られた塩化ビニリデ
ン系共重合体の熱安定性、シートの柔軟性を実施例１〜
９と同様な方法で評価した。評価結果を表−５に示す。
比較例５
メトキシセルローズ３６ｇ、ポリビニルアルコール０．
９１を溶解した脱イオン水９０００ｇに塩化ビニリデン
４０５０ｇ、塩化ビニル４５ｏｆおよびクミルパーオキ
シネオデカノネート１８ｇを入れ、表−６に示す重合条
件で１＠澗重合をイ１なった。得られた塩化ビニリデン
系共重合体の熱安定性、シート柔軟性を実施例１〜９と
同様な方法で評価した。評価結果を表−５に示す。
９１を溶解した脱イオン水９０００ｇに塩化ビニリデン
４０５０ｇ、塩化ビニル４５ｏｆおよびクミルパーオキ
シネオデカノネート１８ｇを入れ、表−６に示す重合条
件で１＠澗重合をイ１なった。得られた塩化ビニリデン
系共重合体の熱安定性、シート柔軟性を実施例１〜９と
同様な方法で評価した。評価結果を表−５に示す。
表−６の実施例６．１４〜１７から油溶性ラジカル開始
剤として２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル（実施例３）及び又はシー２−エチルヘキシル
バーオギシジカーポネート（実施例１５及び１７）を用
いた場合が最も熱安定性に優れていることが判る。一方
、比較例２，５の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合
体は著しく熱安定性に劣っていることが判る。
剤として２．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル（実施例３）及び又はシー２−エチルヘキシル
バーオギシジカーポネート（実施例１５及び１７）を用
いた場合が最も熱安定性に優れていることが判る。一方
、比較例２，５の塩化ビニリデン−塩化ビニル系共重合
体は著しく熱安定性に劣っていることが判る。
Claims (6)
- （１）塩化ビニリデン８５〜９８重量％と一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又 はエポキシ基を含むアルキル基を表わす）で示されるア
クリル酸エステル１５〜２重量％の割合のモノマーを、
油溶性ラジカル開始剤、高分子懸濁保護剤および水媒体
下、懸濁重合させることを特徴とする塩化ビニリデン系
共重合体の製造法。 - （２）塩化ビニリデン９０〜９７重量％とアクリル酸エ
ステル１０〜３重量％の割合である特許請求の範囲第１
項記載の塩化ビニリデン系共重合体の製造法。 - （３）アクリル酸エステルがメチルアクリレートである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の塩化ビニリデ
ン系共重合体の製造法。 - （４）アクリル酸エステルがブチルアクリレートである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の塩化ビニリデ
ン系共重合体の製造法。 - （５）高分子懸濁保護剤としてメトキシセルローズとポ
リビニルアルコールを併用する特許請求の範囲第１項乃
至第４項の何れかの項記載の塩化ビニリデン系共重合体
の製造法。 - （６）油溶性ラジカル開始剤として２，２′−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル及び又はジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネートを用いる特許請
求の範囲第１項乃至第５項の何れかの項記載の塩化ビニ
リデン系共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28971185A JPS62148507A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28971185A JPS62148507A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148507A true JPS62148507A (ja) | 1987-07-02 |
Family
ID=17746756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28971185A Pending JPS62148507A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148507A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280207A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系共重合体粒子とその製法 |
| EP0435792A2 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-03 | American National Can Company | Vinylidene chloride copolymer films |
| CN103408688A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 浙江衢州巨塑化工有限公司 | 一种pvdc组合物的制备方法 |
| CN105131169A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-12-09 | 湖州新奥利吸附材料有限公司 | 碳分子筛用pvdc组合物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4974232A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
| JPS5358592A (en) * | 1976-11-09 | 1978-05-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer |
| JPS54133542A (en) * | 1978-04-08 | 1979-10-17 | Nippon Zeon Co Ltd | Packaging material made of vinylidene chloride copolymer resin |
-
1985
- 1985-12-23 JP JP28971185A patent/JPS62148507A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4974232A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
| JPS5358592A (en) * | 1976-11-09 | 1978-05-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer |
| JPS54133542A (en) * | 1978-04-08 | 1979-10-17 | Nippon Zeon Co Ltd | Packaging material made of vinylidene chloride copolymer resin |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280207A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系共重合体粒子とその製法 |
| EP0435792A2 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-03 | American National Can Company | Vinylidene chloride copolymer films |
| CN103408688A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 浙江衢州巨塑化工有限公司 | 一种pvdc组合物的制备方法 |
| CN103408688B (zh) * | 2013-07-16 | 2016-03-16 | 浙江衢州巨塑化工有限公司 | 一种pvdc组合物的制备方法 |
| CN105131169A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-12-09 | 湖州新奥利吸附材料有限公司 | 碳分子筛用pvdc组合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2589790C (en) | Polymerisation of vinyl chloride monomer | |
| US2332460A (en) | Polymerized esters of polymeric unsaturated alcohols and method of manufacture thereof | |
| WO2020009178A1 (ja) | 変性ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、並びに懸濁重合用分散安定剤及びビニル系重合体の製造方法 | |
| EP1188775A2 (en) | Method for producing polyvinylester resin emulsion | |
| CN1254491C (zh) | 在聚合反应过程中极快速引发剂的连续加料 | |
| JPS62148507A (ja) | 塩化ビニリデン系共重合体の製造法 | |
| US4251405A (en) | Process for producing plasticized vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer | |
| JPH0680709A (ja) | 分散剤 | |
| JP3437022B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS6312089B2 (ja) | ||
| JPH093286A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| US3230206A (en) | Process for the manufacture of copolymers having an extremely heterogeneous structure | |
| JPS61213251A (ja) | 塩化ビニルポリマー組成物 | |
| JPS62148506A (ja) | 塩化ビニリデン系共重合体 | |
| WO2018194122A1 (ja) | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤及びその製造方法、並びにビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61151209A (ja) | 塩化ビニル重合体の製造方法 | |
| JPH0370703A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| KR20170143435A (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| JPH04114010A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP3015452B2 (ja) | 塩化ビニル系共重合体及びその製造方法 | |
| JPH0195144A (ja) | 耐γ線性塩化ビニル系樹脂材料 | |
| JPH04106110A (ja) | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPS621712A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPS63234052A (ja) | 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 | |
| PT98360A (pt) | Processo de producao de polimeros mate de cloreto de vinilo |