JPS62148506A - 塩化ビニリデン系共重合体 - Google Patents
塩化ビニリデン系共重合体Info
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- JPS62148506A JPS62148506A JP28971085A JP28971085A JPS62148506A JP S62148506 A JPS62148506 A JP S62148506A JP 28971085 A JP28971085 A JP 28971085A JP 28971085 A JP28971085 A JP 28971085A JP S62148506 A JPS62148506 A JP S62148506A
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- Japan
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- vinylidene chloride
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- chloride copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、熱安定性、ガスバリヤ−性、成形性に優れた
、比粘度が0.06〜0.50であることを特徴とする
塩化ビニリデン系共重合体に関し、プラスチックス成形
体、特に包装容器の成形材料に好適である。
、比粘度が0.06〜0.50であることを特徴とする
塩化ビニリデン系共重合体に関し、プラスチックス成形
体、特に包装容器の成形材料に好適である。
(従来の技術と問題点)
塩化ビニリデン系共重合体は、酸素・水蒸気等のガスバ
リヤ−性が高く、食料品・医薬品・化粧品等の包装用と
して用いられている。塩化ビニリデン系共重合体は結晶
性が高いためにガスバリャ−性に優れているが、その反
面、加工したシートの柔軟性が劣るという問題がある。
リヤ−性が高く、食料品・医薬品・化粧品等の包装用と
して用いられている。塩化ビニリデン系共重合体は結晶
性が高いためにガスバリャ−性に優れているが、その反
面、加工したシートの柔軟性が劣るという問題がある。
さらに、熱安定性にも問題があり、このため熱安定性、
シートの柔軟性を改良するために安定剤や可塑剤等を添
加したり、塩化ビニリデン系共重合体中の共重合モノマ
ー含量を増加する方法がとられている。しかしながら、
これら方法によって熱安定性、シート柔軟性を改善出来
ても塩化ビニリデン系共重合体の特性であるガスバリヤ
−性を低下させる結果となり好ましくない。このように
熱安定性、ガスバリヤ−性、シート柔軟性のバランスを
満足するような塩化ビニリデン系共重合体を開発するこ
とは大きな課題である。
シートの柔軟性を改良するために安定剤や可塑剤等を添
加したり、塩化ビニリデン系共重合体中の共重合モノマ
ー含量を増加する方法がとられている。しかしながら、
これら方法によって熱安定性、シート柔軟性を改善出来
ても塩化ビニリデン系共重合体の特性であるガスバリヤ
−性を低下させる結果となり好ましくない。このように
熱安定性、ガスバリヤ−性、シート柔軟性のバランスを
満足するような塩化ビニリデン系共重合体を開発するこ
とは大きな課題である。
本発明者は、これら問題を解決するため鋭意研究した結
果、塩化ビニリデンとアクリル酸エステルとからなる比
粘度が0.06〜05である塩化ビニリデン系共重合体
は、安定剤を添加することなく、または使用しても少量
で加工でき、熱安定性、ガスバリヤ−性が高く、シート
化した時の柔軟性に優れていることを見出し、本発明に
至った。
果、塩化ビニリデンとアクリル酸エステルとからなる比
粘度が0.06〜05である塩化ビニリデン系共重合体
は、安定剤を添加することなく、または使用しても少量
で加工でき、熱安定性、ガスバリヤ−性が高く、シート
化した時の柔軟性に優れていることを見出し、本発明に
至った。
(問題点を解決しようとするための手段)本発明は、塩
化ビニリデン85〜98重量%と一般式CI−I 2=
CI(OO几(Rは炭素数1〜6のアルキル基又はエポ
キシ基を有するアルキル基)で示されるアクリル酸エス
テ/v15〜2重量%からなる比粘度が0.06〜0.
5であることを特徴とする塩化ビニリデン系線状ランダ
ム共重合体である。
化ビニリデン85〜98重量%と一般式CI−I 2=
CI(OO几(Rは炭素数1〜6のアルキル基又はエポ
キシ基を有するアルキル基)で示されるアクリル酸エス
テ/v15〜2重量%からなる比粘度が0.06〜0.
5であることを特徴とする塩化ビニリデン系線状ランダ
ム共重合体である。
本発明は、共重合モノマーであるアクリル酸エステルは
塩化ビニリデンとの反応性が良く、また組成の均一性が
高い塩化ビニリデン系共重合体を与えるため、さらに、
このとき比粘度が0.06〜0、5であることによシ熱
安定性、ガスバリヤ−性、シート化した時の柔軟性に優
れているものである。
塩化ビニリデンとの反応性が良く、また組成の均一性が
高い塩化ビニリデン系共重合体を与えるため、さらに、
このとき比粘度が0.06〜0、5であることによシ熱
安定性、ガスバリヤ−性、シート化した時の柔軟性に優
れているものである。
本発明でいう比粘度とは塩化ビニリデン系共重合体をテ
トラヒドロフランに溶解し濃度0.40%とし、この溶
液をオストワルド粘度計を用い温度30’Cの条件で測
定した値である。
トラヒドロフランに溶解し濃度0.40%とし、この溶
液をオストワルド粘度計を用い温度30’Cの条件で測
定した値である。
本発明の塩化ビニリデン系共重合体の比粘度は0.06
〜0.5であり、好ましくは0.17〜0.30である
。これは、比粘度が0.06より小さいとシート化した
時の柔軟性、熱安定性が悪くなり、0.5よシ大きくな
ると押出し成形等の成形加工が困難となるためである。
〜0.5であり、好ましくは0.17〜0.30である
。これは、比粘度が0.06より小さいとシート化した
時の柔軟性、熱安定性が悪くなり、0.5よシ大きくな
ると押出し成形等の成形加工が困難となるためである。
本発明で用いる塩化ビニリデンの割合は、塩化ビニリデ
ンとアクリル酸エステルと合わせて総量100重量%、
当り、85〜98重量%であり、好ましくは90〜97
重量%である。これは塩化ビニリデンが85重量%より
少ないとガスバリヤ−性が低下し、また未反応モノマー
の除去が困難となること、一方98重量%より多いと熱
安定性が悪く加工が困難になり、さらにシート化した時
の柔軟性も劣るためである。
ンとアクリル酸エステルと合わせて総量100重量%、
当り、85〜98重量%であり、好ましくは90〜97
重量%である。これは塩化ビニリデンが85重量%より
少ないとガスバリヤ−性が低下し、また未反応モノマー
の除去が困難となること、一方98重量%より多いと熱
安定性が悪く加工が困難になり、さらにシート化した時
の柔軟性も劣るためである。
本発明でいうアク’J/し酸エステルとは、一般式CI
(2=CHOOR(Rは前記の通!ll)で示されるも
のであり、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、シクロへキシルアクリレート等のア
ルレキルアクリレート第またはグリシジルアクリレート
等のエポキシ基を有するアルキルアクリレートの中から
1種または2種以上用いることが出来る。この中でガス
バリヤ−性、熱安定性および経済的に優れているメチル
アクリレート、ブチルアクリレートが特に好ましい。
(2=CHOOR(Rは前記の通!ll)で示されるも
のであり、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、シクロへキシルアクリレート等のア
ルレキルアクリレート第またはグリシジルアクリレート
等のエポキシ基を有するアルキルアクリレートの中から
1種または2種以上用いることが出来る。この中でガス
バリヤ−性、熱安定性および経済的に優れているメチル
アクリレート、ブチルアクリレートが特に好ましい。
本発明における塩化ビニリデン系共重合体は、従来知ら
れている重合方法、すなわち乳化重合法あるいは懸濁重
合法によシ製造され、好ましくは懸濁重合法で製造され
る。これは、乳化重合法では、使用される乳化剤が塩化
ビニリデン系共重合体中に残留し、熱安定性を低下させ
、また吸水白化の原因となるためである。
れている重合方法、すなわち乳化重合法あるいは懸濁重
合法によシ製造され、好ましくは懸濁重合法で製造され
る。これは、乳化重合法では、使用される乳化剤が塩化
ビニリデン系共重合体中に残留し、熱安定性を低下させ
、また吸水白化の原因となるためである。
懸濁重合法に用いる油溶性ラジカル開始剤としては1例
えばクミルパーオキシネオデカノエート。
えばクミルパーオキシネオデカノエート。
t−プチルパーオキシネオデカノネート等のパーオキシ
エステル嘗ジー2−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート等
のジアルキルパーオキシジカ−ボネート寥ラウロイルパ
ーオキサイド、3.5.5−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド等のジアシルパーオキサイド+2.2’−
アゾイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス−2,4
−ジメチルバレロニトl))し等のアゾ系触媒等がある
。高分子懸濁保護剤としては、一般の懸濁重合に使用さ
れる水溶性の高分子懸濁保護剤、例えばメトキシセルロ
ーズ、エトキシセルローズ等のセルローズ誘導体1ポリ
ビニルアルコ−/L/、ポリエチレンオキサイド等がモ
ノマー100重量部に対し0.01〜1.0重量部使用
される。001重量部より少ないと重合の安定性に問題
となり、1.0重量部より多いと排水処理に問題がある
ためである。
エステル嘗ジー2−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート等
のジアルキルパーオキシジカ−ボネート寥ラウロイルパ
ーオキサイド、3.5.5−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド等のジアシルパーオキサイド+2.2’−
アゾイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス−2,4
−ジメチルバレロニトl))し等のアゾ系触媒等がある
。高分子懸濁保護剤としては、一般の懸濁重合に使用さ
れる水溶性の高分子懸濁保護剤、例えばメトキシセルロ
ーズ、エトキシセルローズ等のセルローズ誘導体1ポリ
ビニルアルコ−/L/、ポリエチレンオキサイド等がモ
ノマー100重量部に対し0.01〜1.0重量部使用
される。001重量部より少ないと重合の安定性に問題
となり、1.0重量部より多いと排水処理に問題がある
ためである。
重合は上記油溶性ラジカル開始剤、懸濁剤およびモノマ
ーの存在下、モノマー/水の比が1107〜1/3の間
で重合温度30〜70°Cで行なわれる。これはモノマ
ー/水の比が170.7よりも水を少なくすると重合時
の除熱および重合の安定性に問題があり、また1/3よ
シも水を多くすると生産性が低下するためである。
ーの存在下、モノマー/水の比が1107〜1/3の間
で重合温度30〜70°Cで行なわれる。これはモノマ
ー/水の比が170.7よりも水を少なくすると重合時
の除熱および重合の安定性に問題があり、また1/3よ
シも水を多くすると生産性が低下するためである。
また本発明においては、抗酸化剤、可塑剤、エポキシ化
植物油等を重合時、重合後のスラリーまたはパウダーに
添加してもよく、これらは何ら本発明を規制するもので
はない。
植物油等を重合時、重合後のスラリーまたはパウダーに
添加してもよく、これらは何ら本発明を規制するもので
はない。
(実施例)
以下本発明の実施例について記載するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
実施例1〜5
擢型撹拌機を有するステンレス製20eオートクレーブ
にメトキシセルローズ3.6!V、ポリビニルアルコー
ル0.9gを溶解した脱イオン水9,000yを入れ、
窒素置換した後、表−1に示す量の2.2′−アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリルと塩化ビニリデン4
,050gおよびブチルアクリレート450gの混合物
を圧入する。撹拌下、表−IK、示す重合条件で懸濁重
合を行ない、所定の重合時間で内圧をパージしてスラリ
ーを取シ卸し、脱水、水洗後55°C乾燥器で12時間
乾燥する。
にメトキシセルローズ3.6!V、ポリビニルアルコー
ル0.9gを溶解した脱イオン水9,000yを入れ、
窒素置換した後、表−1に示す量の2.2′−アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリルと塩化ビニリデン4
,050gおよびブチルアクリレート450gの混合物
を圧入する。撹拌下、表−IK、示す重合条件で懸濁重
合を行ない、所定の重合時間で内圧をパージしてスラリ
ーを取シ卸し、脱水、水洗後55°C乾燥器で12時間
乾燥する。
得られる塩化ビニリデン系共重合体100重量部に表−
1に示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレン
ドした後、以下の評価に用いた。
1に示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレン
ドした後、以下の評価に用いた。
比粘度の測定:
比粘度は、塩化ビニリデン系共重合体をテトラヒドロフ
ランに溶解し、濃度0.40%とし、この溶液をオスト
ワルド粘度計を用い、温度30°Cの条件で測定した。
ランに溶解し、濃度0.40%とし、この溶液をオスト
ワルド粘度計を用い、温度30°Cの条件で測定した。
熱安定性の評価:
5Qmm押出し機(圧縮比2.5 、 L/D=20
。
。
グイ巾200 mm )を用い、バレル温度(第1〜3
ヅーン)140°C,150°C,160°C,ダイス
温度170°C,スクリュー回転数4Orpm の条件
で表−1に示す各々の塩化ビニリデン系共重合体を押出
した。押出したシートを重ね、160°C2150kg
/crdで2分間プレスし、1m扉厚のシートを作成し
、これから30m1X50+u+の試1険片を取り、1
60’Cのギヤーオープン老化試験機に入れ、15分間
隔でサンプリングし、黒化までの時間を泪11定した。
ヅーン)140°C,150°C,160°C,ダイス
温度170°C,スクリュー回転数4Orpm の条件
で表−1に示す各々の塩化ビニリデン系共重合体を押出
した。押出したシートを重ね、160°C2150kg
/crdで2分間プレスし、1m扉厚のシートを作成し
、これから30m1X50+u+の試1険片を取り、1
60’Cのギヤーオープン老化試験機に入れ、15分間
隔でサンプリングし、黒化までの時間を泪11定した。
シートの柔軟性の評価:
上記50韮押出し機で押出したシートを180.Itの
角度まで曲げ、何回でシートが割れるか試験した。シー
トの柔軟性のランクを次のように分けた。
角度まで曲げ、何回でシートが割れるか試験した。シー
トの柔軟性のランクを次のように分けた。
A:10回以上繰シ返しても割れず白化もしなl/1−
B:10回以上繰シ返しても割れないが白化する
C:5〜9回繰シ返すと割れる
D:1〜4回繰り返すと割れる
ガスバリヤ−性の評価:
上記50朋押出し機で押出したシートを160°C11
5o kq/crdで1分間プレスし厚さ50μのシー
トを作成した。このシートをLYSSY社製GPM−2
00のガス透過率測定機にて酸素透過率を泪11定した
。
5o kq/crdで1分間プレスし厚さ50μのシー
トを作成した。このシートをLYSSY社製GPM−2
00のガス透過率測定機にて酸素透過率を泪11定した
。
各々の評価結果を表−1にまとめた。
比較例1.2
擢型撹拌機を有するステンレスd 20 eオートクレ
ーブにメトキシセルローズ3.6f、ポリビニルアルコ
−/I10.91を溶解した脱イオン水9,000ダを
入れ、窒素置換する。これに表−1に示す量の2.2−
アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルと塩化ビニ
リデン4,050fおよびブチルアクリレート4509
の混合物を圧入し、実施例1〜5と同様な方法で懸濁重
合した。得られた塩化ビニリデン系共重合体に表−1に
示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレンドし
た後、実施例1〜5と同様な方法で熱安定性、シート柔
軟性、酸素透過性を評価した。結果を表−1にまとめた
。
ーブにメトキシセルローズ3.6f、ポリビニルアルコ
−/I10.91を溶解した脱イオン水9,000ダを
入れ、窒素置換する。これに表−1に示す量の2.2−
アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルと塩化ビニ
リデン4,050fおよびブチルアクリレート4509
の混合物を圧入し、実施例1〜5と同様な方法で懸濁重
合した。得られた塩化ビニリデン系共重合体に表−1に
示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレンドし
た後、実施例1〜5と同様な方法で熱安定性、シート柔
軟性、酸素透過性を評価した。結果を表−1にまとめた
。
以下余白
表−1の実施例1〜5と比較例1.2から本発明は塩化
ビニリデン系共重合体の比粘度が0.06〜050の範
囲で、熱安定性、シートの柔軟性およびガスバリヤ−性
に優れ、さらに0.17〜0.30の範囲では特にシー
トの柔軟性に僅れていることが判る。また比較例3.4
と実施例1〜5の比較から、塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルの共重合の場合は、油溶性ラジカル開始剤の使用量を
減少させても比粘度のアップは小さく、シートの柔軟性
を改良するに致らず、また熱安定性、ガスバリヤ−性も
劣っており、本発明の優れていることが判る。
ビニリデン系共重合体の比粘度が0.06〜050の範
囲で、熱安定性、シートの柔軟性およびガスバリヤ−性
に優れ、さらに0.17〜0.30の範囲では特にシー
トの柔軟性に僅れていることが判る。また比較例3.4
と実施例1〜5の比較から、塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルの共重合の場合は、油溶性ラジカル開始剤の使用量を
減少させても比粘度のアップは小さく、シートの柔軟性
を改良するに致らず、また熱安定性、ガスバリヤ−性も
劣っており、本発明の優れていることが判る。
実施例6〜13
メトキシセルローズ3.6f、ポリビニルアルコ−/V
0.91を溶解した脱イオン水9,0OOfと表−2に
示す仕込組成で2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル、塩化ビニリデンおよびアクリル酸エス
テルを実施例1〜5と同様な方法で懸濁重合した。得ら
れる塩化ビニリデン系共重合体100重量部に表−2に
示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレンドし
た後、実施例1〜5と同様な方法で熱安定性、シートの
柔軟性およびガスバリヤ−性を評価した。結果を表−2
に示す。
0.91を溶解した脱イオン水9,0OOfと表−2に
示す仕込組成で2,2′−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル、塩化ビニリデンおよびアクリル酸エス
テルを実施例1〜5と同様な方法で懸濁重合した。得ら
れる塩化ビニリデン系共重合体100重量部に表−2に
示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソーダをブレンドし
た後、実施例1〜5と同様な方法で熱安定性、シートの
柔軟性およびガスバリヤ−性を評価した。結果を表−2
に示す。
比較例5.6
メトキシセルローズ3.6f、ポリビニルアルコ−/L
’0.9gを溶解した脱イオン水9,000ダと表−2
に示す仕込組成で2.2′−アゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトIJ /し、塩化ビニリデンおよびアクI
J /し酸エステルを実施例1〜5と同様な方法で懸濁
重合した。得られる塩化ビニリデン系共重合体100重
量部に表−2に示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソー
ダをブレンドした後、実施例1〜5と同様な方法で熱安
定性、シート柔軟性およびガスバリヤ−性を評価した。
’0.9gを溶解した脱イオン水9,000ダと表−2
に示す仕込組成で2.2′−アゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトIJ /し、塩化ビニリデンおよびアクI
J /し酸エステルを実施例1〜5と同様な方法で懸濁
重合した。得られる塩化ビニリデン系共重合体100重
量部に表−2に示すエポキシ化大豆油とピロリン酸ソー
ダをブレンドした後、実施例1〜5と同様な方法で熱安
定性、シート柔軟性およびガスバリヤ−性を評価した。
結果を表−2に示す。
以下余白
表−1及び2から、本発明は比較例4の塩化ビニリデン
−塩化ビニル系共重合体よりも熱安定性、シートの柔軟
性およびガスバリヤ−性に優れていることが判る。さら
に本発明は、安定剤、可塑剤等を使用しなくても加工で
き(実施例2.6〜10)、また使用しても少量ですむ
ので(実施例11〜13)、ガスバリヤ−性および経済
性に優れていることが判る。実施例2.7〜10から、
用いるアクリル酸エステルの種類は、ガスバリヤ−性、
熱安定性、シートの柔軟性からメチルアクリレート(実
施例7)または、ブチルアクリレート(実施例2)が特
に好ましいことが判る。また実施例2.6.12.13
と比較例5.6からアクIJ /し酸エステルの使用量
は全モノマー100重量部当シ、15〜2重量%である
場合に、ガスバリヤ−性、熱安定性およびシートの柔軟
性が良く、この中でも10〜3重量%使用する場合(実
施例2.12)が特に好ましいことが判る。
−塩化ビニル系共重合体よりも熱安定性、シートの柔軟
性およびガスバリヤ−性に優れていることが判る。さら
に本発明は、安定剤、可塑剤等を使用しなくても加工で
き(実施例2.6〜10)、また使用しても少量ですむ
ので(実施例11〜13)、ガスバリヤ−性および経済
性に優れていることが判る。実施例2.7〜10から、
用いるアクリル酸エステルの種類は、ガスバリヤ−性、
熱安定性、シートの柔軟性からメチルアクリレート(実
施例7)または、ブチルアクリレート(実施例2)が特
に好ましいことが判る。また実施例2.6.12.13
と比較例5.6からアクIJ /し酸エステルの使用量
は全モノマー100重量部当シ、15〜2重量%である
場合に、ガスバリヤ−性、熱安定性およびシートの柔軟
性が良く、この中でも10〜3重量%使用する場合(実
施例2.12)が特に好ましいことが判る。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人 弁理士 浅 野 真 −手続補正書(
自キジ 昭和/1年2月 17日 ′l11許庁艮官 宇賀道部 殿 l、・IV件の表示 甲 昭和60 で1− 特 噛キ 願第289710号2
発明の名称 係化ビ=lJテン丹2−パー全体(I
+Ir 尺阪市北区中之島三丁目2番4号t(
= ’1. (、o;) ””鐘に11比学工業(
朱式会社代表者 新納眞人 4、代理人 住 所 大阪市西区京町堀1丁目13番2号藤
原ビル5階 氏 名 (6932)弁理士 浅 野 真 −5
、補正命令の日付 6、 補正により増力lける発明の故 旧T!する。 ンj 式
■審査 。
自キジ 昭和/1年2月 17日 ′l11許庁艮官 宇賀道部 殿 l、・IV件の表示 甲 昭和60 で1− 特 噛キ 願第289710号2
発明の名称 係化ビ=lJテン丹2−パー全体(I
+Ir 尺阪市北区中之島三丁目2番4号t(
= ’1. (、o;) ””鐘に11比学工業(
朱式会社代表者 新納眞人 4、代理人 住 所 大阪市西区京町堀1丁目13番2号藤
原ビル5階 氏 名 (6932)弁理士 浅 野 真 −5
、補正命令の日付 6、 補正により増力lける発明の故 旧T!する。 ンj 式
■審査 。
Claims (6)
- (1)塩化ビニリデン85〜98重量%と一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ (式中、Rは炭素数1〜6のアルキル基、 又はエポキシ基を有するアルキル基を表わす)で示され
るアクリル酸エステル15〜2重 量%からなり、比粘度が0.06〜0.5であることを
特徴とする塩化ビニリデン系線状ランダム共重合体。 - (2)比粘度が0.17〜0.30である特許請求の範
囲第1項記載の塩化ビニリデン系共重合体。 - (3)塩化ビニリデン90〜97重量%とアクリル酸エ
ステル10〜3重量%からなる特許請求範囲第1項また
は第2項記載の塩化ビニリデン系共重合体。 - (4)油溶性ラジカル開始剤、高分子懸濁保護剤および
水媒体下、懸濁重合して得られる特許請求の範囲第1項
、第2項または第3項記載の塩化ビニリデン系共重合体
。 - (5)アクリル酸エステルがブチルアクリレートである
特許請求の範囲第1項乃至第4項の何れかの項記載の塩
化ビニリデン系共重合体。 - (6)アクリル酸エステルがメチルアクリレートである
特許請求の範囲第1項乃至第4項の何れかの項記載の塩
化ビニリデン系共重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28971085A JPS62148506A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28971085A JPS62148506A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62148506A true JPS62148506A (ja) | 1987-07-02 |
Family
ID=17746745
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28971085A Pending JPS62148506A (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 塩化ビニリデン系共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62148506A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280207A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系共重合体粒子とその製法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4974232A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
JPS5358592A (en) * | 1976-11-09 | 1978-05-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer |
JPS54133542A (en) * | 1978-04-08 | 1979-10-17 | Nippon Zeon Co Ltd | Packaging material made of vinylidene chloride copolymer resin |
-
1985
- 1985-12-23 JP JP28971085A patent/JPS62148506A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4974232A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS62280207A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系共重合体粒子とその製法 |
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